NO310924B1 - Plastsammensetninger, azopigment og fremgangsmater for fremstilling av azopigment - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår pigmenterte plastsammensetninger, nye azopigmenter som er egnet for anvendelse i slike sammensetninger og deres fremstilling.

Det er funnet at visse azopigmenter har meget høy temperaturstabilitet når de blir anvendt til pigmentplast.

Chemical Abstract, vol. 61, nr. 5; 31. august 1963; Abstract nr. 5815h beskriver azopigmenter som oppnås fra trifluormetylanilinsulfonsyrer, 2-hydroksy-3-naftosyre som koblingsmiddel, og for eksempel kalsiumklorid. Forbindelsene er røde og har gode lys-og oljefasthetsegenskaper. Det er imidlertid ikke nevnt noe om forbedring i varmestabilitet. Spesielt fremviser et Ca-salt oppnådd fra 2-amino-4-(trifluormetyl)benzensulfonsyre og 2-hydroksy-3-naftosyre et forskjellig røntgendiffraksjonsmønster og en lavere varmestabilitet sammenlignet med den korresponderende forbindelsen oppnådd ifølge foreliggende oppfinnelse.

US 2.964.055 beskriver vinylharpiksdispersjoner av pigmenter som resultat av en kobling av diazotert 2,4-dikloranilin-6-sulfonsyre og 2-hydroksy-3-naftosyre. Ingen beskrivelse er gitt med hensyn til hvordan varmestabiliteten forbedres.

Et trekk ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således en plastsammensetning som omfatter et høymolekylvektmateriale og et azopigment med formel der M er Mg, Ca, Sr, Ba eller Mn eller en blanding av to eller flere av disse, R.<1> og R^ er klor eller metyl, x er null eller 1, y er null eller 1 og summen av x og y er 1 med den betingelse at når y er 1, er M lik Ca og pigmentet med formel (I) er enten i en krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som korresponderer til "d"-avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x 10'<10> meter eller i en krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgenfraksjonslinjer som korresponderer til "d"-avstander på 21,38, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10'<10> meter, med den betingelsen at når høymolekylvektmaterialet er polyvinylklorid, er y lik null.

I spesielt foretrukkede sammensetninger av oppfinnelsen har pigmentet formel I der M er Ca, x er 1 og y er null eller med formel I der M er Ca, y er 1 og x er null.

Pigmentene med formel (I) der Ri og R^ hver er metyl, x er 1 og y er null er antatt å være nye. Et pigment med formel (I) antas også å være nytt der M er Ca, x er null og y er 1 i en oransje krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x 10" 10 meter. Det antas videre å være et nytt pigment med formel (I) der M er Ca, x er null og y er 1 i en rød krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks fremtredende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 21,38, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10"<10> meter.

Oppfinnelsen angår også et azopigment med formel (I)

kjennetegnet ved at M er Ca, x er null og y er 1 i krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x IO"<10> meter.

Oppfinnelsen angår i tillegg et azopigment med formel (I)

kjennetegnet ved at M er Ca, x er null og y er 1 i krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 21,38, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10"<10> meter.

Pigmentene med formel (I) kan bli fremstilt ved utvasking ("laking") med et magnesium-, kalsium-, strontium-, barium- eller magansalt eller en blanding av to eller flere slike salter, et azofargestoff som kan oppnås ved kopling av diazoniumsalt av et amin med formel der Q er hydrogen, et alkalimetall eller ammonium med beta-hydroksynaftosyre (BONA).

Eksempler på salter som kan bli anvendt for å gjennomføre utvasking av klorider, sulfater, nitrater, formater og acetater av magnesium, kalsium, strontium, barium og mangan og blandinger av to eller flere av disse. Disse utvaskingsmetallsaltene kan bli tilsatt det foranslagede azofargestoffet, dvs. etter koplingsreaksjon, eller de kan bli inkubert i koplingsreaksjonsblandingen, forut for kopling, sammen med beta-hydroksynaftosyrekoplingskomponenten, eller mer vanlig sammen med diazonsaltet.

Kopling og utvaskingsreaksjonene kan bli gjennomført ved å anvende kjente prosedyrer. Ved gjennomføring av koplingsreaksjonen kan en oppløsning eller suspensjon av diazoniumsaltet bli tilsatt en oppløsning eller suspensjon av koplingskomponenten, eller koplingskomponentløsningen eller suspensjonen kan bli tilsatt i diazoniumsaltløsningen eller suspensjonen, eller både diazoniumsaltløsningene eller suspensjonen og koplingskomponentløsningen eller suspensjonen kan bli tilsatt samtidig med vann, til en vandig buffer eller til en vandig oppløsning av metallsaltet som ble anvendt til å gjennomføre utvaskingen. pH i koplingsreaksjonsblandingen blir fortrinnsvis holdt ved fra 9 til 12.

I fremstilling av et pigment med formel I der M er Ca, x er null og y er 1, når koplingsreaksjonen blir gjennomført ved tilsetning av en oppløsning eller suspensjon av diazoniumsaltet til en oppløsning eller suspensjon av koplingskomponenten, er pigmentet som ble oppnådd ved utvasking av det resulterende fargestoffet med et kalsiumsalt i oransjekrystallinsk form som beskrevet foran, mens når koplingsreak-sjonen blir gjennomført ved tilsetning av diazoniumsaltløsningen eller suspensjonen og koplingskomponentløsningen eller suspensjonen samtidig til vann, en vandig buffer eller en vandig oppløsning av et utvaskingskalsiumsalt, er pigmentet som ble oppnådd ved utvaskingen i rødkrystallinsk form som beskrevet foran.

Konvensjonelle additiver for pigmenter kan bli inkludert i koplingsreaksjonsblandingen eller tilsatt azofargestoffet forut for eller etter utvasking. Slike konvensjonelle additiver inkluderer en eller flere overflateaktive midler som hjelper til i dannelse av adskilte partikler og til å forbedre egenskapene ved det ferdige produktet og en eller flere harpikser slik som de som konvensjonelt blir anvendt for å danne et harpikspigment og dermed forbedre dispergerbarhet av pigmentet, en typisk harpiks av denne typen er en kolofonium, f.eks. diproporsjonert kolofonium.

Pigmentet i oppfinnelsen kan bli isolert ved filtrering fra reaksjonsblandingen når kopling og utvaskingen blir fullført. Filtrert produkt kan bli vasket med vann for å fjerne oppløselige salter. Pigmentet kan bli tørket og pulverformet ved sikting, kule-oppmaling, knusing eller andre kjente metoder.

I foretrukket utførelsesformer er høymolekylvektsmaterialet en termoplastharpiks, som kan være en polyolefin slik som polyetylen, polypropylen eller polyisobutylen, polytetralfuoretylen, en vinylpolymer slik som polyvinylklorid eller polyvinylacetat, polystyren, en akrylisk polymer slik som PMMA, en styren-butadienkopolymer, en styren-akrylonitrilkopolymer, en akrylonitirl-butadien-styrenkpolymer, en polyester slik som polyetylentereftalat eller polybutylentereftalat, et polyamid, et polyimid, et polykarbonat, et polyfenylenoksid, en polyeter-eterketon (PEEK) harpiks, et polyfenylensulfid eller en polyetersulfon. I spesielt foretrukket utførelsesformer er høymolekylvektmaterialet en polyolefin, særlig høytetthetspolyetylen.

Pigmentering av høymolekylvektsmaterialet kan bli innført ved å blande et pigment i oppfinnelsen, om ønsket i form av en mastersats, i substratmaterialet ved å anvende en rullekvern eller annen blande eller oppmalingsapparatur. Pigmentert materiale kan deretter bli brakt til ønsket form ved kjente prosesser slik som kalendering, ekstrusjon, spinning, kompressjonsforming, støping eller injeksjonsformer for å fremstille formede plastgjenstander slik som filmer, ark, fibre eller annet, særlig 3-dimensjonale formede gjenstander.

Oppfinnelsen angår således også en fremgangsmåte for fremstilling av azopigment ifølge oppfinnelsen, kjennetegnet ved at den omfatter kobling av et diazoniumsalt av et amin med formel hvor Q er hydrogen, et alkalimetall eller ammonium, med beta-hydroksynaftosyre ved tilsetning av en løsning eller suspensjon av diazoniumsaltet og en løsning eller suspensjon av koplingskomponenten simultant med vann, en vandig buffer eller en vandig løsning av et utvaskingssalt, og hvor diazoniumsaltløsningen eller suspensjonen og koblingsmiddelløsningen tilsettes simultant til vann eller en vandig buffer, blir det resulterende fargestoffet vasket ut med et kalsiumsalt og tørket ved 70°C og produktet blir røstet ved 90°C.

Det pigmenterte høymolekylvektsmaterialet inneholder generelt fra 0,001 til 30 deler, fortrinnsvis 0,1 til 5 vektdeler pigment, pr. 100 vektdel materiale som skal bli pigmentert, selv om denne mengden kan variere avhengig av fargedybde som er ønskelig.

For å oppnå forskjellige fargetoninger, kan en eller flere fyllstoffer eller andre fargekomponenter, f. eks. hvite pigmenter, fargede pigmenter eller svarte pigmenter, bli inkludert i høymolekylmaterialsammensetningen i tillegg til et pigment i oppfinnelsen.

Oppfinnelsen blir illustrert i følgende eksempler der deler er ved vekt.

Eksempel 1

Til en dispersjon av 4,6-dikloranilin-2-sulfonsyre (12,1 g) i vann (80 ml) blir det tilsatt 47% vandig natriumhydroksidoppløsning (4,4 g). Blandingen blir oppvarmet ved 55°C og omrørt inntil man har oppnådd en fullstendig oppløsning. Oppløsningen blir avkjølt til 0°C ved tilsetning av is. En oppløsning natriumnitritt (3,5 g) i vann (50 ml) blir tilsatt etterfulgt av 36% vandig saltsyre (9,4 ml). Den diazotiserte slurryen som ble oppnådd blir omrørt i 30 min. mens temperaturen blir holdt under 5°C.

2-hydroksy-3-naftosyre (9,4 g) blir oppløst ved 40°C i vann (200 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (5,3 g). Oppløsningen ble avkjølt til 5°C ved tilsetning av is. Den diazotiserte slurryen blir deretter tilsatt under omrøring i løpet av 18 minutter. pH blir holdt ved 10,4-10,6 under kopling ved samtidig tilsetning av fortynnet vandig natriumhydroksid.

En oppløsning av kalsiumklorid (8,7 g) i vann (50 ml) ble tilsatt suspensjonen som ble oppnådd og omrøringen blir fortsatt i 40 min., mens man holder temperaturen ved 8-10°C. Slurryen ble deretter oppvarmet til 95°C og holdt ved denne temperaturen i 60 minutter. pH i slurryen blir hevet til 8,5 ved å anvende fortynnet vandig natriumhydroksid og en oppløsning av Burez 9/18-a maleinmodifisert disproporsjonert harpiks (2,3 g) i vann (80 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (0,7 g) ved 70°C ble tilsatt. pH i den resulterende pigmentslurryen ble justert til 7,2 ved tilsetning av fortynnet saltsyre og temperaturen redusert til 70°C ved tilsetning av is. Slurryen ble deretter filtrert og presskaken som ble oppnådd ble vasket med vann, tørket ved 70°C og røstet ved 90°C. De resulterende tørkede stykkene ble oppmalt for å gi en pulverformet pigmentsammensetning.

Eksempel 2

Til en dispersjon av 2-amino-4-(trifluormetyl)benzensulfonsyre (12,1 g) i vann (80 ml) blir det tilsatt 47% vandig natriumhydroksidoppløsning (4,4 g). Blandingen blir oppvarmet ved 55°C og omrørt inntil det ble oppnådd en fullstendig oppløsning. Oppløsningen ble avkjølt til 0°C ved tilsetning av is. En oppløsning av natriumnitritt (3,5 g) i vann (50 ml) blir tilsatt etterfulgt av 36% vandig saltsyre. Den diazotiserte slurryen som er oppnådd blir omrørt i 30 minutter mens temperaturen blir holdt ved <5°C. 2-hydroksy-3-naftosyre (9,6 g) ble oppløst ved 40°C i vann (200 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (5,3 g). Oppløsningen ble avkjølt til 5°C ved tilsetning av is. Den diazotiserte slurryen ble deretter tilsatt under omrøring i løpet av 16 minutter. pH ble holdt ved 10,4-10,6 under kopling ved samtidig tilsetning av fortynnet vandig natriumhydroksid. En oppløsning av kalsiumklorid (8,7 g) i vann (50 ml) ble tilsatt suspensjonen som ble oppnådd og omrøringen blir fortsatt i 25 min., mens man holder temperaturen ved 8-10°C. Slurryen ble deretter oppvarmet til 95°C og holdt ved denne temperaturen i 60 minutter. pH i slurryen blir hevet til 8,5 ved å anvende fortynnet vandig natriumhydroksid og en oppløsning av Burez 9/18 (2,2 g) i vann (80 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (0,7 g) ved 70°C ble tilsatt. pH i den resulterende pigmentslurryen ble justert til 7,2 ved tilsetning av fortynnet saltsyre og temperaturen redusert til 70°C ved tilsetning av is. Slurryen ble deretter filtrert og presskaken som ble oppnådd ble vasket med vann, tørket ved 70°C og røstet ved 90°C. De resulterende tørkede stykkene ble oppmalt for å gi en pulverformet pigmentsammensetning.

Røntgendiffraksjonsmønsteret av det resulterende oransje resignerte pigmentet, og det organsje pigmentet oppnådd ved den analoge fremgangsmåten, men ved å utelate kolofonium, har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x 10"<10> meter.

Eksempel 3

Høytetthetspolyetylen (100 deler) ble blandet med pigmentet fra eksempel 1 (0,132 del) og titandioksid (I del). Blandingen ble oppnådd i en to-rull kvern og deretter injeksjons-formet. Den resulterende formingen er stabil mot varme ved 260°C i en oppholdstid på 5 minutter før fargeendringer forekommer sammenlignet med en standardform oppvarmet i 12 sekunder ved 200°C.

Eksempel 4

Eksempel 3 ble gjentatt ved å anvende pigmentet fra eksempel 2 (0,5 del) i steden for pigmentet fra eksempel 1. Den resulterende formen er stabil mot varme ved 260°C i en oppholdstid på 5 minutter før det forekommer en fargeendring sammenlignet med en standardform oppvarmet i 12 sekunder ved 200°C.

Eksempel 5

Til en dispersjon av 4,6-dimetylanilin-2-sulfonsyre (10,0 g) i vann (150 ml) blir det tilsatt 47% vandig natriumhydroksidoppløsning (5,1 g). Blandingen blir oppvarmet ved 55°C og omrørt inntil man har oppnådd en fullstendig oppløsning. Oppløsningen blir avkjølt til 0°C ved tilsetning av is. En oppløsning natriumnitritt (3,5 g) i vann (25 ml) blir tilsatt etterfulgt av 36% vandig saltsyre (9,7 ml). Den diazotiserte slurryen som ble oppnådd blir omrørt i 70 min. mens temperaturen blir holdt under 5°C. Rett før kopling blir fast kalsiumklorid (8,5 g) tilsatt.

2-hydroksy-3-naftosyre (9,6 g) blir oppløst ved 40°C i vann (200 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (5,1 g). Til denne oppløsningen blri det tilsatt en oppløsning av Portuguese WW Rosin - en abietyltypeharpiks - (4,2 g), vann (60 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (1,4 g). Den resulterende oppløsningen ble avkjølt til 6°C ved tilsetning av is. Den diazotiserte slurryen blir deretter tilsatt under omrøring i løpet av 60 minutter. pH blir holdt ved 10,4-10,6 under kopling ved samtidig tilsetning av fortynnet vandig natriumhydroksid. Omrøringen ble fortsatt i 60 minutter. Slurryen ble deretter oppvarmet til 90°C og pH justert til 7,2 ved tilsetning av fortynnet saltsyre. Temperauturen ble deretter redusert 70°C ved tilsetning av is. Slurryen ble deretter filtrert og presskaken som ble oppnådd ble vasket med vann, tørket ved 70°C og røstet ved 90°C. De resulterende tørkede stykkene ble oppmalt for å gi en pulverformet pigmentsammensetning.

Eksempel 6

Eksempel 3 ble gjentatt ved å anvende pigmentet fra eksempel 5 (0,1 del) i steden for pigmentet fra eksempel 1. Den resulterende formen er stabil mot varme ved 280°C i en oppholdstid på 5 minutter før det forekommer en fargeendring sammenlignet med en standardform oppvarmet i 12 sekunder ved 200°C.

Eksempel 7

Til en dispersjon av 2-amino-4-(trifluormetyl)benzensulfonsyre (24,|1 g) i vann (250 ml) blir det tilsatt 47% vandig natriumhydroksidoppløsning (10,0 g). Blandingen blir oppvarmet ved 45°C og omrørt inntil det ble oppnådd en fullstendig oppløsning. 36% vandig saltsyre (22,9 g) ble deretter tilsatt. Oppløsningen ble avkjølt til 0°C ved tilsetning av is og en oppløsning av natriumnitritt (6,9 g) i vann (25 ml) blir tilsatt. Den diazotiserte slurryen som er oppnådd blir omrørt i 30 minutter mens temperaturen blir holdt ved

<5°C. Før koplingen, ble en oppløsning av kalsiumklorid (18,4 g) i vann (100 ml) tilsatt. 2-hydroksy-3-naftosyre (18,8 g) ble oppløst ved 35°C i vann (250 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (10,0 g). Til denne oppløsningen ble det tilsatt en oppløsning av Portugese WW Rosin - an abietyltypeharpiks - (4,3 g), vann (60 ml) og 47% vandig natriumhydroksid (1,4 g). Den resulterende oppløsningen ble avkjølt til 5°C ved tilsetning av is. Den diazotiserte slurryen og 2-hydroksy-3-natfosyre/harpiks oppløsning ble deretter tilsatt samtidig (i løpet av 55 minutter) til en beholder inneholdende vann (100 ml) ved 5°C under omrøring. pH ble holdt ved 10,4-10,6 under kopling ved samtidig tilsetning av fortynnet vandig natriumhydroksid. Temperaturen ble holdt under 5°C ved periodisk tilsetning av is. Omrøringen ble fortatt i 30 minutter. Slurryen ble deretter oppvarmet til 90°C og pH justert til 7,2 ved tilsetning av fortynnet saltsyre. Temperaturen ble deretter redusert til 70°C ved tilsetning av is. Slurryen ble deretter filtrert og presskake som ble oppnådd ble vasket med vann, tørket ved 70°C og røstet ved 90°C. De resulterende tørkede stykkene ble oppmalt for å gi en pulverformet pigmentsammensetning.

Pulverrøntgendifrfaksjonsmønsteret av det resulterende resinerte røde pigmentet, og det fra det røde pigmentet oppnådd ved en analoge fremgangsmåte, men ved å utelate harpiks, har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 2,138, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10"<10> meter.

Eksempel 8

Eksempel 3 ble gjentatt ved å anvende pigmentet fra eksempel 7 (0,1 del) i steden for pigmentet fra eksempel 1. Den resulterende formen er stabil mot varme ved 280°C i en oppholdstid på 5 minutter før det forekommer en fargeendring sammenlignet med en standardform oppvarmet i 12 sekunder ved 200°C.

Sammenligningseksempel, azoforbindelse avledet fra 2-amino-4-(trifluormetyl) benzensulfonsyre og 2-hydroksy-3-naftonsyre

2-amino-4-(trifluormetyl)benzensulfonsyre (9,6 g) tilsettes til en vandig løsning av natriumkarbonat (200 ml) og røres til den løses opp. Vandig saltsyre (36%) blir deretter sakte tilsatt til et fint hvitt presipitat dannes og den resulterende slurryen er sur ovenfor Kongo-rødt indikatorpapir. Slurryen avkjøles til 20°C ved å plassere den i et isbad og en løsning av natriumnitritt (2,8 g) i vann (20 ml) tilsettes i løpet av 20 minutter mens temperaturen holdes < 5°C. Den diazoterte slurryen røres i ytterligere 2,5 timer mens temperaturen holdes < 5°C.

2-hydroksy-3-naftonsyre (7,6 g) løses i 800 ml vann som inneholder 8,0 g 47% vandig natriumhydroksid og 4,0 g natriumkarbonat. Løsningen avkjøles til 4°C ved å plassere den på et isbad. Den diazoterte slurryen blir deretter tilsatt under røring i løpet av 2,5 timer. Temperaturen holdes < 5°C i løpet av koblingen. Etter koblingen blir pH redusert til 9,5 ved anvendelse av fortynnet vandig saltsyre. Den orange slurryen filtreres, vaskes og tørkes ved 50°C.

Det isolerte materialet (4,4 g) løses i 41 ml vann ved 80°C. Vandig saltsyre (7%) tilsettes dråpevis til pH 4,2 oppnås og løsningen avkjøles til 50°C. Vandig ammoniakk (15%) tilsettes dråpevis for å oppnå pH 8,5. Slurryen blir varmet til 80°C og 80 ml av en 0,2 mol l"<1> vandig løsning kalsiumklorid tilsettes med røring. Den orange slurryen blir deretter varmet fra 80 til 100°C og holdes ved denne temperaturen i 30 minutter. Slutt-pH justeres til 8,8 ved dråpevis tilsetning av vandig ammoniakk (15%). Slurryen blir deretter filtrert, vasket med vann og presskaken tørket under redusert trykk ved 50°C. Det resulterende tørkede pigmentet gjøres til et pulverisert produkt.

Høy tetthets polyetylen (100 deler) blandes med pigmentet (0,10 deler) og titandioksid (1 del). Blandingen males på en to-valsemølle og blir deretter injeksjonsstøpt. Den resulterende støpte artikkelen er stabil ovenfor varme ved 240°C og en oppholdstid på 5 minutter før en fargeforandring finner sted sammenlignet med en standard støpt artikkel varmet i 12 sekunder ved 200°C.

Claims (12)

1. Plastsammensetning, karakterisert ved at den omfatter et høymolekylvektmateriale og en effektiv fargemengde av et azopigment med formel der M er Mg, Ca, Sr, Ba eller Mn eller en blanding av to eller flere av disse, R^ og R^ er klor eller metyl, x er null eller 1, y er null eller 1 og summen av x og y er 1 med den betingelse at når y er 1, er M lik Ca og pigmentet med formel (I) er enten i en krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som korresponderer til "d"-avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x 10"<10> meter eller i en krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgenfraksjonslinjer som korresponderer til "d"-avstander på 21,38, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10'<10> meter, med den betingelsen at når høymolekylvektmaterialet er polyvinylklorid, er y lik null.

2. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved atM er Ca, x er 1 og y er null.

3. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved atM er Ca, y er 1 og x er null.

4. Sammesetning ifølge krav 1, 2 eller 3, karakterisert v e d at pigmentet er i harpiksform.

5. Sammesetning ifølge et hvilket som helst av foregående krav, karakterisert ved at høymolekylvektsmaterialet er en termoplastharpiks.

6. Sammesetning ifølge krav 5, karakterisert ved at termoplastharpiksen er en polyolefin.

7. Sammensetning ifølge krav 6, karakterisert ved at termoplastharpiksen er høytetthetspolyetylen.

8. Azopigment med formel (I) karakterisert ved at M er Ca, x er null og y er 1 i krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 18,60, 5,21, 4,20, 4,01, 3,90 og 3,66 x IO"10 meter.

9. Azopigment med formel (I) karakterisert ved at M er Ca, x er null og y er 1 i krystallinsk form som utviser et røntgendiffraksjonsmønster som har seks dominerende røntgendiffraksjonslinjer som tilsvarer "d" avstander på 21,38, 13,31, 6,60, 5,35, 4,20 og 3,35 x 10"10 meter.

10. Pigment ifølge krav 8 eller 9, karakterisert ved at det er i harpiksform.

11. Fremgangsmåte for fremstilling av et pigment ifølge krav 8, karakterisert ved at den omfatter kopling av et diazoniumsalt av et amin med formel hvor Q er hydrogen, et alkalimetall eller ammonium, med beta-hydroksynaftosyre ved tilsetning av en løsning eller suspensjon av diazoniumsaltet og en løsning eller suspensjon av koplingskomponenten simultant med vann, en vandig buffer eller en vandig løsning av et utvaskingssalt, og hvor diazoniumsaltløsningen eller suspensjonen og koblingsmiddelløsningen tilsettes simultant til vann eller en vandig buffer, blir det resulterende fargestoffet vasket ut med et kalsiumsalt og tørket ved 70°C og produktet blir røstet ved 90°C.

12. Fremgangsmåte for fremstilling av et pigment ifølge krav 9, karakterisert ved at den omfatter kopling av et diazoniumsalt av et amin med formel hvor Q er hydrogen, et alkalimetall eller ammonium, med beta-hydroksynaftosyre ved tilsetning av en løsning eller suspensjon av diazoniumsaltet og en løsning eller suspensjon av koplingskomponenten, vaske ut det resulterende fargestoffet med et kalsiumsalt og tørke ved 70°C og røste produktet ved 90°C.