NO309152B1 - Vandig emulsjon og anvendelse av samme - Google Patents

Vandig emulsjon og anvendelse av samme Download PDF

Info

Publication number
NO309152B1
NO309152B1 NO951704A NO951704A NO309152B1 NO 309152 B1 NO309152 B1 NO 309152B1 NO 951704 A NO951704 A NO 951704A NO 951704 A NO951704 A NO 951704A NO 309152 B1 NO309152 B1 NO 309152B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
emulsion
group
iii
carbon atoms
Prior art date
Application number
NO951704A
Other languages
English (en)
Other versions
NO951704L (no
NO951704D0 (no
Inventor
Lori Ann Stark-Kasley
Paul Joseph Popa
Thomas Matthew Gentle
Dale Earl Hauenstein
Linda Denise Kennan
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of NO951704D0 publication Critical patent/NO951704D0/no
Publication of NO951704L publication Critical patent/NO951704L/no
Publication of NO309152B1 publication Critical patent/NO309152B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • C04B41/4944—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, silicon, alkali metals or halogens, e.g. N-silyldisilazane: Image
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61—Coating or impregnation
    • C04B41/62—Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/64—Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09D123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C09D123/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials

Description

Oppfinnelsen gjelder en vannavstøtende vandig emulsjon beregnet for behandling av celluloseholdige overflater og overflater av murverk. Oppfinnelsen gjelder videre en anvendelse av nevnte emulsjon til behandling av overflater for å gjøre overflatene vannavstøtende.
Bakgrunn
US patentskrift 5,073,195 beskriver en vandig løsning framstilt ved å kombinere vann, et silan-koplingsmiddel og et alkoksysilan. Denne løsningen anvendes deretter som et behandlingsmiddel for celluloseholdige overflater og overflater av murverk for å gjøre slike overflater vannavstøtende. En forbedring av det konseptet er vist i US patentskrift 5,300,327, der en petroleumvoks eller en syntetisk voks kombineres med de forannevnte silaner for å framskaffe en forbedret vannavstøtning hos tre eller murverk. For å oppnå de mest foretrukne resultatene blir dessuten blandingen tilsatt en vandig silikon-polymer-emulsjon.
Fra EP Al 244 500 er det kjent en vannavvisende blanding som er flytende ved romtemperatur som omfatter en silikonolje og en hovedsakelig ikke-flyktig paraffinisk olje eller lavmolekylær hydrokarbon-harpiks.
Fra US patent nr. 5,300,327, som er søkerens eget, er det kjent en vandig blanding som fremstilles fra (i) et alkyltrialkoksysilan med 1-10 karbonatomer, (ii) et silankoplingsmiddel som er et amino organofunksjonelt trialkoksysilan eller et kvatemært ammonium organofunksjonelt trialkoksysilan, (iii) en blanding av petroleumbaserte og syntetiske hydrokarbonvokser samt (iv) en vandig silikonharpiks-emulsjon. Blandingen gir gode vannavvisende egenskaper ved behandling av treverk eller murverk.
Videre er det fra søkerens eldre US patent nr. 5,209,775 kjent et vannavvisende middel som omfatter et alkyltrialkoksysilan med 1-6 karbonatomer, et silankoplingsmiddel, en aminoharpiks og et kvatemært ammoniumsilan.
Også US patentene nr. 5,205,860 og nr. 5,051,129 omhandler vannavvisende midler av samme kategori.
I japansk patentsøknad nr. 51022 757 er det beskrevet slippmidler for støpeformer for aluminium e.l., som omfatter 100 vektdeler polybuten, 50-200 vektdeler paraffinisk smøreolje, 10- 100 vektdeler av animalske eller vegetabilske oljer og 10-100 vektdeler av mety lfeny lpoly siloksan.
Oppfinnelsen
Oppfinnelsen angår en vandig emulsjon som omfatter:
(i) et alkoksysilan med formel RnSi(OR')4.n, der R er valgt fra gruppen bestående av alkylradikaler med 1-10 karbonatomer, alkenylradikaler med 2-8 karbonatomer, fenyl, klorpropyl og trifluorpropyl, n er 1 eller 2 og R' er et alkylradikal med 1-6 karbonatomer; (ii) et silankoplingsmiddel med formel R"mR"'pSi(OR')4.m.p, der R" er valgt fra gruppen bestående av organiske aminogrupper eller kvaternære ammonium organofunksjonelle grupper, R'" er et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, R' er som definert foran, m er 1 eller 2 og p er 0 eller 1, med den forutsetning at m+p < 2, og (iii) en polymerkomponent, idet emulsjonen er kjennetegnet ved at polmerkomponenten (iii) omfatter en polyisobutylen med en antallsgjennomsnittlig molekylvekt på 200 til 2300 og endegrupper valgt fra gruppen bestående av epoksy, halid, alkoksyfenylen, hydroksy, karboksyl, klorsilyl, isocyanato, amino og amido, ved at molforholdet mellom alkoksysilanet (i) og silankoplingsmidlet (ii) er fra 0,5:1 til 3:1, og ved at 10-300 vektdeler av polyisobutylenpolymeren (iii) anvendes for hver 100 vektdeler av komponent (i) pluss (ii).
Foretrukne utførelsesformer av emulsjonen fremgår av kravene 2-7.
Oppfinnelsen angår dessuten en anvendelse av emulsjonen angitt ovenfor til behandling av en overflate for å gjøre overflaten vannavvisende.
I henhold til oppfinnelsen er det funnet at vannavstøtning hos overflater behandlet med foreliggende blanding er overlegen sammenliknet med de som er behandlet med enten den ovennevnte silan-kombinasjonen alene eller med polyisobutylenen alene. Når den foreliggende emulsjonen også inneholder en voks, slik som en blanding av petroleumvoks og syntetisk hydrokarbon-voks, vil celluloseholdige overflater eller overflater av murverk behandlet med samme oppvise dannelse av vannperler, som er en karakteristikk som verdsettes i mange bruksorienterte anvendelser. De sistnevnte blandingene har medført en høy initiell vannavvisning og redusert vann-svelling for trevirke behandlet med samme. Disse kjenentegn på vannavstøtning ble også opprettholdt etter påfølgende eksponering for fuktighet. En slik kombinasjon av initiell og vedvarende vannavstøtning er et uventet resultat sammenliknet med den kjente teknikk.
Komponent (i) i den foreliggende blanding er et alkoksysilan, eller en blanding av alkoksysilaner, med den generelle formel RnSi(OR')4.n, der R er uavhengig valgt fra gruppen bestående av alkylradikaler med 1-10 karbonatomer, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer, alkenylradikaler med 2-8 karbonatomer, fenyl, klorpropyl og trifluorpropyl, n er 1 eller 2 og
R' er et alkylradikal med 1-6 karbonatomer. Det er foretrukket at både R og R' er metylradikaler.
Egnete alkoksysilaner er forbindelser slik som metyltrimetoksysilan, metyltrietoksysilan, metyltripropoksysilan, etyltrimetoksysilan, etyltributoksysilan, propyltrimetoksysilan, propyltrietoksysilan, isobutykrimetoksysilan, butyltrietoksysilan, heksyltrimetoksysilan, dimetyldimetoksysilan, dimetyldietoksysilan, dietyldimetoksysilan, diisobutyldimetoksysilan, fenyltrimetoksysilan, dibutyldietoksysilan og diheksyldimetoksysilan.
Komponent (ii) er et silan-koplingsmiddel med formel R"mR"'pSi(OR')4.m.p, der R" er valgt fra gruppen bestående av amino- eller kvaternære ammonium-organofunksjonelle grupper, R'" er et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, R' er som definert foran, m er 1 eller 2 og p er 0 eller 1, med den forutsetning av m+p er 2 eller lavere. Det er foretrukket at R' er et metylradikal, R'' er valgt fra N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyl- eller 3-aminopropyl-grupper og R'" er et metylradikal. For komponent (ii), er mot-ionet, typisk et bromid- eller klorid-ion, ikke vist eksplisitt for tilfellet når R" er en kvaternær ammonium-organofunksjonell gruppe.
Egnete silan-koplingsmidler med amino-organofunksjonalitet er N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrimetoksysilan, N-(2-aminoetyl)-3-aminopropylmetyldimetoksysilan, N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrietoksysilan, 3-aminopropyltrimetoksysilan, N-(aminoetylaminometyl)fenetyltrimetoksysilan, bis(2-hydroksyetyl)-3-minopropyltrimetoksysilan, trimetoksysilylpropyldietylentriamin og 3-aminopropylmetyldimetoksysilan.
Egnete silan-koplingsmidler med kvaternær ammonium-organofunksjonalitet er forbindelser representert ved følgende formler, der mot-ionet her er eksplisitt vist og Me, Et og Ph heretter betegner metyl-, etyl- og fenyl-radikaler:
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2C18H37 X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2C10H21 X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)3 X"
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2C4H9 X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2CH2Ph X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2CH2CH2OH X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Et)3 X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Ph)3 X
(EtO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2C18H37 X
(MeO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2CH2CH20-C(0)C(Me)=CH2 X" og
(MeO)3SiCH2CH2CH2N+(Me)2CH2CH2CH2NHC(0)(CF2)6CF3 X",
der mot-ionet X er enten brom eller klor. Blant disse er strukturen
(EtO)3SiCH2CH2CH2N<+>(Me)2<C>18H37Cl" foretrukket.
I tilknytning til den foreliggende oppfinnelsen anvendes silanene (i) og (ii) i et molforhold fra 0.5:1 til 3:1, fortrinnsvis i et forhold fra 1:1 til 1.5:1. Disse silanene kan tilføres som en kald blanding, men blir fortrinnsvis reagert med en begrenset mengde vann (dvs. mindre enn støkiometrisk) for å danne et partielt hydrolysat. Dette partielle hydrolysatet inneholder en alkohol (dvs. R' OH) dannet som et biprodukt fra hydrolysereaksjonen og kan anvendes for å danne emulsjonen ifølge oppfinnelsen, beskrevet nedenfor, uten ytterligere modifikasjoner. Alternativt kan alkoholen strippes av før framstilling av emulsjonen når en blanding med lavt VOC-innhold er ønskelig.
Når alkoksysilanet reageres med et silankoplingsmiddel som inneholder en reaktiv aminogruppe eller en kvaternær ammoniumgruppe, kan om ønskelig reaksjonsproduktet kaldblandes med et annet silankoplingsmiddel med enten en reaktiv organofunksjonell amino-eller kvaternær ammonium-gruppe.
Komponent (iii) i oppfinnelsen er en polyisobutylen eller -oligomer med en antallsgjennomsnittlig molekylvekt (Mn) fra 200 til 2300, fortrinnsvis mindre enn 1500 og aller helst mindre enn 1000. Slike polymerer og oligomerer er kjent i faget og mange er kommersielt tilgjengelige i et utall molvekter og endegruppe-kombinasjoner. Det er funnet at den relative lave molvekten av polyisobutylener (dvs. Mn < 1000), med endegrupper som kan hydrogenbindes til hydroksylgrupper som generelt finnes på celluloseholdige substrater eller murverk, resulterer i blandinger ifølge oppfinnelsen med spesielt overlegen vannavvisning. Følgelig har de foretrukne polyisobutylener minst en endegruppe som inneholder en funksjonell gruppe slik som epoksy, halid, alkoksyfenylen, hydroksyl, karboksyl, klorsilyl, isocyanato, amino eller amido. En svært foretrukket endegruppe er epoksy. Disse spesifikke polymerene og oligomerene kan framstilles på kjent måte.
For å framstille blandingen ifølge oppfinnelsen blir det framstilt en vandig emulsjon av komponentene (i) til (iii) på kjent måte. For eksempel kan først en vandig emulsjon av polyisobutylen lages ved å blande denne komponenten med vann og en tilstrekkelig mengde av et ikke-ionisk eller anionisk tensid, og deretter utsette denne kombinasjonen for høye skjærkrefter, slik som i en homogenisator eller sonolator, for å framskaffe en stabil emulsjon. Denne emulsjonen blir deretter grundig blandet med komponentene (i) og (ii) eller fortrinnsvis det ovennevnte partielle hydrolysat av (i) og (ii). Til dette formål anvendes fra 10 til 300 vektdeler komponent (iii) for hver 100 deler av den kombinerte vekt av komponent (i) og (ii) som anvendes. Fortrinnsvis anvendes fra 30 til 150 deler av (iii) for hver 100 deler av (i) pluss (ii). De ovennevnte andeler er tatt på faststoff-basis (dvs. aktive bestanddeler unntatt løsningsmiddel og vann). Den vandige emulsjonen framstilt på denne måten inneholder fra 5 til 25 vektdeler (faststoff-basis) av kombinasjonen av alkoksysilan (i), silan-koplingsmiddel (ii) og polyisobutylen (iii), fotrinnsvis fra 7,5 til 25 vektprosent.
I foretrukne utførelsesformer og der vannperler er ønsket på den behandlete overflata, tilsettes en voks (iv) til denne emulsjonen. Dette kan f.eks. utføres ved først å lage en vandig emulsjon av voksen og tilsette denne til emulsjonen av komponent (i) til (iii), selv om rekkefølgen for blanding ikke er kritisk. Komponent (iv) er fortrinnsvis "carnuba"-voks eller en blanding av petroleumsvoks og syntetisk voks, nærmere bestemt en blanding som omfatter både paraffinvoks og polyetylenvoks. Polyetylenvoks kan være polyetylenvoks med høy eller lav densitet eller blandinger av slike. En eksemplarisk voks og en voks som ble funnet å være spesielt egnet i henhold til den foreliggende oppfinnelsen er JONWAX 120, et produkt fra S.C. Johnson & Sons Inc., Racine, Wisconsin USA. Denne voksen selges i form av en vandig emulsjon av polyetylen- og paraffin-voks med et faststoffinnhold på omlag 35 %. Andre blandete paraffin- og polyetylen-vokser kan også anvendes.
I den foreliggende blanding, tilsettes voksen (iv) i en mengde fra 5 til 1500 vektdeler for hver 100 vektdel av den kombinerte vekt av komponent (i) og (ii), fortrinnsvis 200 til 600 vektdeler. Når voksen tilsettes blandingen ifølge oppfinnelsen, bør det totale faststofifnnholdet i emulsjonen være 7,5-30 vekt%, fortrinnsvis fra 7,5 til 15 vekt%.
Emulsjonsblandingen ifølge oppfinnelsen finner anvendelse som vannavvisende middel for celluloseholdige overflater og overflater av murverk og kan anvendes på en måte tilsvarende den som er beskrevet i den kjente teknikk og som er illustrert i eksemplene. Følgelig kan den påføres ved pensling, helling, spraying, rulle-belegging, dypping eller med skrapeblad-teknikker. Etter påføring på et gitt substrat i en mengde tilstrekkelig til å grundig dekke overflata av dette og tildele en vannavvisende karakter til samme, blir fortrinnsvis den foreliggende blandingen herdet ved eksponering overfor omgivende fuktighet i noen dager. Optimale mengder og herdebetingelser vil gjenkjennes ved rutineforsøk av en fagmann.
De etterfølgende eksempler er angitt for å illustrere blandingen og framgangsmåten ifølge oppfinnelsen nærmere. Alle deler og prosentandeler i eksemplene er gitt på vektbasis, og alle målinger ble framskaffet ved 25 °C med mindre annet er angitt.
Det ble laget vandige emulsjonsblandinger ved å blande komponentene vist i den andre kolonnen i tabell 1 med de angitte faststoffmengder. Komponentene som ble brukt var som følger: MTMS/AFS er et partielt hydrolysat framstilt ved å reagere 36 deler metyltrimetoksysilan (MTMS) og 58 deler N-(P-aminoetyl)-Y-aminopropyltrimetoksysilan (AFS) (dvs. molforholdet mellom MTMS og AFS = 1,5:1) med 6 deler vann mens temperaturen ble opprettholdt under 50°C og avdriving av biproduktet metanol.
Jonwax 120 er et produkt fra S.C. Johnson & Sons Inc., Racine, Wisconsin USA og er beskrevet som en vannemulsjon av polyetylen og paraffinvoks med et faststoffinnhold på omlag 35%.
Forkortelsen "PIB" representerer ulike polyisobutylen-produkter (også omtalt som polybuten-) fra Amoco Chemical Co., Chicago, IL. Følgelig er E-6 beskrevet som et epoksy - terminert PIB med Mn på 365. Likeså er E-I 6 beskrevet som et epoksy terminert PIB med Mn på 975. E-23 er beskrevet som et epoksyterminert PIB med Mn på 1433. L-14 er beskrevet som et vinylterminert PIB med Mn på 300.
I eksemplene ble PIB først emulgert ved å kjøre en blanding av 55% PIB, 42% ionebyttet vann og 3% Tergitol TMN-6 (trimetyl-nonylfenyl-poly(etylenoksid); Union Carbide Chemical & Plastics Division, Danbury, CT} gjennom en mikrofluidisator inntil det ble oppnådd en konstant partikkelstørrelse (minst 4 gjennomløp).
Hydrolysatet MTMS/AFS, Jonwax 120-emulsjonen og PIB-emulsjonen ble blandet og fortynnet med vann for å framskaffe emulsjonene vist i tabell 1. Det ble imidlertid notert at det partielle silan-hydrolysatet alene dannet en løsning når fortynnet heller enn en emulsjon ved faststoffkonsentrasjonen på 2,5% som ble anvendt (eksempel 1).
Emulsjonene i tabell 1 ble brukt for å behandle treprøver som deretter ble underlagt vann-avvisnings-forsøk i henhold til to ulike prosedyrer, som beskrevet foran.
Vann-avvisning ved bruk av en "Swellometer"-test for trevirke, i henhold til Federal Specification TT-W-572B, anvendte skiver kuttet fra rettfibret, ren, flatfibret, ovnstørket, ponderosa furusplintved med middels densitet. Trevirket ble maskinen til en sylinder med størrelse 38,lx 254 mm, og skiver med tykkelse 6,4 mm ble kappet fra denne. Alle trestykkene ble kondisjonert ved en relativ fuktighet på 50% ± 5% og ved 21,1°C ± 2,8°C inntil det ble oppnådd en konstant vekt. En ubehandlet prøve, valgt fra et etterfølgende stykke av trestykket i hvert tilfelle, tjente som kontroll for hver behandlet prøve. Behandlete stykker ble bløtlagt i 3 minutter i de vannbaserte avvisnings-blandingene og deretter lufttørket ved omgivelses-betingelser i en dag, hvorved prøvene ble returnert til kondisjoneringsrommet i seks dager. Når en prøve deretter oppnådde konstant vekt, ble den testet ytterligere for svelling i et Swellometer (generelt et apprat for presis bestemmelse av endring i lengde av prøven) i henhold til American Society for Testing and Materials (ASTM) Standard 4446-84. Behandlete og ubehandlete prøver ble plassert i Swellometere og neddykket i ionebyttet vann i 30 minutter. Svellingen av hvert trestykke ble registrert etter en 30 minutter lang bløtleggingstid. Prosent svelling i lengderetningen (%WS) ble beregnet som: 100 x ([svelling for kontroll] - [svelling av behandlet stykke])/([svelling av kontroll]). Disse verdiene er angitt i fjerde kolonne i tabell 1. Det bør være klart at verdiene for de ubehandlete kontrollstykkene pr. definisjon er null, som er gjeldene for alle liknende beregnete resultater relatert til tester med Swellometer og gravimetri beskrevet foran.
I tillegg ble Swellometer-prøver veid før og etter den ovennevnte vann-eksponering og vann-avvisningen i forhold til kontrollstykkene (%WE) ble beregnet som 100 x ([vekt av kontroll] - [vekt av behandlet stykke])/([vekt av kontroll]). Disse verdiene er rapportert i parentes i den fjerde kolonna i tabell 1. Verdiene foran for %WS og %WE representerer initiell svelling og vann-avvisning og er betegnet som "Test I" i tabell 1. I en variant ble testingen foran utført ved å tillate prøvene å innstilles til likevekt ved 50% fuktighet i 1 uke ekstra. Den 30 minutter lange bløtleggingen ble gjentatt og verdiene for %WS og %WE ble igjen bestemt (Test II i tabell 1). Dette ble gjentatt en tredje gang (Test III i tabell 1) dersom variasjonen mellom Test I og Test II var betydelig (dvs. dersom målingene avvek med minst 10%).
I en gravimetrisk vann-absorpsjons-test ble det fra standard 274" kvistfrie furuplanker kappet lengder på 152,4 mm, som fikk innstilles til likevekt i en atmosfære med 50% relativ fuktighet. Plankene ble behandlet med vann-avvisnings-blandingen enten ved pensling inntil de var mettet eller ved neddykking av plankene i blandingen i 3 minutter. De behandlete plankene fikk herde i 1 dag ved omgivelses-betingelser og fikk drive i rommet med 50% fuktighet i seks dager for å herde og kondisjonere prøven fullstendig. En ubehandlet kontrollplanke ble holdt i et rom med 50% fuktighet under herdeprosessen. Etter herding ble plankene (inkludert kontrollplanken) veid og plassert i romtempert vann i 15 minutter, snudd om og tillatt å flyte i vannet i 15 minutter til. Alle plankene ble veid og vannopptaket ble beregnet (Test I). Prosent vannavvisning ble beregnet som vannopptaket av kontrollplanken minus vannopptaket av den behandlete planken, multiplisert med 100 og dividert med vannopptaket for kontrollplanken. Resultatene fra denne prosedyren er angitt i den siste kolonna av tabell 1, hvorved verdiene fra gjentatt testing i en uke ved 50% fuktighet (Test II) og ekstra kondisjonering i en uke ekstra (Test III) også er angitt.
Fra tabellen foran går det fram at blandingen ifølge oppfinnelsen gir forbedret vannavvisning eller vannsvelling (dvs. større verdier for WE%, WS% i Svellometer-testen og % avvisning i den gravimetriske test) enn silanblandingen alene, voksen alene eller PIB alene. Dessuten ble det oppnådd høyere initielle verdier for %WS og %WE med blandingen ifølge oppfinnelsen med innhold av voks (eksempel 7 og 8) i forhold til en sammenliknbar blanding (eksempel 5) som ikke inneholdt PIB. I tillegg oppviste disse verdiene liten variasjon fra de initielle verdier når testene ble gjentatt (dvs. test II osv.).
Emulsjonsblandingen ifølge eksempel 7 ble brukt til å behandle sandstein- og mørtel-prøver med testmetoden SS-W-110C for å sammenlikne vannabsorpsjon i forhold til ubehandlete prøver som ble holdt ved omgivelses-betingelser. Mørtelprøvene var i form av kuber med sidestørrelse 50,8 mm; sandsteinprøvene var 25,4x 25,4x 101,6 mm store stykker av Briar Hill Sandstoe. Mørtel- og sandstein-prøvene ble børstet og blåst rene med høytrykksluft.
Sandsteinprøver ble behandlet ved å dyppe dem i emulsjonsblandingen i 10 sekunder etterfulgt av herding ved omgivelsesbetingelser. Veide sandsteinprøver (behandlet og kontrollert) ble neddykket i et beger som inneholdt vann til en dybde av 6,4 mm, hvoretter prøvene ble veid på nytt og vannavvisningen (%WE) i forhold til ubehandlet kontroll ble beregnet ved bruk av et gjennomsnitt av tre bestemmelser: (%WE) = 100 x (vekt av kontroll - vekt av behandlet stykke)/(vekt av kontroll). Når herdetiden foran var 2 dager og neddykkingstiden var 72 timer, var verdien for (%WE) 12,4%. Til sammenlikning var denne verdien 14,6% etter herding i 7 dager og neddykking i 72 timer. Når prøvene foran ble tørket 1 omgivende atmosfære i 10 dager og testet på nytt ved neddykking i 96 timer, var (%WE) 95,6%. Tilsvarende var (%WE) 66,5% når disse prøvene ble tørket i omgivende atmosfære i
2 dager og testet på nytt ved neddykking i 72 timer.
Mørtelprøvene ble behandlet på tilsvarende måte, men krevde lengre neddykkingstid for å oppnå tilfredsstillende vannavvisende karakter (dvs. dyppet gjentatte ganger inntil 4 gram av blandingen var absorbert i prøven). Etter herding i 7 dager og neddykking i 72 timer var (%WE)44,8%.

Claims (8)

1. Vandig emulsjon som omfatter: (i) et alkoksysilan med formel RnSi(OR')4.n, der R er valgt fra gruppen bestående av alkylradikaler med 1-10 karbonatomer, alkenylradikaler med 2-8 karbonatomer, fenyl, klorpropyl og trifluorpropyl, n er 1 eller 2 og R' er et alkylradikal med 1-6 karbonatomer; (ii) et silankoplingsmiddel med formel R"mR'"pSi(OR')4.m-P. der R" er valgt fra gruppen bestående av organiske aminogrupper eller kvaternære ammonium organofunksjonelle grupper, R'" er et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, R' er som definert foran, m er 1 eller 2 og p er 0 eller 1, med den forutsetning at m+p < 2, og (iii) en polymerkomponent karakterisert ved at polmerkomponenten (iii) omfatter en polyisobutylen med en antallsgjennomsnittlig molekylvekt på 200 til 2300 og endegrupper valgt fra gruppen bestående av epoksy, halid, alkoksyfenylen, hydroksy, karboksyl, klorsilyl, isocyanato, amino og amido, ved at molforholdet mellom alkoksysilanet (i) og silankoplingsmidlet (ii) er fra 0.5:1 til 3:1, og ved at 10-300 vektdeler av polyisobutylenpolymeren (iii) anvendes for hver 100 vektdeler av komponent (i) pluss (ii).
2. Emulsjon ifølge krav 1, karakterisert ved at den dessuten omfatter (iv) en voks i en mengde på 5-1500 vektdeler pr. 100 vektdeler av komponent (i) pluss (ii).
3. Emulsjon ifølge krav 2, karakterisert ved at voksen (iv) er en blanding av petroleumvoks og syntetisk voks.
4. Emulsjon ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at verdien for n i alkoksylanet (i) er 1, verdien for m i silankoplingsmidlet (ii) er 1 og R' i komponentene (i) og (ii) er metyl.
5. Emulsjon ifølge krav 4, karakterisert ved at Ri alkoksysilanet (i) er en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer og R" i koplingsmidlet (ii) er valgt fra N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyl eller 3-aminopropyl.
6. Emulsjon ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den antallsgjennomsnittlige molekylvekt for polyisobutylenet (iii) er mindre enn 1000.
7. Emulsjon ifølge krav 6, karakterisert ved at polyisobutylenet (iii) har minst en epoksy endegruppe, og R-gruppen i alkoksysilanet (i) er metyl.
8. Anvendelse av emulsjon som angitt i krav 1 til behandling av en overflate for å gjøre den vannavvisende.
NO951704A 1994-05-16 1995-05-03 Vandig emulsjon og anvendelse av samme NO309152B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/242,982 US5421866A (en) 1994-05-16 1994-05-16 Water repellent compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO951704D0 NO951704D0 (no) 1995-05-03
NO951704L NO951704L (no) 1995-11-17
NO309152B1 true NO309152B1 (no) 2000-12-18

Family

ID=22916878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO951704A NO309152B1 (no) 1994-05-16 1995-05-03 Vandig emulsjon og anvendelse av samme

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5421866A (no)
EP (1) EP0683022B1 (no)
JP (1) JP3819453B2 (no)
KR (1) KR100333152B1 (no)
CA (1) CA2148664C (no)
DE (1) DE69512827T2 (no)
DK (1) DK0683022T3 (no)
FI (1) FI952357A (no)
NO (1) NO309152B1 (no)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5674967A (en) * 1990-04-03 1997-10-07 Ppg Industries, Inc. Water repellent surface treatment with integrated primer
US6025025A (en) * 1990-04-03 2000-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Water-repellent surface treatment
US5688864A (en) * 1990-04-03 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Autophobic water repellent surface treatment
US5707740A (en) * 1990-04-03 1998-01-13 Ppg Industries, Inc. Water repellent surface treatment with acid activation
DE4419257A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips
GB9605706D0 (en) * 1996-03-19 1996-05-22 Dow Corning Method for hydrophobing gypsum
US5811483A (en) * 1996-04-01 1998-09-22 Syn-Coat Enterprises, Inc. Water repellent system
GB9614978D0 (en) * 1996-07-17 1996-09-04 Dow Corning Gypsum mixture containing hydrophobic additive and method for hydrophobing gypsum
US5695551A (en) * 1996-12-09 1997-12-09 Dow Corning Corporation Water repellent composition
US5919331A (en) * 1997-04-25 1999-07-06 Federal-Mogul World Wide, Inc. Adhesive for bonding elastomers to metals
DE69829798T2 (de) * 1997-06-04 2006-03-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung antibakterieller/antifungaler Holzkomposite mit anorgansichem Material
US5977255A (en) * 1997-10-06 1999-11-02 Dow Corning Corporation Glycidoxy-functional polymer cured with amine-functional organosilicon compound
US6114299A (en) * 1997-12-23 2000-09-05 Wacker Silicones Corporation Textile treating compositions comprising n-functional organopolysiloxanes and polyisobutylene polymers, and process of using same
WO1999034933A1 (en) 1998-01-02 1999-07-15 Ashland Inc. Water repellent glass treatment for automotive applications
AUPQ544900A0 (en) * 2000-02-04 2000-02-24 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of cellulosic material
DE10130091B4 (de) * 2001-06-21 2007-10-11 Remmers Baustofftechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung einer gebrauchsfertigen Injektionscreme zur Hydrophobierung von Mauerwerk und deren Verwendung
US6713558B2 (en) 2001-07-13 2004-03-30 Dow Corning Corporation High solids emulsions of silylated elastomeric polymers
US6737473B2 (en) * 2001-07-13 2004-05-18 Dow Corning Corporation High solids emulsions of elastomeric polymers
US6720373B2 (en) * 2001-07-13 2004-04-13 Dow Corning Corporation High solids emulsions of curable elastomeric polymers
MXPA04000760A (es) 2001-07-25 2004-04-20 Sherwin Williams Co Composiciones para recubrimiento, con base de agua, formadoras de pelicula y repelentes al agua.
US6956084B2 (en) * 2001-10-04 2005-10-18 Bridgestone Corporation Nano-particle preparation and applications
US20030129419A1 (en) * 2001-10-30 2003-07-10 3M Innovative Properties Company Stain resistant treatment for porous substrates
US6838539B2 (en) 2002-02-12 2005-01-04 Bridgestone Corporation Cureable silane functionalized sealant composition and manufacture of same
AU764542B1 (en) * 2002-02-21 2003-08-21 Sumitomo Forestry Co., Ltd. Method for preparing modified wooden material
WO2004058874A1 (en) 2002-12-18 2004-07-15 Bridgestone Corporation Method for clay exfoliation, compositions therefore, and modified rubber contaiing same
US6875818B2 (en) 2003-01-16 2005-04-05 Bridgestone Corporation Polymer nano-strings
AU2004201002B2 (en) * 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
US7205370B2 (en) * 2004-01-12 2007-04-17 Bridgestone Corporation Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications
US7718737B2 (en) 2004-03-02 2010-05-18 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US8063142B2 (en) 2004-03-02 2011-11-22 Bridgestone Corporation Method of making nano-particles of selected size distribution
US7112369B2 (en) * 2004-03-02 2006-09-26 Bridgestone Corporation Nano-sized polymer-metal composites
US20050215693A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Xiaorong Wang Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same
US20050228074A1 (en) * 2004-04-05 2005-10-13 Bridgestone Corporation Amphiphilic polymer micelles and use thereof
US20050282956A1 (en) * 2004-06-21 2005-12-22 Xiaorong Wang Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same
US7998554B2 (en) * 2004-07-06 2011-08-16 Bridgestone Corporation Hydrophobic surfaces with nanoparticles
US7572855B2 (en) 2005-01-28 2009-08-11 Bridgestone Corporation Nano-composite and compositions manufactured thereof
US7579398B2 (en) 2005-02-02 2009-08-25 Bridgestone Corporation Nano-composite and compositions therefrom
US7659342B2 (en) * 2005-02-03 2010-02-09 Bridgestone Corporation Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same
US7538159B2 (en) 2005-12-16 2009-05-26 Bridgestone Corporation Nanoparticles with controlled architecture and method thereof
US9061900B2 (en) 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US7884160B2 (en) 2005-12-19 2011-02-08 Bridgestone Corporation Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US8877250B2 (en) 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US8697775B2 (en) 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US7601772B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-13 Bridgestone Corporation Nano-composite and method thereof
US7560510B2 (en) 2005-12-20 2009-07-14 Bridgestone Corporation Nano-sized inorganic metal particles, preparation thereof, and application thereof in improving rubber properties
US7935184B2 (en) 2006-06-19 2011-05-03 Bridgestone Corporation Method of preparing imidazolium surfactants
WO2008004243A2 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Ranka, Seema, Ajay Ionic organosilicon compounds and compositions thereof
US7553983B2 (en) 2006-07-07 2009-06-30 Zydex Industries Organosilicon compounds
JP2009542838A (ja) * 2006-07-07 2009-12-03 ランカ シーマ アジャイ イオン性有機シリコン組成物で表面を処理する方法
WO2008014464A2 (en) 2006-07-28 2008-01-31 Bridgestone Corporation Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region
US7597959B2 (en) * 2006-12-19 2009-10-06 Bridgestone Corporation Core-shell fluorescent nanoparticles
US7649049B2 (en) * 2006-12-20 2010-01-19 Bridgestone Corporation Rubber composition containing a polymer nanoparticle
US7829624B2 (en) * 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
DE102007030672B4 (de) * 2007-07-02 2017-05-24 Hermes Holding Gmbh Verfahren zum Konservieren poröser Stoffe
DE102007059424A1 (de) * 2007-12-10 2009-06-18 Epg (Engineered Nanoproducts Germany) Ag Zement-Additive für ölkompatible Zemente
ES2527600T3 (es) 2008-12-31 2015-01-27 Bridgestone Corporation Procedimiento de formación de nanopartículas formando primero el núcleo, nanopartícula y composición
US9062144B2 (en) 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US9051221B2 (en) * 2009-12-22 2015-06-09 Dow Corning Corporation Aqueous emulsions of alkylalkoxysilanes
US9115222B2 (en) 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers
CA2878830C (en) * 2012-07-16 2019-02-19 Emulco Laboratories C.V.B.A. Method for the preparation of stable emulsions of polyisobutene
KR102117728B1 (ko) * 2012-07-16 2020-06-02 에뮬코 레보레토리스 씨.브이.비.에이. 폴리이소부텐의 안정한 에멀션 및 그 용도
MX2018011218A (es) 2016-03-16 2018-11-22 Construction Research & Technology Gmbh Inhibidor de corrosion aplicado en superficie.
CN109963695A (zh) * 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 经处理多孔材料
US11118352B2 (en) 2017-12-20 2021-09-14 Certainteed Llc Microbial growth and dust retardant roofing shingles
AU2019374733A1 (en) * 2018-11-06 2021-06-17 UBIQ Technology Pty Ltd Improved magnesium oxychloride cement (MOC) and a method of manufacturing
WO2020142421A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Zydex Inc. Methods of treating inorganic surfaces

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5122757A (ja) * 1974-08-19 1976-02-23 Shinetsu Chemical Co Oruganohorishirokisansoseibutsu
JPS61115988A (ja) * 1984-11-12 1986-06-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd 撥水剤組成物
US5051129A (en) * 1990-06-25 1991-09-24 Dow Corning Corporation Masonry water repellent composition
US5073195A (en) * 1990-06-25 1991-12-17 Dow Corning Corporation Aqueous silane water repellent compositions
US5205860A (en) * 1992-01-23 1993-04-27 Dow Corning Corporation Water repellents containing organosilicon compounds
US5209775A (en) * 1992-01-23 1993-05-11 Dow Corning Corporation Water repellents containing organosilicon compounds
US5300327A (en) * 1993-03-22 1994-04-05 Dow Corning Corporation Water repellent organosilicon compositions

Also Published As

Publication number Publication date
FI952357A (fi) 1995-11-17
NO951704L (no) 1995-11-17
DK0683022T3 (da) 1999-12-27
JPH0847633A (ja) 1996-02-20
EP0683022B1 (en) 1999-10-20
NO951704D0 (no) 1995-05-03
KR100333152B1 (ko) 2002-11-20
US5421866A (en) 1995-06-06
KR950032561A (ko) 1995-12-22
FI952357A0 (fi) 1995-05-15
EP0683022A3 (en) 1996-12-04
CA2148664A1 (en) 1995-11-17
DE69512827T2 (de) 2000-06-15
DE69512827D1 (de) 1999-11-25
CA2148664C (en) 2005-01-25
EP0683022A2 (en) 1995-11-22
JP3819453B2 (ja) 2006-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO309152B1 (no) Vandig emulsjon og anvendelse av samme
CA2115622C (en) Water repellent organosilicon compositions
AU721491B2 (en) Water repellent composition
CN103764725B (zh) 用于处理木质纤维素材料的官能化的聚有机硅氧烷或硅烷
US5443633A (en) Soil treatment with polymeric hydrogen siloxane
EP1362904B1 (en) Water-based water repellant for treatment of substrates
EP0868413B1 (en) Masonry treatment composition
US4525213A (en) Composition for waterproofing and inhibiting erosion and corrosion of silicon dioxide containing substrates
NZ288517A (en) Waterproofing wood with a water solution containing a quaternary ammonium compound, a hydrated starch solution, and a slack wax water emulsion
WO2003013806A1 (en) Wood treatment composition and method of use
CA2052572C (en) Silicon emulsion preservative and protective coatings for rubber and po lymer
US10487242B2 (en) Stabilized solutions of alkylalkoxysilane hydrolysates and flexible films formed thereof
NZ244803A (en) Timber preservation process comprising drying the timber, then contacting with a liquid reactive boron compound
JP3912520B2 (ja) 改質木材の製造方法
EP0882555B1 (en) Methods for preparing antibacterial/antifungal compositions of wood with inorganic matter
JP4336974B2 (ja) 水系撥水処理剤及び撥水処理方法
WO1995016752A1 (en) Silane/siloxane emulsions for masonry surfaces
JP3829918B2 (ja) 防菌・防黴・防蟻性木材用水系撥水剤及びその製造方法
JP4338908B2 (ja) コンクリートの改質工法
AU704250B2 (en) Water repellent compositions
WO2006083411A2 (en) Methods and compositions of matter for treatment of cellulose
EP0606063B1 (en) Odor resistant film-forming composition
MXPA95002205A (en) Water repellent compositions
KR100508465B1 (ko) 개질된 목질 재료의 제조 방법
US20060134335A1 (en) Methods for preventing warping in wood products

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees