NO177601B - Fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder en konstruksjonsplast - Google Patents
Fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder en konstruksjonsplast Download PDFInfo
- Publication number
- NO177601B NO177601B NO890421A NO890421A NO177601B NO 177601 B NO177601 B NO 177601B NO 890421 A NO890421 A NO 890421A NO 890421 A NO890421 A NO 890421A NO 177601 B NO177601 B NO 177601B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- mrm
- weight
- polymers
- units
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 100
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 33
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 abstract description 8
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 19
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 7
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDCCCHBBXRQRGU-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile Chemical class N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 JDCCCHBBXRQRGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- 229920006382 Lustran Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004747 ULTEM® 1000 Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N dexamethasone Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@@H](C)[C@@](C(=O)CO)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Akrylpolymerer med en molekylvekt på minst 500 000, fortrinnsvis ca. 1 500 000, er blandet i mengder på fra 1 til 25 vekt% med termoplastiske harpikser for oppnåelse av polymerblan-dinger med særlig god smelte-reologi, noe som er betydningsfullt ved formblåsing, termoforming, ekstrudering og liknende metoder.
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder termoplastisk konstruksjonsharpiks blandet med fra 1 til 25%/ regnet av blandingens totale vekt, polymer med enheter av én eller flere kopolymeriserbare vinylmonomerer som smeltereologimodifiseringsmiddel.
Blandingen som anvendes er spesielt godt egnet i formblåsingsprosesser der det fremstilles tynnveggede artikler, slik som flasker formet av et delvis bearbeidet slangeemne. Slangeemnet blir vanligvis fremstilt ved vel-kjente prosesser som ekstrudering eller sprøytestøping. Slangeemnet blir deretter anbrakt mellom to formhalvdeler, som i lukket tilstand gir den ønskede hulform man vil oppnå. Emnet blåses deretter av gasstrykk som føres inn i emnet ut mot de kalde formvegger, hvor det avkjøles og stivner. Varianter av denne prosess er velkjent i bransjen og kan anvendes med mange termoplastiske polymerer. Eksempler på polymerer anvendt til formblåsing er polyvinyl-klorid (PVC), polyetylentereftalat (PET) og polypropylen.
Som ønsket balanserer slike polymerer egenskaper innen smelte-reologi slik som flyt og sig. Polymeren må flyte lett nok til å ekstruderes, sprøytestøpes eller på annen måte formes til et emne. Polymeren må dessuten være elastisk nok til å fylle blåseformen under trykk og varme uten å fragmentere eller utsettes for uønskede overflate-forandringer. Til sist må den også kunne motstå flyt og sig under avkjøling av den formede gjenstand.
Dessuten, hvis polymeren skal krystalliseres, må de ulike prosessoperasjoner ikke fremskynde krystallisasjon utover det punkt der egenskaper for blåsestøping svekkes.
Slike egenskaper er vanskelig å finne i umodifiserte polymerer. PVC kan med letthet modifiseres med hjelpestoffer som gjør den lett bearbeidbar i anvendelser med blåsestøping, men andre polymerer har vært vanskelige å modifisere tilfredsstillende. Kondensasjonspolymerer, slik som polykarbonater og polyamider og polyetylentereftalat med molekylvekt i området under 20.000, har vært vanskelige å modifisere for formblåsing, og polykarbonatharpikser har vist seg å være spesielt vanskelige.
En tilnærming som har blitt brukt for å bedre formblåsingsegenskapene til polykarbonatharpikser har vært å innføre kjedeforgreninger i polykarbonatmolekylet, som
vist i US-patentskrift 4.415.723. En annen metode har vært å kopolymerisere polykarbonatet med en polyester, som vist i EP-A-155.989. Ingen av disse tilnærminger har vært full-stendig vellykkede. Noen spesielle egenskaper er blitt
forbedret, mens balansen mellom de viktige egenskaper for formblåsing ikke er blitt tilstrekkelig forbedret.
Kjedeforgrening, eller økning i polymerens molekylvekt er blitt benyttet på andre polymerer brukt i formblåsing. Kjedeforgrening er vist for polyetylentereftalat i US-patentskrift 4.161.579, men disse tilnærminger med polyestere krever enten nøye kontroll med smeltens reakti-vitet, eller forårsaker en forlengelse av prosesstiden. Polyamider med reaktive aminendegrupper kan omsettes med grupper på et additiv for å knytte sammen polyamidmole-kylene med en effektiv økning i molekylvekt som resultat. Dette er vist for polymerer med relativt lav molekylvekt i US-patentskrifter 3.668.274 og 4.145.466. Denne metode krever en nøye kontroll med støkiometrien og kan vanskelig tilpasses mindre reaktive polymerer.
Reologien i polykarbonater har vært kontrollert med additiver, slik som de selektivt hydrogenerte blokkopoly-merer av vinylmonomerer og olefiner vist i GB-A-2.004.284, triaziner som myknere vist i US-patentskrift 4.159.974, blandinger med kopolymerer av styren-maleinsyreanhydrid og styren-akrylnitril vist i US-patentskrift 4.218.544 og tilsvarende.
Akryl- og metakrylkopolymerer er blitt tilsatt til polykarbonatharpikser eller polyester-polykarbonatbland-inger som slagmodifikatorer. Disse kopolymerer har en typisk kjerne-skall (flertrinns) morfologi, og de har relativt lav molekylvekt, vanligvis under ca. 300.000. Slike kopolymerer er vist i f.eks. US-patentskrifter 4.245.058, 4.257.937, 4.264.487 og 3.591.659. Slike slag-modif iserende polymerer inneholder fortrinnsvis en kjerne (første trinn) av en gummilignende polyalkylakrylat eller en kopolymer som valgfritt kan fornettes og/eller bindes ved poding, og et hardt termoplastisk skall (ytre trinn) fortrinnsvis av polymetylmetakrylat eller -kopolymer, som vist i US-patentskrift 4.096.202.
Andre slagmodifiserende polymerer er harpikser av metakrylat-butadienstyren, som er flertrinns polymerer av en butadienpolymer eller -kopolymer, eventuelt inneholdende vinylaromater som f.eks. styren, (met)akrylat-estere eller (met)akrylnitril, i størrelsesorden under 30% og eventuelt fornetning, som et første trinn. Ett eller flere trinn med en termoplastisk metylmetakrylatpolymer inneholdende styren, lavere alkyl(met)akrylater og/eller (met)akrylnitril og eventuelt andre monovinyl-, mono-vinyliden-, polyvinyl- og/eller polyvinylidenkomponenter er polymerisert utenpå det første trinnet. Slike hjelpestoffer er anvendbare til forbedring av slagfasthet i polykarbonater og polyestere, som vist i US-patentskrifter 3.864.428 og 4.180.494.
Slike trinn-polymerer er fortrinnsvis fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon og isolert en vilkårlig av de an-vendte metoder, inkludert koagulering, forstøvningstørking eller andre fordampende teknikker slik som ekstruderkoagu-lasjon med vannfjerning og pellettering som vist i US-patentskrift 3.751.527. Disse polymerer med slagfor-bedrende egenskaper kan stabiliseres med additiver under isoleringen og kan viderebehandles, som ved delvis for-brenning eller pellettering, for å lette håndtering eller blanding. Blandinger av polymetyImetakrylat med poly-etylentereftalt er også vist for formblåsing av flasker i JP-A-55-90921, 57-18221 og 57-6727. Disse arbeider opp-muntrer ikke til å fravike den relativt lave molekylvekt indikert for de slagforsterkende hjelpestoffer.
Høymolekylære polymerer er blitt tilsatt til forskjellige polymerer, som f.eks. tilsetning av høymolekylær styren til termoplastisk polystyren som et skumdannende hjelpestoff (US-patentskrift 3.903.023). Ifølge US-patentskrift 4.622.363 anvendes høymolekylære kopolymerer av styren med en mindre mengde av en nitril eller (met)akryl-ester, i kombinasjon med lavmolekylære kopolymerer av styren med en nitril eller (met)akrylester og podete polymerer av styren-metylmetakrylat på en gummiaktig polymer, med den hensikt å øke deformasjonstemperaturen i polykarbonatharpikser. Der finnes ingen indikasjon på påvirk-ning av smelte-reologiegenskaper, slik som flyt eller sig. Deformasjonstemperaturen i harpikser har ingen sammenheng med slike egenskaper.
Et formål med den foreliggende oppfinnelse er å bedre de reologiske egenskaper i visse termoplastiske polymersmelter, og spesielt egenskaper innen formblåsing.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved at det anvendes en polymer hvor minst 50 vekt% av enhetene har formelen (I) hvori Rj_ er H eller CH3 og R2 er alkyl, substituert alkyl, cykloalkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, og at polymeren har en vektmidlere molekylvekt på minst 730.000.
Den vektmidlere molekylvekt er fortrinnsvis på minst 1.500.000. De forbedrede egenskaper er spesielt fordelaktige til anvendelser ved formblåsing av polymerblandingene, fremstilling av ekstruderte gjenstander og termoplastiske folier, og fremstilling av termoplastiske artikler fra disse. Foretrukne termoplastiske polymerer til bruk i denne oppfinnelse er polykarbonatharpikser, polyesterharpikser og blandinger av polykarbonat med polyester, og disse er blandet med de smelte-reologimodifiserende (MRM) polymerer som er nevnt ovenfor, med uttrykket "blanding" som brukes i denne teksten menes en blanding fremstilt ved en hvilken som helst metode, som resulterer i en blanding med fysikalske egenskaper til-tenkt polymerblandingene. Slike metoder vil være kjent for de som er erfarne i bransjen, og noen av disse er eksemplifisert i det etterfølgende.
De smelte-reologimodifiserende (MRM) polymerer som anvendes i denne oppfinnelse kan fremstilles ved fri-radikalpolymerisasjon av kopolymeriserbare vinylmonomerer til molekylvekter på minst 730.000, fortrinnsvis minst 1.500.000. Fortrinnsvis har minst 70 vekt%, eventuelt 100% av enhetene den ovenfor angitte formel. R2 er fortrinnsvis en alkylgruppe med 1 til 8 karbonatomer. Spesielt foretrukne R2 er metyl, etyl og n-butyl. De mest foretrukne MRM-polymerer er terpolymerer av minst 70 vekt% metylmetakrylat, 0-20% etyl- eller butylakrylat og 0-30% butylmetakrylat. Med uttrykket "akrylat" menes her formel (I) hvor R]_ er H, og "metakrylat" hvor R-^ er CH3.
Fagfolk i bransjen kan anvende komponenter fra andre kopolymeriserbare vinylmonomerer som en underordnet komponent i MRM-polymerer. Slike kopolymeriserbare vinylmonomerer kan være typer med funksjonelle grupper som f.eks. karboksylsyregruppene i (met)akrylsyre.
MRM-polymerer anvendt i denne oppfinnelse kan fremstilles ved hvilken som helst av de kjente polymerisa-sjonsteknikker som f.eks. bulk-, løsnings-, emulsjons-eller suspensjonspolymerisasjon. En foretrukket metode er konvensjonell emulsjonspolymerisasjon, ved bruk av termisk, redoks eller andre kjente initieringsmetoder, satsvis eller trinnvis mating, enkel eller flertrinns polymerisasjon, kim-polymerisasjon, og tilsvarende varianter av denne metode som bør være kjent for fagfolk. Emulgatoren kan velges blant de som vanligvis anvendes i polymerisasjon, der de som ikke svekker polymerens farge eller stabilitet er å foretrekke. Typiske emulgatorer for emulsjonspolymerisasjon er alkalimetall- og ammoniumsalter av langkjedede karboksylsyrer, slik som natriumoleat eller natriumstearat; salter av disproposjonerte abietinsyrer; etoksylerte og/eller propoksylerte alkylfenoler, slik som dodekylfenol med 1-100 etylenoksidenheter; salter av alifatiske eller aromatiske sulfater, slik som natrium-laurylsulfat; salter av alifatiske eller aromatiske sulfonater som f.eks. natriumdodekylbenzensulfonat; natrium-, kalium- eller ammoniumdialkylsulfosuccinater; dinatriumsalter av mono- eller dialkylerte difenyleter-disulfonater; C-^-C-^g-alkylsulfonater, sulfater, sulfonater, fosfater, eller fosfonater basert på alkylenoksid-reaksjonsprodukter av alkylerte fenoler, slik som natrium-alkylfenol (etylenoksid) i_iqo fosfat'* °9 mange andre kjente innen fagområdet. Kombinasjoner av emulgatorer kan også anvendes. Blandinger som representerer tilstrekkelig termisk stabilitet til at deres residual i de isolerte akryl-additiver kan innblandes i konstruksjonsharpiksen uten ødeleggende effekter på farge eller stabilitet er å foretrekke. Slike emulgatorer kan være alkyl-, aryl-, aralkyl- og alkarylsulfonater, og alkyl-, aryl-, aralkyl-og alkarylfosfonater. En slik emulsjonspolymerisasjon muliggjør rask fremstilling av polymerpartikler med liten størrelse, smal størrelsesfordeling og høy molekylvekt, med høy omsetning og minimale mengder uomsatt monomer i produktet. Et eksempel på en slik metode for fremstilling av polymer med ønsket molekylvekt er vist i US-patentskrift 4.201.848, og andre metoder er kjent for fagfolk i bransjen. Polymeren kan med letthet isoleres fra reaksjonsblandingen ved hjelp av kjente teknikker.
Den vektmidlere molekylvekt (My.) av MRM polymerer, bestemt ved hjelp av gelpermeationkromatografi (GPC), ligger på minst 730.000, fortrinnsvis på minst 1.500.000, eller enda bedre på minst 3.000.000. Under disse verdiene vil bidraget fra polymeren på formblåsingsegenskapene bli små, selv om fordeler kan registreres for MRM-polymerer med lavere molekylvekt som f.eks. de med molvekt på ca. 400.000. Slike molekylvekter ligger likevel utenfor området for denne oppfinnelse. Vanskeligheter med fremstilling av polymerer med ekstremt høy molvekt skaper en praktisk øvre grense på ca. 10 mill. for disse MRM-polymerer, selv om høyere molvekter er muliggjort innenfor rammen av denne oppfinnelse. De ønskede MRM-polymerer er • lineære eller forgrenede, men de er ikke fornettet. Dette medfører at de er løselige i organiske løsningsmidler som f.eks. tetrahydrofuran, toluen, etylendiklorid og lignende. I et bredere aspekt av oppfinnelsen er likevel fornettede polymerer, spesielt lett fornettede, også muliggjort. Slik fornetning kan introduseres ved å kopolymerisere med polyetyleniske monomerer, som inneholder flere umettede seter i MRM-polymeren, fortrinnsvis i mengder opp til 5 vekt%, eller aller best i området fra 0,01 til 0,5%, basert på den totale vekt av MRM-polymeren. Den kan også innføres ved hjelp av andre kjente teknikker som f.eks. termisk fornetning eller forskjellige typer av etter-kryssbinding.
MRM-polymeren anvendt i denne oppfinnelse kan isoleres fra emulsjonen den fremstilles i ved mange kjente teknikker, f.eks. koagulering, fordampning, forstøvnings-tørking, eller fastning i en ekstruder etterfulgt av pellettering. Foretrukne metoder er forstøvningstørking og koagulering.
De termoplastiske konstruksjonsharpikser der MRM-polymeren innarbeides for å utgjøre polymerblandingen som anvendes i denne oppfinnelse inkluderer polykarbonater, polyestere, inkludert polyalkylentereftalater; blandinger eller kopolymerer av polykarbonater og polyestere; poly-(aromatiske ketoner) som polyeterketon, polyetereterketon, polyeterketonketon; polyketon; poly(fenylenetere); poly-(fenylensulfider), fenoksyharpikser; polysulfoner som poly(etersulfon), poly(arylsulfon), polysulfon; poly(eter-imider); poly(eterimidestere), kopoly(eterimidestere) ; poly(esterkarbonater), polyarylater som poly(bisfenol A isoftalat); polyimider som polyglutarimider; aromatiske polyimider; polyacetaler; polystyren inkludert krystal-linsk polystyren og svært slagfast polystyren; polymerer av vinyltoluen eller para-metylstyren; kopolymerer eller blandinger av styren eller alkylsubstituert styren med akrylnitril eller maleinsyreanhydrid; polyamider inkludert krystallinske og amorfe polyamider; akrylatstyren-akryl-nitrilharpikser; akrylnitril-butadien-styrenharpikser og blandinger av disse med polyamid- eller polykarbonatharpikser; poly(amidimider); nitrilharpikser; polymetyl-penten; olefinmodifisert styren-akrylnitril; styren-butadienharpikser; akrylnitril-klorinerte polyetylen-styren-harpikser; termoplastiske elastomerer som poly-(eterestere), poly(eteramider), poly(styren-butadien-styrener og poly(styren-etylen-butylenstyrener); samt kopolymerer og blandinger av de ovennevnte. De ovennevnte spesifikke harpikser er i denne teksten omtalt som "termoplastiske konstruksjonsharpikser".
Ved anvendelse av kjente metoder innarbeides MRM-polymeren i konstruksjonsharpiksen i mengder fra 1% til 25% basert på den totale vekt av MRM-polymer og konstruksjonsharpiks. Høyere andeler, utenfor rammen for denne oppfinnelse, kan anvendes, men kan gi negative effekter på harpiksen i balansen mellom andre fysikalske egenskaper, som f.eks. deformasjonstemperaturen, ved spesielle anvendelser. En snevrere, men bedre, innblandingsprosent vil være i området 1 til 10%, eller enda bedre mellom 5 og 10%. MRM-polymeren kan f.eks. innarbeides i harpiksen ved å blande MRM-polymeren som tørt pulver eller pellets, med et tørt pulver eller pellets av konstruksjonsharpiksen. Alternativt, dersom konstruksjonsharpiksen og MRM-polymeren er fremstilt separat som emulsjoner, kan emulsjonene blandes og isoleres som en blanding ved hjelp av konvensjonelle metoder som f.eks. koagulering eller forstøv-ningstørking. Et annet alternativ er å isolere emulsjonene separat og sekvensielt i samme apparatur, denne prosessen kalles "trinnvis koagulering". Som en mindre anbefalt metode kan utgangsmonomerer for MRM-polymeren polymeriseres i nærvær av konstruksjonsharpiksen, men polymerisasjonsbetingelsene må kontrolleres nøye for å unngå av slutt-polymerens molekylvekt blir for lav til å gi tilstrekkelig effekt.
Andre additiver kan innarbeides i konstruksjonsharpiksen i forkant eller i etterhånd av setningen av MRM-polymeren, eller de kan innarbeides samtidig, som ved f.eks. koagulering eller forstøvningstørking av blandede emulsjoner med MRM-polymeren og de øvrige additiver, og deretter innarbeide den resulterende blanding i konstruksjonsharpiksen. Slike prosedyrer er konvensjonelle, og vil være lett tilgjengelig for de som er kjent i bransjen.
De øvrige additiver kan være slagforsterkere, smøre-midler, flammehemmere, ekspansjonsforsterkere, antioksi-danter, lysstabilisatorer, varmestabilisatorer og tilsvarende. Blandingene kan også inneholde fyllstoffer som f.eks. kalsiumkarbonat, armeringsmaterialer som f.eks. herdet glimmer, fibere som f.eks. glassfiber, og tilsvarende. En typisk polymerblanding i denne oppfinnelse kan således bestå av f.eks. en polykarbonatharpiks, en poly(butylen tereftalat)harpiks, en MRM-polymer, samt slagforsterkere og/eller fyllstoffer.
En signifikant anvendelse av harpikser med MRM-polymeren, er i fremstillingen av anvendbare artikler ved ekstrudering-formblåsing, men den forbedrede smeltestyrken forårsaket av MRM-polymerer vil også være fordelaktig i fremstilling av produkter ved sprøytestøp-formblåsing, termoforming og preging av polymerfolier, støping av ekspanderte polymerer, ekstrudering av profiler, folier, staver, slanger m.m., utført på harpikser med MRM-polymer. Harpikser tilsatt MRM-polymer vil også være fordelaktige i andre anvendelser der høy smeltestyrke er en avgjørende egenskap. Andre anvendelsesområder vil være lett tilgjengelig for de som har erfaring innen området.
Produkter som kan fremstilles av harpikser med MRM-polymeren kan være artikler for kjøretøy som f.eks. støt-dempere, spjeld, instrumentbordpaneler, bakrutepaneler, spoilere, seterygger, pynteprofiler, vindskjermer, motor-sykkelprofiler og skjørt m.m. Andre artikkeltyper kan være leker som f.eks. trehjulssykler, surfebrett, treningsut-styr, TV-kabinett, andre kabinett som f.eks. skrivemaskin-hus m.m. Andre artikkeltyper kan være beholdere som f.eks. flasker, beholdere for organiske eler uorganiske væsker, m.m. Den formede polymerblanding kan også anvendes til bygningsformål som f.eks. dekorative eller beskyttende paneler, press-støpte plater, setekonstruksjoner, rør, profiler for dører og vinduer m.m. Mange andre anvendelser for slike tøffe, varmestabile plaster, som lett lar seg bearbeide ved formblåsing eller press-støping, vil være lett tilgjengelig for de som har erfaring på området.
Alle prosenter og forholdstall nevnt i denne teksten er basert på vekt, hvis ikke annet er nevnt. Alle rea-genser er forøvrig av god kommersiell kvalitet hvis ikke annet er nevnt.
Det er utført tester på fysikalske egenskaper av konstruksjonsharpiksene med MRM-polymer som omfatter smeltens viskositet, smeltens krypehastighet, sigetid ved ekstrudering, strekkfasthetsmodul og slagfasthet.
Smeltens viskositet ble bestemt ved bruk av et Rheometrics "Dynamic Spectrometer" med parallell-plate-oppsett. En prøve med radius 12,5 mm og ca. 2 mm tykkelse ble anbrakt mellom platene, og prøven ble utsatt for dynamisk torsjons-skjærhastighet i en størrelse på 100 radianer/sek. under temperaturstigning i prøven. Temperaturen der prøvens viskositet, ved nevnte skjærhastighet, nådde 20.000 P ble notert som "prosesstemperaturen". Prøven ble deretter holdt på denne temperatur mens skjær-hastigheten ble redusert til 1 radian/sek. Smeltens viskositet ble målt ved denne lavere skjærhastighet, og den dynamiske smeltestyrke-parameter, R<*>. ble bestemt ved å dividere viskositeten ved lav skjærhastighet med verdien 20.000 P funnet ved den øvre skjærhastighet.
Smeltens krypehastighet (MCR) ble bestemt ved bruk av et Rheometrics "Stress Rheometer". En prøve med radius 12,5 mm og tykkelse 1 mm ble anbrakt mellom de parallelle plater i instrumentet. En konstant skjærkraft på 3 x 10<4> P ble belastet prøveplaten ved den ovennevnte temperatur. Prøveplatens vridningsvinkel i forhold til den stasjonære underste plate ble målt i radianer. Deformasjonen ble be-regnet ved å multiplisere vinkelen med prøveplatens radius og dividere med prøvens tykkelse. MCR ble deretter bestemt ved å dividere deformasjonen med tiden som prøven ble belastet. MCR-enheten er sek<->^.
Sigetid ved ekstrudering ble bestemt ved horisontal ekstrudering av en polymertråd fra en Killion 25 mm ekstruder, med en rotasjonshastighet på 60 omdr./min. gjennom den spesifiserte åpning ved temperaturen funnet ovenfor. Tiden for trådens sig, 1,00 meter under åpningen, ble notert i sekunder.
Strekkfasthetsmodulen ble bestemt i henhold til ASTM Standard Metode D-638.
Slagfastheten ble målt ved bruk av en notched Izod slagprøve i henhold til ASTM Standard Metode D-256. Både vekt- og antallsmidlere molekylvekt (M^ og Mn) ble bestemt med gelpermeationkromatografi (GPC) med poly(metylmetakrylat) som referanse.
Følgende forkortelser er benyttet for å angi mono-merkomponenter i de etterfølgende eksempler.
MMA - Metylmetakrylat
EA - Etylakrylat
BA - n-butylakrylat
BMA - n-butylmetakrylat.
I samtlige fremstillinger av emulsjoner ble det benyttet ionebyttet vann.
Oppfinnelsen vil bli belyst ved hjelp av de etter-følgende eksempler.
Eksempel 1
Dette eksempel viser fremstillingen av en høymoleky-lær akryl-MRM-polymer anvendt i oppfinnelsen. Polymeren har en sammensetning av MMA/EA/BMA = 19, 8/ 13, 2/ 1, 0, og molekylvekter ^ = 4 x IO<6> og Mn = 1 x IO<6>.
En tre-halset 5-literskolbe med rører, tilbakeløps-kjøler og nitrogentilførsel, ble tilsatt 455 g vann, 0,16 g is-eddik, 0,78 g natriumklorid og 4 g emulgator. Emul-gatoren ble spylt inn i kolben med 35 ml vann. Kolbens temperatur ble oppjustert og holdt på 30°C, etterfulgt av tilsats av 100,4 g metylmetakrylat, 63,8 g etylakrylat og 18,2 g n-butylmetakryl. Monomerene ble spylt inn i kolben med 10 ml vann. En blanding av 0,231 g natriumformaldehyd-sulfoksylat i 25 ml vann ble tilsatt til kolben, etterfulgt av tilsats av 0,33 g tert-butylhydroperoksid (70% aktiv) som initiator. Polymerisasjonen ble verifisert ved en temperaturstigning i reaksjonsblandingen, ca. 2 minutter etter tilsats av initiatoren. Temperaturen nådde et maksimum ved 65-70°C. Kolbens innhold ble deretter ned-kjølt til 50°C ved tilsats av 130 ml vann. Ytterligere 12,2 g emulgator ble spylt inn i beholderen med 5 ml vann, etterfulgt av 48,11 g metylmetakrylat, 32,8 g etylakrylat og 32,8 g n-butylmetakrylat spylt med 20 ml vann. Temperaturen ble justert til 35°C, og nitrogentilførselen ble av-stengt. En blanding av 0,219 g natriumformaldehydsulf-oksylat i 20 ml vann ble tilsatt, etterfulgt av 0,39 g tert-butylhydroperoksid. Etter at eksotermiteten nådde sitt maksimum, ble kolben nedkjølt til romtemperatur, og en lateks med 50,5% tørrstoff ble fjernet fra beholderen.
Eksempel 2- 7
Disse eksempler viser modifiseringen av formblåsingsrelaterte fysikalske egenskaper i polymerbland-inger, som simulerer kommersielle harpikser for formblåsing.
Lateksen fra eksempel 1 ble isolert, ved forstøv-ningstørking og smelte-blandet i varierende mengder i en 25 mm Killion ekstruder ved 249°C, sammen med en stabilisert 43/57-blanding av polybutylentereftalat (PBT) med en viskositet, målt i 60/40 fenol/tetrakloretan, på 1,1 dl/g ved 25°C, og forgrenet aromatisk polykarbonat som beskrevet i US-patentskrift 4.001.184, med en viskositet, målt i klormetan, på 0,5 dl/g ved 25°C, og markedsført av General Electric Company som "Lexan 151" (PC), inneholdende 18% (basert på vekten av PBT + PC) kjerneskall-slagmodifikator med en kjerne (77,5 deler) polymerisert fra 71 deler butadien, 3 deler styren, 4 deler metylmetakrylat og 1 del divinylbenzen; et andre trinn polymerisert fra 11 deler styren; og et skall polymerisert fra 11 deler metylmetakrylat og 0,1 deler 1,3-butylenglykoldimet-akrylat. Slagfasthet, strekkfasthetsmodul, sigetid ved ekstrudering, smeltens krypehastighet og den dynamiske smeltestyrke-parameter: R<*>, beskrevet ovenfor, ble bestemt for disse blandinger, og er vist i tabell I som eksempler 2-4.
Den isolerte lateks ble, på samme måte, blandet i varierende mengder inn i en stabilisert, 75/25-blanding av ko-polyester-polykarbonat fremstilt ifølge EP-A-155.989, og stabilisert polyetylentereftalat inneholdende 18%
(basert på vekten av ko-polyester-polykarbonat) kjerne-skall-slagmodifikator med en kjerne av gummiliknende, fornettet poly(n-butylakrylat), og podet på denne, et ytre rigid skall av metylmetakrylat. Tilsvarende fysikalske
egenskaper ble målt for disse blandinger og er vist i tabell I som eksempler 5-7. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt ved en sylindertemperatur på 24 9°C og en dyseåpning på 3,18 mm.
Som man kan se av tabell I er de fysikalske egenskaper, slik som verdiene for slagfasthet og strekkfast-het, uforandret ved tilsats av MRM-polymeren, mens smeltens reologi-egenskaper, slik som smeltens krypehastighet, R<*> og sigetid ved ekstrudering, blir vesentlig forbedret.
Eksempel 8
Dette eksempel viser fremstillingen av slangeemner for formblåsing fra blandingene i eksempel 2 og 4 ovenfor, og den forbedrede smeltestyrke oppnådd ved tilsats av MRM-polymeren. I dette eksempel ble det anvendt en 3,2 kg Sterling formblåsingsmaskin med et akkumulatorhode med 3,2 kg kapasitet, styret med et Maco 8000 prosess-styresystem. Akkumulatoren ble matet fra en 8,9 cm ekstruder utstyrt med en enkel Sterling mateskrue av barrieretypen. Slange-dysen var en sirkulær dyse med diameter 35,5 cm, program-mert med en åpning for produksjon av en slange med nominell veggtykkelse på 2,5 mm. Den blandete polymer ble pelletisert, matet inn i skruemateren og ekstrudert inn i akkumulatoren. Når akkumulatoren var full ble polymer-smelten tvunget gjennom dysen ved 249°C til å utgjøre en 122 cm lang slange. Polymeren fra eksempel 4 resulterte i en kort slange, ca. halvparten av lengden av slangen fremstilt av lik mengde kontrollpolymer fra eksempel 2, med tykkere vegg forårsaket av høyere smeltestyrke på grunn av MRM-polymeren. For å oppnå en slange med tilsvarende lengde og veggtykkelse, ble dysens veggåpning redusert for polymeren fra eksempel 4. Slangenes hengetid for de like store slanger ble målt som tiden fra bunnen av slangen hadde nådd gulvet, 1,0 meter under den nyfremstilte slange. Hengetiden for kontrollpolymeren fra eksempel 2 ble målt til 2,5 sekunder med en betydelig innsnevring i toppen, mens hengetiden for polymeren fremstilt i eksempel 4 ble målt til 6,2 sekunder ved samme temperatur, og 3,7 sekunder ved 260°C. Begge slanger fremstilt av harpiksen i eksempel 4 kollapset nær dysen, etter praktisk talt ingen innsnevring ved toppen, og falt ned til gulvet.
Eksempel 9- 18
De etterfølgende eksempler belyser at høymolekylære akryl-MRM-polymerer av ulike sammensetninger er effektive ved forbedring av formblåsingsrelaterte reologiske egenskaper som sigetid ved ekstrudering, ved innblanding i harpikser fra eksempel 2-4 i en mengde på 5%. MRM-polymeren anvendt i disse eksemplene har sammensetning og molekylvekter som vist i tabell II. Fremstillingsmetodene var som følger: Metode I er metoden fra eksempel 1, metode II indikerer en flertrinns termisk emulsjonspolymerisasjon, og metode III indikerer en to-trinns redoks emulsjonspolymerisasjon. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor med en ekstruderhastighet på 60 omdr./min., en sylindertemperatur på 249°C og en 1,59 mm dyse. Resultatene er vist i tabell II nedenfor:
Eksempel 19- 23
I de etterfølgende eksempler ble høymolekylære metylmetakrylat /etylakrylat /buty Imet akry lat -MRM-polymerer
tilsatt i mengder på 5% med harpiksen fra eksempel 2-4. I tabell III er det vist sammensetningen av MRM-polymerene, vektmidlere molekylvekt, reologisk parameter R<*>, smeltens krypehastighet (MCR), og sigetid ved ekstrudering ved
249°C sylindertemperatur og 1,59 mm dyseåpning:
Eksempel 24- 27
I de etterfølgende eksempler ble høymolekylære polymerer av metylmetakrylat/butylakrylat/butylmetakrylat blandet i en mengde på 5% med harpiksen fra eksemplene 2-4. Blandingene ble testet som i eksemplene 19-23, og resultatene er vist i tabell IV nedenfor:
Eksempel 28- 36
Disse eksempler viser effekten av funksjonelle monomerer når de er innarbeidet i MRM-polymerene som anvendes i denne oppfinnelsen, på fysikalske egenskaper av polymerblandingene med harpiks fra eksempel 2-4. Funksjonelle monomerer som ble brukt var maleinsyreanhydrid (MAH), met-akrylsyre (MAA), diallylmaleat (DALM) og butylenglykoldi-metakrylat (BGDMA), og polymerene ble fremstilt ved en to-trinns redoks emulsjonspolymerisasjon. Sammensetningen av MRM-polymerene var som følger:
Egenskaper som ble målt var sigetid ved ekstrudering, reologisk parameter (R<*>) og smeltens krypehastighet (MCR). Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor med en ekstruderhastighet på 60 omdr./ min., en sylindertemperatur på 249°C og en 1,59 mm dyse. Resultatene er vist i tabell V.
Mrk: Det var ikke mulig å bestemme molekylvekten for disse polymerer idet de ikke var løselige i tetrahydrofuran.
Eksempel 37- 39
Disse eksempler viser forbedringen av sigetid ved ekstrudering ved økning i tilsats av MRM-polymeren til et forgrenet polykarbonat (PC). MRM-polymeren ble fremstilt ved bruk av en to-trinns, redoks emulsjonspolymerisasjon og hadde en molekylvekt på 4,6 x IO<6> og sammensetning 72,16% MMA/24% BMA/3,84% BA, og den forgrenede polykarbonat er som beskrevet i eksempel 2-4 som en komponent av den blandete polykarbonat-polyesterharpiks. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor med en ekstruderhastighet på 60 omdr./min., en sylindertemperatur på 266°C og en 3,18 mm dyse. Resultatene er vist i tabell VI, nedenfor.
Eksempel 40- 42
Disse eksempler viser at innblanding av en konvensjonell slagmodifikator i et forgrenet polykarbonat ikke vil forbedre sigetid ved ekstrudering, men faktisk redu-sere den til en viss grad. Ved tilsats av den høymoleky-lære akryl-MRM-polymer som anvendes ifølge denne oppfinnelse, vil derimot sigetid ved ekstrudering forbedres vesentlig. Det forgrenede polykarbonat (PC) var det som er beskrevet i eksempel 2-4 ovenfor som en komponent i den blandede polykarbonat-polyesterharpiks. MRM-polymeren var den som er beskrevet i eksempel 1, og hadde en molekylvekt på 4,1 x IO<6>, og slagmodifikatoren var kule-skall slag-modif ikatoren som er beskrevet i eksemplene 5-7. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor med en ekstruderhastighet på 60 omdr./min, en sylindertemperatur på 266°C og en 1,59 mm dyse. Resultatene er vist i tabell
VII.
Eksempel 43- 50
Disse eksempler viser forbedringen av egenskaper relatert til formblåsing, sigetid ved ekstrudering, med økende tilsats av MRM-polymeren til harpiksen tilsvarende eksempel 2-4. I disse eksempler ble mengden slagmodifikator i eksempel 2-4 holdt konstant, mens den høymoleky-lære akryl-MRM-polymer gradvis erstattet andelen av polykarbonat -polybutylentereftalat (PC-PBT) i blandingen ifølge tabell VIII. MRM-polymeren var fremstilt ved en to-trinns redoks emulsjonspolymerisasjon, og hadde sammensetningen 72,16% MMA/3,84% EA/24% BMA, og en molekylvekt på 4,3 x 10<6>. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor med en ekstruderhastighet på 60 omdr./ min., en sylindertemperatur på 249°C og en 1,59 mm dyse.
Eksempel 51- 53
Disse eksempler viser forbedringen av sigetid ved ekstrudering, ved økende tilsats av MRM-polymeren til et umodifisert, lineært polykarbonat (PC).
MRM-polymeren ble fremstilt ved to-trinns redoks emulsjonspolymerisasjon, og hadde sammensetningen 72,16% MMA/24% BMA/3,84% BA, og en molekylvekt på 4,6 x 10<6>. Sigetid ved ekstrudering ble bestemt som beskrevet ovenfor ved en ekstruderhastighet på 60 omdr./ min, en sylindertemperatur på 266°C og en 1,59 mm dyse. Resultatene er vist i tabell IX nedenfor.
Eksempel 54- 59
Disse eksempler viser effekten på sigetid ved ekstrudering ved tilsats av termoplastiske prosess-harpikser inneholdende den høymolekylære akryl-MRM-polymer. De opp-førte harpikser i tabell X er: S/AN, en poly(styren-akrylnitril) harpiks markedsført av Monsanto under navnet "Lustran SAN-35"; S/MAH, en poly(styren-maleinsyreanhydrid)harpiks markedsført av Arco som "Dylark 332"; poly-arylat, en aromatisk polyesterharpiks markedsført av Union Carbide som "Ardel D-240"; PEI, en poly(eter-imid)harpiks markedsført av General Electric Company som "Ultem 1000"; "Nylon-6", en poly(kaprolaktam) markedsført som "Capron 8202" av Allied Chemical, samt PBT, en poly(butylenter-eftalat)harpiks med en viskositet, målt i 60/40 fenol/ tetrakloretan, på 1,1 dl/g ved 25°C, og markedsført av General Electric Company som "Valox 315". Akrylpolymerene ble innblandet i de termoplastiske harpikser, ved bruk av en 25 mm Killion ekstruder med enkeltskrue, ved de angitte sylindertemperaturer. Sigetid ved ekstrudering ble også bestemt ved de tilhørende temperaturer ved bruk av en 3,18 mm dyse, på samme måte som beskrevet ovenfor. Resultatene er vist i tabell X, hvor eksemplene 54b-59b er referanser.
Eksempel 60- 61
Disse eksempler viser fremstilling og testing av termoformbare folier fra termoplastiske konstruksjonsharpikser inneholdende MRM-polymerer.
Ved en metode tilsvarende eksempel 2-4, ble det ' fremstilt blandinger med følgende sammensetning:
MRM-polymeren er tilsvarende den beskrevet i eksempler 51-53.
Den initielle ekstrudering.ble utført i en 6/35-cm Prodex ekstruder; De ekstruderte, pelletiserte blandinger ble videre ekstrudert til folier, og kuttet i 43 x 91 cm prøveark med en tykkelse på fra 1,6 til 2,0 mm. Prøve-arkene ble opphengt i et hjørne i en ovn ved 175-190°C for å mykne dem til termoforming. Prøvearkene uten MRM-polymer falt ned i ovnsbunnen hvis de fikk henge lenger enn nød-vendig for videre håndtering, mens prøvearkene med MRM-polymeren hadde tilstrekkelig smeltestyrke til å henge i lengre tid.
Ved å bruke Rheometrics Dynamisk Spektrometer beskrevet i det foregående med et oscillerende parallell-plateoppsett, ble reologien for de to blandingene bestemt ved 15% deformasjon under et temperatursveip på 260-205°C. Oscillatorfrekvensen var 1 Hz. Bidragene fra elastiske (G') og viskøse (G") reologikomponenter til den komplekse viskositet for blandingen er vist i tabell XI.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder termoplastisk konstruksjonsharpiks blandet med fra 1 til 25%, regnet av blandingens totale vekt, polymer med enheter av én eller flere kopolymeriserbare vinylmonomerer som smeltereologimodifiseringsmiddel, karakterisert ved at det anvendes en polymer hvor minst 50 vekt% av enhetene har formelen (I)
hvori R-L er H eller CH3 og R2 er alkyl, substituert alkyl, cykloalkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, og at polymeren har en vektmidlere molekylvekt på minst 730.000.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at polymerens vektmidlere molekylvekt er minst 1.500.000.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at R2 er metyl, etyl eller n-butyl.
4. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at minst 7 0 vekt% av enhetene i polymeren er enheter med formelen (I), og at eventuelt høyst 5 vekt% av enhetene er enheter av en poly-etylenisk umettet monomer.
5. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at alle enheter i akrylpolymeren er enheter med formelen (I).
6. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at polymeren foreligger i en mengde fra 1 til 10 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 10 vekt%.
7. Fremgangsmåte i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at det dessuten inneholdes slagfasthetsmodifiserende midler og/eller fyllstoffer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15317088A | 1988-02-08 | 1988-02-08 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO890421D0 NO890421D0 (no) | 1989-02-02 |
| NO890421L NO890421L (no) | 1989-08-09 |
| NO177601B true NO177601B (no) | 1995-07-10 |
| NO177601C NO177601C (no) | 1995-10-18 |
Family
ID=22546064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO890421A NO177601C (no) | 1988-02-08 | 1989-02-02 | Fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder en konstruksjonsplast |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0328273B1 (no) |
| JP (1) | JP2875272B2 (no) |
| KR (1) | KR0133077B1 (no) |
| AT (1) | ATE99724T1 (no) |
| AU (1) | AU623372B2 (no) |
| BR (1) | BR8900363A (no) |
| CA (1) | CA1339699C (no) |
| DE (1) | DE68911942T2 (no) |
| DK (1) | DK55789A (no) |
| ES (1) | ES2061968T3 (no) |
| FI (1) | FI890585A (no) |
| HU (1) | HU209703B (no) |
| IE (1) | IE890245L (no) |
| IL (1) | IL89201A (no) |
| MX (1) | MX168683B (no) |
| NO (1) | NO177601C (no) |
| ZA (1) | ZA89895B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2031100A1 (en) * | 1990-01-19 | 1991-07-20 | Paul J. Hans | Thermoplastic copolyetherimide ester elastomer-acrylate rubber compositions |
| EP0528600A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-24 | Rohm And Haas Company | Polymer blends |
| US5397842A (en) * | 1991-08-20 | 1995-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyolefin/segmented copolymer blend and process |
| DE19652757A1 (de) * | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Roehm Gmbh | Modifizierte Polyester |
| DE19653042A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Basf Ag | Flammgeschützte Formmassen |
| EP1316583B1 (en) | 2000-08-14 | 2006-10-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and process for producing the same |
| JP5224809B2 (ja) * | 2006-01-17 | 2013-07-03 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および光反射体 |
| JP5146004B2 (ja) * | 2008-02-22 | 2013-02-20 | 東レ株式会社 | ポリアクリロニトリル系重合体組成物および炭素繊維の製造方法 |
| JP5534289B2 (ja) * | 2008-04-25 | 2014-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | エンジニアリングプラスチック用溶融張力向上剤、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| JP5237185B2 (ja) * | 2009-04-30 | 2013-07-17 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
| KR20180128034A (ko) * | 2016-03-25 | 2018-11-30 | 아르끄마 프랑스 | 향상된 용융 강도의 써모플라스틱 제형 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4086296A (en) * | 1970-07-17 | 1978-04-25 | Rohm And Haas Company | Blends of thermoplastic polymer with a multi-phase acrylic composite polymers |
| AU462964B2 (en) * | 1972-01-03 | 1975-06-25 | General Electric Company | An improved polycarbonate molding composition |
| DE2400418A1 (de) * | 1974-01-05 | 1975-07-17 | Hoechst Ag | Lichtabbaubare thermoplastische kunststofformmassen |
| JPS602335B2 (ja) * | 1974-12-13 | 1985-01-21 | ローム アンド ハース カンパニー | 熱可塑性重合体と多相アクリル複合重合体との配合組成物 |
| US4179479A (en) * | 1978-04-20 | 1979-12-18 | Mobay Chemical Corporation | Thermoplastic polyurethane blends containing a processing aid |
| US4257937A (en) * | 1978-11-06 | 1981-03-24 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| US4260693A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| JPS5634715A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Acrylic resin having improved property |
| DE3436454A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen mit verbesserter waermeformbestaendigkeit |
-
1989
- 1989-01-24 CA CA000588959A patent/CA1339699C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-26 EP EP89300766A patent/EP0328273B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-26 DE DE68911942T patent/DE68911942T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-26 IE IE890245A patent/IE890245L/xx unknown
- 1989-01-26 ES ES89300766T patent/ES2061968T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-26 AT AT89300766T patent/ATE99724T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-27 BR BR898900363A patent/BR8900363A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-02-02 NO NO890421A patent/NO177601C/no unknown
- 1989-02-03 MX MX014762A patent/MX168683B/es unknown
- 1989-02-06 ZA ZA89895A patent/ZA89895B/xx unknown
- 1989-02-07 DK DK055789A patent/DK55789A/da unknown
- 1989-02-07 IL IL89201A patent/IL89201A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-02-07 FI FI890585A patent/FI890585A/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-02-07 JP JP1026827A patent/JP2875272B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-08 KR KR1019890001419A patent/KR0133077B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-02-08 HU HU89586A patent/HU209703B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-02-08 AU AU29739/89A patent/AU623372B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL89201A0 (en) | 1989-09-10 |
| AU2973989A (en) | 1989-08-10 |
| ZA89895B (en) | 1989-10-25 |
| EP0328273A3 (en) | 1990-12-05 |
| KR890013113A (ko) | 1989-09-21 |
| IE890245L (en) | 1989-08-08 |
| MX168683B (es) | 1993-06-02 |
| JP2875272B2 (ja) | 1999-03-31 |
| DE68911942T2 (de) | 1994-06-30 |
| KR0133077B1 (ko) | 1998-04-13 |
| NO177601C (no) | 1995-10-18 |
| HUT49156A (en) | 1989-08-28 |
| BR8900363A (pt) | 1989-09-19 |
| HU209703B (en) | 1994-10-28 |
| ATE99724T1 (de) | 1994-01-15 |
| NO890421L (no) | 1989-08-09 |
| EP0328273A2 (en) | 1989-08-16 |
| EP0328273B1 (en) | 1994-01-05 |
| NO890421D0 (no) | 1989-02-02 |
| FI890585A (fi) | 1989-08-09 |
| AU623372B2 (en) | 1992-05-14 |
| ES2061968T3 (es) | 1994-12-16 |
| JPH01268761A (ja) | 1989-10-26 |
| FI890585A0 (fi) | 1989-02-07 |
| IL89201A (en) | 1993-01-31 |
| DE68911942D1 (de) | 1994-02-17 |
| DK55789A (da) | 1989-08-09 |
| DK55789D0 (da) | 1989-02-07 |
| CA1339699C (en) | 1998-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5352500A (en) | Thermoplastic polymer compositions containing melt-rheology modifiers | |
| US5068285A (en) | Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers | |
| US5302429A (en) | Thermoplastic polymer compositions containing high molecular weight poly(vinyl aromatic) melt-rheology modifiers | |
| US5087663A (en) | Molding compositions with methyl (meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymers | |
| NO177601B (no) | Fremgangsmåte ved formblåsing, ekstrudering eller termoforming av en polymerblanding som inneholder en konstruksjonsplast | |
| EP0277687A2 (en) | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation | |
| AU695753B2 (en) | Non-linear styrenic polymer compositions and articles prepared therefrom | |
| US20150011692A1 (en) | Terpolymer molding compounds with a low yellow index, method for producing same, and use thereof | |
| US6218467B1 (en) | (Methyl) methacrylate maleic acid anhydride copolymers as polymer modifying agents for plastics and mixtures and polymer composites produced therewith | |
| JP4105879B2 (ja) | ゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| US20160304652A1 (en) | Abs product with improved fire retardancy | |
| US5708082A (en) | Process for preparing a styrenic resin | |
| WO2020020831A1 (en) | Polyacrylate graft rubber copolymer and impact modified thermoplastic molding composition | |
| US5278234A (en) | High-nitrile polymer composition, molded article thereof, and process for producing said composition | |
| US5008330A (en) | Molding compositions with acrylonitrile-EPDM-styrene copolymers | |
| US20030045634A1 (en) | Graft copolymer composition and vinyl chloride resin composition containing the same | |
| WO2000014157A1 (en) | Monovinylidene aromatic resins | |
| KR19990054109A (ko) | 연신특성 및 성형성이 우수한 스티렌계 수지 조성물 | |
| EP0505153A1 (en) | Rubber-reinforced styrene resin composition and process for producing the same | |
| JPH11279351A (ja) | 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物 | |
| MXPA97002618A (en) | Compositions of non-linear styrenic polymer and prepared artificies from me | |
| CA2014476A1 (en) | Molding compositions comprising carbonate polymer, rubber modified vinyl aromatic-nitrile graft copolymer and methyl(meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymer and blow molding and thermoforming processes using such compositions |