NO177353B - Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum, polyuretanskum oppnådd ved fremgangsmåten, samt forblandingsmateriale for fremstilling av polyuretaner - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum, polyuretanskum oppnådd ved fremgangsmåten, samt forblandingsmateriale for fremstilling av polyuretaner Download PDF

Info

Publication number
NO177353B
NO177353B NO901514A NO901514A NO177353B NO 177353 B NO177353 B NO 177353B NO 901514 A NO901514 A NO 901514A NO 901514 A NO901514 A NO 901514A NO 177353 B NO177353 B NO 177353B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
range
salt
molecular weight
weight
crosslinked
Prior art date
Application number
NO901514A
Other languages
English (en)
Other versions
NO901514D0 (no
NO901514L (no
NO177353C (no
Inventor
Jean-Claude Noel Eli Vandichel
Rene Aerts
Alan Michael Batt
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO901514D0 publication Critical patent/NO901514D0/no
Publication of NO901514L publication Critical patent/NO901514L/no
Publication of NO177353B publication Critical patent/NO177353B/no
Publication of NO177353C publication Critical patent/NO177353C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører mykt, fleksibelt polyuretanskum, en fremgangsmåte for fremstilling av dette, og et utgangs-polyol-materiale som er nyttig ved nevnte fremgangsmåte.
Mykt, fleksibelt polyuretanskum er tradisjonelt blitt dannet ved omsetning av ett eller flere polyisocyanater med én eller flere polyoler som har en molekylvekt i området fra 400. til 120.000, i nærvær av en katalysator, et esemiddel, og om nødvendig hjelpestoffer og/eller additiver (skumstabilisatorer, flammehemmende midler, flytendegjørende midler, celleåpnere, etc), ved anvendelse av et halogenert hydrokarbon, så som et freon, som esemiddel. Det kunne følgelig fremstilles mykt til meget mykt skum som likevel hadde en (relativt) høy til meget høy densitet, avhengig bl.a. av (molekylvekten til) polyolen (blanding) og polyisocyanatet (blanding) som ble anvendt.
På grunn av at det er antatt at halogenerte hydrokarboner som esemidler forårsaker at det oppstår miljømessige og helsemessige problemer (for eksempel deres rolle ved beskadigelsen av ozon-laget) , er det et voksende behov for et esemiddel som (delvis eller endog helt) kan erstatte det halogenerte hydrokarbon som esemiddel i vanlige skum-sammensetninger (jfr. Montreal-protokollen om CFC-forbindelser). Et slikt erstattende esemiddel bør ikke gi disse skadelige effekter, heller ikke bør anvendelse av det resultere i at det gis avkall på produktets kvalitet og/ eller gi behov for å forandre den foreliggende prosess-struktur.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av mykt, fleksibelt skum av høy kvalitet ved anvendelse av mindre, eller intet, av halogenerte hydrokarboner som esemidler. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum ved omsetning av (a) ett eller flere organiske polyisocyanater med (b) én eller flere polyoler som har en molekylvekt i området fra 400 til 12.000, i nærvær av (c) en katalysator, (d) et esemiddel og, om nødvendig, (e) hjelpestoffer og/eller additiver, hvorved esemidlet (d) omfatter vann blandet med 0,001 til 5 vektdeler, pr. 100 vektdeler polyol (b), av ett eller flere i.kke-tverrbundne, vannløselige, organiske polyakrylatsalter som har en molekylvekt i området fra 1000 til 20.000.000, fortrinnsvis i området fra 1200 til 5.000.000. Esemidlet (d) omfatter fortrinnsvis intet halogenert hydrokarbon som esemiddel, eller bare i en akseptabelt liten mengde.
Det er et ytterligere formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe mykt, fleksibelt polyuretanskum som har en hardhet (DIN 53577 i kPa) på mindre enn 3,0 kPa, fortrinnsvis mindre enn 2,5 kPa, og mest foretrukket mindre enn 2,25 kPa. Det ble over-raskende funnet at egenskapene til skummet i henhold til oppfinnelsen i ethvert henseende ikke er til å skjelne fra skum frem-stilt ved anvendelse av halogenholdige esemidler (d.v.s. at de ikke varierer i hardhet og densitet, hvilket nettopp er for-trinnet ved foreliggende oppfinnelse). Det foreliggende skum kan bare skilles ut ved analyse, på grunn av nærværet av den ikke-tverrbundne polyelektrolytt, nemlig polyakrylsalt(er), eller dens mot-ioner (f.eks. gasskromatografi i kombinasjon med massespektro-skopi, IR, NMR), og/eller ved optisk inspeksjon av skummet (celle-dimensjoner, krystallinitet, celle-paknings-anordninger etc).
Anvendelse av partikler av tverrbundet polyakrylsyresalt i skum-sammensetninger er kjent fra for eksempel de japanske patent-søknader nr. 55 151 034A, 57 061 076A og 59 004 613A. De heri åpenbarte partikkelformede materialer virker imidlertid som et vannabsorberings/frigjøringsmiddel, og er til stede som særskilte partikler i det endelige produkt. Det kan følgelig ikke utledes noen lære derfra om hvorledes de ovennevnte tekniske problemer skal løses.
På den annen side er det også i US-patentskrift nr. 4.127.515 omtalt anvendelse av polyakrylsyresalter, dog som et overflate-aktivt middel ved fremstilling av en svamp inneholdende et lett frigjørbart ensartet fordelt voksmateriale. En vann-reaktant blir således anvendt i form av en vandig oppslemming, dispersjon eller olje-i-vann-emulsjon av et voksmateriale som blir tilsatt et over-flateaktivt middel (d.v.s. et additiv som virker ved voks-vann-grenseflaten).
Endelig er det kjent å anvende høymolekylære, eventuelt nøytraliserte, vann-uløselige, tverrbundne polyakrylsyrer i for eksempel sammensetninger som inneholder fyllstoffpartikler og/ eller fibre (jfr. US 4.127.515). Polymerene anvendes her som suspenderings- eller tyknings-midler (f.eks. Carbopol 941, frem-stilt av B.F. Goodrich Chemical Co., med en molekylvekt på til-nærmet 1.250.000). Slike suspenderings- eller tykningsmidler har to funksjoner: de holder ingrediensene suspendert, og de virker som smøremiddel når en skumsammensetning som inneholder et slikt middel føres gjennom en blandepumpe. Det vil forstås at disse høymolekylære midler er funnet å være ute av stand til å gi et mykt, fleksibelt skum.
I motsetning til ovennevnte anvendes det ved foreliggende oppfinnelse én eller flere polyelektrolytter i form av polyakrylsyresalter, som er løselige i utgangsblandingen, som vil fordeles ensartet gjennom det endelige skum, og som vil resultere i et skum som har en hardhet som er sammenlignbar med for slike som oppnås ved anvendelse av halogenholdige esemidler.
Mengden av polyakrylsyresalt som anvendes avhenger av molekylvekten til polyakrylsyresaltet eller til hvert polyakrylsyresalt. Med molekylvekten i området fra 1000 til 20.000.000 anvendes det 0,001 til 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol når det bearbeides i en form, og 0,005 til 5 vektdeler når det bearbeides ved en platematerial- (11 slab-stock")-prosess.
Polyakrylsyresaltet har fortrinnsvis en molekylvekt i området fra 1200 til 5.000.000, mer foretrukket fra 1500 til 100.000, og det anvendes i en mengde i området fra 0,01 til 0,8 vektdeler. Mer foretrukket har polyakrylsyresaltet en molekylvekt i området fra 1500 til 10.000, og anvendes i en mengde fra 0,01 til 0,5 vektdeler, avhengig av hardhetsgraden som skal oppnås for en gitt skum-sammensetning.
Mot-ionet velges fra hvilket som helst tetra-substituert og/eller ikke-protonisk oniumion, så som tetrabutylammonium eller tetraetylfosfonium, eller et alkalimetallion, så som, og mer foretrukket, et natrium- eller kalium-ion. Det finnes ingen fordeler ved anvendelse av enten ammonium, kalsium eller magnesium som mot-ion.
Polyakrylsyreresten kan være en rest av en homopolymer av en eventuelt substituert akrylsyre, eller resten av en kopolymer av to eller flere eventuelt substituerte akrylsyrer. Substituerte akrylsyrer i denne henseende omfatter C^-C^-a- eller /3-vinyl-substituerte akrylsyrer, men også (alkylerte) akrylsyrer inneholdende en (pseudo)halogengruppe. Den foretrukne substituerte akrylsyre er metakrylsyre. Den foretrukne polyakrylsyrerest kan følgelig være en rest av homopolymeren av enten akryl- eller metakryl-syre, eller av kopolymeren av akryl- og metakrylsyre. Den mest foretrukne polyakrylsyrerest er resten av homopolymeren av akrylsyre.
Polyakrylsyreresten kan også være resten av en polymer, som definert ovenfor, som er blitt delvis forestret med en eventuelt substituert, aromatisk, alifatisk eller cykloalifatisk alkohol. Nevnte polymer kan fremstilles enten ved kopolymerisering av en akrylsyre med en ester derav, eller ved delvis forestring av en polyakrylsyre. Ved den sistnevnte fremgangsmåte er polyalkoholer mindre foretrukket på grunn av risiko for uønsket tverrbinding av polymerkj eder.
Uten ønske om å være bundet til noen spesifikk forklarende teori, er det antatt at de organiske polyelektrolytter inhiberer dannelsen av stive polyurea-områder, hvorved det dannes mykere skum og muliggjøres en reduksjon av esemidler av halogenerte hydrokarboner på mellom 50 og 100%. Disse stive områder blir antagelig dannet ved krystallisering, hydrogen-binding eller på annen måte av urea-enheter ("-N(H)-C (0)-N (H)-*') som blir dannet ved anvendelse av vann som eneste esemiddel. Så foregår den (de) følgende (intermediære) reaksjon(er): ;Polyisocyanater som vanligvis anvendes ved fremstilling av mykt, fleksibelt polyuretanskum, kan også med fordel anvendes ved foreliggende oppfinnelse. Organiske polyisocyanater som kan anvendes inkluderer således aromatiske, alifatiske og cyklo-alifatiske polyisocyanater og kombinasjoner av slike. Represen-tative eksempler på disse typer er diisocyanater så som m-benzen-diisocyanat, 2,4-toluen-diisocyanat, 2,6-toluen-diisocyanat, blandinger av 2,4- og 2,6-toluen-diisocyanat, heksametylen-diisocyanat, tetrametylen-diisocyanat, 1,4-cykloheksan-diisocyanat, heksahydrotoluen-diisocyanat (og isomerer), 1,5-naften-diisocyanat, 2,4-metoksyfenyl-diisocyanat, 4,4'-difenylmetan-diisocyanat, 4,4'-bifenylen-diisocyanat, 3,3'-dimetoksy-4,4<1->bifenylen-diisocyanat, 3,3'-dimetyl-4,4<1->bifenylen-diisocyanat og 3,3<1->dimetyl-4,4'-difenylmetan-diisocyanat; triisocyanater så som 4,4',4"-trifenylmetan-triisocyanat, 1,6,11-undecan-triisocyanat og 2,4,6-toluen-triisocyanat; og tetraisocyanater så som 4,4'-dimetyl-2,2<1>,5,5'-difenylmetan-tetraisocyanat; og polymere isocyanater så som polymetylen-polyfenylen-polyisocyanat. ;Det anvendes fortrinnsvis et toluendiisocyanat, 4,4<*->difenylmetan-diisocyanat og polymetylen-polyfenylen-polyisocyanat. Mer foretrukket anvendes toluendiisocyanat, og mest foretrukket i et 2,4-/2,6-isomer-forhold i området fra 65/35 til 80/20.
Urensede polyisocyanater, d.v.s. teknisk urensede materialer av polyisocyanater, kan også anvendes i blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse, så som urenset toluendiisocyanat oppnådd ved fosgenering av en blanding av toluendiaminer, eller urenset difenylmetan-diisocyanat oppnådd ved fosgenering av urenset difenylmetan-diamin. Foretrukket er også urensede isocyanater som åpenbart i US-patentskrift nr. 3.125.652.
Dessuten kan det anvendes tilsvarende polyisotiocyanater, polyisoselenocyanater og blandinger derav og også kombinasjoner av slike med et polyisocyanat.
Enhver egnet polyol som har en molekylvekt i området på 400 til 12.000 kan anvendes, så som hydroksy-terminerte polyester-polyoler og/eller hydroksy-terminerte polyeterpolyoler, som er velkjente på fagområdet. Konvensjonelle polyoler for fleksibelt polyuretanskum blir vanligvis fremstilt ved omsetning av en fler-verdig alkohol med et alkylenoksyd, vanligvis etylenoksyd og/eller propylenoksyd. Effekten ved foreliggende oppfinnelse kan imidlertid påvises ved modifiserte polyoler, f.eks. polymerpolyoler, polymerer inneholdende alkanolaminer og (pre)polymerer derav, og også (andre) polyoler som har et høyt faststoffinnhold, som for eksempel omtalt i europeisk patentsøknad 318 242.
I henhold til et ytterligere aspekt av foreliggende oppfinnelse blir polyolen (blanding) og polyakrylsyresaltet (blanding) forblandet, slik det er beskrevet i krav 15. Polyisocyanatet eller polyisocyanatene og additiver blir så tilmålt under polymeriseringen.
For å få en glatt dannelse av polyuretanskummet anvendes det på vanlig måte en katalysator som er nyttig ved fremstilling av skum. Egnede katalysatorer som kan anvendes inkluderer: tertiære aminer så som for eksempel trietylendiamin, N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, dietyletanolamin, N-kokosmorfolin, l-metyl-4-dimetylaminoetyl-piperazin, 3-metoksypropyl-dimetylamin, N,N,N'-trimetylisopropyl-propylendiamin, 3-dietylaminopropyl-dietylamin, dimetylbenzylamin og lignende; tertiære fosfiner så som trialkyl-fosfiner, dialkylbenzylfosfiner og lignende; sterke baser så som alkali- og jordalkali-metallhydroksyder, -alkoksyder og -fenoksyder; sure metallsalter av sterke syrer så som ferri-klorid, stanniklorid, stannoklorid, antimontriklorid, vismutnitrat og -klorid, og lignende; chelater av forskjellige metaller så som dem som kan oppnås fra acetylaceton, benzylaceton, trifluoracetyl-aceton, etylacetonat, salicylaldehyd, cyklopentanon-l-karboksylat, acetylacetonimin, bisacetylacetonalkylendiamin, salicylaldehydimin og lignende med forskjellige metaller så som Be, Mg, Zn, Cd, Pd, Ti, Zr, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co og Ni; alkoholater og fenolater av forskjellige metaller så som Ti(OR)4, Sn(OR)4,
Al(OR)3 og lignende hvor R er alkyl eller aryl, og reaksjons-produkter av alkoholater med karboksylsyrer, beta-diketoner og 2-(N,N-dialkylamino)alkanoler; salter av organiske syrer med en rekke metaller så som alkalimetaller, jordalkalimetaller, Al, Sn, Pb, Mn, Co, Ni og Cu, innbefattet for eksempel natriumacetat, stannooktoat, stannooleat, blyoktoat, metalliske sikkativer så
som mangan- og kobolt-naftenat og lignende; og organometalliske derivater av fireverdi tinn, treverdig og femverdig As, Sb og Bi og metallkarbonyler av jern og kobolt, og også andre organometalliske forbindelser så som åpenbart i US-patentskrift nr. 2.846.408.
Det vil forstås at også kombinasjoner av hvilke som helst av de foran nevnte polyuretan-katalysatorer kan anvendes. Vanligvis varierer mengden av den anvendte katalysator innen området fra
0,01 til 5,0 vektdeler, basert på 100 vektdeler av fenolen.
Enda oftere er den anvendte mengde av katalysator 0,2 til 2,0 vektdeler.
Skumming utføres i nærvær av vann og polyakrylsyresalt(er) og eventuelt ytterligere organiske esemidler, om slike anvendes, som er i alt vesentlig fri for halogenerte hydrokarboner som er uønsket av hensyn til miljøet.
Vannet anvendes vanligvis i mengder på 0,5 til 15 vektdeler, fortrinnsvis 1,0 til 10 vektdeler, og mer foretrukket 2 til 5 vektdeler, basert på 100 vektdeler polyol.
Hjelpestoffer/additiver som regulerer cellestørrelsen og cellestrukturen, for eksempel silikonolje så som dimetylpoly-siloksaner, kan også tilsettes til den skummende blanding, og også flammehemmende midler.
Blant de flammehemmende midler som kan anvendes er: dicyandiamid, cyanamid, melamin, pentabromdifenyloksyd, dibrom-propanol, tris (/3-klor-propyl) fosfat, 2,2-bis(brometyl)-1,3-propandiol, tetrakis(2-kloretyl)-etylendifosfat, etylendifosfat, tris (2 , 3-dibrompropyl) fosfat, tris (/3-kloretyl) fosfat, tris(1,2-diklorpropyl)fosfat, bis(2-kloretyl)-2-kloretylfosfonat, molybden-trioksyd, ammoniummolybdat, ammoniumpolyfosfat, pentabromdifenyloksyd, trikresylfosfat, heksabromcyklododekan og dibrometyl-dibromcykloheksan. Konsentrasjonene av de flammehemmende forbindelser som kan anvendes varierer fra 1 til 25 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol.
Fyllstoffer, farvestoffer og myknere av kjente typer kan også anvendes. Disse og andre hjelpestoffer er velkjente for fagfolk på området.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan enten utføres kontinuerlig ved åpne forhold ved anvendelse av et transportør-belte, eller satsvis i en lukket form ved skumming in-situ, d.v.s. ved anvendelse av en "slabstock"- eller støpe-prosess.
Oppfinnelsen blir belyst i eksemplene ved en "slabstock"-prosess.
De følgende eksempler belyser naturen av oppfinnelsen.
Alle deler er basert på vekt dersom ikke annet er angitt.
I eksemplene nedenfor er de følgende forkortelser benyttet.
Caradol 48-2 en polyol, solgt av Shell.
NaPa natriumpolyakrylat, m.v. = 2000.
Fli triklorfluormetan, solgt av duPont Co.
Sil (BF 2370) en silikonolje, solgt av Th. Goldschmidt A.G. dabco (3 3LV) diazabicyklooktan i løsning, solgt av Air Products. SnOct stannooktoat, solgt av Union Carbide.
TDI toluendiisocyanat, Caradate T80, solgt av BSI.
Alle eksempler ble, dersom ikke annet er angitt, utført ved fremstilling av en sammensetning ved å innveie alle komponentene unntatt isocyanat-forbindelsen og blande omhyggelig. En passende mengde av denne sammensetning ble så innveid i en plastkopp som har en nominell kapasitet på 560 ml. En passende mengde isocyanat ble så tilsatt i løpet av 3 sekunder, og det ble blandet kraftig i 15 sekunder. Blandingen ble hellet i 2-3 sekunder inn i en sko-eske (30 x 20 x 15 cm3) , og skummet fikk anledning til å stige.
De fysikalske egenskaper ble bestemt etter 48 timer.
Egenskapene til skummet ble målt som angitt i det følgende:
Eksempler 1 til 6
Sammensetningene A og D (eksemplene 1 og 4) inneholdt et halogenert hydrokarbon som esemiddel, sammensetningene B og E (eksemplene 2 og 5) inneholdt bare vann som esemiddel og sammen-setningene C og F (eksemplene 3 og 6) inneholdt vann/ natriumpolyakrylat som esemiddel. Resultatene for eksemplene 3 og 6 var like gode som for eksemplene 1 og 4, og bedre enn for eksemplene 2 og 5, hvilket tydelig fremgår av deres kompresjonshardhet.
Eksempler 7 til 19
Det ble utført tre serier med forsøk, og innen hver serie ble densiteten holdt konstant. Innen hver serie ble hardheten forbedret etter tilsetning av natriumpolyakrylat til en sammensetning som inneholdt bare vann som esemiddel (eksemplene 7, 11 og 15).
Sammenlicminqseksempler
Eksempel 20 ble utført i samsvar med fremgangsmåten i de ovennevnte eksempler, men natriumpolyakrylatet med en molekylvekt på 2000 ble imidlertid erstattet med 0,15, 0,4 eller 1,0 vektdeler av et natriumpolyakrylat med en m.v. på 1.250.000 (Carbopol 941, frem-stilt av B.G. Goodrich Chemical Co.). Skum-hardheten til sammen-setningene med høymolekylært natriumpolyakrylat var identisk eller nær identisk med hardheten som ble funnet for en sammensetning uten mykningsmiddel (CLD»3,0 kPa), hvilket klart viser mangelfullheten til det høymolekylære polyakrylat.
I eksempel 21 ble natriumpolyakrylatet erstattet med ammonium-polyakrylat. Det kunne ikke fremstilles noe skum på grunn av mangel på gelatinering, selv etter 45 minutter i en ovn ved 80°C.
Eksemplene 23 til 26 ble utført ved anvendelse av magnesium-polyakrylat (MgPa) i stedet for natriumpolyakrylat, som angitt nedenfor (eksempel 22 er inkludert som referanse). På nytt fremviste ikke skummet noen forbedret hardhet.
Eksempler 27 til 40
Eksemplene 28 til 4 0 ble utført med natriumpolyakrylater (solgt av Allied Colloids) med molekylvekter på 30.000 (eksemplene 28 til 30), 75.000 (eksemplene 31 til 33), 250.000 (eksemplene 34 til 36) og 2.500.000 (eksemplene 37 til 40) i sammensetninger inneholdende 0,05 vektdel additiv (eksemplene 28, 31, 34 og 37), 0,10 vektdel additiv (eksemplene 29, 32, 35 og 38), 0,15 vektdel additiv (eksemplene 30, 33, 36 og 39) og 0,15 vektdel additiv (eksempel 40), som beskrevet nedenfor. Eksempel 27 ble tatt med for sammenligning. Selv om det høymolekylære natriumpolyakrylat fremviste den krevende reduserende effekt for hardhet, er det forstått at det var behov for mer natriumpolyakrylat for å oppnå den samme effekt som med det laveremolekylære natriumpolyakrylat.

Claims (16)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum ved omsetning av (a) ett eller flere organiske poly-isocyanater med (b) én eller flere polyoler som har en molekylvekt i området fra 400 til 12.000, i nærvær av (c) en katalysator, (d) et esemiddel og, om nødvendig, (e) hjelpestoffer og/eller additiver, karakterisert ved at det anvendes et esemiddel (d) som omfatter vann blandet med 0,001 til 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol (b), av ett eller flere ikke-tverrbundne, vann-løselige, organiske polyakrylatsalter som har en molekylvekt i området 1000 til 20.000.000.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylatsalt som har en molekylvekt i området 1200 til 5.000.000.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylatsalt som har en molekylvekt i området 1500 til 100.000, og at mengden av ikke-tverrbundet polyakrylatsalt, pr. 100 vekt-deler polyol, er i området fra 0,01 til 0,8 vektdel.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 3, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylatsalt som har en molekylvekt i området fra 2000 til 10.000, og at mengden av ikke-tverrbundet polyakrylatsalt, pr. 100 vektdeler polyol, er i området fra 0,01 til 0,5 vektdel.
5. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylatsalt som er et salt av et alkalimetall.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylat som er et homopolymersalt av en eventuelt substituert akrylsyre, eller et kopolymersalt av to eller flere eventuelt substituerte akrylsyrer.
7. Fremgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at det anvendes et ikke-tverrbundet polyakrylat som er et homopolymersalt av enten akrylsyre eller metakrylsyre, eller et kopolymersalt av både akrylsyre og metakrylsyre.
8. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at det anvendes et organisk polyisocyanat (a) valgt fra 4,4<1->difenylmetan-diisocyanat og toluendiisocyanat.
9. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at skumingrediensene a) og b) blandes sammen før fremstillingen av skummet.
10. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-9, karakterisert ved at det som polyol eller polyoler anvendes polyeterpolyol.
11. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-10, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter en kontinuerlig fremstilling av skum ("slabstock"-metode) i åpne omgivelser ved anvendelse av en båndtransportør.
12. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-10, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter å dispergere skumingrediensene i en form, og fremstille skummet ved in-situ-skumming.
13. Mykt, fleksibelt, i alt vesentlig vann-eset polyuretanskum, karakterisert ved at det er oppnådd ved en fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1-12, slik at det, i tillegg til katalysatoren og eventuelt krevede hjelpestoffer og/eller additiver som er benyttet ved fremstillingen av skummet, inneholder ett eller flere ikke-tverrbundne, vannløselige organiske polyakrylatsalter som angitt i krav 1, og at det har en hardhet på mindre enn 3,0 kPa (DIN 53577).
14. Mykt, fleksibelt polyuretanskum i henhold til krav 13, karakterisert ved at hardheten er mindre enn 2,5 kPa.
15. Forblandingsmateriale som er nyttig ved fremstillingen av polyuretaner i henhold til krav 9, karakterisert ved at det omfatter én av eller en blanding av polyoler som har en molekylvekt i området fra 400 til 12.000, ett av eller en blanding av ikke-tverrbundne polyakrylsyresalter som har en molekylvekt i området fra 1000 til 20.000.000, og eventuelt vann.
16. Forblandingsmateriale i henhold til krav 15, karakterisert ved at hvert ikke-tverrbundet polyakrylsyresalt har en molekylvekt i området fra 12 00 til 5.000.000.
NO901514A 1989-11-08 1990-04-03 Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum, polyuretanskum oppnådd ved fremgangsmåten, samt forblandingsmateriale for fremstilling av polyuretaner NO177353C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP89202849A EP0358282B1 (en) 1989-11-08 1989-11-08 Soft flexible polyurethane foams, a process for preparing the same, and a polyol composition useful in said process

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO901514D0 NO901514D0 (no) 1990-04-03
NO901514L NO901514L (no) 1991-05-10
NO177353B true NO177353B (no) 1995-05-22
NO177353C NO177353C (no) 1995-09-06

Family

ID=8202500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO901514A NO177353C (no) 1989-11-08 1990-04-03 Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum, polyuretanskum oppnådd ved fremgangsmåten, samt forblandingsmateriale for fremstilling av polyuretaner

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5124369A (no)
EP (2) EP0358282B1 (no)
JP (1) JPH0776283B2 (no)
AT (1) ATE95823T1 (no)
AU (1) AU605706B1 (no)
DE (2) DE358282T1 (no)
DK (1) DK0429103T3 (no)
ES (1) ES2014208T3 (no)
GR (1) GR900300080T1 (no)
NO (1) NO177353C (no)
NZ (1) NZ232938A (no)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0450197A1 (en) * 1990-04-02 1991-10-09 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Foam formulations suitable for preparing water-blown heat-insulating material using polyols as softening point improvers and heat-insulating material obtained therewith
DE4029081C1 (no) * 1990-09-13 1991-06-06 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5084486A (en) * 1990-12-20 1992-01-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Reactive feed stream to replace inert blowing agent feed stream in a polyurethane foam process
DE4042234C2 (de) * 1990-12-29 1997-05-07 Sued Boehl Daniel Garthe Gmbh Verfahren zum Herstellen von Polyurethan-Schäumen
DE4111098A1 (de) * 1991-04-05 1992-10-08 Beiersdorf Ag Hydrophile schaeume und verfahren zu deren herstellung
DE4118850A1 (de) * 1991-06-07 1992-12-10 Fehrer Gummihaar Verfahren zur herstellung von weich-polyurethanschaum
DE4129583C1 (no) * 1991-09-06 1992-06-04 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
ES2070029B1 (es) * 1992-04-29 1996-02-16 Mesa Carlos Pascual Procedimiento para la obtencion de espumas de poliuretano.
EP0704474A1 (en) * 1994-03-29 1996-04-03 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the preparation of rigid polyurethane foam
US5459170A (en) * 1993-04-13 1995-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
US5278197A (en) * 1993-07-06 1994-01-11 Miles Inc. Soft, flexible polyurethane foam
US5457139A (en) * 1993-07-26 1995-10-10 Monsanto Company Flexible water-blown polyurethane foams
ZA945718B (en) * 1993-08-03 1995-03-09 Osi Specialties Inc Process for forming polyurethane foam using mechanical cooling and an additive
USRE36233E (en) * 1993-08-03 1999-06-22 Osi Specialties, Inc. Use of softening additives in polyurethane foam
DE4434604B4 (de) * 1994-09-28 2005-03-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von fluorchlorkohlenwasserstofffreien, Urethangruppen enthaltenden Formkörpern mit einem zelligen Kern und einer verdichteten Randzone
RU2177960C2 (ru) * 1995-12-07 2002-01-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан
UA61089C2 (uk) * 1996-11-08 2003-11-17 Хантсмен Ай Сі Ай Кемікалз, Ллс Спосіб одержання жорстких та еластичних пінополіуретанових матеріалів
ES2127704B1 (es) * 1997-07-15 2000-02-01 Betere Fab Lucia Antonio Espumas a base de poliuretano de textura suave y un procedimiento para su fabricacion.
GB9903097D0 (en) * 1999-02-11 1999-03-31 Johnson & Johnson Medical Ltd Poyurethane foams for use in wound dressings
DE19924101A1 (de) * 1999-05-26 2000-11-30 Witco Gmbh Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Katalysatoren
US7842382B2 (en) * 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
JP2008516071A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 クナーフ インシュレーション ゲーエムベーハー ポリエステル結合性組成物
KR20220062129A (ko) * 2005-07-26 2022-05-13 크나우프 인설레이션, 인크. 접착제 및 이들로 만들어진 물질
CA2675153C (en) * 2007-01-19 2016-03-01 Huntsman Petrochemical Corporation Tertiary amines blocked with polymer acids
BRPI0721232B1 (pt) 2007-01-25 2023-01-24 Knauf Insulation Limited Placa de madeira compósita
WO2008089848A1 (en) * 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
CN101668713B (zh) 2007-01-25 2012-11-07 可耐福保温材料有限公司 矿物纤维板
US9828287B2 (en) 2007-01-25 2017-11-28 Knauf Insulation, Inc. Binders and materials made therewith
WO2008089851A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Formaldehyde-free mineral fibre insulation product
EP2137223B1 (en) * 2007-04-13 2019-02-27 Knauf Insulation GmbH Composite maillard-resole binders
CN101802031B (zh) * 2007-07-05 2012-10-17 可耐福保温材料有限公司 羟基单羧酸基梅拉德粘结剂
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
CA2770396A1 (en) 2009-08-07 2011-02-10 Knauf Insulation Molasses binder
EP2566903B1 (en) 2010-05-07 2021-07-14 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
AU2011249759B2 (en) 2010-05-07 2014-11-06 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
EP2576882B1 (en) 2010-06-07 2015-02-25 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
CA2834816C (en) 2011-05-07 2020-05-12 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
CA2892900C (en) 2012-12-05 2020-08-11 Benedicte Pacorel Method for manufacturing an article comprising a collection of matter bound by a cured binder
JP6515476B2 (ja) * 2013-10-25 2019-05-22 東ソー株式会社 塩化ビニルポリマーラテックス、ポリオール組成物及びその製造方法
US11401204B2 (en) 2014-02-07 2022-08-02 Knauf Insulation, Inc. Uncured articles with improved shelf-life
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2846408A (en) * 1954-01-19 1958-08-05 Bayer Ag Cellular polyurethane plastics of improved pore structure and process for preparing same
BE630899A (no) * 1962-04-13
US3215652A (en) * 1962-09-24 1965-11-02 Allied Chem Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam
DE2242133B2 (de) * 1972-08-26 1978-10-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE2343294C3 (de) * 1973-08-28 1980-03-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verbundmaterialien und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4127515A (en) * 1974-10-21 1978-11-28 Colgate-Palmolive Company Waxing sponge
DE2714838A1 (de) * 1976-04-06 1977-10-20 Grace W R & Co Polyurethanschaum und verfahren zu dessen herstellung
GB1550614A (en) * 1976-06-28 1979-08-15 Unilever Ltd Absorbent materials
US4173691A (en) * 1978-02-21 1979-11-06 M&T Chemicals Inc. Catalyst composition for flexible polyurethane foams
JPS55151034A (en) * 1979-05-12 1980-11-25 Satsuki Kitani Polyurethane foam with water retention
JPS5761076A (en) * 1980-09-30 1982-04-13 Nhk Spring Co Ltd Polyurethane foam sealing material
US4314034A (en) * 1980-12-29 1982-02-02 W. R. Grace & Co. Polyurea polyurethane foamed sponge with high wet strength
JPS594613A (ja) * 1982-07-01 1984-01-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd 発泡ウレタンの成形方法
US4490490A (en) * 1983-05-24 1984-12-25 Basf Wyandotte Corporation High load bearing flexible polyurethane foams
JPS6048704A (ja) * 1983-08-24 1985-03-16 株式会社資生堂 発泡化粧用塗布具素材及びその製造方法
US4613543A (en) * 1984-04-27 1986-09-23 Personal Products Company Interpenetrating polymeric network foams comprising crosslinked polyelectrolytes
US4686240A (en) * 1985-10-25 1987-08-11 Union Carbide Corporation Process for producing polyurethane foams using foam modifiers
DE3621040A1 (de) * 1986-06-24 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung und polysiloxan-ionomeren, polysiloxan-ionomere und ihre verwendung zur herstellung von zelligen polyurethanelastomeren
GB8712988D0 (en) * 1987-06-03 1987-07-08 Ici Plc Polyurethane foams
US4785026A (en) * 1987-11-24 1988-11-15 Arco Chemical Company Polymer polyols with high solids content
US4883825A (en) * 1987-12-30 1989-11-28 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
DE68909870D1 (de) 1993-11-18
JPH03168228A (ja) 1991-07-22
JPH0776283B2 (ja) 1995-08-16
EP0429103B1 (en) 1993-09-01
DE358282T1 (de) 1990-09-06
EP0358282B1 (en) 1993-10-13
DK0429103T3 (da) 1993-11-01
EP0429103A1 (en) 1991-05-29
ES2014208A4 (es) 1990-07-01
ATE95823T1 (de) 1993-10-15
NZ232938A (en) 1990-08-28
EP0358282A2 (en) 1990-03-14
EP0358282A3 (en) 1990-09-12
DE68909870T2 (de) 1994-02-10
NO901514D0 (no) 1990-04-03
NO901514L (no) 1991-05-10
US5124369A (en) 1992-06-23
AU605706B1 (en) 1991-01-17
ES2014208T3 (es) 1994-11-16
GR900300080T1 (en) 1991-07-31
NO177353C (no) 1995-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO177353B (no) Fremgangsmåte for fremstilling av et mykt, fleksibelt polyuretanskum, polyuretanskum oppnådd ved fremgangsmåten, samt forblandingsmateriale for fremstilling av polyuretaner
US9908984B2 (en) Flame retardant polyurethane foam and method for producing same
NL192619C (nl) Werkwijze voor het vervaardigen van een flexibel polyurethaanschuim.
US4895878A (en) Flexible polyurethane foam having a high fire resistance
KR100251337B1 (ko) 가요성 폴리우레탄 발포체 및 이의 제조 방법
KR100205681B1 (ko) 연기 밀도가 감소된 방염성 연질 폴리우레탄 포움의 제조 방법 및 이 포움을 제조하기 위한 멜라민/발포성 흑연/폴리에테르-폴리올 분산액
KR100245236B1 (ko) 폴리우레탄 발포체
CA2027256C (en) Fire retardant compositions
US20030134922A1 (en) Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof
GB2072204A (en) Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
WO1994012553A1 (en) Polymer-modified polyol dispersions and processes for production and use thereof
CN102471433A (zh) 制备具有良好长期使用性能的阻燃聚氨酯泡沫的方法
US4239856A (en) Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
JPH02105811A (ja) ポリウレタンフオームの製造方法
US3645927A (en) Polyurethane catalyst
US5177119A (en) Polyurethane foams blown only with water
CN101812174A (zh) 高固含量、低黏度难燃聚合物聚醚多元醇及制备方法与应用
US5087384A (en) Melamine preparation and stable dispersion of melamine in polyether polyols
JP2002510339A (ja) 軟質ポリウレタン発泡体を製造するための方法
US4315078A (en) Flame retardant flexible polyurethane foam containing finely divided inorganic salt wherein a mold of said salt contains at least five moles of water
US5089534A (en) Process for preparing flexible polyurethane foam
CN110167984B (zh) 可用于生产粘弹性泡沫的多元醇共混物
US5741827A (en) Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
US5885479A (en) Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
PL167118B1 (pl) poliuretanowych tworzyw piankowych PL