NO176147B - Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smöreolje - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smöreolje Download PDFInfo
- Publication number
- NO176147B NO176147B NO883349A NO883349A NO176147B NO 176147 B NO176147 B NO 176147B NO 883349 A NO883349 A NO 883349A NO 883349 A NO883349 A NO 883349A NO 176147 B NO176147 B NO 176147B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- concentrate
- lubricating oil
- alkaline earth
- acid
- earth metal
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 67
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 23
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 18
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 12
- -1 alkylene glycol alkyl ether Chemical class 0.000 claims description 11
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 65
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 16
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 71
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 37
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 12
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical group COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 4
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 3
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 3
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKLSONDBCYHMOQ-UHFFFAOYSA-N 9E-dodecenoic acid Natural products CCC=CCCCCCCCC(O)=O FKLSONDBCYHMOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001125046 Sardina pilchardus Species 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 229940087373 calcium oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XZJZNZATFHOMSJ-KTKRTIGZSA-N cis-3-dodecenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CC(O)=O XZJZNZATFHOMSJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HCQHIEGYGGJLJU-UHFFFAOYSA-N didecyl hexanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCCCCCCCC HCQHIEGYGGJLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N gadoleic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smøreolje. Det fremstilte additivkonsentratet har et høyt totalt basetall (TBN) og en akseptabel viskositet, og fremstilles fra forsvovlede jordalkalimetallhydrokarbylfenater som har lavere TBN-verdier.
I forbrenningsmotoren blåser biprodukter fra forbrennings-kammere ofte forbi stempelet og blandes med smøreoljen. Mange av disse biproduktene danner sure materialer i smøre-oljen. Dette er spesielt markert i dieselmotorer som drives med lavkvalitet-drivstoffer med høyt svovelinnhold, hvorved korroderende syrer dannes ved forbrenning. Syrene som derved inkorporeres i smøreoljen, kan innbefatte svovelsyrer dannet ved oksydasjon av svovel, hydrohalogensyrer avledet fra halogen-bly-rensemidler i drivstoffet og nitrogensyrer dannet ved oksydasjonen av atmosfærisk nitrogen i forbrenning-skammere. Slike syrer forårsaker avsetning av slam og korrosjon av lagrene og motordeler, hvilket deler til hurtig slitasje og tidlig motorhavari.
En klasse forbindelser som generelt benyttes for å nøytrali-sere de sure materialene og dispergere slam i smøreoljen, er forsvovlede metallalkylfenater, hvor metallet er etjord-alkalimetall slik som kalsium, magnesium eller barium. Både "normale" og "overbasete" forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater har blitt benyttet. Betegnelsen "overbaset" anvendes for å beskrive de forsvovlede jordalkalimetallalkylfenatene hvori forholdet for antall ekvivalenter av jordalkali-metalldelen til antallet av ekvivalenter av fenoldelen er større enn 1, og er vanligvis større enn 1,2 og kan være så høyt som 4,5 eller over dette. I motsetning er ekvivalent-forholdet for alkalimetalldel til fenoldel i "normale" jordalkalimetallalkylfenater 1. Det "overbasete" materialet inneholder således mer enn 20$ ioverskudd av jordalkalimetallet som er til stede i det tilsvarende "normale" materialet. Av denne grunn har "overbasete" forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater en større evne til å nøytrali-sere surt materiale enn tilfellet er for de tilsvarende "normale" jordalkalimetallalkylfenatene.
Den tidligere teknikk omfatter mange metoder for fremstilling av både "normale" og "overbasete" forsvovlede metallalkylfenater. En slik metode for fremstilling av "overbasete" forsvovlede alkylfenater generelt referert til som "enkelt-kalktilsetnings"-prosessen omfatter omsetning av en alkylfenol, i nærvær av smøreolje, svovel, en hydroksylisk forbindelse og overskudd jordalkalimetallhydroksyd (over det støkiometriske mengdeforhold som skal til for å nøytralisere alkylfenolen), for dannelse av et mellomprodukt, fulgt av karbonering, en "heading"-destillasjon (for å fjerne uomsatt hydroksylisk forbindelse) og filtrering. Dannelsen av mellomprodukt ledsages av en markert økning i viskositet mens den etterfølgende karbonering reduserer viskositeten til et relativt lavt nivå. Økningen i viskositet som ledsager dannelsen av mellomproduktet, er uønsket fordi reaksjonsblandingen blir vanskelig å omrøre til skade for etter-følgende reaksjoner. Mens denne økning i viskositet kan reguleres til et akseptabelt nivå ved inkorporering av mindre jordalkalimetallhydroksyd i reaksjonen, er det overbasete alkylfenatprodukt nødvendigvis i besittelse av en redusert nøytraliseringskapasitet. For å oppnå et produkt med høy nøytraliseringskapasitet og samtidig regulere viskositeten til mellomproduktet innen akseptable grenser, så kan jord-alkalimetallhydroksydet tilsettes i to (generelt henvist til som "dobbelt-kalktilsetnings"-prosessen) eller tre separate reaksjonstrinn, med etterfølgende karbonberingstrinn. Denne metoden innebærer imidlertid relativt lange satstider. Et annet alternativ er å benytte viskositetsnedsettende midler, slik som tridekanol, 2-etylheksanol, eller hydroksylisk oppløsningsmiddel i lignende kokeområde, i fremstillingen av mellomproduktet, men et slikt hjelpemniddel øker prisen på råmateriale i prosessen. Det høyeste totale basetall (TBN) som målt i KOH/g, i overensstemmelse med en akseptabel viskositet, som generelt kan oppnås ved tidligere kjente prosesser, er ca. 300, skjønt tidligere kjente TBN-verdier er i området 200-300. Det ville være et klart ønskelig formål å fremstille forsvovlede jordalkalimetallalkylfenat-sammensetninger som har en høy TBN-verdi, dvs. en TBN-verdi større enn 300, og fortrinnsvis større enn 350. Det vil også være et ønskelig mål å fremstille slike materialer fra forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater med en lavere TBN-verdi. Hittil har det ikke blitt funnet mulig å oppnå produkter med slik høy TBN-verdi, fordi bruken av større konsentrasjoner av jordalkalimetallbase leder til sterkt viskøse produkter som, istedenfor å bli "fortynnet" av etter-følgende karboneringsforsøk ved bruk av overskudd karbondioksyd, gjøres uoppløselige. Man har innfridd disse mål og derved oppnådd sammensetninger som har en TBN-verdi på over 300 og i noen tilfeller over 350 under samtidig bibeholdelse av en akseptabel viskositet, dvs. en viskositet mindre enn 1000 cSt, og unngåelse av uoppløselighet ved inkorporering i en reaksjonsblanding inneholdende et forsvovlet jordalkali-metallalkylfenat av minst en karboksylsyre eller syrederivat derav som har minst 10 karbonatomer i molekylet.
Anvendelsen av karboksylsyrer ved fremstillingen av forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater er ikke ny, se f.eks. TJS-A-4.049.560 og EP-A-0.094.814.
US-A-4.049.560 beskriver fremstilling av en overbaset magnesium-detergent ved en fremgangsmåte hvorved karbondioksyd innføres i en reaksjonsblanding som omfatter: (a) 15-40 vekt-# av en forsvovlet fenol eller tiofenol inneholdende en eller flere hydrokarbylsubstituenter, eller en fenol eller tiofenol inneholdende en eller flere hydrokarbylsubstituenter, eller nevnte fenol eller tiofenol inneholdende en eller flere hydrokarbylsubstituenter sammen med svovel, (b) 5-15 vekt-# av en organisk sulfonsyre, et organisk
sulfonat eller et organisk sulfat,
(c) 5-15 vekt-56 av en glykol, en C^- C^ enverdig alkanol
eller C2-C4 alkoksyalkanol,
(d) 2-15 vekt-# av et magnesiumhydroksyd eller aktivt
magnesiumoksyd,
(e) minst 0,1 vekt-# av en C^-C-^g karboksylsyre, et anhydrid derav, eller et ammonium-, aminsalt, et gruppe I metall- eller et gruppe II metallsalt av nevnte C^-C^g karboksylsyre, og (f) minst 10 vekt-# av en fortynningsmiddelolje (inkludert enhver som er til stede i komponenter (a) og (b) ).
Mengden av karboksylsyre (komponent (e) ) er fortrinnsvis i området 0,5-2,0 vekt-#. Produktet fremstilt ved denne reaksjonen angis å ha en TBN-verdi fra 200 til 250, f.eks. ca. 225.
EP-A-0.094.814 beskriver et additivkonsentrat for inkorporering i en smøreolje omfattende 10-90 vekt-# av et overbaset, forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat som er blitt behandlet enten under eller etter overbaseingspros-essen, med 0,1-10, fortrinnsvis 2-6, vekt-# (basert på vekten av additivkonsentrat) av en syre med formelen:
R - CH - COOH (I)
Ri
(hvor R er en Cio-C24 uforgrenet alkyl- eller alkenylgruppe, og R<1> er hydrogen, en C1-C4 alkylgruppe eller -CH2-C00H-gruppe) eller anhydrid eller et salt derav. Formålet med
oppfinnelsen i EP-A-0.094.814 er å overvinne problemer som oppstår med mange additivkonsentrater inneholdende overbasete additiver, nemlig mangel på stabilitet, hvilket gir opphav til sedimentering og skummingsproblemer. Problemet i EP-A-0.094.814 er ikke det med fremstilling av fenater som har en TBN-verdi større enn 300, og fenatene som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen deri, har, selv om den overvinner problemene med stabilitet og skumming, virkelig TBN-verdier på mindre enn 300.
Det kan konkluderes med at den tidligere teknikk hvori karboksylsyrer benyttes, ikke takler problemet med fremstilling av overbasete, forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater som har en TBN-verdi større enn 300 og en akseptabel viskositet.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat som har en TBN-verdi større enn 300, egnet for inkorporering i smøreolje, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved omsetning ved forhøyet temperatur av: (A) et forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat som har en TBN-verdi mindre enn den til det sluttlige
additivkonsentrat,
(B) en jordalkalimetallbase, enten tilsatt som et hele til de innledende reaktantene, eller delvis til de
innledende reaktantene og resten i en eller flere porsjoner ved et eller flere etterfølgende trinn i
f remgangsmåten,
(C) enten en flerverdig alkohol med 2-4 karbonatomer, en di- eller tri- (C2-C4) glykol, en alkylenglykolalkyl-eter eller en polyalkylenglykolalkyleter,
(D) en smøreolje,
(E) karbondioksyd tilsatt etter tilsetningen, eller etter
hver tilsetning, av komponent (B), og
(F) tilstrekkelig til å gi fra mer enn 2 til 35 vekt-#
basert på vekten av konsentratet av enten: (i) minst en karboksylsyre som har formelen: R - CH - COOH (I) hvor R er en <C>^o<-C>24 alkyl- eller alkenylgruppe, og R<1> er enten hydrogen, en C-^- C^ alkylgruppe eller en —CB^-COOH-gruppe, eller et anhydrid, eller ester derav, eller (ii) en di- eller polykarboksylsyre inneholdende 36-100 karbonatomer, eller et anhydrid eller ester derav,
slik at det dannes et konsentrat som har en viskositet ved 100°C mindre enn 1000 cSt, idet reaksjonen eventuelt utføres i nærvær av en katalysator, fortrinnsvis kalsiumklorid.
Foreliggende fremgangsmåte er fordelaktig fordi den gir en metode for oppgradering av tidligere kjente produkter eller produkter med spesifikasjonsavvik, hvilke produkter har lav TBN-verdi, til produkter med høy TBN-verdi som har en akseptabel viskositet. Dessuten, siden hydrogensulfid ikke utvikles under utførelsen av foreliggende fremgangsmåte, i motsetning til fremgangsmåter for fremstilling av forsvovlede jordalkalimetallalkylfenater som innebærer omsetning av en alkylfenol og svovel, ved hjelp av de mer konvensjonelle metodene.unngås deponeringsproblemer med hydrogensulfid, og derved gis det adgang for produksjon på miljømessig følsomme steder og bruk av mindre raffinerte anlegg.
Komponent (A) i reaksjonsblandingen er et forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat som har en TBN-verdi lavere enn den til sluttproduktet, dvs. generelt mindre enn 300. Et hvilket som helst forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat kan benyttes. Det forsvovlede jordalkalimetallhydrokarbylfenatet kan være karbonert eller ikke-karbonert. Jord-alkalimetalldelen kan være strontium, kalisum, magnesium eller barium, fortrinnsvis kalsium, barium eller magnesium, mer foretrukket kalsium. Hydrokarbylfenatdelen i det forsvovlede jordalkalimetallhydrokarbylfenatet er fortrinnsvis avledet fra minst en alkylfenol. Alkylgruppene i alkylfenolen kan være forgrenet eller uforgrenet. Egnede alkylgrupper inneholder 4-30, fortrinnsvis 9-28 karbonatomer. En spesielt egnet alkylfenol er C^-alkylfenolen oppnådd ved alkylering av fenol med propylentetramer. Metoder for fremstilling av forsvovlede jordalkalimetallhydrokarbylfenater er velkjente innen teknikken. Alternativt kan forløpere for et forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat i form av et ikke-forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat og svovel benyttes.
Jordalkalimetallbasen (komponent B) kan hensiktsmessig være et jordalkalimetalloksyd eller -hydroksyd, fortrinnsvis hydroksydet. Kalsiumhydroksyd kan tilsettes f.eks. i form av lesket kalk. Foretrukne jordalkalimetaller er kalsium, magnesium og barium og er mer foretrukket kalsium. Jordalkalimetallbasen må tilsettes i en mengde i forhold til komponent (A) som er tilstrekkelig til å gi et produkt som har en TBN-verdi på over 300, fortrinnsvis over 350. Denne mengden vil avhenge av en rekke faktorer inkludert typen av det forsvovlede jordalkalimetallhydrokarbylfenatet. Vekt-forholdet for komponent (B) til komponent (A) kan hensikt-messig være i området 0,1-50, fortrinnsvis 0,2-5. Jordalkalimetallbasen (B) kan tilsettes på en gang til de innledende reaktantene éller delvis til de innledende reaktantene og resten i en ellerflere deler ved ett eller flere etterfølgende trinn i prosessen. Fortrinnsvis tilsettes komponent B) i en enkelt tilsetning til de innledende reaktantene .
Jordalkalimetallet kan hensiktsmessig være tilstede i konsentratet i en mengde på 10-20 vekt-56 basert på vekten av konsentratet. Svovel kan hensiktsmessig være til stede i konsentratet i en mengde i området 1-6, fortrinnsvis 1,5-3 vekt-# basert på vekten av konsentratet. Hensiktsmessig kan karbondioksyd være til stede i konsentratet i en mengde i området 5-20, fortrinnsvis 9-15 vekt-# basert på vekten av konsentratet.
Komponent (C) er enten en flerverdig alkohol med 2-4 karbonatomer, en di- eller tri-(C2"C4)glykolen alkylenglykolalkyl-eter eller en polyalkylenglykolalkyleter. Den flerverdige alkoholen kan hensiktsmesssig være enten en toverdig alkohol, f.eks. etylenglykol eller propylenglykol, eller en treverdig-alkohol, f.eks. glycerol. Di- eller tri-(C2~C4)glykolen kan hensiktsmessig være enten dietylenglykol eller trietylenglykol. Alkylenglykolalkyleteren eller polyalkylenglykol-alkyleteren kan hensiktsmessig ha formelen
RCOR^xOR2 (II)
hvor R er en C^-C^ alkylgruppe, R<1> er en alkylengruppe, R<2 >er hydrogen eller C^-C^, alkyl, og x er et helt tall i området fra 1 til 6. Egnede oppløsningssmidler med formel (II) innbefatter monometyl- eller dimetyleterne av etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol eller tetraetylenglykol. Et spesielt egnet oppløsningsmiddel er metyldigol (CH3OCH2CH2-OCH2CH2OH). Blandinger av glykoler og glykoletere med formel (II) kan også benyttes. Ved bruk av glykol eller glykoleter med formel (II) som oppløsningsmiddel er det foretrukket å benytte i kombinasjon dermed et uorganisk halogenid, f.eks. ammoniumklorid, og en lavere, dvs. C1-C4, karboksylsyre, f.eks. eddiksyre. Fortrinnsvis er komponent (C) enten etylenglykol eller metyldigol, sistnevnte i kombinasjon med ammoniumklorid og eddiksyre.
Komponent (D) er en smøreolje og denne kan hensiktsmessig være enten en animalsk olje, en vegetbilsk olje eller en mineralolje. Hensiktsmessig kan smøreoljen være en petrol-eumavledet smøreolje, slik som en naftenisk basisolje, paraffinbasisolje eller blandet basisolje. Oppløsnings-middelnøytrale oljer er spesielt egnet. Alternativt kan smøreoljen være en syntetisk smøreolje. Egnede syntetiske smøreoljer innbefatter syntetiske estersmøreoljer, hvilke oljer omfatter diestrer slik som dioktyladipat, ddioktylseba-cat, og didecyladipat, eller polymere hydrokarbonsmøreoljer, f.eks. flytende polyisobutener og poly-a-olefiner. Smøre-oljen kan hensiktsmessig omfatte 10-90$, fortrinnsvis 10-70$, beregnet på konsentratets vekt.
Komponent (E) er karbondioksyd, som kan tilsettes i form av en gass eller et fast stoff, fortrinnsvis i form av en gass. I gassformen kan det hensiktsmessig blåses gjennom reaksjonsblandingen. Man har funnet at generelt vil mengden avkarbon-dioksyd som inkorporeres øke med økende konsentrasjoner av komponent (F). Karbondioksydet tilsettes fortrinnsvis etter en enkelt tilsetning av komponent (B) ved slutten av reaksjonen mellom komponent (A), (B), (C), (D) og (F).
Komponent (F) er enten en karboksylsyre med formel (I), en di- eller polykarboksylsyre inneholdende 36-100 karbonatomer, eller et syreanhydrid, et syreklorid eller ester derav, som beskrevet ovenfor, under henvisning til konsentratet. Gruppen R i formel I i komponent (F)(i) er som nevnt en Cig-<C>24 alkyl- eller alkenylgruppe og er mer foretrukket Cig-24 rettkjedede alkylgrupper, og R<1> er hydrogen, en C^-C4 alkylgruppe eller en -CH2-C00H-gruppe. Eksempler på egnede mettede karboksylsyrer med formel (I) innbefatter kaprinsyre, laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, araki-dinsyre, beheninsyre og lignoserinsyre. Eksempler på egnede umettede syrer med formel (I) innbefatter lauroleinsyre, myristoleinsyre, palmitoleinsyre, oleinsyre, gadoleinsyre, erucinsyre, ricinoleinsyre, linolsyre og linolensyre. Blandinger av syrer kan også benyttes, f.eks. rapstoppfettsyrer. Spesielt egnede blandinger av syrer er de kommersielle kval-iteter som inneholder et område av syrer, inkludert både mettede og umettede syrer. Slike blandinger kan oppnås syntetisk, eller kan avledes fra naturlige produkter, f.eks. bomullolje, maltt nøtteolje, kokosnøttolje, linfrøolje, palmekjerneolje, olivenolje, maisolje, palmeolje, ricinusolje, soyabønneolje, solsikkeolje, sildeolje, sardinolje og talg. Forsvovlede syrer og syreblandinger kan også benyttes. Istedenfor, eller i tillegg til, karboksylsyren kan syreanhydridet, syrekloridet eller esterderivater av syren, fortrinnsvis syreanhydridet, benyttes. Det er imidlertid foretrukket å benytte en karboksylsyre eller en blanding av karboksylsyrer. En foretrukket karboksylsyre med formel (I) er stearinsyre. Det er foretrukket at (ii) i komponent (F) er en polyiso-butenravsyre eller et polyisobutenravsyreanhydrid. Mengden av komponent (F) som skal til for å gi fra mer enn 2 til 35 vekt-$ basert på vekten av konsentratet vil til en første tilnærmelse være mengden oppnådd i konsentratet. Ved beregning av denne mengde bør det tas hensyn til tap av vann fra karboksylsyrer, f.eks. Fortrinnsvis blir karboksylsyren(e) som har formel (I), di- eller polykarboksylsyren, eller syreanhydridet, syrekloridet eller esteren derav, innbefattet i en mengde fra over 10 til 35$, mer foretrukket fra 12 til 20$, f.eks. ca. 16 vekt-$ basert på vekten av konsentratet. En fordel med inkorporering av mer enn 10$ av karboksylsyren eller derivatet derav er generelt en relativt lavere konsentratviskosistet.
Reaksjonen i foreliggende fremgangsmåte kan utføres i nærvær av et fortynningsmiddel. Egnede fortynningsmidler er væsker som har en flyktighet i overensstemmelse med operasjonen av prosessen, dvs. som har en flyktighet slik at de lett kan strippes fra reaksjonsblandingen ved slutten av reaksjonen. Eksempler på egnede fortynningsmidler innbefatter 2-etylheksanol, iso-oktanol, isoheptanol og tridekanol.
Ytterligere svovel, dvs. svovel i tillegg til det som allerede er til stede ved hjelp av komponent (A), kan tilsettes til reaksjonsblandingen. En fordel med tilsetning av ytterligere svovel er at det øker mengden av svovel i konsentrat-tet, hvilket kan være ønskelig for visse anvendelser. På den annen side leder tilsetning av svovel til utvikling av hydrogensulfid, hvilket derved til en viss grad forringer fordelen ved oppfinnelsen som nevnt tidligere.
Reaksjonen kan eventuelt og fordelaktig utføres i nærvær av en ytterligere komponent som er en katalysator for reaksjonen. Som katalysator kan benyttes et uorganisk halogenid som hensiktsmessig kan være enten et hydrogenhalogenid, et ammoniumhalogenid eller et metallhalogenid. Hensiktsmessig kan metalldelen i metallhalogenidet være sink, aluminium eller et jordalkalimetall, fortrinnsvis kalsium. Av halogenidene er kloridet foretrukket. Egnede katalysatorer innbefatter hydrogenklorid, kalsiumklorid, ammoniumklorid, aluminiumklorid og sinkklorid, fortrinnsvis kalsiumklorid. Hensiktsmessig kan mengden av benyttet katalysator være opptil 2,0$ vekt/vekt.
Hensiktsmessig kan reaksjonene av komponenter (A)-(F) og også karboneringsreaksjonen utføres ved forhøyede temperaturer i området 120-200°C, fortrinnsvis fra 130 til 165°C, skjønt de aktuelle temperaturene som velges for reaksjonen av komponenter (A)-(F) og karboneringen kan være forskjellige dersom dette er ønskelig. Trykket kan være atmosfærisk, under-atmosfærisk eller overatmosfærisk.
Konsentratet kan utvinnes på konvensjonell måte. f.eks. ved destillasjonsstripping av komponent (C) og fortynningsmiddel (hvis slikt er til stede). Sluttlig er det foretrukket å filtrere det således oppnådde konsentrat.
Generelt vil foreliggende fremgangmåte gi et konsentrat som har en akseptabel viskositet, dvs. en viskositet på mindre enn 1.000 cSt ved 100°C, og kan gi konsentrater som har en viskositet mindre enn 750 eller 500cSt ved 100°C. Dessuten har konsentratene generelt ønskelig viskositetsindeksegen-skaper. Slike viskometriske egenskaper er fordelaktige fordi de letter bearbeidelse (inkludert filtrering) av konsentratet. Det er imidlertid også mulig å fremstille konsentrater som har en høyere viskositet enn 1.000 cSt ved 100°C, generelt ved høyere TBN-nivåer. Filtrering av slike konsentrater representerer et problem, hvilket kan overvinnes ved tilsetning av et fortynningsmiddel før filtrering og stripping av fortynningsmiddelet etter filtrering. Alternativt, eller i tillegg, kan konsentratet fortynnes med smøreolje og fremdeles bibeholde en TBN-verdi på over 300, spesielt dersom TBN-verdien til konsentratet som fremstilt er høy, f.eks. over 400.
En ferdig smøreolje innbefatter en smøreolje og tilstrekkelig av foreliggende additivkonsentrat for oppnåelse av en TBN-verdi i området 0,5-120. En slik ferdig smøreolje inneholder fortrinnsvis tilstrekkelig av konsentratet til å gi en TBN-verdi i området 0,5-100.
Mengden av additivkonsentrat som er kan benyttes i den ferdige smøreoljen, vil avhenge av typen av sluttanvendelse. For marine smøreoljer kan mengden av tilstedeværende konsentrat således hensiktsmessig være tilstrekkelig til å gi en TBN-verdi i området 9-100, og for bilmotorsmøreoljer kanmengden hensiktsmessig være tilstrekkelig til å gi en TBN-verdi i området 4-20.
En ferdig smøreolje kan også inneholde effektive mengder av en eller flere andre typer av konvensjonelle smøreolje-additiver, f.eks. viskositetsindeksforbedrende midler, anti-slitasjemidler, antioksydasjonsmidler, dispergeringsmidler, rustsinhibitorer, hellepunktnedsettende midler, eller lignende, som kan inkorporeres i den ferdige smøreoljen enten direkte eller ved hjelp av konsentratet.
Oppfinnelsen vil nå bli illustrert under henvisning til følgende eksempler.
I alle eksemplene er betegnelsen "TBN" benyttet. TBN er det totale basetall i mg KOH/g målt ved metoden ifølge ASTM D2896.
I alle eksemplene, med mindre annet er spesielt angitt, ble et kommersielt tilgjengelig forsvovlet kalsiumalkylfenat avledet fra en C-j^-alkylfenol benyttet. Fenatet leveres som en oppløsning i smøreolje, som utgjør 36-40$ vekt/vekt av konsentratet. Konsentratet har en TBN-verdi på 250 og en sammensetning som følger: - kalsium (9,25$ vekt/vekt), svovel (3,25$ vekt/vekt) og karbondioksyd (4,6$ vekt/vekt). Når "satsen" for noen eksempler innbefatter smøreolje, er dette i tillegg til det som allerede er til stede i fenat-sammensetningen.
Viskositeten ble målt ved metoden ifølge ASTM D445.
Eksempel 1
Forbedring av forsvovlet kalsiumalkylfenat
Satsen ble oppvarmet til 145-165°C/700 mm Hg under tilsetning av 36 g etylenglykol. Den ble deretter holdt i 1 time ved 165°C/700 mm Hg. Karbondioksyd (50 g) ble tilsatt ved 165°C i løpet av 1 time. Produktet ble avkjølt til 125°C/700 mm Hg. Kalk (33 g) ble tilsatt. Temperaturen ble hevet til 165°C/700 mm Hg og holdt ved denne temperaturen i 1 time. Karbondioksyd (25 g) ble tilsatt ved 165°C i løpet av 1 time. Produktet ble deretter strippet ved 200°C/10 mm Hg. Til slutt ble produktet filtrert. Det ble observert at filtreringshastigheten var meget hurtig. 437 g produkt og 167 g destillat ble oppnådd.
Produktet ble analysert for kalsium, svovel og karbondioksyd. Dets TBN, BPHVI50 og viskositet ved 100°C ble bestemt. BPHVI50-bestemmelsen er en oppløselighetstest. Resultater fra testen er uttrykt ved bruk av målestokken 1 (sterkt opp-løselig; passerer), 2 (grense) og 3 (feiler).
Resultater
Dette eksempel viser at et produkt med lav TBN-verdi kan om-dannes til et produkt med en høy TBN-verdi som har en akseptabel viskositet ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 2
Metode
(a) Satsen ble oppvarmet til 100°C/700 mm Hg. Stearinsyre (63 g) ble tilsatt og blandingen omrørt i 15 min. (b) 2-etylheksanol (190 g) ble tilsatt ved 100-110°C/-700
mm Hg.
(c) Kalk (66 g) ble tilsatt ved 110°C (700 mm Hg.
(d) Blandingen ble oppvarmet til 165°C/700 mm Hg og
etylenglykol (32 g) ble tilsatt hurtig (1 min.).
(e) Blandingen ble holdt i 5 min. ved 165°C/700 mm Hg. (f) Karbondioksyd (66 g) ble deretter tilsatt ved
165°C/1 bar.
(g) Oppløsningsmiddelet ble gjenvunnet ved 200°C/10 mm
Hg, og
(h) det strippede produkt ble filtrert.
Produktvekter:
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten var hurtig.
Eksempel 3
Sats: Som for eksempel 2.
Metode
Som for eksempel 2 unntatt at temperaturen var 145°C istedenfor 165°C i trinn (d), (e) og (f).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Eksempel 4
Sats: Som for eksempel 2
Metode
Som for eksempel 2 unntatt at temperaturen var 130°C istedenfor 165°C i trinn (d), (e) og (f).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Eksempel 5
Sats: Som for eksempel 3 unntatt at kalsiumklorid ble sløyfet.
Metode
Som for eksempel 3
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringstrinnet (h) var meget vanskelig.
Dette eksempelet, sammenslignet med eksempel 3, demonstrerer ønskeligheten av å benytte en katalysator i foreliggende fremgangsmåte. I fravær av katalysator, selv om en lavere "VlOO ble oppnådd, ble dette oppnådd på bekostning av redusert inkorporering av kalsium og karbondioksyd, og dessuten var filtrering vanskelig.
Eksempel 6
Metode
(a) Satsen ble oppvarmet til 120°C/700 mm Hg, og kalk (36
g) ble deretter tilsatt.
(b) Blandingen ble oppvarmet til 145-165°C under tilsetning av etylenglykol (32 g). (c) Blandingen ble holdt i 1 time ved 165°C/700 mm Hg. (d) Karbondioksyd (44 g) ble tilsatt ved 165°C/700 mm Hg. (e) Blandingen ble avkjølt til 120°C, og kalk (25 g) ble
tilsatt.
(f) Blandingen ble holdt ved 165°C/700 mm Hg i 1 time, (g) Karbondioksyd (22 g) ble tilsatt ved 165°C/1 bar. (h) Oppløsningsmiddelet ble strippet ved 200°C/10 mm Hg,
og
(i) produktet ble filtrert. Filtreringshastigheten var
hurtig.
Produktvekter
Dette eksemplet demonstrerer at det er mulig å fremstille et konsentrat med høy TBN-verdi, skjønt viskositeten er relativt høy, ved inkorporering av 10$ vekt/vekt stearinsyre.
Eksempel 7
Sats: Som for eksempel 6 unntatt at fenatet ble øket fra 250 g til 268 g, og stearinsyren ble øket fra 40 g til 51 g.
Metode
Som for eksempel 6.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempel viser at et konsentrat med høy TBN-verdi og med en lavere viskositet sammenlignet med eksempel 6 kan fremstilles ved et stearinsyreinnhold på 12,9$ vekt/vekt basert på vekten av konsentratet.
Eksempel 8
Metode
(a) Satsen ble oppvarrmet til 110°C, stearinsyre (99 g)
ble deretter tilsatt, og blandingen ble omrørt i 15 min.
(b) 2-etylheksanol (190 g) ble tilsatt ved 100-110°C.
(c) Kalk (66 g) ble tilsatt ved 100°C/50,8 mm Hg vakuum. (d) Blandingen ble oppvarmet til 145°C/254 mm Hg, og etylenglykol (32 g) ble tilsatt i løpet av 20 min. (e) Blandingen ble holdt i 5 min. ved 145°C/254 mm Hg,
(f) Karbondioksyd (66 g) ble tilsatt ved 145°C,
(g) Produktet ble strippet ved 200°C/762 mm Hg, og
(h) produktet ble filtrert. Filtreringshastigheten var
langsom.
Produktvekter
Dette eksempelet viser at det er mulig å fremstille et konsentrat med høy TBN-verdi som har en lav viskositet ved et stearinsyreinnhold på 24,9$ vekt/vekt.
Sammenligningstest 1
Sats: Som for eksempel 3
Metode
Som for eksempel 3 unntatt at tilsetningen av etylenglykol i trinn (d) ble sløyfet.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten i trinn (h) var langsom.
Dette er ikke et eksempel ifølge foreliggende oppfinnelse, og er innbefattet for de formål å demonstrere at tilstedeværel-sen av en komponent (C) er vesentlig for ytelsesevnen til foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 9
Sats: Som for eksempel 3
Metode
Som for eksempel 3 unntatt at etylenglykoltilsetningen i trinn (d) ble redusert fra 32 g til 16 g.
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten i trinn (h) var langsom. Dette eksempelet viser at tilsetningen av etylenglykol kan reduseres med 50$ sammenlignert med eksempel 3.
Eksempel 10
Metode
Som for eksempel 3 unntatt at i trinn (b) ble det istedenfor 2-etylheksanol (190 g) tilsatt metyldiglykol (130 g), og i trinn (d) ble tilsetningen av etylenglykol sløyfet.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten i trinn (h) var hurtig.
Dette eksempelet viser at metyldiglykol er effektiv som komponent (C).
Eksempel 11
Sats: Som for eksempel 3
Metode
Som for eksempel 3 unntatt at 1 trinn (d) var trykket 270 mm Hg.
Produktvekt
Produktsammensetning etter filtrering
Eksempel 12
Sats: Som for eksempel 3
Metode
Som for eksempel 3, unntatt at istedenfor 190 g 2-etylheksanol ble det benyttet 40 g.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering Eksempel 13
Metode
(a) Blandingen ble oppvarmet til 145-165°C/700 mm Hg
under tilsetning av etylenglykol (32 g).
(b) Blanding ble holdt i 30 min. ved 165°C/700 mm Hg.
(c) C02 (38 g) ble tilsatt ved 165°C/1 bar.
(d) Blandingen ble avkjølt til 120°C, og 2-etylheksanol
(100 g) ble tilsatt.
(e) Kalk (66 g) ble tilsatt.
(f) Blandingen ble holdt ved 165°C/700mm Hg i 5 min.
(g) Karbondioksyd (66 g) ble tilsatt.
(h) Oppløsningsmiddelet "ble gjenvunnet ved stripping ved
200°C/10 mm Hg.
(i) Produktet ble filtrert.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten i trinn (i) var hurtig.
Dette eksempelet viser at en smøreolje kan estattes med et alfa-olefin med lang karbonkjede (i dette tilfelle C-^g).
Eksempel 14
Metode
(a) Blandingen ble oppvarmet til 100°C, stearinsyre (63 g) ble tilsatt, og blandingen ble omrørt i 15 min.
(b) 2-etylheksanol (194 g) ble tilsatt ved 100-110°C.
(c) Kalk (66 g) ble tilsatt ved 110°c/50,8 mm Hg vakuum. (d) Blandingen ble oppvarmet til 145°C/254 mm Hg, og ettylenglykol (32 g) ble tilsatt i løpet av 20 min. (e) Blandingen ble holdt i 5 min. ved 145°C/254 mm Hg.
(f) Karbondioksyd (66 g) ble tilsatt.
(g) Produktet ble strippet ved 200°C/762 mm Hg.
(h) Produktet ble filtrert.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at forsvovlede kalsiumalkylfenater avledet fra en blanding av Ci2</C>22</>C24 alkylfenoler kan forbedres .
Eksempel 15
Metode
(a) Blandingen ble oppvarmet til 120°C.
(b) Kalk (43 g) ble tilsatt ved 120°C/50,8 mm Hg vakuum. (c) Etylenglykol (32 g) ble tilsatt ved 145-165°C/50,8 mm
Hg.
(d) Blandingen ble holdt ved 165°C/50,8 mm Hg i 1 time.
(e) Karbondioksyd (44 g) ble tilsatt.
(f) Blandingen ble avkjølt til 130°C, og kalk (29 g) ble
tilsatt ved 130°C/50,8 mm Hg.
(g) Blandingen ble holdt ved 165°C/50,8 mm i 1 time.
(h) Talk (22 g) ble tilsatt ved 165°C.
(i) Produktet ble strippet ved 200°C/62 mm Hg.
(j) Produktet ble filtrert.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at rapstoppfettsyre kan benyttes i foreliggende fremgangmåte.
Eksempel 16
Metode
Som for eksempel 2 unntatt at i trinn (a) ble det istedenfor stearinsyre (63 g) benyttet talloljefettsyre (63 g).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at talloljefettsyre kan benyttes i foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 17
Sats: Som for eksempel 16
Metode
Som for eksempel 16 med unntagelse for at istedenfor talloljefettsyre (63 g) ble det benyttet en blanding av 52 g polyisobutenravsyreanhydrid (PIBSA) i SN 100 smøreolje (TBN = 60 mg KOH/g) og stearin syre (47 g).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at karboksylsyren kan delvis erstat-tes med PIBSA i foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 18
Sats: Som for eksempel 16
Metode
Som for eksempel 16 unntatt at istedenfor talloljefettsyre (63 g) ble det benyttet beheninsyre (63 g).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at beheninsyre kan benyttes som karboksylsyren i foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 19
Sats: Som for eksempel 15 unntatt at istedenfor rapstoppfettsyre (62 g) ble det benyttet palmitinsyre (56,2 g).
Metode
Som for eksempel 15 unntatt at trinn (f), (g) og (h) ble sløyfet.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at palmitinsyre kan benyttes i foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 20
Sats: Som for eksempel 15
Metode
Som for eksempel 15 unntatt at trinn (f), (g) og (h) ble sløyfet.
Produktvekter:
Produktsammensetning etter filtrering Sammenligningstest 2
Metode
(a) Blandingen ble oppvarmet til 100°C og 2-etylheksanol
(190 g) ble tilsatt.
(b) Eddiksyre (14 g) ble tilsatt.
(c) Blandingen ble tykk og heterogen og antok en grønn farge. Omrøring var ineffektiv. Reaksjonen ble stoppet.
Denne testen er ikke et eksempel ifølge foreliggende oppfinnelse, og er inkludert bare for det formål å vise at lavere karboksylsyrer, i dette tilfelle eddiksyre, ikke kan benyttes i foreliggende fremgangsmåte .
Eksempel 21
Sats: Som for eksempel 16 unntatt at istedenfor det kommersielt tilgjengelige forsvovlede kalsiumalkylfenat ble det benyttet et ukarbonert kommersielt tilgjengelig, forsvovlet kalsium C12-<C>18<a>lkylfenat (145 TBN).
Metode
Som for eksempel 16 unntatt at i trinn (c) ble mengden av kalk øket fra 66 g til 83 g, og i trinn (f) ble mengden av karbondioksyd øket fra 66 g til 83 g.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at et ukarbonert, forsvovlet kalsiumalkylfenat med lav innledende TBN-verdi kan benyttes i foreliggende fremgangsmåte.
Eksempel 22
Sats: Et karbonert forsvovlet
Metode
(a) Blandingen ble oppvarmet fra 145 til 165°C/700 mm Hg
under tilsetning av etylenglykol (32 g).
(b) Blandingen ble holdt ved 165°C/700mm Hg i 330 min.
(c) Karbondioksyd (38 g) ble tilsatt ved 165°C/1 bar.
(d) Blandingen ble avkjølt til 120°C, og 2-etylheksanol
(100 g) og kalk (76 g) ble tilsatt.
(e) Blandingen ble holdt i 60 min. ved 165°C/700 mm hg.
(f) Karbondioksyd (82 g) ble tilsatt ved 165°C/1 bar.
(g) Oppløsningsmiddel ble gjenvunnet ved 200°C/10 mm Hg,
og
(h) produktet ble filtrert.
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Dette eksempelet viser at et forsvovlet kalsiumalkylfenat med lav (150) TBN-verdi kan forbedres til et produkt med høy TBN-verdi .
Eksempel 23
Sats: Som for eksempel 14 unntatt at istedenfor det forsvovlede kalsiumalkylfenat avledet fra en blanding av alkylfenoler, så ble det kommersielt tilgjengelige forsvovlede kalsiumalkylf enat avledet fra en C-^-alkylfenol (250 TBN) benyttet.
Metode
Som for eksempel 14 unntatt at i trinn (b) ble det istedenfor 2-etylheksanol (194 g) benyttet iso-heptanol (190 g), og i trinn (d) ble etylenglykolen tilsatt hurtig (i løpet av 1 min. ).
Produktvekter
Produktsammensetning etter filtrering
Filtreringshastigheten var hurtig.
Dette eksempelet viser at iso-heptanol kan benyttes som opp-løsningsmiddel i foreliggende fremgangsmåte.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat som har en TBN-verdi større enn 300, egnet for inkorporering i smøreolje, karakterisert ved omsetning ved forhøyet temperatur av: (A) et forsvovlet jordalkalimetallhydrokarbylfenat som har en TBN-verdi mindre enn den til det sluttlige additivkonsentrat, (B) en jordalkalimetallbase, enten tilsatt som et hele til de innledende reaktantene, eller delvis til de innledende reaktantene og resten i en eller flere porsjoner ved et eller flere etterfølgende trinn i fremgangsmåten, (C) enten en flerverdig alkohol med 2-4 karbonatomer, en di- eller tri- (C2-C4) glykol, en alkylenglykolalkyl-eter eller en polyalkylenglykolalkyleter, (D) en smøreolje, (E) karbondioksyd tilsatt etter tilsetningen, eller etter hver tilsetning, av komponent (B), og (F) tilstrekkelig til å gi fra mer enn 2 til 35 vekt-$ basert på vekten av konsentratet av enten: (i) minst en karboksylsyre som har formelen:
hvor R er en <C>1Q-<C>24 alkyl- eller alkenylgruppe, og R<1> er enten hydrogen, en C^-C4 alkylgruppe eller en —CH2-C00H-gruppe, eller et anhydrid, eller ester derav, eller (ii) en di- eller polykarboksylsyre inneholdende 36-100 karbonatomer, eller et anhydrid eller ester derav,
slik at det dannes et konsentrat som har en viskositet ved 100°C mindre enn 1000 cSt, idet reaksjonen eventuelt utføres i nærvær av en katalysator, fortrinnsvis kalsiumklorid.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som jordalkalimetall anvendes kalsium.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes en karboksylsyre med formel (I) hvor R er en C10-<C>24<r>ettkjedet alkylgruppe, og R<1 >er hydrogen.
4 .
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at det anvendes stearinsyre.
5 .
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at F (i) eller (ii) inkorporeres i konsentratet i en mengde fra over 10 til 35 vekt-$ basert på vekten av konsentratet.
6.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at konsentratets TBN-verdi er større enn 350.
7.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at viskositeten til konsentratet ved 100°C er mindre enn 750 cSt.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868628609A GB8628609D0 (en) | 1986-11-29 | 1986-11-29 | Lubricating oil additives |
| PCT/GB1987/000848 WO1988003945A1 (en) | 1986-11-29 | 1987-11-26 | Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO883349D0 NO883349D0 (no) | 1988-07-28 |
| NO883349L NO883349L (no) | 1988-09-22 |
| NO176147B true NO176147B (no) | 1994-10-31 |
| NO176147C NO176147C (no) | 1995-02-08 |
Family
ID=10608200
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO883348A NO302763B1 (no) | 1986-11-29 | 1988-07-28 | Additivkonsentrat egnet for inkorporering i en smöreolje, og fremgangsmåte for fremstilling derav |
| NO883349A NO176147C (no) | 1986-11-29 | 1988-07-28 | Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smöreolje |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO883348A NO302763B1 (no) | 1986-11-29 | 1988-07-28 | Additivkonsentrat egnet for inkorporering i en smöreolje, og fremgangsmåte for fremstilling derav |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0271262B2 (no) |
| JP (2) | JPH0631384B2 (no) |
| KR (2) | KR960010992B1 (no) |
| CN (2) | CN1012074B (no) |
| AT (2) | ATE79396T1 (no) |
| AU (2) | AU609075B2 (no) |
| BR (2) | BR8707550A (no) |
| CA (2) | CA1305697C (no) |
| DE (2) | DE3781126T3 (no) |
| DK (2) | DK419788D0 (no) |
| ES (2) | ES2051751T3 (no) |
| FI (2) | FI93653C (no) |
| GB (1) | GB8628609D0 (no) |
| GR (2) | GR3006075T3 (no) |
| IN (2) | IN172581B (no) |
| MX (2) | MX169105B (no) |
| NO (2) | NO302763B1 (no) |
| SG (2) | SG101092G (no) |
| WO (2) | WO1988003945A1 (no) |
| ZA (2) | ZA878938B (no) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8628609D0 (en) * | 1986-11-29 | 1987-01-07 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| GB8814012D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| GB8814008D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| GB8814013D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| GB8814009D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| GB8814010D0 (en) * | 1988-06-14 | 1988-07-20 | Bp Chemicals Addivites Ltd | Lubricating oil additives |
| DK0385616T3 (da) * | 1989-02-25 | 1994-10-10 | Bp Chemicals Additives | Fremgangsmåde til fremstilling af et smøreolieadditivkoncentrat |
| GB8917094D0 (en) * | 1989-07-26 | 1989-09-13 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| US5366648A (en) * | 1990-02-23 | 1994-11-22 | The Lubrizol Corporation | Functional fluids useful at high temperatures |
| GB9213723D0 (en) * | 1992-06-27 | 1992-08-12 | Bp Chemicals Additives | Process for the production of lubricating oil additives |
| JP2737096B2 (ja) * | 1993-08-25 | 1998-04-08 | 株式会社コスモ総合研究所 | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネートの製造法 |
| TW277057B (no) * | 1993-08-25 | 1996-06-01 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | |
| GB9318810D0 (en) * | 1993-09-10 | 1993-10-27 | Bp Chem Int Ltd | Lubricating oil additives |
| GB9325132D0 (en) * | 1993-12-08 | 1994-02-09 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| GB9400415D0 (en) * | 1994-01-11 | 1994-03-09 | Bp Chemicals Additives | Detergent compositions |
| US6008166A (en) * | 1994-01-11 | 1999-12-28 | Lubrizol Adibis Holdings Limited | Detergent compositions |
| GB9400417D0 (en) * | 1994-01-11 | 1994-03-09 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil composition |
| GB9411093D0 (en) | 1994-06-03 | 1994-07-27 | Bp Chemicals Additives | Detergent additives for lubricating oils, their preparation and use |
| US5529705A (en) * | 1995-03-17 | 1996-06-25 | Chevron Chemical Company | Methods for preparing normal and overbased phenates |
| CA2183906A1 (en) * | 1995-08-23 | 1997-02-24 | Christopher S. Fridia | Production of low fine sediment high tbn phenate stearate |
| EP0778336A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-11 | Cosmo Research Institute | Petroleum additive having excellent storage stability and heat stability comprising an alkaline earth metal salt of aromatic hydroxycarboxylic acid or a sulfurized mixture thereof. |
| GB9611317D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611424D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| GB9611316D0 (en) * | 1996-05-31 | 1996-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased metal-containing detergents |
| US5728657A (en) * | 1996-08-20 | 1998-03-17 | Chevron Chemical Company | Production of low fine sediment high TBN phenate stearate |
| EP0989178A4 (en) * | 1997-05-07 | 2000-09-13 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | LUBRICATING OIL COMPOSITION, HYPERBASIC ALKALINE EARTH METAL SULFIDE PHENATE CONCENTRATE FOR USE IN THE PREPARATION OF THIS COMPOSITION AND PROCESS FOR PREPARING THE CONCENTRATE |
| US5942476A (en) * | 1998-06-03 | 1999-08-24 | Chevron Chemical Company | Low-viscosity highly overbased phenate-carboxylate |
| US6348438B1 (en) | 1999-06-03 | 2002-02-19 | Chevron Oronite S.A. | Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate |
| EP1710294B1 (en) | 2005-04-06 | 2013-03-06 | Infineum International Limited | A method of improving the stability or compatibility of a detergent |
| EP1743933B1 (en) | 2005-07-14 | 2019-10-09 | Infineum International Limited | A use to improve the compatibility of an overbased detergent with friction modifiers in a lubricating oil composition |
| US20080153723A1 (en) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Chevron Oronite Company Llc | Diesel cylinder lubricant oil composition |
| CN102575185B (zh) | 2009-08-06 | 2014-03-05 | 卢布里佐尔公司 | 含沥青质分散剂的润滑组合物 |
| CN102725385B (zh) | 2009-11-30 | 2015-05-27 | 路博润公司 | 含有摩擦改进剂的稳定混合物 |
| BR112012012891A2 (pt) | 2009-11-30 | 2017-06-20 | Lubrizol Corp | misturas estabilizadas que contêm modificadores de fricção. |
| US20130098322A1 (en) | 2009-11-30 | 2013-04-25 | The Lubrizol Corporation | Methods of Controlling Sulfur Trioxide Levels in Internal Combustion Engines |
| CA2822352A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a detergent |
| KR101860971B1 (ko) | 2011-02-09 | 2018-07-05 | 더루우브리졸코오포레이션 | 아스팔텐 분산제 함유 윤활 조성물 |
| CN103476910B (zh) | 2011-02-17 | 2017-08-08 | 路博润公司 | 具有良好tbn保持力的润滑剂 |
| EP2607462B1 (en) | 2011-12-20 | 2014-03-12 | Infineum International Limited | Marine engine lubrication |
| IN2014DN07290A (no) * | 2012-02-08 | 2015-04-24 | Lubrizol Corp | |
| EP2674474B1 (en) * | 2012-06-13 | 2015-09-09 | Infineum International Limited | Phenate detergent preparation |
| DK2986694T3 (da) | 2013-04-17 | 2020-03-30 | Lubrizol Corp | Fremgangsmåde til smøring af cylinder og stempel i en intern to-taktsforbrændingsmotor |
| WO2015152737A2 (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Natali Franck | Doped rare earth nitride materials and devices comprising same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4328111A (en) * | 1978-11-20 | 1982-05-04 | Standard Oil Company (Indiana) | Modified overbased sulfonates and phenates |
| EP0094814B1 (en) * | 1982-05-14 | 1989-04-19 | Exxon Research And Engineering Company | Lubricating oil additives |
| ZA833532B (en) * | 1982-05-22 | 1984-12-24 | Orobis Ltd | Process for the production of either an alkaline earth metal alkyl phenate or a sulphurised alkaline earth metal alkyl phenate |
| CA1246615A (en) * | 1982-05-22 | 1988-12-13 | Charles Cane | Process for the production of alkaline earth metal alkyl phenates |
| FR2549080B1 (fr) * | 1983-07-11 | 1986-04-04 | Orogil | Procede de preparation d'additifs detergents-dispersants de tres haute alcalinite a base de calcium et additifs detergents-dispersants pour huiles lubrifiantes ainsi obtenus |
| GB8628609D0 (en) * | 1986-11-29 | 1987-01-07 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
-
1986
- 1986-11-29 GB GB868628609A patent/GB8628609D0/en active Pending
-
1987
- 1987-11-26 AU AU82372/87A patent/AU609075B2/en not_active Ceased
- 1987-11-26 WO PCT/GB1987/000848 patent/WO1988003945A1/en active IP Right Grant
- 1987-11-26 DE DE3781126T patent/DE3781126T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-26 BR BR8707550A patent/BR8707550A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 KR KR1019880700896A patent/KR960010992B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 AT AT87310461T patent/ATE79396T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 JP JP62507103A patent/JPH0631384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-26 ES ES87310460T patent/ES2051751T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 AT AT87310460T patent/ATE79395T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 DE DE3781118T patent/DE3781118T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 JP JP62507102A patent/JPH0631383B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-26 EP EP87310460A patent/EP0271262B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 KR KR1019880700889A patent/KR960010991B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 AU AU82380/87A patent/AU608792B2/en not_active Ceased
- 1987-11-26 BR BR8707551A patent/BR8707551A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-26 EP EP87310461A patent/EP0273588B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-26 WO PCT/GB1987/000847 patent/WO1988003944A1/en active IP Right Grant
- 1987-11-26 ES ES87310461T patent/ES2051752T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-27 ZA ZA878938A patent/ZA878938B/xx unknown
- 1987-11-27 CA CA000552953A patent/CA1305697C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-27 ZA ZA878939A patent/ZA878939B/xx unknown
- 1987-11-27 CA CA000552952A patent/CA1305696C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-29 CN CN87108344A patent/CN1012074B/zh not_active Expired
- 1987-11-29 CN CN87108239A patent/CN1015642B/zh not_active Expired
- 1987-11-30 MX MX009636A patent/MX169105B/es unknown
- 1987-11-30 IN IN1019DE1987 patent/IN172581B/en unknown
- 1987-11-30 MX MX009654A patent/MX169106B/es unknown
- 1987-11-30 IN IN1018/DEL/87A patent/IN169547B/en unknown
-
1988
- 1988-07-25 FI FI883502A patent/FI93653C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-07-25 FI FI883503A patent/FI93654C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-07-27 DK DK419788A patent/DK419788D0/da not_active Application Discontinuation
- 1988-07-27 DK DK198804198A patent/DK175287B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-07-28 NO NO883348A patent/NO302763B1/no unknown
- 1988-07-28 NO NO883349A patent/NO176147C/no unknown
-
1992
- 1992-10-05 SG SG1010/92A patent/SG101092G/en unknown
- 1992-10-05 SG SG1011/92A patent/SG101192G/en unknown
- 1992-10-26 GR GR920402404T patent/GR3006075T3/el unknown
- 1992-10-29 GR GR920402433T patent/GR3006112T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176147B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et additivkonsentrat egnet for inkorporering i smöreolje | |
| US6281179B1 (en) | Process for preparing an overbased metal-containing detergents | |
| US6429178B1 (en) | Calcium overbased metal-containing detergents | |
| US6429179B1 (en) | Calcium overbased metal-containing detergents | |
| US6417148B1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| NO302764B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et smöreoljeadditivkonsentrat samt anvendelse derav | |
| EP1057886A1 (en) | Overbased metal-containing detergents | |
| US6090759A (en) | Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof | |
| US6090760A (en) | Sulphurized alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof | |
| US5330665A (en) | Production of either an alkaline earth metal alkyl phenate or a sulphurised alkaline earth metal alkyl phenate | |
| NO300598B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et smöreoljeadditivkonsentrat | |
| US4295981A (en) | Production of overbased magnesium detergent additives | |
| US5397484A (en) | Alkaline earth metal sulphurised hydrocarbyl phenate-containing additive concentrate, process for its production and use thereof | |
| US5922655A (en) | Magnesium low rate number sulphonates | |
| US6174844B1 (en) | Overbased metal calixarates, their preparation and lubricating oil compositions containing them | |
| EP0351053B1 (en) | A process for the production of a lubricating oil additive concentrate | |
| US4288336A (en) | Process for preparing overbased alkaline earth metal sulfonates | |
| GB2055886A (en) | Overbased magnesium phenates | |
| RU2076895C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам и смазочное масло |