NO173985B - Kjemisk prosess - Google Patents
Kjemisk prosess Download PDFInfo
- Publication number
- NO173985B NO173985B NO91911294A NO911294A NO173985B NO 173985 B NO173985 B NO 173985B NO 91911294 A NO91911294 A NO 91911294A NO 911294 A NO911294 A NO 911294A NO 173985 B NO173985 B NO 173985B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction zone
- chloroethane
- tetrafluoroethane
- trifluoro
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HTHNTJCVPNKCPZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-difluoroethene Chemical group FC(F)=CCl HTHNTJCVPNKCPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører en kjemisk prosess og nærmere bestemt en fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan, vanligvis kjent som HFA 134a.
Flere fremgangsmåter er blitt foreslått for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan (HFA 134a), som kan anvendes som erstatning for CFC i kjøleteknikken og andre anvendelser. I UK patent nr. 1,589,924 beskrives fremstilling av HFA 134a ved dampfasefluorering av 1,1,1-trifluor-2-kloretan (HCFC 133a) som selv kan oppnås ved fluorering av trikloretylen som beskrevet i UK patentbeskrivelse nr. 1,307,224. Uheldigvis er utbyttet av HFA 134a som oppnås i praksis betydelig mindre enn det beregnede likevektsutbyttet. Dannelsen av HFA 134a som et mindre produkt ved fluoreringen av trikloretylen er beskrevet i UK patent nr. 819.849, hvor hovedreaksjonsproduktet er HCFC 133a.
Det er nå blitt funnet at en modifisert reaksjonsrekke-følge som beskrevet i det følgende, gir betydelig forbedrede utbytter av det ønskede produkt.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes således en fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan som omfatter trinn for: (A) å danne kontakt mellom en blanding av 1,1,1-tri-fluor-2-kloretan og hydrogenfluorid og en fluoreringskatalysator ved en temperatur i området 280 til 450°C i en første reaksjonssone, slik at det dannes et produkt inneholdende 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid sammen med uomsatte utgangsmaterialer, (B) å lede det samlede produktet fra trinn A sammen med trikloretylen til en andre reaksjonssone inneholdende en fluoreringskatalysator ved en temperatur i området 2 00-4 00°C, men lavere enn temperaturen i trinn A slik at det dannes et produkt inneholdende 1,1,1-trifluor-2-kloretan, 1,1,1,2-tetrafluoretan, hydrogenklorid og trikloretylen, (C) å behandle produktet fra trinn B for å skille ut 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid fra 1,1,1-
trifluor-2-kloretan, uomsatt hydrogenfluorid og trikloretylen,
(D) å mate 1,1,1-trifluor-2-kloretanblandingen oppnådd fra trinn C sammen med hydrogenfluorid til nevnte
første reaksjonssone (trinn A), og
(E) å gjenvinne 1,1,1-2-tetrafluoretan fra blandingen av 1,1,1,2-tetrafluoretan og
hydrogenklorid utskilt i trinn C.
Fluoreringskatalysatoren anvendt i trinnene A og B i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan være båret eller ikke-båret. En hvilken som helst av de fluoreringskatalysatorer som er beskrevet i tidligere teknologi, kan anvendes omfattende forskjellige uorganiske forbindelser, f.eks. oksyder, halogenider og oksyhalogenider av metaller såsom aluminium, kobolt, mangan, jern og spesielt krom. Egnede kromholdige katalysatorer omfatter oksydet, hydroksydet, oksyhalogenidet, halogenidene, uorganiske syresalter, basisk kromfluorid og katalysatorene beskrevet i UK patentbeskrivelse nr. 1,307,224. Foretrukne katalysatorer er kromoksyd og et sink- eller nikkel-båret kromoksyd. Slike katalysatorer kan gis en forfluoreringsbehandling ved å lede hydrogenfluorid med eller uten nitrogenfortynning over katalysatoren ved 250-450°C for å kondisjonere katalysatoren før anvendelse.
Katalysatorene kan komprimeres til pellets og anvendes i et fast sjikt, eller alternativt kan katalysatorene med passende partikkelstørrelse anvendes i et bevegelig sjikt såsom et fluidisert sjikt.
Et bredt område av hydrogenfluoridmengder kan anvendes i trinn A i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, i området fra godt under den støkiometriske mengde til godt over denne mengde. Typiske mengder omfatter fra 1 til 10 mol, og fortrinnsvis fra 2 til 6 mol, av hydrogenfluorid pr. mol 1,1,1-trifluor-2-kloretan. Følgelig vil produktet fra dette omsetningstrinn vanligvis inneholde uomsatt hydrogenfluorid i tillegg til 1,1,1,2-tetrafluoretan, hydrogenklorid og biprodukter. Foretrukne omsetningstemperaturer for dette prosesstrinn er i området fra 285 til 385°C, spesielt 300 til 385°C og mer spesielt 325 til 385°C, med kontakttider på fra 1 til 100 og fortrinnsvis fra 5 til 30 sekunder ved et trykk på 5 til 20 bar.
Fra 10 til 100, fortrinnsvis fra 15 til 60, mol hydrogenfluorid pr. mol trikloretylen blir typisk anvendt i trinn B. Igjen vil rekasjonsproduktet fra dette trinnet vanligvis inneholde uomsatt hydrogenfluorid og kanskje et lavt innhold av uomsatt trikloretylen. Kontakttider på opptil 100 sekunder, fortrinnsvis 5 til 30 sekunder kan anvendes, typisk ved 220-350°C og 5 til 20 bars trykk.
Trinn A og trinn B i prosessen og vanligvis i det minste trinn.C vil vanligvis bli utført under samme trykk som kan være f.eks. 1 til 30 bar.
Driftstrykket for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er således vanligvis avhengig av det anvendte opparbeidings-skjemaet for produktet, men er vanligvis innenfor området fra 1 til 30 bar.
Reaksjons- og separasjonstrinnene som danner fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan gjennomføres ved anvendelse av konvensjonelt utstyr og teknikker. Således kan f.eks. gjen-vinning av 1,1,1,2-tetrafluoretan i trinn E gjennomføres ved vasking av den gassformige tetrafluoretan med vann og vandig natriumhydroksydløsning, og deretter tørking og kondensering av tetrafluoretan.
Det foretrekkes at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen drives kontinuerlig. I praksis foregår imidlertid vanligvis katalysatordekativering, som krever diskontinuerlig drift av prosessen for å tillate katalysatorregenerering eller reakti-vering som passende kan gjennomføres ved å lede luft eller en blanding av luft og inert gass, f.eks. nitrogen, over katalysatoren ved en temperatur i området 3 00 til 500°C. En fore-trukket katalysatorreaktiveringsprosess omfatter oppvarming av katalysatoren i en blanding av luft og hydrogenfluorid, slik at det resulterende varme hydrogenfluorid kan anvendes direkte i trinn A (eller trinn B) i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Hyppigheten av katalysatorregenereringen kan reduseres dersom luft tilsettes til reaksjonsblandingen i trinn A og trinn B i prosessen.
Et spesielt nyttig trekk ifølge oppfinnelsen er at den eksoterme omdanning av trikloretylen til 1,1,1-trifluor-2-kloretan i trinn B kan gjennomføres i en billig adiabatisk reaktor, og derved gi signifikante kostnadsfordeler over reaktorsystemer som anvender interne kjøleflater. Om ønsket, kan trinn A også utføres i en adiabatisk reaktor.
Som angitt heri tidligere er den anvendte temperatur i trinn B i prosessen lavere enn den temperatur som anvendes i trinn A i prosessen. Den resirkulerte strømmen fra trinn A kan kreve avkjøling til eller under den anvendte temperatur i trinn B, og en nyttig teknikk omfatter blanding av triklor-etylenføden til trinn B med den resirkulerte strømmen foran trinn B reaktoren; på denne måte avkjøles den resirkulerte strøm med trikloretylenet mens dette samtidig blir oppvarmet, hvilket reduserer behovet for ytre oppvarming.
Utskilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid fra produktstrømmen in trinn C i prosessen kan gjennomføres ved en destillasjonsteknikk. Utskillingen av hydrogenklorid fra produktstrømmen er ønskelig, siden tilstedeværelse av hydrogenklorid i den resirkulerte strøm (trinn D) ville redusere graden av omdanning av 1,1,1-trifluor-2-kloretan til 1,1,1,2-tetrafluoretan oppnådd i trinn A; av denne grunn foretrekkes det å fjerne hydrogenkloridet så fullstendig som det fornuftigvis lar seg gjøre.
Prosessen ifølge oppfinnelsen er fordelaktig ved at den oppsamlede HFA 134a fra trinn B i prosessen kan inneholde bare en liten mengde, f.eks. 10 til 40 ppm, av den toksiske forurensning l-klor-2,2-difluoretylen, vanligvis kjent som 1122 sammenlignet med mengden, f.eks. 200 til 1000 ppm, som inneholdes i HFA 134a fremstilt i trinn A i prosessen. Fremgangsmåten anvendt i opparbeidingen av produktstrømmen fra trinn B (omfattende utskillingen i trinn C) vil vanligvis inneholde én eller flere forholdsregler for å fjerne 1122 som p.g.a. sitt lignende kokepunkt med HFA 134a gjerne vil gå sammen med HFA 134a under opparbeidingen.
I det minste en del av 1122 kan fjernes fra produkt-strømmen før utskillingstrinn C ved å kontakte produktstrømmen fra trinn B sammen med hydrogenfluorid (som allerede er tilstede i produktstrømmen) over en fluoreringskatalysator såsom kromoksyd ved en temperatur i området 150 til 250°C. Eventuell 1122 som er tilstede i HFA 134a etter trinn C kan fjernes ved azeotropisk destillasjon eller ekstraktiv destillasjon og/eller ved å kontakte HFA 134a med en zeolitt molekylsikt.
Oppfinnelsen illustreres, men er ikke begrenset av følgende eksempel.
Eksempel 1
Med det formål å sammenligne med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ble 1,1,1,2-tetrafluoretan fremstilt i et to-reaktorsystem omfattende en første reaktor for omdanning av trikloretylen til 1,1,1-trifluor-2-kloretan og en andre reaktor for omdanning av 1,1,1-trifluor-2-kloretan til 1,1,1,2-tetrafluoretan (dvs. det motsatte av reaktoren-sekvensen ifølge den foreliggende oppfinnelse). Trikloretylenet og hydrogenfluoridet ble matet til den første, lavtemperaturreaktor (273°C) ved 13,5 bar g. for å omdanne trikloretylenet selektivt til 1,1,1-trifluor-2-kloretan (133a). Produktene fra reaktor 1 ble deretter ledet til en andre reaktor med høyere temperatur, drevet ved 366°C og 13,5 bar g. hvor 13 3a fremstilt i trinn 1 ble delvis omdannet til HFA134a. 133a ble slått sammen med føden til den første reaktor sammen med hydrogenfluoridet og trikloretylenet for å simulere en typisk føde omfattende resirkulering av 133a, HF og en liten mengde trikloretylen fra den andre reaktor. Ved bruk av et molforhold HF:organiske bestanddeler på 3,5:1 i det første trinn, og et trikloretyleninnhold på 15 mol-% i den organiske føde 133a for å gi en kontakttid på 13,5 sekunder i hver reaktor, ble reaksjonsvirkningsgradene målt for to-reaktor-systemet, og disse er presentert i tabell 1.
For å demonstrere oppfinnelsen snudde man om på den ovennevnte rekkefølge av seriereaktorene. I dette skjema ble det anvendt den samme trikloretylen- og HF-matehastighet med de samme 133a og HF tilsetninger for å simulere en resirkulert føde (som ovenfor), resirkuleringshastigheter, men trikloretylenet ble innført i reaktorskjemaet mellom de to reaktorene. Reaktortemperaturene ble også snudd om slik at den første reaktor ble drevet ved den høyere reaksjons-temperatur (3 66°C) for HFA 134a produksjonen. Resultatene er vist i tabell 1.
Prosessen ifølge oppfinnelsen ble funnet å gi signifikante reaksjonsomdanningsfordeler til HFA 134a, samt en økning i reaksjonens selektivitet. Dessuten har prosessen ifølge oppfinnelsen også den fordel at den signifikant reduserer innholdet av den toksiske umettede forurensning l-klor-2,2-difluoretylen i HFA 134a produktet fra 933 ppm i sammenligningsprosessen til 16 ppm i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 2
For sammenligningsformål ble en reaktor fylt med kromoksydkatalysator og anvendt til å omsette trikloretylen med hydrogenfluorid ved 250°C og atmosfærisk trykk med en kontakttid på 10 sekunder. Den observerte omdanning og selektivitetene er vist i tabell 2.
For ytterligere sammenligningsformål ble en andre reaktor ifylt med kromoksydkatalysator, og produktstrømmen fra den første reaktor (ovenfor) ble ledet gjennom den andre reaktor ved en temperatur på 360°C og atmosfærisk trykk med en kontakttid på 1 sekund. Ved bruk av 1 molforhold HF:organiske bestanddeler på 3,5:1 og et trikloretyleninnhold på 15 mol-% i den organiske føde, ble reaksjonsvirkningsgradene målt, og omdanning og selektiviteter er vist i tabell 2.
For å demonstrere oppfinnelsen ble posisjonene for de to reaktorene snudd om, og trikloretylenet ble matet til produkt-strømmen mellom rektorene. Omdanningene og selektivitetene er vist i tabell 2.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 1,1,1,2-tetrafluoretan,
karakterisert ved trinnene: (A) å kontakte en blanding av 1,1,1-trifluor-2-kloretan og hydrogenfluorid med en fluoreringskatalysator ved en temperatur i området 280 til 450°C i en første reaksjonssone, slik at det dannes et produkt inneholdende 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid sammen med uomsatte utgangsmaterialer, (B) å lede det samlede produkt fra trinn (A) sammen med trikloretylen til en andre reaksjonssone inneholdende en fluoreringskatalysator ved en temperatur i området 200-400°C, men lavere enn temperaturen i trinn (A), slik at det dannes et produkt inneholdende 1,1,1-trifluor-2-kloretan, hydrogenklorid og uomsatt trikloretylen, (C) å behandle produktet fra trinn (B) for å skille ut 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid fra 1,1,1-trifluor-2-kloretan, uomsatt hydrogenfluorid og trikloretylen, (D) å føre 1,1,1-trifluor-2-kloretanblandingen oppnådd fra trinn (C) sammen med hydrogenfluorid til nevnte første reaksjonssone (trinn (A)), og (E) å utvinne 1,1,1,2-tetrafluoretan fra blandingen av 1,1,1,2-tetrafluoretan og hydrogenklorid utskilt i trinn (C).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at 2 til 6 mol hydrogenfluorid pr. mol 1,1,1-trifluor-2-kloretan blir ført inn i den første reaksjonssone i trinn (A).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, karakterisert ved at temperaturen i den første reaksjonssonen i trinn (A) er i området fra 305°C til 385°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at 15 til 60 mol hydrogenfluorid pr. mol trikloretylen blir matet inn i den andre reaksjonssone i trinn (B).
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4,
karakterisert ved at temperaturen i den andre reaksjonssone i trinn B er i området fra 220°C til 350°C.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at kontakttiden i trinn (A) og i trinn (B) er fra 5 sekunder til 30 sekunder.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at reaksjonene i trinn (A) og trinn (B) blir utført ved et trykk på fra 5 bar til 20 bar.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at den drives kontinuerlig.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at nevnte første og andre reaksjonssone tilveiebringes av adiabatiske reaktorer.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at trikloretylenet som mates inn i den andre reaksjonssone i trinn (B) sammen med produktstrømmen fra trinn (A) blir satt til nevnte produkt-strøm fra trinn (A) for å varme opp trikloretylenet og avkjøle produktstrømmen før den andre reaksjonssone.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909007029A GB9007029D0 (en) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | Chemical process |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO911294D0 NO911294D0 (no) | 1991-04-02 |
| NO911294L NO911294L (no) | 1991-09-30 |
| NO173985B true NO173985B (no) | 1993-11-22 |
| NO173985C NO173985C (no) | 1994-03-02 |
Family
ID=10673470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO911294A NO173985C (no) | 1990-03-29 | 1991-04-02 | Kjemisk prosess |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0449614B1 (no) |
| JP (2) | JP2843693B2 (no) |
| KR (1) | KR0156256B1 (no) |
| CN (2) | CN1027535C (no) |
| AT (2) | ATE112251T1 (no) |
| AU (2) | AU645068B2 (no) |
| BR (2) | BR9101284A (no) |
| CA (2) | CA2039269C (no) |
| CS (1) | CS85391A2 (no) |
| DE (2) | DE69115537T2 (no) |
| DK (2) | DK0449614T3 (no) |
| ES (2) | ES2061176T3 (no) |
| FI (1) | FI911542A (no) |
| GB (3) | GB9007029D0 (no) |
| GR (1) | GR3018500T3 (no) |
| HU (1) | HUT56805A (no) |
| IE (2) | IE65626B1 (no) |
| IN (2) | IN183771B (no) |
| MY (1) | MY106149A (no) |
| NO (1) | NO173985C (no) |
| NZ (1) | NZ237626A (no) |
| PL (1) | PL289696A1 (no) |
| RU (2) | RU2015957C1 (no) |
| YU (1) | YU57191A (no) |
| ZA (2) | ZA912332B (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185482A (en) * | 1989-02-03 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| GB9007029D0 (en) * | 1990-03-29 | 1990-05-30 | Ici Plc | Chemical process |
| US5444171A (en) * | 1992-10-14 | 1995-08-22 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| GB9105421D0 (en) * | 1991-03-14 | 1991-05-01 | Ici Plc | Purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| JP2661441B2 (ja) * | 1991-11-27 | 1997-10-08 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンおよび／または１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製法 |
| GB9224594D0 (en) * | 1991-12-10 | 1993-01-13 | Ici Plc | Water separation process |
| FR2686875B1 (fr) * | 1992-01-30 | 1994-04-08 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoroethane. |
| US5744660A (en) * | 1992-06-10 | 1998-04-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Products of tetrafluorothanes |
| ES2107037T3 (es) * | 1992-06-10 | 1997-11-16 | Ici Plc | Produccion de tetrafluoroetanos. |
| GB9311742D0 (en) * | 1992-06-10 | 1993-07-21 | Ici Plc | Production of hydrofluoroalkanes |
| FR2694556B1 (fr) | 1992-08-05 | 1994-09-23 | Atochem Elf Sa | Procédé de purification du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane. |
| TW227550B (no) * | 1992-08-05 | 1994-08-01 | Showa Denko Kk | |
| TW228512B (no) * | 1992-08-10 | 1994-08-21 | Showa Denko Kk | |
| IT1255781B (it) * | 1992-08-14 | 1995-11-15 | Ausimont Spa | Procedimento per preparare 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano |
| GB9407257D0 (en) * | 1993-04-22 | 1994-06-08 | Ici Plc | Vaporisation of liquids |
| KR0125120B1 (ko) * | 1994-07-04 | 1997-12-01 | 김은영 | 불화탄화수소 화합물들의 병산 제조방법 |
| ES2129718T3 (es) * | 1994-11-29 | 1999-06-16 | Atochem North America Elf | Hidrofluoracion adiabatica de hidroclorofluorocarbonos. |
| US5639924A (en) * | 1994-11-29 | 1997-06-17 | Elf Atochem North America, Inc. | Process for the production of 1,1,1-trifluoroethane |
| JPH08231444A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2736050B1 (fr) | 1995-06-29 | 1997-08-01 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoromethane |
| US5654494A (en) * | 1995-08-18 | 1997-08-05 | Alliedsignal Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| KR0152580B1 (ko) * | 1995-08-23 | 1998-10-15 | 김은영 | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 펜타플루오로에탄 및 1,1,1-트리플루오로에탄의 병산 방법 |
| US5841007A (en) * | 1996-04-12 | 1998-11-24 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for manufacturing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| GB0021618D0 (en) | 2000-09-02 | 2000-10-18 | Ici Plc | Production of hydrofluoroalkanes |
| FR2901788B1 (fr) * | 2006-05-30 | 2008-07-18 | Arkema France | Procede de fabrication du pentafluoroethane |
| CN101117305B (zh) * | 2007-04-11 | 2010-07-28 | 西安近代化学研究所 | 1,1,1,2-四氟乙烷的制备方法 |
| WO2010111067A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Arkema Inc. | Separation of r-1233 from hydrogen fluoride |
| US8944373B2 (en) | 2010-09-27 | 2015-02-03 | Insitu, Inc. | Line capture devices for unmanned aircraft, and associated systems and methods |
| WO2013088195A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Arkema France | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene |
| JP5930077B2 (ja) | 2012-08-08 | 2016-06-08 | ダイキン工業株式会社 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| FR3023286B1 (fr) * | 2014-07-02 | 2018-02-16 | Arkema France | Procede de fabrication de tetrafluoropropene |
| FR3078700B1 (fr) | 2018-03-07 | 2020-07-10 | Arkema France | Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| FR3078699B1 (fr) | 2018-03-07 | 2020-02-21 | Arkema France | Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| FR3078698B1 (fr) | 2018-03-07 | 2020-02-21 | Arkema France | Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| CN108623431A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-10-09 | 江苏三美化工有限公司 | 一种通过净化反应提纯1,1,1,2-四氟乙烷的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792643A (en) * | 1987-06-16 | 1988-12-20 | Kaiser Aluminum & Chemical Corporation | Catalyst and process for 1,1,1,2-tetrafluoroethane by vapor phase reaction |
| IN172054B (no) * | 1988-02-24 | 1993-03-27 | Du Pont | |
| WO1989010341A1 (en) * | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for producing organofluorine compound |
| ES2046492T3 (es) * | 1988-10-25 | 1994-02-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procedimiento mejorado para la preparacion de 1,1,1,2-tetrafluoroetano. |
| ATE130593T1 (de) * | 1989-02-03 | 1995-12-15 | Du Pont | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2- tetrafluoroäthan. |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| AU645063B2 (en) * | 1990-03-13 | 1994-01-06 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| GB9007029D0 (en) * | 1990-03-29 | 1990-05-30 | Ici Plc | Chemical process |
| FR2661906B1 (fr) * | 1990-05-11 | 1993-10-01 | Atochem | Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoro-chloroethane et du pentafluoroethane. |
-
1990
- 1990-03-29 GB GB909007029A patent/GB9007029D0/en active Pending
-
1991
- 1991-03-25 GB GB919106331A patent/GB9106331D0/en active Pending
- 1991-03-27 DK DK91302699.3T patent/DK0449614T3/da active
- 1991-03-27 AT AT91302699T patent/ATE112251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-27 EP EP91302699A patent/EP0449614B1/en not_active Revoked
- 1991-03-27 ES ES91302699T patent/ES2061176T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-27 IN IN261DE1991 patent/IN183771B/en unknown
- 1991-03-27 ZA ZA912332A patent/ZA912332B/xx unknown
- 1991-03-27 CA CA002039269A patent/CA2039269C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-27 DE DE69115537T patent/DE69115537T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-27 AT AT91302703T patent/ATE131805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-27 EP EP91302703A patent/EP0449617B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-27 IE IE103291A patent/IE65626B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-27 DK DK91302703.3T patent/DK0449617T3/da active
- 1991-03-27 CA CA002039196A patent/CA2039196C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-27 DE DE69104253T patent/DE69104253T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-27 ES ES91302703T patent/ES2080890T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-27 IE IE102591A patent/IE71156B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-28 NZ NZ237626A patent/NZ237626A/en unknown
- 1991-03-28 AU AU73915/91A patent/AU645068B2/en not_active Ceased
- 1991-03-28 FI FI911542A patent/FI911542A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-03-28 CS CS91853A patent/CS85391A2/cs unknown
- 1991-03-28 MY MYPI91000509A patent/MY106149A/en unknown
- 1991-03-28 CN CN91102797A patent/CN1027535C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-29 JP JP3216766A patent/JP2843693B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-29 HU HU911047A patent/HUT56805A/hu unknown
- 1991-03-29 RU SU914895126A patent/RU2015957C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-29 RU SU914895156A patent/RU2007381C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-03-29 KR KR1019910004980A patent/KR0156256B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-29 JP JP3216767A patent/JP2843694B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-29 PL PL28969691A patent/PL289696A1/xx unknown
- 1991-03-29 YU YU57191A patent/YU57191A/sh unknown
- 1991-03-29 CN CN91105555A patent/CN1032645C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-01 BR BR919101284A patent/BR9101284A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-01 IN IN265DE1991 patent/IN180914B/en unknown
- 1991-04-02 NO NO911294A patent/NO173985C/no unknown
- 1991-04-05 GB GB919107234A patent/GB9107234D0/en active Pending
- 1991-04-11 BR BR919101470A patent/BR9101470A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-04 AU AU83643/91A patent/AU649265B2/en not_active Ceased
- 1991-09-18 ZA ZA917441A patent/ZA917441B/xx unknown
-
1995
- 1995-12-21 GR GR950403482T patent/GR3018500T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173985B (no) | Kjemisk prosess | |
| KR100890544B1 (ko) | 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄의 신규 제조 방법 | |
| EP0734366B1 (en) | Production of pentafluoroethane | |
| US20050004408A1 (en) | Process for the production of difluoromethane | |
| US5395996A (en) | Chemical process | |
| US5243107A (en) | Chemical process | |
| US8049045B2 (en) | Process for production of dichlorotrifluoroethane | |
| US5559276A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JP4727830B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 | |
| AU680706B2 (en) | Process for producing difluoromethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| US5654494A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| US3474018A (en) | Method of manufacturing 1,1,1-trichloroethane | |
| KR0171414B1 (ko) | 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 제조방법 | |
| JPH1087524A (ja) | １−クロロ−１，１−ジフルオロエタンのフッ素化による１，１，１−トリフルオロエタンの合成 |