NO173341B - Fremgangsmaate for aa redusere avgivelse av nox-gass fra ensalpetersyreholdig vaeske - Google Patents
Fremgangsmaate for aa redusere avgivelse av nox-gass fra ensalpetersyreholdig vaeske Download PDFInfo
- Publication number
- NO173341B NO173341B NO87873786A NO873786A NO173341B NO 173341 B NO173341 B NO 173341B NO 87873786 A NO87873786 A NO 87873786A NO 873786 A NO873786 A NO 873786A NO 173341 B NO173341 B NO 173341B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- liquid
- redox potential
- nox
- bath
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 29
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 25
- 230000006735 deficit Effects 0.000 claims description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003920 environmental process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/10—Etching compositions
- C23F1/14—Aqueous compositions
- C23F1/16—Acidic compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Bathtub Accessories (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å redusere avgivelse av N0X gass fra en væske som inneholder salpetersyre, ved tilsetning av hydrogenperoksyd.
Ved mange industrielle prosesser dannes såkalte nitrosegas-ser (N0X). Det er ønskelig ved slike prosesser å begrense mengden av gasser som slippes ut i atmosfæren, delvis fordi disse gasser er skadelige for miljøet, og delvis fordi betraktelige besparinger kan oppnås hvis de emitterte gasser kan gjenvinnes og brukes igjen i produksjonen.
For å redusere mengden av gassavgivelse til arbeidsomgivelsene har det lenge vært anvendt ventilasjonsanordninger, dog med dårlig effektivitet, hvilket betyr at store anordninger er nødvendig for å redusere gassinnholdet til et tilstrekkelig lavt nivå for arbeidsomgivelsene. Disse ventilasjonsanordninger gir ofte opphav til ytre miljø-problemer. Ventilasjonsluften må renses, hvilket vanligvis utføres i renseanordinger i form av vasketårn, såkalte gassvaskere (scrubbers). Effektiviteten av disse gassvaskere er lav.
Problemene som henger sammen med stor avgivelse av gass opptrer særlig ved beising av rustfritt stål i salpetersyre eller i såkalt blandet syre, dvs. en blanding av salpetersyre og flussyre, og ved overflatebehandling av kobber og messing etc, i salpetersyre og blandinger som inneholder salpetersyre.
Når salpetersyren reagerer med metall i slike prosesser, reduseres den til salpetersyrling (HN02) som igjen foreligger i likevekt med forskjellige nitrogenoksyder. Hoved-sakelig er nitrogenoksydene i form av NO og N02. Som et eksempel vises de omsetninger som finner sted ved behandling av jern i en blanding av salpetersyre og flussyre:
I foreliggende sammenheng betegnes HN02 og nitrogenoksydene "oppløst N0X" hvis disse er oppløst i beisebadet, og "N0X-gass" hvis de foreligger i gassform.
Avgivelsen av NOx-gass fra salpetersyreholdige væsker kan reduseres ved tilsetning av hydrogenperoksyd til væsken. Som et resultat reoksyderes oppløst N0X til salpetersyre i henhold til formelen:
Tilsetningen av hydrogenperoksyd til et beisebad eller et overflatebehandlingsbad for å redusere avgivelse av N0X er tidligere kjent. DE-A-2532773 (Dart Industries) beskriver en fremgangsmåte i hvilken et nitrogenperoksydoverskudd på minst 1 g/l opprettholdes for eliminering av avgivelse av N0X fra et salpetersyrebad. JP-patentbeskrivelse 58110682 (Kawasaki Steel Corp.) beskriver NOx-reduksjon med hydrogenperoksyd i beising av stål i en blanding av salpetersyre og flussyre.
Environmental Process, vol. 3, nr. 1, 1984, pp. 40-43 beskriver N0x-reduksjon ved tilsetning av hydrogenperoksyd til beisebadet for å beise rustfri ståltråd og kontinuerli-ge rustfrie plater i blandet syre, dvs. salpetersyre og flusssyre. Det foreslås at tilsetningen av hydrogenperoksyd skal kontrolleres ved hjelp av et signal som måler kjemilu-miniscensen i beisebadets eksossystem. Videre starter en pumpe tilføring av hydrogenperoksydoppløsningen når N0X-konsentrasjonen i eksosgassens rørsystem overskrider en forutbestemt verdi. Det er dog ikke rapportert eksperi-mentelle resultater. Et system av denne type lider under betraktelige mangler: For eksempel er kjemiluminiscens-instrumenter dyre og vanskelige å anvende kontinuerlig i den foreliggende gass, som er våt og korrosiv. Dessuten har noen av anordningene ingen separate gassrørledninger fra hver beisetank, men disse tankene er utstyrt med et felles eksossystem. I slike tilfeller er det ikke mulig å tilpasse tilsetningen av hydrogenperoksyd for hver separate beisetank til konsentrasjonen av N0X i den samlede eksos-kanal.
Variasjonene i tid for dannelsen av oppløst N0X er ofte meget betraktelige i beiseanordinger for rustfritt stål.
I noen anordninger tilføres beising satsvis. I andre an-ordinger utføres kontinuerlig beising av metall med varier-ende kvalitet. I begge tilfeller kan variasjon i tid for dannelsen av oppløst N0X vise seg å være betraktelig.
Dette betyr igjen at behovet for hydrogenperoksyd varierer med tiden. Den kjemiske omgivelse, såsom høy temperatur, nærvær av høye innhold av metall som katalyser spaltning etc. er slik i salpetersyreholdige væsker at hydrogenperoksydet til tider vil spaltes hvis det foreligger i en overskuddsmengde, dvs. hvis tilsetningen på et visst tidspunkt er høyere enn det som er nødvendig for å omdanne oppløst N0X til salpetersyre.
Ettersom hydrogenperoksid er et dyrt kjemikalium, er det ønskelig å skulle kontrollere tilsetningen av hydrogenperoksyd, slik at det til ethvert tidspunkt er på det nivå som er tilpasset variasjonene i tid for dannelsen av N0X og hydrogenperoksydoverskuddets tendens til å spaltes.
Ved foreliggende fremgangsmåte frembringes en metode for å redusere, ved tilsetning av hydrogenperoksyd, avgivelsen av NOx-gass i ren væske som inneholder salpetersyre som beskrevet i kravene.
Avgivelsen av NOx-gass fra en salpetersyreholdig væske ved en viss temperatur og luftventilasjon henger sammen med innholdet av en oppløst N0X i væsken. Ved å kontrollere innholdet av oppløst N0X i væsken er det således mulig å kontrollere avgivelsen av NOx-gass.
Det er funnet at redokspotensialet i en salpetersyreholdig væske er en funksjon både av innholdet av oppløst N0X i væsken og av hydrogenperoksydoverskuddet i det tilfelle der all oppløst N0X er eliminert. Når alt oppløst N0X er eliminert, finnes det en bemerkelsesverdig og betraktelig senkning i redokspotensialet.
Fremkomsten av den maksimale redokspotensialkurve kan anvendes for å konstrollere NOx-innholdet i den salpetersyreholdige væske og således avgivelsen av NOx-gass fra badet.
Oppfinnelsen skal nå beskrives mer detaljert med henvis-ning til de vedlagte tegninger i hvilke: Fig. 1 viser redokspotensialkurven for et beisebad for rustfritt stål, og fig. 2 er et skjematisk kontrollsystem for utførelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. I henhold til oppfinnelsen er det blitt funnet at salpeter-syreoppløsninger som inneholder oppløst N0X gir en meget overraskende og nyttig redokspotensialkurve når den tit-reres med hydrogenperoksyd. Denne kurve er illustrert på fig. 1.
Selv om oppfinnelsen i det følgende er beskrevet med hen-visning til reduksjon av NOx-gasser fra et beisebad for rustfritt stål, er det innenfor omfanget av oppfinnelsen at andre salpetersyreoppløsninger som inneholder N0X kan behandles i henhold til fremgangsmåten. Som et eksempel for andre anvendelser kan det nevnes tilfeller der vandige salpetersyreoppløsinger anvendes som absorbsjonsoppløs-ninger for NOx-gasser som oppløses og oksyderes til salpetersyre ved tilsetning av hydrogenperoksyd til den absor-berende oppløsning, såsom absorbsjon/oksydasjon av N0X-gasser fra brenning av kull, olje eller andre brennstoffer, og fra anlegg for nitrering eller oksydering av organiske forbindelser med salpetersyre.
Tilsetningen av hydrogenperoksyd følges av en gradvis økning i redokspotensialet (når man beveger seg fra område I til område II på fig. 1). På ekvivalenspunktet, dvs. når all oppløst N0X er eliminert, nås det et maksimum i redoks-potensialet. Tilsetning av et lite overskudd av hydrogenperoksyd gir en rask senkning i redokspotensialet (områdene III og IV på fig. 1 er nådd).
Det absolutte nivå for maksimumet på redokspotensialkurven er noe avhengig av syrekonsentrasjonen (hydrogenionkonsen-trasjonen) i systemet, men kurvens karakteristiske form forandrer seg ikke nevneverdig.
Som det skal beskrives, kan redokspotensialkurvens uvanlige form anvendes for å kontrollere N0X-innholdet i salpetersyren. Dette muliggjør igjen en kontroll av NOx-gass-avgivelsen, da NOx-gassavgivelsen er direkte forbundet med innholdet av oppløst N0X i syren.
Fig. 2 viser et skjematisk kontrollsystem for utførelse av fremgangsmåten i oppfinnelsen. Systemet består av en tank for beising av rustfritt stål i et beisebad 2 som inneholder salpetersyre. Tanken er utstyrt med en sirkulasjons-ledning 3 for sirkulasjon av væsken. I sirkulasjonsrør-ledmingen finnes det et doseringspunkt A for tilførsel av hydrogenperoksyd og et målepunkt B for måling av redoks-potensialet i badet. Doseringspunktet A for hydrogenperoksyd er plassert oppstrøms for redokspotensialmålings-punktet B.
Når anlegget er i drift, pumpes væsken gjennom sirkula-sjonsledingen med en slik strømningshastighet at innholdet av oppløst N0X (pga nydannelse av N0X i beiseprosessen) ikke vil variere mer enn 10-20% av metningsverdien når væsken passerer gjennom beisebadet. På denne måte er det mulig å oppnå en 80-90% reduksjon av avgivelsen av N0X.
I anlegg som for tiden anvendes, tilsvarer dette en sirku-lasjonstid på 0,1-2 timer, fortrinnsvis 0,2-1 timer.
En regulator R er forbundet til redokspotensialmåleren for kontroll av tilførsel av hyrogenperoksyd, slik at en konstant redokspotensialverdi (som tilsvarer regulatorens innstillingspunkt) erholdes på punkt B. Regulatorer av konvensjonell type, såsom en såkalt PID-regulator, kan anvendes.
Når driften begynner, bestemmes først redokspotensialets maksimumsverdi. Dette kan gjøres ved gradvis å øke hydro-genperoksydstrømningen inn i den sirkulerende strøm av syre som inneholder oppløst N0X og å nedtegne det høyeste poten-sial som nås før potensialet igjen avtar.
Denne bestemmelse av redokspotensialmaksimum gjøres regel-messig, da maksimumsverdien varierer noe med syresammen-setningen. I praksis har det vist seg at et tidsintervall på 4 til 24 timer mellom hver bestemmelse er tilstrekkelig i stålbeiseenheter.
Den beskrevne fremgangsmåte for bestemmelse av redokspotensialets maksimumsverdi kan være manuell eller kontrolleres ved en prosessdatamaskin. I sistnevnte tilfelle kan data-maskinen også sette igang en ny bestemmelse ved egnede tidsintervaller.
Hver gang redokspotensialets maksimumsverdi er bestemt, velges et innstillingspunkt for redokspotensialet. Selv om redokspotensialverdien er delvis den samme i sonen med hydrogenperoksydoverskudd som i sonen med oppløst N0X (se fig.l), er det blitt funnet at systemet kan innstilles fakultativt, slik at det enten automatisk opprettholdes et lite hydrogenperoksydunderskudd (sone II på fig 1) eller et lite hydrogenperoksydoverskudd (område III på fig. 1) ved målepunktet B for redokspotensialet.
Den innstillingspunktet kan enten velges i området med et lite hydrogenperoksidunderskudd (området II i fig 2) eller i området med et lite hydrogenperoksydoverskudd (området III-IV på fig. 1). I underskuddsområdet II vil et passende innstillingspunkt være mindre enn 40 mV, fortrinnsvis 5-30 mV under redokspotensialmaksimum. Redokspotensialforskjel-len mellom maksimum og den innstilte verdi kan velges avhengig av graden av påkrevet reduksjon av N0x-avgivelse.
I overskuddsområdet (III-IV på fig. 1) vil et passende innstillingspunkt være mindre enn 200 mV, fortrinnsvis 5-90 mV (hvilket tilsvarer 0,005-0,9 g/l hydrogenperoksyd) lavere enn redokspotensialmaksimumet.
Det er videre funnet at regulering i sone II er mer økono-misk enn regulering i sone III, dvs. redusert forbruk av hydrogenperoksyd i relasjon til den oppnådde rensings-effekt.
Når det gjelder regulering i sone II, har det vist seg å være meget enkelt å oppnå "steady-state11-betingelser. Under steady-state-betingelser varierer redoksverdien med noen få mV over og under den ønskede verdi. I det illustrerende eksempel er det blitt funnet at et innstillingspunkt som er 10-30 mV under maksimumsverdien for redokspotensialkurven, gir en jevn regulering og en tilfredsstillende grad av rensing.
For å sikre at sonen med hydrogenperoksydoverskudd ikke nås, kan regulatoren utstyres med en kontrollfunksjon som avbryter tilsetting av hydrogenperoksyd noen få sekunder, hvis redokspotensialet begynner å fluktuere eller å variere med mer enn 10 mV pr. sekund, hvilket er karakteristisk for redoksprosessen med hydrogenperoksydoverskudd. Et slikt kort avbrudd i tilførselen av hydrogenperoksyd vil straks innstille redokspotensialet på nytt på en verdi med hydrogenperoksydunderskudd og kontrollsystemet kommer igjen i drift. I praksis er det blitt funnet at en slik kontrollfunksjon neppe er nødvendig.
Hvis regulering i sone III (svakt hydrogenperoksydoverskudd) er ønskelig, bør det først sikres at redoksverdien er høyere enn den ønskede verdi. Dette kan oppnås ved manuell tilførsel av hydrogenperoksyd eller regulering med hydrogenperoksydunderskudd som beskrevet ovenfor. Systemet justeres deretter inn i sone III. Under steady-state-betingelser er variasjonene av redoksverdien på målepunktet B i dette tilfelle ca. 20 mV over og under regulatorens verdi.
Som måleelektroder for måling av redokspotensialet er det mulig å anvende elektroder av et materiale som er inert overfor syrebadet (dvs. platina, gull eller rhodium). Som referens-elektroder er det mulig å anvende f.eks. mettede kalomel eller sølvkloridelektroder.
Overflatebehandlingsbad som vanligvis anvendes har et volum opp til 50 m<3>. I små overflatebehandlingsbad (opp til et volum på ca. 5 m<3>) er det mulig å erstatte sirkulasjon med intens omrøring i beisetanken. I et slikt tilfelle utføres måling av redokspotensialet i beisetanken, og tilsetning av hydrogenperoksyd (kontrollert av regulatoren) utføres i beisetanken. I store beisetanker med et volum som overskrider 5 m<3>, er det vanskelig i praksis å bruke agita-sjonssystemet i stedet for sirkulering.
Oppfinnelsen skal beskrives mer detaljert i det følgende eksempel.
Eksempel
En glødet rustfri metallplate ble beiset i et 13 m<3> beisebad som inneholdt 20 % salpetersyre og 4% flussyre og oppløst metall (jern 30-40 g/l, krom 5-10 g/l, nikkel 2-4 g/l). Temperaturen i badet var 60 °C. Beisebadet ble sirku-lert med en strømningshastighet på 20 m<3>/time gjennom en sirkulasjonsleding som var utstyrt med en redokspotensial-måler, en redoksregulator og tilførselsutstyr for 35% hydrogenperoksyd (se fig. 2).
Ved manuelt å gradvis øke strømmen av hydrogenperoksyd fra 0-55 l/time ble redokspotensialets maksimumsverdi bestemt til å være 855 mV for den foreliggende beisesyre.
Den følgende tabell oppgir betingelsene og resultatene fra 7 forskjellige forsøk. Forsøkene 1-3 vedrører beising av en krom-nikkelstål (SIS 2333), stål grad A. Forsøkene 4-5 vedrører en utilsiktet stans av driften. Forsøkene 6-7 vedrører beising av et krom-nikkel-molybdenstål (SIS 2343), stål grad B, med lavere NOx-dannelse pr. enhet/tid enn i beisngen i forsøkene 1-3.
I alle tilfeller er resultatene vist under steady-state betingelser, dvs. etter at systemet er i likevekt. Mengden av N0X i kg er beregnet under antagelsen av at den gjennom-snittlige molvekt er 38 (50 mol% NO, 50 mol% N02).
Resultater og diskusjon:
Forsok 1- 2: Ved regulering med et svakt hydrogenperoksydoverskudd (forsøk. 2), ble det oppnådd en høy og jevn rensingsgrad (87% sammenlignet med referenseforsøk 1).
Forsak 2- 3: Ved regulering med et svakt hydrogenperoksydunderskudd (forsøk 3) ble det forbrukt en betraktelig mindre mengde hydrogenperoksyd (31% mindre) enn i regu-leringen med hydrogenperoksydoverskudd (forsøk 2), selv om rensegraden i forsøk 3 var kun ubetydelig mindre (84 % sammenlignet med 87%).
Forsak 4- 5: Ved en temporær, utilsiktet stans, dvs. ingen tilførsel av metallplate til beisebadet, sank tilførsel av hydrogenperoksyd gradvis til 0 når den automatiske kontroll var forbundet (forsøk 4). Hvis tilførselen i stedet var manuell (forsøk 5), dvs. uten automatisk kontroll, ble til-førsel av hydrogenperoksyd fortsatt på et konstant nivå til tross for fravær av nydannet N0X.
Forsak 1 og 3, 6 og 7: Når man gikk fra en stålgrad til en annen stålgrad som uten rensing dannet en mindre mengde N0X enn den forutgående grad - 6,5 kg/t (forsøk 6) sammenlignet med 12,0 kg/t (forsøk 1) - sank forbruket av hydrogenperoksyd betraktelig - fra 42 l/t (forsøk 3) til 18 l/t (for-søk 7) - ved regulering med et svakt hydrogenperoksydunderskudd ved en i det vesentlige uforandret rensingsgrad (82 % i forsøk 7 sammenlignet med 84 % i forsøk 3).
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for å redusere avgivelse av N0x-gass fra en væske som inneholder salpetersyre, ved tilsetning av hydrogenperoksyd, karakterisert ved å måle redokspotensialet i væsken og å justere mengden av hydrogenperoksyd slik at redokspotensialet er nær den maksimale verdi.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved å gjennomføre behand-lingen i et væskebad, å pumpe væsken gjennom en sirkule-ringsledning eksternt til nevnte bad, å måle redokspotensialet i nevnte sirkulerings-ledning og automatisk å tilfø-re hydrogenperoksyd til sirkuleringsløsningen på et punkt oppstrøms for målepunktet av redokspotensialet.
3. Fremsgansgmåte i henhold til krav 2, karakterisert ved at det totale væske-volum i badet sirkuleres i 0,1-2 timer, fortrinnsvis 0,2-1 time.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at væsken holdes under omrøring i et bad, at redokspotensialet måles i væsken og at hydrogenperoksyd automatisk tilføres væsken.
5. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1-4, karakterisert ved at mengden hydrogenperoksyd tilføres i et overskudd i forhold til den oppløste N0X i væsken og til en redokspotensialverdi på mindre enn 200 mV fra maksimumsverdien.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5, karakterisert ved at hydrogenperoksydet tilføres i et overskudd i forhold til det oppløste N0X i væsken og til en redokspotensialverdi på mindre enn 90 mV fra maksimumsverdien.
7. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at mengden hydrogenperoksyd tilføres i underskudd i forhold til det oppløste N0X i væsken og til en redokspotensialverdi på mindre enn 40 mV fra maksimumsverdien.
8. Fremgangsmåte i henhold til krav 7, karakterisert ved at mengden av hydrogenperoksyd tilføres i underskudd i forhold til det oppløste N0X i væsken og til en redokspotensialverdi på mindre enn 30 mV fra maksimumsverdien.
9. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at væsken er et beisebad for rustfritt stål eller et fly-tende bad for overflatebehandling av kobber eller messing.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP86850302A EP0259533A1 (en) | 1986-09-11 | 1986-09-11 | Method of reducing the emission of nitrogen oxides from a liquid containing nitric acid |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO873786D0 NO873786D0 (no) | 1987-09-10 |
| NO873786L NO873786L (no) | 1988-03-14 |
| NO173341B true NO173341B (no) | 1993-08-23 |
| NO173341C NO173341C (no) | 1993-12-01 |
Family
ID=8196526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO873786A NO173341C (no) | 1986-09-11 | 1987-09-10 | Fremgangsm}te for } redusere avgivelse av NOx-gass fra ensalpetersyreholdig v{ske |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4938838A (no) |
| EP (2) | EP0259533A1 (no) |
| JP (1) | JPS63134683A (no) |
| CA (1) | CA1302050C (no) |
| DE (2) | DE3773120D1 (no) |
| FI (1) | FI87890C (no) |
| NO (1) | NO173341C (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2650303B1 (fr) * | 1989-07-26 | 1993-12-10 | Ugine Aciers Chatillon Gueugnon | Procede de decapage en bain acide de produits metalliques contenant du titane ou au moins un element chimique de la famille du titane |
| SE9000166L (sv) * | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Eka Nobel Ab | Redoxreglering |
| ATE138423T1 (de) * | 1990-03-14 | 1996-06-15 | Mannesmann Ag | Verfahren zum beizen von werkstücken aus hochlegierten werkstoffen und vorrichtung zur durchführung des verfahrens |
| DE4127980A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Degussa | Verfahren zum automatisch steuerbaren absenken des nitritgehalts nitrithaltiger waessriger loesungen auf werte unter 1 mg/l |
| US5376214A (en) * | 1992-09-22 | 1994-12-27 | Nissan Motor Co., Ltd. | Etching device |
| US5595713A (en) * | 1994-09-08 | 1997-01-21 | The Babcock & Wilcox Company | Hydrogen peroxide for flue gas desulfurization |
| US5741432A (en) * | 1995-01-17 | 1998-04-21 | The Dexter Corporation | Stabilized nitric acid compositions |
| SE510298C2 (sv) | 1995-11-28 | 1999-05-10 | Eka Chemicals Ab | Sätt vid betning av stål |
| JP3254139B2 (ja) * | 1996-08-23 | 2002-02-04 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法 |
| EP0885985A1 (en) * | 1997-05-05 | 1998-12-23 | Akzo Nobel N.V. | Method of treating a metal |
| US5958147A (en) * | 1997-05-05 | 1999-09-28 | Akzo Nobel N.V. | Method of treating a metal |
| WO1999031715A1 (en) * | 1997-12-16 | 1999-06-24 | Memc Electronic Materials, Inc. | PROCESS FOR THE CONTROL OF NOx GENERATED BY ETCHING OF SEMICONDUCTOR WAFERS |
| GB9807286D0 (en) * | 1998-04-06 | 1998-06-03 | Solvay Interox Ltd | Pickling process |
| EP0974682A1 (de) * | 1998-07-18 | 2000-01-26 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur chemischen Behandlung von Metalloberflächen und dazu geeignete Anlage |
| US6475373B1 (en) * | 1999-04-08 | 2002-11-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of controlling NOx gas emission by hydrogen peroxide |
| DE10139615A1 (de) * | 2001-08-11 | 2003-02-20 | Bosch Gmbh Robert | Vorrichtung zur Bestimmung einer Partikelkonzentration eines Abgasstroms |
| US20060286018A1 (en) * | 2003-05-14 | 2006-12-21 | Rudolf Jenny | Method and reactor arrangement of reducing the emission of nitrogen oxides |
| CN101631895B (zh) * | 2007-02-12 | 2013-05-08 | 汉高股份及两合公司 | 处理金属表面的方法 |
| DE102015113589A1 (de) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbereiten eines HNO3 enthaltenden flüssigen Prozessmittels |
| CN112831785B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-03-21 | 江苏兴达钢帘线股份有限公司 | 一种铁基微细单丝的打尖液及其使用方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2981617A (en) * | 1957-06-25 | 1961-04-25 | Karl F Hager | Inhibited fuming nitric acids |
| US3019081A (en) * | 1959-07-17 | 1962-01-30 | Phillips Petroleum Co | Stabilized nitric acid |
| US3063945A (en) * | 1959-08-12 | 1962-11-13 | Phillips Petroleum Co | Stabilized nitric acid |
| US3113836A (en) * | 1959-08-12 | 1963-12-10 | Phillips Petroleum Co | Stabilized nitric acid |
| US3828067A (en) * | 1972-11-20 | 1974-08-06 | Tenneco Chem | N-(indazolyl-n1-methyl)dialkanolamines |
| JPS5347052B2 (no) * | 1974-01-05 | 1978-12-18 | ||
| JPS50140333A (no) * | 1974-04-27 | 1975-11-11 | ||
| US3945865A (en) * | 1974-07-22 | 1976-03-23 | Dart Environment And Services Company | Metal dissolution process |
| JPS549120A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-23 | Tokai Electro Chemical Co | Method of controlling acid cleaning liquid for stainless steel |
| JPS5411027A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-26 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Copper alloy chemical polishing solution |
| DE2930442A1 (de) * | 1978-07-29 | 1980-02-07 | Furukawa Electric Co Ltd | Abwasserbehandlungsverfahren |
| JPS568109A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-27 | Toshikazu Iwasaki | Reflecting telescope |
| JPS5782480A (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-22 | Nissan Chem Ind Ltd | Nitric acid pickling solution for metal |
| FR2562097A1 (fr) * | 1984-03-28 | 1985-10-04 | Andritz Ag Maschf | Procede pour le decapage d'aciers allies, de cuivre, d'alliages de metaux lourds non-ferreux, de titane, de zirconium, de tantale, etc. au moyen de bains d'acide nitrique |
-
1986
- 1986-09-11 EP EP86850302A patent/EP0259533A1/en not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-09-08 DE DE8787850272T patent/DE3773120D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-08 DE DE198787850272T patent/DE267166T1/de active Pending
- 1987-09-08 CA CA000546355A patent/CA1302050C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-08 EP EP87850272A patent/EP0267166B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-09 FI FI873906A patent/FI87890C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-10 JP JP62225435A patent/JPS63134683A/ja active Granted
- 1987-09-10 US US07/094,808 patent/US4938838A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 NO NO873786A patent/NO173341C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI87890C (fi) | 1993-03-10 |
| NO873786D0 (no) | 1987-09-10 |
| EP0259533A1 (en) | 1988-03-16 |
| EP0267166A3 (en) | 1989-02-15 |
| US4938838A (en) | 1990-07-03 |
| JPH0255509B2 (no) | 1990-11-27 |
| FI87890B (fi) | 1992-11-30 |
| NO873786L (no) | 1988-03-14 |
| CA1302050C (en) | 1992-06-02 |
| JPS63134683A (ja) | 1988-06-07 |
| FI873906A (fi) | 1988-03-12 |
| DE3773120D1 (de) | 1991-10-24 |
| EP0267166B1 (en) | 1991-09-18 |
| FI873906A0 (fi) | 1987-09-09 |
| DE267166T1 (de) | 1989-01-26 |
| NO173341C (no) | 1993-12-01 |
| EP0267166A2 (en) | 1988-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173341B (no) | Fremgangsmaate for aa redusere avgivelse av nox-gass fra ensalpetersyreholdig vaeske | |
| JP4373498B2 (ja) | 使用済み苛性ソーダの生物学的処理 | |
| US3801512A (en) | Stabilized acidic hydrogen peroxide solutions | |
| Barron et al. | Reaction kinetics of sodium sulfite oxidation by the rapid-mixing method | |
| KR100225742B1 (ko) | 습식산화시스템에 대한 부식제어 | |
| Baxendale et al. | Kinetics and equilibria in the system ferrous ion+ ferric ion+ hydro-quinone+ quinone | |
| US3983048A (en) | Composition for accelerating oxygen removal comprised of a mixture of aqueous hydrazine and an aryl amine compound | |
| Fdz-Polanco et al. | Nitrite accumulation in submerged biofilters—combined effects | |
| US5227010A (en) | Regeneration of ferric chloride etchants | |
| US5234607A (en) | Wet oxidation system startup process | |
| US5306431A (en) | Process for automatically controllable reduction of the nitrite content of nitrite-containing aqueous solutions to values below 1 mg/1 | |
| EP0442250A2 (en) | Control method with redox-potential | |
| US4395339A (en) | Method of operating pure oxygen wet oxidation systems | |
| JPS6274438A (ja) | 工業用ガス又は工業廃ガスの浄化法 | |
| JPH01189397A (ja) | 曝気槽空気量制御装置 | |
| Chang et al. | Pitting corrosion of Inconel 600 in chloride and sulfate solutions at low temperature | |
| US4717429A (en) | Process for the removal of alkali metal nitrite from nitrate containing salt baths | |
| JP2003112194A (ja) | 窒素除去プロセスの制御方法 | |
| EP1043422B1 (en) | Method of controlling NOx gas emission by hydrogen peroxide | |
| JPH08267089A (ja) | 脱窒反応における供給廃水量の制御方法 | |
| US3698858A (en) | Process of inhibiting corrosion in spent sulfuric acid sludge systems | |
| JPS646839B2 (no) | ||
| EP0086592A1 (en) | Abatement of hydrogen sulfide in aqueous media using hydrogen peroxide and transition metal catalyst | |
| SU139997A1 (ru) | Способ обработки вод теплосилового хоз йства | |
| SU929565A1 (ru) | Способ непрерывного получени азотнокислой меди |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MARCH 2003 |