NO170716B - Katalysator for selektiv reduksjon av nitrogenoksyder tilnitrogen - Google Patents
Katalysator for selektiv reduksjon av nitrogenoksyder tilnitrogen Download PDFInfo
- Publication number
- NO170716B NO170716B NO870616A NO870616A NO170716B NO 170716 B NO170716 B NO 170716B NO 870616 A NO870616 A NO 870616A NO 870616 A NO870616 A NO 870616A NO 170716 B NO170716 B NO 170716B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- nitrogen
- catalyst according
- zeolite
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 229910001038 basic metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910001683 gmelinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052677 heulandite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en katalysator for selektiv reduksjon av NOx til nitrogen i nærvær av ammoniakk.
Alle forbrenningsprosesser som benytter fossilt brenstoff gir nitrogenoksyder NOx. Sannsynligheten for at disse NOx-emisjoner bidrar til "surt regn", har sammen med publikums økede bevissthet, aksellerert forskningen rettet mot katalytiske materialer som reduserer NOx-utslipp til atmosfæren.
US-PS 4.220.632 og 3.895.094 beskriver bruken av zeolitter ved den selektive katalytiske reduksjon av ammoniakk eller andre reduksjonsmidler. US-PS 4.085.193 beskriver bruken av titandioksyd i nærvær av vanadiumoksyd og andre metalloksyder for samme formål. US-PS 4.085.193 beskriver kobberutbyttet zeolitt (mordenitt) for samme formål. Mange andre patenter er bevilget i senere år som beskriver reduksjon av NOx-innholdet i eksosgasser. Mange NOx-holdige strømmer inneholder også svoveloksyder, SOx, som på ugunstig måte kan påvirke SCR-katalysatorydelsen. Det er derfor meget ønskelig at en SCR-katalysator er motstandsdyktig mot forgiftning på grunn av SOx. Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret katalysator for selektiv katalytisk reduksjon (SCR) av oksyder av nitrogen i nærvær av en reduserende gass slik som ammoniakk i eksosgasstrømmer, spesielt de som inneholder SOx.
Det er nå oppdaget at en NOx selektiv katalytisk reduksjons-katalysator med forbedret effektivitet og stabilitet mot forgiftning på grunn av SOx, kan fremstilles ved kombinasjon av et zirkoniumoksyd med høyt overflateareal og en nøytral eller syntetisk zeolitt.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en katalysator for selektiv reduksjon av NOx til nitrogen i nærvær av ammoniakk og denne katalysator karakteriseres ved at den er en formet samtidig blanding av 5-50 vekt-# zirkoniumoksydutgangsmateriale med et overflateareal på minst 10 m<2>/g, 50-90 vekt-$ av en eller flere zeolitter i hydrogen- eller ammoniumform og 0-30$ vekt-# av et bindemiddel .
Materialene blandes, formes, tørkes og brennes til ønsket form slik som ringer eller bikuber, med eller uten tilsetning av et keramisk bindemateriale. Brenningen skjer ved en temperatur under stabilitetsgrensen for zeolitten for derved å danne et monolittisk legeme. Zirkonoksydutgangsmaterialet må ha et overflateareale i henhold til B.E.T.metoden på minst 10 m<2>/g og fortrinnsvis større enn 50 m<2>/g. En egnet kilde for zirkoniumoksydpulvere er hydrolyseproduktet av et zirkoniumsalt.
Mengden zirkonium i produktet er 10-30 vekt-#. Det operative området for zirkonium er fra 5-50$, avhengig av andre faktorer. Zeolitten er tilstede i en mengde av 50-90$, binde-midlet i en mengde av 0-30$.
Katalysatoren kan ytterligere forbedres ved tilsetning av små mengder av en promoter i form av forløpere av vanadiumoksyd og/eller kobberoksyd og/eller andre basiske metal1oksyder. For best stabilitet i nærvær av SO2 er vanadiumtilsetning foretrukket.
En foretrukket zeolitt er naturlig klinoptilolitt som kan blandes med andre zeolitter som kabazitt. Zeolitten må fortrinnsvis være i sur form eller termisk overførbar til sur form i det katalytiske produkt. Denne form kan fremstilles direkte ved syreutbytting eller indirekte ved ammoniumutbytting fulgt av oppvarming for å drive av ammoniakk og å omdanne materialet til hydrogenform.
Zeolitter som er brukbare ifølge oppfinnelsen er de som kan fremstilles i hydrogenform på en av disse måter og som er stabil når den foreligger i hydrogenform. Visse zeolitter slik som zeolitt A og sodalitt er ikke stabile i sur form og er ikke effektive ifølge oppfinnelsen. Eksempler på zeolitter som kan fremstilles ved ammoniakk- og/eller syreutbytting er mordenitt, klinoptilolitt, erionitt, heulanditt og ferrieritt. Zeolitter som kan fremstilles bedre eller kun ved ammoniumutbytting er naturlig faujasitt og dens syntetiske motpart zeolitt Y, kabazitt og gmelinitt.
Blandinger av zeolitter kan også benyttes. Andre hydrogen-formzeolitter som de i ZSM-seriene, fremstilles ved termisk dekomponering av organiske sjabloner og er også egnet for bruk ved katalytiske komposittmaterialer.
I bruk blir eksos inneholdende en egnet reduserende gass, som ammoniakk, ført over katalysatoren. Avhengig av kravene ved den spesielle anvendelse kan katalysatoren foreligge i form av bikuber, stablet eller på annen måte arrangert for å gi en strømningsvei for gassene. Katalysatoren kan imidlertid også foreligge i form av tilfeldig fordelte sadler, ringer, stjerner, tverrsnittsringer, sfærer, pellets eller aggregater eller den aktive katalysatorblanding kan belegges på et egnet substrat som kordieritt eller andre keramiske eller metall "honeycombs". Den behandlede røkgass bør ha minst 200°C for å forhindre avsetning av ammoniumsalter og kan ha en temperatur helt opp til 650°C. Romhastigheten er ikke kritisk. Karakte-ristisk kan man ved en tid-rom-hastighet på 10.000 (gass-volum beregnet til standard temperatur og trykk) ved 1600 ppm NOx redusere dette innholdet med 90 ved 350°C.
Eksempel - Katalysatorfremstilling
En blanding for fremstilling av nominelle 6,3 cm ringer med 1,6 mm hull ble fremstilt ved å blande tørre pulvere bestå-ende av 4000 g av en pulverisert ammoniumform av klinoptilolitt med 1050 g kjemisk presipitert zirkoniumdioksydpulver med et overflateareal på ca. 90 m<2>/g. Vann ble tilsatt i en mengde av 1800 ml og blandingen ble fortsatt i 10 minutter. Konsentrert salpetersyre i en mengde av 106 ml tilsettes og blandingen fortsettes i ytterligere 10 minutter. Ytterligere vann kan tilsettes for å justere konsistensen i blandingen. Når blandingen skal ekstruderes blir 0,2$ av et organisk, kationisk polymerekstruderingshjelpmiddel tilsatt efter at blandingen er våt.
Efter ekstrudering tørkes ringene i en luftatmosfære i 1 eller 2 timer ved 93°C. Sluttbrenni-ngen skjer ved 538°C i 5 timer.
Når det er ønskelig å innarbeide vanadium eller kobber i blandingen kan promoterforløperen tilsettes under blande-operasjonen eller den kan impregneres inn i det dannede produkt efter brenning. Den tilsatte promoter bør være tilstede i en mengde av minst 0,1$ på elementbasis som oksyd (V205 eller CuO).
Forskjellige produkter ble fremstilt i henhold til metodene i eksemplet.
Tabell I viser sammensetningen av et antall katalysatorer fremstilt som beskrevet ovenfor med varierende mengder zeolitt, zirkoniumoksyd, bindemiddel og promoter.
S02~konsentrasjonene ble variert med tiden. Katalysatorenes opprinnelige NOx reduksjonsaktivitet uten SO2 i strømmen ble målt over en 24 timers periode og er anført i tabell 2, kolonne 2. Derefter ble 50 ppm SO2 tilsatt til strømmen og NOx-reduksjonen effektivt målt efter ytterligere 24 timer med de resultater som er vist i kolonne 3. Derefter ble denne S02~konsentrasjonen øket til 1600 ppm og NOx reduksjons-effektiviteten målt ved 24, 48 henholdsvis 330 timer og er vist i kolonnene 4, 5 henholdsvis 6.
Prøvebetingelsene var:
De i tabell II angitte data viser klart at den zirkoniumok-sydholdige katalysator ifølge oppfinnelsen, test nr. 65411, overgår kontrollkatalysatoren, 65233. Den zirkoniumoksydhold-ige katalysator har ikke bare en høyere initialaktivitet i fravær av SO2, men, mere viktig, forblir mere aktiv selv i nærvær av 1600 ppm SO2.
Claims (8)
1.
Katalysator for selektiv reduksjon av NOx til nitrogen i nærvær av ammoniakk, karakterisert ved at katalysatoren er en formet samtidig blanding av 5-50 vekt-$ zirkoniumoksydutgangsmateriale med et overflateareal på minst 10 m<2>/g, 50-90 vekt-$ av en eller flere zeolitter i hydrogen- eller ammoniumform og 0-30$ vekt-$ av et bindemiddel .
2.
Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten inneholder en hovedandel av klinoptilolitt.
3.
Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten er klinoptilolitt.
4.
Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at zirkoniumoksydet er oppnådd ved hydrolyse av et zirkoniumsalt.
5.
Katalysator ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den inneholder minst 0,1$ av en promoter som er et oksyd av vanadium eller av kobber.
6.
Katalysator ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den aktive katalysatorblanding er belagt på en metall- eller keramisk bærer.
7.
Katalysator ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at zirkoniumoksyd-utgangsmaterialet har et overflateareal på minst 50 m<2>/g.
8.
Katalysator ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den foreligger i form av ringer, sfærer, tverrdelte ringer, stjerner, sadler, aggregater, bikuber eller pellets.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/829,884 US4735930A (en) | 1986-02-18 | 1986-02-18 | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO870616D0 NO870616D0 (no) | 1987-02-17 |
| NO870616L NO870616L (no) | 1987-08-19 |
| NO170716B true NO170716B (no) | 1992-08-17 |
| NO170716C NO170716C (no) | 1992-11-25 |
Family
ID=25255819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO870616A NO170716C (no) | 1986-02-18 | 1987-02-17 | Katalysator for selektiv reduksjon av nitrogenoksyder tilnitrogen |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4735930A (no) |
| EP (1) | EP0234441B1 (no) |
| JP (1) | JPH0712436B2 (no) |
| KR (1) | KR950002222B1 (no) |
| CN (1) | CN1015964B (no) |
| AT (1) | ATE65935T1 (no) |
| AU (1) | AU594118B2 (no) |
| BR (1) | BR8700731A (no) |
| CA (1) | CA1285546C (no) |
| DE (1) | DE3771889D1 (no) |
| FI (1) | FI86513C (no) |
| NO (1) | NO170716C (no) |
| SG (1) | SG52492G (no) |
| ZA (1) | ZA871029B (no) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5158582A (en) * | 1988-05-30 | 1992-10-27 | Hitachi Zosen Corporation | Method of removing NOx by adsorption, NOx adsorbent and apparatus for purifying NOx-containing gas |
| DE68912262T2 (de) * | 1988-10-07 | 1994-05-11 | Sakai Chemical Industry Co | Katalysatoren und Verfahren zur Denitrierung. |
| JP2732614B2 (ja) * | 1988-10-18 | 1998-03-30 | バブコツク日立株式会社 | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| US5743929A (en) * | 1995-08-23 | 1998-04-28 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of high purity carbon dioxide |
| US6991771B2 (en) * | 1996-10-09 | 2006-01-31 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
| KR100385715B1 (ko) * | 2001-02-05 | 2003-05-27 | 코오롱건설주식회사 | 클리놉틸로라이트를 이용하는 질소산화물 제거용 촉매 |
| US6936231B2 (en) * | 2001-12-06 | 2005-08-30 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
| GB0214968D0 (en) * | 2002-06-28 | 2002-08-07 | Johnson Matthey Plc | Zeolite-based NH SCR catalyst |
| KR100599251B1 (ko) * | 2003-09-20 | 2006-07-13 | 에스케이 주식회사 | 디메틸에테르 합성용 촉매와 촉매의 제조방법 |
| US7585490B2 (en) | 2005-04-15 | 2009-09-08 | University Of Iowa Research Foundation | Synthesis and use of nanocrystalline zeolites |
| US7712308B2 (en) * | 2005-11-08 | 2010-05-11 | Tenneco Automotive Operating Company Inc. | Selective catalyst reduction of nitrogen oxides with hydrogen |
| RU2008128363A (ru) * | 2005-12-14 | 2010-01-20 | Басф Каталистс Ллк (Us) | ЦЕОЛИТНЫЙ КАТАЛИЗАТОР С УЛУЧШЕННЫМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ NOх В SCR |
| JP5082361B2 (ja) * | 2006-09-27 | 2012-11-28 | 東ソー株式会社 | ＳＣＲ触媒用β型ゼオライト及びそれを用いた窒素酸化物の浄化方法 |
| JP5683111B2 (ja) * | 2007-02-27 | 2015-03-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 銅ｃｈａゼオライト触媒 |
| KR101974704B1 (ko) * | 2007-02-27 | 2019-05-02 | 바스프 카탈리스트 엘엘씨 | 선택적 암모니아 산화를 위한 이원기능 촉매 |
| US7998423B2 (en) | 2007-02-27 | 2011-08-16 | Basf Corporation | SCR on low thermal mass filter substrates |
| CA2939726C (en) * | 2007-04-26 | 2019-06-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | Transition metal/zeolite scr catalysts |
| US20090196812A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
| US10583424B2 (en) | 2008-11-06 | 2020-03-10 | Basf Corporation | Chabazite zeolite catalysts having low silica to alumina ratios |
| GB2469581A (en) * | 2009-04-17 | 2010-10-20 | Johnson Matthey Plc | Method of using copper/small pore molecular sieve catalysts in a chemical process |
| WO2010121257A1 (en) | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| EP2335810B1 (de) * | 2009-12-11 | 2012-08-01 | Umicore AG & Co. KG | Selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden im Abgas von Dieselmotoren |
| US8293198B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods |
| US8293199B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods |
| EP2531279B1 (en) * | 2010-02-01 | 2015-10-07 | Johnson Matthey PLC | Extruded scr filter |
| EP2465606A1 (de) | 2010-12-16 | 2012-06-20 | Umicore Ag & Co. Kg | Zeolith-basierter Katalysator mit verbesserter katalytischer Aktivität zur Reduktion von Stickoxiden |
| US9919269B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-03-20 | 3D Clean Coal Emissions Stack Llc | Clean coal stack |
| AU2014233522B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-12 | 3D Clean Coal Emissions Stack, Llc | Cleaning stack gas |
| US8821818B1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-02 | Three D Stack, LLC | Cleaning stack gas |
| AU2017267474A1 (en) | 2016-05-14 | 2019-01-03 | 3 D Clean Coal Emissions Stack, Llc | Clean gas stack |
| GB201705279D0 (en) * | 2017-03-31 | 2017-05-17 | Johnson Matthey Plc | Selective catalytic reduction catalyst |
| KR20210006380A (ko) * | 2018-04-23 | 2021-01-18 | 바스프 코포레이션 | 디젤 엔진 배기 가스 처리용 선택적 접촉 환원 촉매 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345135A (en) * | 1963-12-06 | 1967-10-03 | Mobil Oil Corp | The catalytic oxidation of hydrocarbons in the presence of hydrogen sulfide to produce carbon disulfide and oxides of carbon |
| US3346328A (en) * | 1967-03-30 | 1967-10-10 | Francis J Sergeys | Method of treating exhaust gases |
| DE1135430B (de) * | 1969-06-16 | 1962-08-30 | Engelhard Ind Inc | Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen |
| US3741725A (en) * | 1971-08-12 | 1973-06-26 | J Graham | Catalytic control of auto exhaust emissions |
| NL7412538A (en) * | 1973-09-13 | 1975-04-02 | Kogyo Kaihatsu Kenkyusho Ind R | Redn catalysts for removing nitrogen oxides from waste gases - contg metal components on a synthetic zeolite support |
| US4085193A (en) * | 1973-12-12 | 1978-04-18 | Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. | Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen |
| US3895094A (en) * | 1974-01-28 | 1975-07-15 | Gulf Oil Corp | Process for selective reduction of oxides of nitrogen |
| US4220632A (en) * | 1974-09-10 | 1980-09-02 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Reduction of nitrogen oxides with catalytic acid resistant aluminosilicate molecular sieves and ammonia |
| US4473535A (en) * | 1976-01-26 | 1984-09-25 | Northeast Utilities Service Company | Process for reducing nitric oxides |
| GB2039863B (en) * | 1979-01-12 | 1982-11-24 | Norton Co | Catalytic reduction of oxides of nitrogen by ammonia in presence of clinoptilolite |
| SU831166A1 (ru) * | 1979-04-05 | 1981-05-23 | Тбилисский Ордена Трудовогокрасного Знамени Государственный Университет | Способ очистки газов от окисловАзОТА и ОКиСи углЕРОдА |
| US4302620A (en) * | 1980-10-29 | 1981-11-24 | Mobil Oil Corporation | Reactions involving zeolite catalysts modified with group IV A metals |
| JPS5987044A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-19 | Babcock Hitachi Kk | 二酸化窒素の接触熱分解用触媒 |
| US4663300A (en) * | 1985-12-23 | 1987-05-05 | Uop Inc. | Pollution control catalyst |
-
1986
- 1986-02-18 US US06/829,884 patent/US4735930A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-30 CA CA000528546A patent/CA1285546C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-12 ZA ZA871029A patent/ZA871029B/xx unknown
- 1987-02-13 DE DE8787102039T patent/DE3771889D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-13 EP EP87102039A patent/EP0234441B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-13 AT AT87102039T patent/ATE65935T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-16 AU AU68851/87A patent/AU594118B2/en not_active Ceased
- 1987-02-17 NO NO870616A patent/NO170716C/no unknown
- 1987-02-17 JP JP62032620A patent/JPH0712436B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-17 KR KR1019870001298A patent/KR950002222B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-02-17 FI FI870659A patent/FI86513C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-02-17 BR BR8700731A patent/BR8700731A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-18 CN CN87100737A patent/CN1015964B/zh not_active Expired
-
1992
- 1992-05-11 SG SG52492A patent/SG52492G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR870007723A (ko) | 1987-09-21 |
| CA1285546C (en) | 1991-07-02 |
| FI870659A0 (fi) | 1987-02-17 |
| JPH0712436B2 (ja) | 1995-02-15 |
| KR950002222B1 (ko) | 1995-03-15 |
| NO170716C (no) | 1992-11-25 |
| BR8700731A (pt) | 1987-12-15 |
| EP0234441A3 (en) | 1988-11-09 |
| SG52492G (en) | 1992-07-24 |
| NO870616L (no) | 1987-08-19 |
| DE3771889D1 (de) | 1991-09-12 |
| ATE65935T1 (de) | 1991-08-15 |
| EP0234441A2 (en) | 1987-09-02 |
| NO870616D0 (no) | 1987-02-17 |
| CN1015964B (zh) | 1992-03-25 |
| JPS62193649A (ja) | 1987-08-25 |
| FI86513C (fi) | 1992-09-10 |
| ZA871029B (en) | 1987-08-04 |
| EP0234441B1 (en) | 1991-08-07 |
| US4735930A (en) | 1988-04-05 |
| FI870659A (fi) | 1987-08-19 |
| AU6885187A (en) | 1987-08-20 |
| FI86513B (fi) | 1992-05-29 |
| AU594118B2 (en) | 1990-03-01 |
| CN87100737A (zh) | 1987-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO170716B (no) | Katalysator for selektiv reduksjon av nitrogenoksyder tilnitrogen | |
| US4735927A (en) | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen | |
| US7691769B2 (en) | Catalyst for reduction of nitrogen oxides | |
| US7413720B2 (en) | Catalyst and method for reduction of nitrogen oxides | |
| US6770251B2 (en) | Exhaust gas purifying catalyst | |
| US5482692A (en) | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides using a ferrocene impregnated zeolite catalyst | |
| US5443803A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
| EP0219854B1 (en) | Catalyst for reduction of nitrogen oxides | |
| US6232253B1 (en) | Sol-gel alumina membrane for lean NOx catalysts and method of making same | |
| JPS62298451A (ja) | 選択的接触還元触媒 | |
| WO2020149313A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH11342336A (ja) | 窒素酸化物の分解除去用触媒ａ及び窒素酸化物の分解除去方法 | |
| JPH06178937A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| KR100523511B1 (ko) | 질소산화물 제거용 압출성형 오산화이바나듐계 하니컴형촉매 및 그의 제조방법 | |
| JPH0549933A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH10118460A (ja) | ＮＯｘ含有排ガスの浄化方法 |