NO169770B - Fremgangsmaate for rensing av 2,2',4,4',6,6'-heksanitrostilben og fremstilling av et produkt med forhoeyet volumvekt - Google Patents
Fremgangsmaate for rensing av 2,2',4,4',6,6'-heksanitrostilben og fremstilling av et produkt med forhoeyet volumvekt Download PDFInfo
- Publication number
- NO169770B NO169770B NO880233A NO880233A NO169770B NO 169770 B NO169770 B NO 169770B NO 880233 A NO880233 A NO 880233A NO 880233 A NO880233 A NO 880233A NO 169770 B NO169770 B NO 169770B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hns
- product
- ultrasound
- gem
- volume weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- YSIBQULRFXITSW-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-2-[2-(2,4,6-trinitrophenyl)ethenyl]benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1C=CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O YSIBQULRFXITSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YSIBQULRFXITSW-OWOJBTEDSA-N 1,3,5-trinitro-2-[(e)-2-(2,4,6-trinitrophenyl)ethenyl]benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1\C=C\C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O YSIBQULRFXITSW-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 66
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 14
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- VWBWQOUWDOULQN-UHFFFAOYSA-N nmp n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O.CN1CCCC1=O VWBWQOUWDOULQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000005474 detonation Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZASQDXIJRKCNQS-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentanitro-6-(1-nitro-2-phenylethyl)benzene Chemical group [O-][N+](=O)C=1C([N+]([O-])=O)=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C([N+]([O-])=O)C=1C([N+](=O)[O-])CC1=CC=CC=C1 ZASQDXIJRKCNQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000015 trinitrotoluene Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005112 continuous flow technique Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for rensing av 2,2',4,4',6,6'-heksanitrostilben og fremstilling derav av et produkt med forhøyet volumvekt. Sluttproduktet, HNS II, er et 2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilben (HNS) med spesifiserte egenskaper, renhet og volumvekt. Utgangsmaterialet er et mindre rent råprodukt med lavere volumvekt generelt betegnet HNS I.
Søkningen etter sprengstoffer hvis egenskaper ikke forandres selv når de utsettes for høye temperaturer i lengre tid, og som derfor skulle kunne egne seg for anvendelse innenfor romteknologien og innenfor olje- og gassutvinning, har rettet interessen mot 2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilben (HNS) som et lovende alternativ. I ren form har dette sprengstoff et smeltepunkt på 319°C, og det oppviser praktisk talt uforandret sprengevne selv etter at det er blitt oppvarmet ved 232°C i 200 timer. Dessuten er det lett å fremstille ut fra 2,4,6-tri-nitrotoluen (TNT), f.eks. i henhold til den fremgangsmåte som beskrives i US patentskrift nr. 3 505 413. I henhold til denne fremgangsmåte fåes det imidlertid et ikke helt rent råprodukt, HNS I, som inneholder mindre mengder TNT, hexanitrobibenzyl og andre forurensninger, og følgelig har produktet ikke helt optimale egenskaper. Dets smeltepunkt er således som regel på omkring 315°C, og dets termiske stabilitet er vesentlig dår-ligere enn for det rensede sprengstoff HNS II.
I de siste 20 år er det derfor blitt gjort betydelige anstrengelser for å finne metoder til å rense HNS I til den rensede form HNS II, hvis normverdier fremgår av tabell I. Skjønt flere metoder for å rense HNS I nu er blitt publisert, gir mange av disse sluttprodukter som i ett eller flere hen-seende ikke oppfyller kravene til HNS II. Alle disse metoder involverer enten omkrystallisering eller oppslutning av HNS I under anvendelse av enten et organisk oppløsningsmiddelsystem eller salpetersyre, i blant med påfølgende fysikalsk behandling av krystallene.
Da HNS er temmelig lite oppløselig i de fleste or-ganiske oppløsningsmidler, er valget av oppløsningsmiddel for omkrystalliseringen temmelig begrenset. Det meste av det ar-beide som er blitt utført, har vært rettet mot bruk av dime-thylformamid (DMF), 90% HN03 og, i en viss grad, acetonitril. Dersom man anvender DMF, alene eller i kombinasjon med acetonitril, fåes HNS i form av lange nåler med en temmelig lav volumvekt (0,25-0,45 gem"<3>). Håndterbarheten av dette produkt kan imidlertid forbedres ved maling, hvorved krystallene bry-tes ned til mindre dimensjoner og produktets volumvekt økes til omkring 0,55 gem"<3>. Dessverre er den største ulempe med denne fremgangsmåte bruken av DMF som oppløsningsmiddel. Selv om det erholdte produkt oppfyller de fleste av kravene til HNS II, så fører bruken av DMF praktisk talt uten unntak til vakuumtestresultater som overskrider normverdiene for HNS II (<0,6 mig"<1> ved 20 min ved 260°C, mens derimot verdien for 2-timers testen som regel ligger innenfor de angitte normer).
Også bruken av oppslutning istedenfor omkrystallisering har bare delvis vært tilfredsstillende. Skjønt de fleste av forurensningene blir fjernet ved denne metode, kan ikke volumvekten på noen pålitelig måte økes til over 0,5 gem"<3>. Omkrystallisering fra 90% HN03 finner utstrakt anvendelse ved fremstilling av HNS II, fordi dette er en relativt enkel og billig prosess. Det erkjennes imidlertid at det derved erholdte produkt praktisk talt alltid er forurenset med salpetersyre. E.E. Kilmer (NSWC/WOL TR 78-209; se også 75-142) har gjort en grundig undersøkelse av dette spørsmål og har vist at salpetersyren kan fjernes effektiv fra krystallene gjennom hensiktsmessig vaskning og tørring (120°C i vakuum - ikke i luft). Han konkluderer imidlertid med at det er meget lettere å oppfylle kravene ved vakuumtesten når det benyttes oppløsningsmidler som f.eks. acetonitril/toluen eller acetonitril/xylen. Kilmer har dessuten undersøkt ydelsen av detone-rende lunte fylt med HNS II som var krystallisert fra enten 90% HN03, acetonitril/toluen eller acetonitril/xylen. Den deto-nerende lunte var varmebehandlet ved 218°C eller underkastet gjentatte temperatursykluser mellom -54°C og 177"C. Han obser-verte at HNO II som inneholdt en så liten restmengde som 0,01% HNO3, ga en nedsatt detonasjonshastighet etter gjentatte temperatursykluser eller sågar etter normal lagring i fire år. Ved oppvarmning ved 218°C ble det observert nedsatt detonasjonshastighet (svikt etter 20 h) og kjemisk nedbrytning (<20% HNS var i behold etter 20 h). I motsetning hertil var HNS II som var erholdt ved omkrystallisering med acetonitril/toluen eller acetonitril/xylen, resistent overfor varmebehandling, idet ingen minskning i detonasjonshastigheten ble iakttatt etter 264 timer ved 218°C eller etter 100 temperatursykluser.
Den beste hittil beskrevne fremgangsmåte for fremstilling av HNS II med hensyn til produktspesifikasjonene er den fremgangsmåte som beskrives i US patentskrifter nr. 3.699.176 og 3.832.142. Denne fremgangsmåte består i en kontinuerlig ekstraksjonsprosess i hvilken HNS ekstraheres fra fast HNS I med kokende acetonitril, hvoretter det til den derved erholdte oppløsning tilsettes et ikke-oppløsningsmiddel for HNS, som f.eks. toluen eller xylen. Derved utskilles HNS II fra den kokende oppløsning av acetonitril/toluen, alternativt acetonitril/xylen, mens acetonitrilet resirkuleres til ekstraksjonsprosessen. Denne fremgangsmåte gir et utmerket HNS II med en volumvekt på omkring 0,5 gem"<3>, med et smeltepunkt på 319°C og god vakuumstabilitet (260°C), men fremgangsmåten er relativt langsom, på grunn av den lave oppløselighet av HNS i acetonitril.
N-methylpyrrolidon er tidligere blitt benyttet av E.E. Gilbert som et oppløsningsmiddel for oxydasjon av hexanitrobibenzyl til HNS (Propellants and Explosives, 1980, 5, 168; US patentskrifter nr. 4.245.129, 4.243.614, 4.270.012 og 4.268.696) og for overføring av TNT til hexanitrobibenzyl, som erstatning for tetrahydrofuran i den tradisjonelle Shipp-Kap-lan-prosess (Propellants and Explosives, 1980, 5, 15), men dets anvendelse som omkrystallisasjonsmedium for HNS er ikke tidligere blitt beskrevet. Selv om N-methylpyrrolidon har en struktur som er temmelig lik strukturen av DMF, så er dets evne til å oppløse HNS nesten dobbelt så stor (oppløseligheten av HNS i 100 ml N-methylpyrrolidon: 4,3 g ved 10°C; 11,1 g ved 100°C; 17,8 g ved 125°C, mens oppløseligheten av HNS i 100 ml DMF er 6,1 g ved 100°C). Dessuten gir N-methyl-pyrrolidon et produkt med god varmestabilitet ved 260°C (se tabell 1). Varm-estabiliteten er den største begrensning ved DMF.
Det HNS som fåes ved omkrystallisering fra N-methyl-pyrrolidon, med eller uten anvendelse av et ko-oppløsnings-middel, har form av nåler (se fig. 1) hvis forhold mellom lengde og bredde er avhengig av kjølesyklusens temperatur-profil og hastigheten med hvilken et eventuelt benyttet opp-løselighetsreduserende ko-oppløsningsmiddel er blitt tilsatt. Typiske volumvekter er på 0,3-0,45 gem"3, med volum-middel-diametere (VMD) på 100-250 um. Volumvekten ligger således lavere enn spesifikasjonsgrensen for HNS II (< 0,45g cm"<3>), og materialet oppviser dårlige strømningsegenskaper og håndteringsegenskaper. Det har vist seg at volumvekten kan økes, med ledsagende minskning i VMD, og at strømnings- og håndtering-segenskapene kan forbedres sterkt, ved at det foretaes en ultralydbehandling av en oppslemning av det omkrystalliserte
HNS.
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en fremgangsmåte for rensing av 2,2', 4,4',6,6'-hexanitrostilben (HNS) og fremstilling av et sluttprodukt derav med volumvekt > 0,45 gem"<3>. Fremgangsmåten er særpreget ved at et urent råprodukt av forbindelsen, generelt betegnet HNS I, med lavere volumvekt enn den ovennevnte, oppløses i et oppløs-ningsmiddel med evne til å oppløse 2, 2', 4, 4' , 6,6'-hexanitrostilben, hvoretter et renere produkt utfelles av oppløsningen i form av nye krystaller, hvilke ultralydbehandles for å redusere forholdet mellom krystallenes lengde og bredde og for å øke det erholdte produkts volumvekt til > 0,45 gem"<3>.
Ulempene ved de ovenfor beskrevne fremgangsmåter for fremstilling av HNS II elimineres ved at man i henhold til oppfinnelsen benytter N-methylpyrrolidon (l-methyl-2-pyrrolidon) som oppløsningsmiddel ved omkrystalliseringen.
Oppløselighetsdataene viser at N-methylpyrrolidon burde kunne gi utvinningsutbytter på henholdsvis 61% og 76% når mettede oppløsninger av HNS kjøles fra henholdsvis 100°C og 125°C til 10°C. Eksempel 1 viser at utbytter som ligger nær det teoretiske, kan oppnåes uten vanskeligheter. Utbyttene kan forbedres ytterligere gjennom tilsetning av et oppløselighets-reduserende ko-oppløsningsmiddel som f.eks. klorbenzen
(eksempler 2 og 3; henholdsvis 85,5% og 85%) eller toluen (eksempel 4; 82%), uten at vakuumstabiliteten ved 260°C havner utenfor de gjeldende normer.
Det således erholdte produkt tilfredsstiller alle normkrav for HNS II (se tabell 1), og det får dessuten en be-merkelsesverdig høy volumvekt og utmerkede pulverstrøm-ningsegenskaper og håndteringsegenskaper, foruten at det bibe-holder sine detonasjonsegenskaper praktisk talt uforandret selv etter langvarig varmebehandling. Volumvekten måles i henhold til DIN 53 194. (En prøve som hadde en volumvekt på 0,90 gem"<3> målt i henhold til DIN 53 194 hadde en volumvekt på 0,71 gem"<3> målt i henhold til den militære spesifikasjon WS 5003F.)
Med ultralydbehandling forståes behandling med lyd av frekvens høyere enn den som kan oppfattes av mennesker, dvs. av frekvens > 16 000-20 000 Hz.
Ultralydbehandlingen av det omkrystalliserte HNS kan utføres som en satsvis prosess, enten i et ultralydbad eller i et kar utstyrt med en nedsenket ultralydgenerator, eller som en kontinuerlig strømningsprosess hvor det benyttes enten et bad som ultralydgenerator eller en ultralydgjennomstrøm-ningscelle. Væsken i hvilken HNS-materialet er oppslemmet, kan utgjøres av et hvilket som helst kjemisk inert oppløsningsmid-delsystem, men et medium med høyt vanninnhold har vist seg å være særlig effektivt (eksempler 5-7). Moderluten fra rekrys-talliseringen av HNS har også vist seg å være meget effektiv for dette formål (eksempel 8). Dessuten gir en ultralydbehandling utført under selve krystallisasjonsprosessen et tilsvarende sluttresultat (eksempel 9). Varigheten av ultralydbehandlingen og frekvensen og intensiteten av strålingen som vil gi det ønskede sluttresultat, vi lett kunne bestemmes av en fagmann på området. Krystallnedbrytningsprosessen kan bekvemt følges ved at man tar ut og størrelsesbestemmer prøver som med visse mellomrom taes ut fra systemet. Som det vil sees av fig. 2 avstedkommer ultralydbehandling brudd på nålene vin-kelrett på nålenes lengdeakse, med ledsagende reduksjon av forholdet mellom lengde og bredde. Dette konstateres ved par-tikkelstørrelsesanalysen som en minskning av VMD fra begynnel-sesverdier i området 100-250 um til verdier under 100 um, mest foretrukket i området 20-60 um. Det er å merke at krystallnedbrytningsprosessen ledsages av en økning i HNS-materia-lets volumvekt, og det oppnåes lett verdier i området 0,8-0,95 gem"<3>. Eksempel 5 viser de typiske endringer i VMD og volumvekt som oppnåes ved ultralydbehandlingen.
En tilsvarende ultralydbehandling av HNS I, hvis krystaller har form av flak, gir bare små og noe uforutsigbare endringer i VMD og volumvekt (eksempel 8). Dessuten får det tørrede produkt en høy elektrostatisk ladning som medfører betydelige håndteringsproblemer.
En fullstendig karakteristikk av produktet som fåes ved omkrystallisering av HNS fra N-methylpyrrolidon + toluen ved 125°C og påfølgende ultralydbehandling i 6%-ig MeOH i vann fremgår av tabell 1, sammen med de tilsvarende analyser av det benyttede utgangsmateriale HNS I og spesifikasjonene for HNS II. Som det vil sees, tilfredsstiller sluttproduktet alle de for HNS II gjeldende normverdier. Dessuten oppviste et presset produkt av dette materiale (1500 kgcm"<2>, densitet 1,64 kgcm"<3>) etter oppvarmning ved 232°C i 200 timer et vekttap på 1,05%,
en densitet på 1,61 gem"<3> og en bare ubetydelig endring i det-> onasjonshastigheten (6917 ms"<1> etter varmebehandling, sammen-lignet med kontrollverdien 7029 ms"<1>).
Eksempel 1 (Sammenligningseksempel)
200 g HNS ble omkrystallisert ved at det ble oppløst
<>> i 1125 ml N-methylpyrrolidon ved 125°C og oppløsningen deretter langsomt ble kjølt til 10°C. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med MeOH (2X) og 3% MeOH i vann (3X) og deretter tørret. Utbytte: 147 g (73,5%). Volumvekt 0,42 gem"<3>; VMD = 251
pm. Vakuumtest (260°C): 0,44 mig"<1> etter 20 min og 0,27 mig "<1>h"<1 >5 etter 2 timer.
Eksempel 2 (Sammenligningseksempel)
400 g HNS ble oppløst i 2250 ml N-methylpyrrolidon ved 125°C. Det ble så tilsatt 2250 ml klorbenzen under meka-3 nisk omrøring i 50 minutter, mens temperaturen ble holdt ved 125<6>C. Blandingen ble kjølt i luft til 65°C og deretter i isvann til 10°C. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med MeOH (2X) og 3% MeOH i vann (3X) og deretter tørret. Utbytte:
342 g (85,5%). Volumvekt 0,48 gem"<3>; VMD = 184 um. Vakuumtest
5 (260°C): 0,38 mig"<1> etter 20 min og 0,29 mlg"<1>^<1> etter 2 timer.
Eksempel 3 (Sammenligningseksempel)
400 g HNS ble omkrystallisert fra N-methylpyrrolidon og klorbenzen som beskrevet i eksempel 2, bortsett fra at
a kjølingen fra 125°C ble foretatt helt og holdent med isvann.
Utbytte: 340 g (85%). Volumvekt (0,44 gem"<3>, VMD = 193 um. Vakuumtest (260°C): 0,51 mig 1 etter 20 min og 0,12 mlg"<1>^<1 >etter 2 timer.
s Eksempel 4 (Sammenligningseksempel)
400 g HNS ble omkrystallisert som beskrevet i eksempel 3, bortsett fra at toluen ble benyttet istedenfor klorbenzen. Utbytte: 328 g (82%). Volumvekt 0,30 gem"<3>; VMD = 135 pm. Vakuumtest (260°C): 0,51 mig 1 etter 20 min og 0,10 mig"<1>*!"<1>
etter 2 timer.
Eksempel 5
Prøver av omkrystallisert HNS (fra N-methylpyrrolidon og toluen eller klorbenzen) med kjent volumvekt ble oppslemmet i 6%-ig MeOH i vann (3500 ml oppløsningsmiddel pr. 300 g HNS) og ultralydbehandlet under omrøring. Etter behandlingen ble det faste stoff frafiltrert og tørret. Tabell 2 viser endrin-gene som ble iakttatt med hensyn til volumvekt og VMD. Samt-lige produkter oppviste utmerkede håndteringsegenskaper. Ultralydbehandlingen ble utført under anvendelse av et ultralydbad av type Sonorex RK106S (35 kHz), som leveres av Bandelin Electronic, Forbundsrepublikken Tyskland. Det samme ultralydbad ble benyttet i eksempler 6-8.
Eksempel 6
304 g HNS ble oppløst i 1750 ml N-methylpyrrolidon ved 125°C. Det ble så tilsatt 1750 ml klorbenzen under mekanisk omrøring og i løpet av 50 minutter, mens temperaturen ble holdt ved ca. 125°C. Etter kjøling ble oppslemningen overført til et beger anbragt i et ultralydbad og ultralydbehandlet under mekanisk omrøring i 2 timer. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med MeOH (2X) og 3% MeOH i vann (3X) og deretter tørret. Utbytte: 264 g (87%). Volumvekt 0,95 gem"<3>; VMD =
44 pm.
Eksempel 7
9,0 g HNS ble oppløst i 150 ml DMF ved 100°C. Omkrys-talliseringskolben ble så overført til et ultralydbad fylt med kokende vann. Under moderat omrøring av oppløsningen ble 150 ml klorbenzen tilsatt i løpet av 35 minutter. Temperaturen etter endt tilsetning var 65°C. Ultralydbadet sto på under hele tilsetningen og under den påfølgende kjøling til 20°C. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med vann og deretter tørret. Utbytte: 8,1 g (90%). Volumvekt 0,78 gem"<3>; VMD =
31 um.
Eksempel 8
110 g HNS I, som hadde en volumvekt på 0,42 gem"<3> og en VMD på 47 um, ble oppslemmet i 3000 ml 3% MeOH i vann og ultralydbehandlet i 1,5 timer. Det faste stoff ble deretter frafiltrert og tørret. Utbytte: 106 g. Volumvekt 0,47 gem"<3>; VMD = 10 pm.
Produktet var vanskelig å frafiltrere og forårsaket betydelige elektrostatiske problemer i tørr tilstand.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for rensing av 2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilben (HNS) og fremstilling av et sluttprodukt derav med volumvekt > 0,45 gem"<3>,
karakterisert ved at et urent råprodukt av forbindelsen, generelt betegnet HNS I, med lavere volumvekt enn den ovennevnte, oppløses i et oppløsningsmiddel med evne til å oppløse 2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilben, hvoretter et renere produkt utfelles av oppløsningen i form av nye krystaller, hvilke ultralydbehandles for å redusere forholdet mellom krystallenes lengde og bredde og for å øke det erholdte produkts volumvekt til > 0,45 gem"<3>.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som løsningsmiddel ved omkrystalliseringen anvendes N-methylpyrrolidon (1-methyl-2-pyrrolidon).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det omkrystalliserte produkt holdes dispergert i en kjemisk inert væske under ultralydbehandlingen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at ultralydbehandlingen utføres i et ultralydbad, alternativt i et kar utstyrt med en nedsenket ultralydgenerator.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at ultralydbehandlingen utføres i en ultralyd-gjennomstrømningscelle.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det omkrystalliserte produkt ultralydbehandles dispergert i et inert løsningsmid-delsystem som kan inneholde vann eller overveiende eller helt bestå av vann.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2, 4 eller 5, karakterisert ved at det omkrystalliserte produkt ultralydbehandles i moderluten fra hvilken produktet utfelles.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at ultralydbehandlingen utføres samtidig med at produktet utfelles fra moderluten og krystalliseres.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO914749A NO175145C (no) | 1987-01-21 | 1991-12-03 | Fremgangsmåte for rensing av 2,2',4,4',6,6'-hexnanitrostilben(HNS) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8700212A SE468434B (sv) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | Foerfarande foer rening av hns (2,2',4,4',6,6'- hexanitrostilben) och framstaellning av hnsii |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO880233D0 NO880233D0 (no) | 1988-01-20 |
| NO880233L NO880233L (no) | 1988-07-22 |
| NO169770B true NO169770B (no) | 1992-04-27 |
| NO169770C NO169770C (no) | 1992-08-05 |
Family
ID=20367229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO880233A NO169770C (no) | 1987-01-21 | 1988-01-20 | Fremgangsmaate for rensing av 2,2',4,4',6,6'-heksanitrostilben og fremstilling av et produkt med forhoeyet volumvekt |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0277386B1 (no) |
| JP (1) | JP2569345B2 (no) |
| AR (1) | AR244198A1 (no) |
| AT (1) | ATE123757T1 (no) |
| AU (1) | AU611125B2 (no) |
| BR (1) | BR8800160A (no) |
| CA (1) | CA1339470C (no) |
| DE (1) | DE3751347T2 (no) |
| ES (2) | ES2074044T3 (no) |
| IL (1) | IL85103A (no) |
| IN (1) | IN172139B (no) |
| NO (1) | NO169770C (no) |
| SE (1) | SE468434B (no) |
| YU (1) | YU46247B (no) |
| ZA (1) | ZA88150B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100496336B1 (ko) * | 2002-06-25 | 2005-06-20 | 주식회사 한화 | 직접 접촉 냉각 결정화법을 이용한 헥사나이트로스틸벤의재결정화 방법 |
| US6844473B1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-01-18 | Bwxt Pantex, L.L.C. | Continuous aspiration process for manufacture of ultra-fine particle HNS |
| GB0918431D0 (en) | 2009-10-21 | 2009-12-09 | Prosonix Ltd | Process for improving crystallinity |
| KR20150040282A (ko) * | 2012-08-10 | 2015-04-14 | 주식회사 다이셀 | 불포화 카르복실산아미드 화합물을 포함하는 결정 및 그의 제조 방법 |
| CN103172476A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-06-26 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种亚微米颗粒1-氧-二氨基-3，5-二硝基吡嗪炸药的制备方法 |
| KR102615219B1 (ko) * | 2020-11-09 | 2023-12-19 | 한국과학기술원 | 고순도 헥사나이트로스틸벤의 제조방법 |
| CN116514664A (zh) * | 2023-03-30 | 2023-08-01 | 中北大学 | 一种六硝基茋纯化工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505413A (en) * | 1964-05-05 | 1970-04-07 | Us Navy | Hexanitrostilbene |
| US3510266A (en) * | 1967-03-29 | 1970-05-05 | Merck & Co Inc | Production of crystals in a fluidized bed with ultrasonic vibrations |
| US3699176A (en) * | 1970-10-02 | 1972-10-17 | Del Mar Eng Lab | Process for recrystallizing hexanitrostilbene |
| US4245129A (en) * | 1979-08-14 | 1981-01-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Process for preparing hexanitrobibenzyl |
| US4268696A (en) * | 1980-01-14 | 1981-05-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method for preparing hexanitrostilbene |
| US4604489A (en) * | 1984-04-20 | 1986-08-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Recrystallization of hexanitrostilbene from dimethylsulfoxide and methanol |
-
1987
- 1987-01-21 SE SE8700212A patent/SE468434B/sv not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 AT AT87202613T patent/ATE123757T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 EP EP87202613A patent/EP0277386B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 DE DE3751347T patent/DE3751347T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 ES ES87202613T patent/ES2074044T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-29 IN IN1147/DEL/87A patent/IN172139B/en unknown
-
1988
- 1988-01-11 ZA ZA880150A patent/ZA88150B/xx unknown
- 1988-01-14 IL IL85103A patent/IL85103A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-01-18 JP JP63008209A patent/JP2569345B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-19 BR BR8800160A patent/BR8800160A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-01-20 AR AR88309872A patent/AR244198A1/es active
- 1988-01-20 ES ES8800119A patent/ES2007786A6/es not_active Expired
- 1988-01-20 NO NO880233A patent/NO169770C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-01-20 AU AU10620/88A patent/AU611125B2/en not_active Ceased
- 1988-01-20 CA CA000556901A patent/CA1339470C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-20 YU YU9388A patent/YU46247B/sh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8700212D0 (sv) | 1987-01-21 |
| ES2007786A6 (es) | 1989-07-01 |
| DE3751347D1 (de) | 1995-07-20 |
| AU1062088A (en) | 1988-08-04 |
| IN172139B (no) | 1993-04-17 |
| NO880233L (no) | 1988-07-22 |
| JPS63301846A (ja) | 1988-12-08 |
| JP2569345B2 (ja) | 1997-01-08 |
| ES2074044T3 (es) | 1995-09-01 |
| YU46247B (sh) | 1993-05-28 |
| ATE123757T1 (de) | 1995-06-15 |
| CA1339470C (en) | 1997-09-23 |
| EP0277386A3 (en) | 1990-08-16 |
| NO880233D0 (no) | 1988-01-20 |
| IL85103A0 (en) | 1988-06-30 |
| EP0277386B1 (en) | 1995-06-14 |
| AR244198A1 (es) | 1993-10-29 |
| YU9388A (en) | 1989-10-31 |
| EP0277386A2 (en) | 1988-08-10 |
| ZA88150B (en) | 1988-06-28 |
| DE3751347T2 (de) | 1996-01-25 |
| IL85103A (en) | 1992-12-01 |
| BR8800160A (pt) | 1988-08-30 |
| SE8700212L (sv) | 1988-07-22 |
| SE468434B (sv) | 1993-01-18 |
| NO169770C (no) | 1992-08-05 |
| AU611125B2 (en) | 1991-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO169770B (no) | Fremgangsmaate for rensing av 2,2',4,4',6,6'-heksanitrostilben og fremstilling av et produkt med forhoeyet volumvekt | |
| CN108329205A (zh) | 双（2-乙酰氧基苯甲酸）钙脲化合物的制备方法 | |
| JPH11514323A (ja) | ジニトラミド酸及びそれらの塩類の製造方法 | |
| EP0275607A1 (en) | A method for the production of crystalline substances | |
| CN107176600A (zh) | 一种立方形貌石墨烯粉末及其制备方法与应用 | |
| EP0177248B1 (en) | Process for preparing diazomethane derivative | |
| NO175145B (no) | Fremgangsmåte for rensing av 2,2',4,4',6,6'-hexnanitrostilben(HNS) | |
| JPH0360773B2 (no) | ||
| US4604489A (en) | Recrystallization of hexanitrostilbene from dimethylsulfoxide and methanol | |
| US4260837A (en) | Recrystallization of hexsanitrostilbene from nitric acid and water | |
| US3102116A (en) | Process for the purification of y-chloeo- | |
| IL101852A (en) | Method of purification of I SNH | |
| CN105541666B (zh) | 一种三氨基胍硝酸盐的结晶方法 | |
| USH990H (en) | Recrystallization of 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one from dimethylsulfoxide and methylene chloride | |
| JPH069683A (ja) | 製薬等級高純度イオデオキシコール酸の製造法 | |
| CN113304733B (zh) | 酰氯化树脂的制备和吸附去除DMF中微量DMAc的方法 | |
| US2959463A (en) | Process for manufacture of lithium nitrate | |
| JPS6011450A (ja) | ジアゾメタン誘導体の製造方法 | |
| KR101887811B1 (ko) | 둔감 rdx 제조 방법 | |
| SE468435B (sv) | Saett att rena 2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilben (hns) | |
| CN116514664A (zh) | 一种六硝基茋纯化工艺 | |
| KR100270612B1 (ko) | 칼륨디니트라마이드를 함유한 상안정화 질산암모늄의 제조 방법 | |
| JP2001002615A (ja) | ジペンタエリスリトールの分離方法 | |
| JP3034854B2 (ja) | 硝酸ストロンチウムおよびその製造方法 | |
| JPS6157837B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |