NO168940B - Inhibitor for inhibering av spaltning av en vandig hydrogenperoksydblanding og inhibert vandig hydrogenperoksydblanding - Google Patents
Inhibitor for inhibering av spaltning av en vandig hydrogenperoksydblanding og inhibert vandig hydrogenperoksydblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO168940B NO168940B NO855253A NO855253A NO168940B NO 168940 B NO168940 B NO 168940B NO 855253 A NO855253 A NO 855253A NO 855253 A NO855253 A NO 855253A NO 168940 B NO168940 B NO 168940B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mixture
- carbon atoms
- residue
- alkali metal
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 18
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical compound NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 2
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 2
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- DOAAIMWVMVKYJZ-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1,3-diphosphonopropyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(O)CCP(O)(O)=O DOAAIMWVMVKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 5'-adenylyl sulfate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(=O)OS(O)(=O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O IRLPACMLTUPBCL-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- PKHMTIRCAFTBDS-UHFFFAOYSA-N hexanoyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC(=O)CCCCC PKHMTIRCAFTBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H hexapotassium;1-phosphonato-n,n-bis(phosphonatomethyl)methanamine Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)CN(CP([O-])([O-])=O)CP([O-])([O-])=O DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L sodium phosphonate pentahydrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])=O YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/037—Stabilisation by additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
- C11D3/394—Organic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
- D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en inhibitorblanding for inhibering av spalting av en vandig hydrogenperoksydblanding, og en vandig hydrogenperoksydblanding inhibert mot spalting og egnet for tilsetning til et blekebad som kan anvendes ved bleking av celluloseprodukter.
Løsninger av hydrogenperoksyd (H202) anvendes for bleking av cellulosematerialer, f.eks. papirmasser, bomull, lin, jute og lignende garn og materialer som er vevet fra disse. Et
viktig problem er stabiliseringen av slike peroksydløsninger under lagring forut for og under bruk av disse for de ovenfor nevnte formål. Stabilisatorer har tidligere vært brukt, hvorav noen virker bedre under sure betingelser, mens andre virker bedre under alkaliske betingelser. Polyfosfater og dipikolin-syre og kinolinsyre vil stabilisere peroksy-løsninger i surt medium, men ikke i alkaliske løsninger, spesielt slike med en pH over 10. Acyleringsprodukter av fosforsyre, f.eks. reak-sjonsproduktet med organiske syreanhydrider, så som propion-syreanhydrid, smørsyreanhydrid eller kapronsyreanhydrid, eller syreklorider så som acetylklorid er beskrevet å være anvendelige ved stabilisering av i^C^ løsninger ved pH 10 og høyere i US patent nr. 3.122.417. Andre fosfonsyrederivater, aminotri (metylfosfonsyre) og aminotri(etylidenfosfonsyre) og andre lignende ammoniakkderivater av organiske fosfonsyrer og deres salter er beskrevet som anvendelige ved stabilisering av perok-syløsninger ved alkaliske pH betingelser i US patent 3.234.140.
Et senere patent, US patent 3.701.825 beskriver anvendelsen av etylendiamintetra(metylenfosfonsyre) og dens salter som stabilisatorer for peroksyløsninger ved sure eller basiske betingelser (pH 1,5 til 13,5). Dette patent angir også at tilsetning av nitrationer til løsningen gir en mindre korroderende løsning.
Bleking av cellulosefibre har tidligere vært utført med hydrogenperoksyd under anvendelse av natriumsilikat som stabilisator, men dette system fører til problemer når uløselige sili-kater avsettes på fibrene og maskineriet som anvendes. Ved av-setning på kraftpapirfibre er resultatet at papirer føles ruere. Tilstopping av utstyr kan bevirke driftsavbrudd og forkortet levetid for utstyret. På grunn av dette er silikatfrie systemer blitt foreslått.
Disse silikatfrie systemer er funnet å virke godt når magnesiumsalter er tilstede, og når store mengder peroksyd anvendes, er tilsetning av poly-(a-hydroksyakrylat) som stabilisator hensiktsmessig. Anvendelsen av denne stabilisator ble omtalt i en publikasjon "Hydrogen Peroxide Bleaching of Kraft Pulp and the Role of Stabilization of Hydrogen Peroxide," av G.Papageorges, et al. fremlagt ved ESPRA møtet i Maastricht, Nederland, mai 1979. Nærvær av polyakrylat forbedrer også lysheten (se britisk patent nr. 1.425.307. Det britiske patent angir også en fremgangsmåte for fremstilling av stabilisatoren).
I US patent 3.860.391 medfølges blekingen av cellulosefibre og blandinger av disse med syntetiske fibre av å anvende peroksyd i et silikatfritt system i nærvær av en alifatisk hydroksyforbindelse, en aminoalkylenfosfonsyre-forbindelse, og alternativt, med tilsetning av en polyaminokarboksylsyre. Representative for det ovennevnte er erytritol eller penta-erytritol, etylendiaminotetra(metylenfosfonsyre) eller 1-hydrok-sypropan-1,1,3-trifosfonsyre og etylendiaminotetraeddiksyre eller nitrilotrieddiksyre henholdsvis.
Et annet patent, US patent 4.238.282 beskriver et bleke-system for masse som anvender klor (ikke peroksyder) som anvender forskjellige gelatiseringsmidler, innbefattet polyakryl-syre (molvekt < 2000) , alkylen-polyaminokarboksylsyrer og aminofosfonsyrer og deres salter.
Andre nyere US patenter som anvender slike fosfonater
som er angitt ovenfor, men i et peroksydblekesystem, er US patent nr. 4.239.643 og 4.294.575.
Selvom forskjellige kombinasjoner av gelatiseringsmidler som er angitt ovenfor er anvendelige ved stabilisering av peroksydblekesystemer, gir nærvær av metallioner, for eksempel jern, mangan og kobber, en katalytisk virkning med hensyn til spaltningen av peroksydet og har også tendens til å redusere lysheten til ferdig mekanisk masse. Felv om gelatiseringsmidlene kan ventes å ta seg av mindre mengder metallioner, kan betydelige mengder av magnesium og/eller kalsiumioner som er tilstede i tremassen eller vannet eller begge deler, ha tendens til å overgå gelatiseringsmidlenes evne til å kompleksere de tilstedeværende jern, mangan og kobberioner.
Overraskende har bestemte kombinasjoner av aminofosfonsyrer sammen med polykarboksylsyrer eller polykarboksylsyre-amider eller et sulfonsyrederivat av et polyamid nå funnet å gi stabilisering i nærvær av signifikante mengder magnesium og/ eller kalsiumioner og i nærvær av små mengder kobberioner og lignende som katalyserer peroksydspaltningen.
Ifølge oppfinnelsen inneholder inhibitorblandingen derfor kombinasjonen av: a) 0,1 til 1 vekt% aminofosfonsyre-gelatiseringsmiddel
med formelen
hvori: M uavhengig er H, et alkalimetall, NH4, eller en aminrest; R^ er en alifatisk rett eller forgrenet kjede, cyklisk eller aromatisk rest med fra 2 til 6 karbonatomer; n er 0 til 12; og m er 1 til 3,
eller et ammonium-, alkalimetall- eller aminsalt derav, og
b) 0,19 til 1,9 vekt% av minst én polymer med formelen
hvori: A uavhengig er hydrogen eller metyl; Z uavhengig er NH2 eller OM, hvor M uavhengig er hydrogen, et alkalimetall, ammonium eller en aminrest; og p er fra 13 til 5.500; eller formelen
hvori R2 er en alkylenrest med fra 1 til 6 karbonatomer; og p' er fra 5 til 2.000; og A og M er som ovenfor definert; og blandinger av disse polymerer; og
hvori b)-additivet kan inneholde en kombinasjon av de funksjonelle grupper, idet vektforholdet av additiver er fra 0,05 til 5,3 deler aminofosfonsyregelatiseringsmiddel til én del polymer.
Et vandig medium som inneholder hydrogenperoksyd, eller et forstadium som vil danne peroksyder i vandig løsning, inhiberes mot spalting i nærvær av små mengder kobber, jern, mangan eller andre overgangsmetallioner og i nærvær av signifikante mengder jordalkalimetallioner, f.eks. Ca eller Mg, ved nærværet av nevnte kombinasjon.
En vandig hydrogenperoksydblanding inhibert mot spalting og egnet for tilsetning til et blekebad som er anvendelig ved bleking av celluloseprodukter omfatter
a) fra 5 til 70 vektprosent hydrogenperoksyd,
b) fra 2,5 til 0,025 vektprosent av et aminofosfonsyre-
gelatiseringsmiddel med formelen
hvori: M uavhengig er H, et alkalimetall, NH4, eller en aminrest; R-^ er en alifatisk rett eller forgrenet kjede, cyklisk eller aromatisk rest med fra 2 til 6 karbonatomer; n er 0 til 12; og m er 1 til 3,
eller et ammonium-, alkalimetall- eller aminsalt derav, og
c) minst én polymer med formelen
hvori: A uavhengig er hydrogen eller metyl; Z uavhengig er NH2 eller OM, hvor M uavhengig er hydrogen, et alkalimetall, ammonium eller en aminrest; og p er fra 13 til 5.500; eller formelen
hvori R2 er en alkylenrest med fra 1 til 6 karbonatomer; og p'
er fra 5 til 2.000; og A og M er som ovenfor definert; og blandinger av disse polymerer; og hvor c)-additivet kan inneholde en kombinasjon av de funksjonelle grupper, idet vektforholdet av additiver er fra 0,05 til 5,3 deler aminofosfonsyregelatiseringsmiddel til én del polymer.
En fremgangsmåte ved inhibering av spaltning av hydrogenperoksyd i vandig løsning hvori et gelatiseringsmiddel anvendes, omfatter at løsningen tilsettes (a) sammen med (b).
En fremgangsmåte ved fremstilling av en inhibert vandig hydrogenperoksydblanding omfatter sammenblanding av inhibitor-kombinasjonen som er beskrevet ovenfor med hydrogenperoksydet.
De ovenfor beskrevne blandinger er anvendelige som stabilisatorer for hydrogenperoksyd i en vandig løsning. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et kombinert stabiliseringsmiddel for vandige peroksydløsninger som kan anvendes ved bleking av cellulosematerialer innbefattet papirmasse og andre fiber-materialer så som bomull, lin, jute, rayon og lignende.
Disse stabilisatorkombinasjoner er virksomme ved stabilisering av peroksydholdige løsninger over et bredt pH-område, dvs. fra ca. pH 1,0 til ca. 14,0.
I de polymere syrer og amider som anvendes i oppfinnelsen, er p fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 2 50; og p'er fortrinnsvis fra ca. 10 til ca. 350.
Kopolymerene av monomerer med de ovenfor nevnte formler
kan også anvendes. Således er et partielt hydrolysert polyakrylamid effektivt. Slike polymerer har molekylvekter fra ca.
1.000 til ca. 400.000.
I tremasse og papirindustri hvor gelatiseringsmidler tilsettes for å forsterke peroksydblekesysterner, brukes gjerne gelatiseringsmiddelmengder fra 0,9 til 9 kg/tonn tremasse. Gelatiseringsmidlene som er nevnt ovenfor, er karboksylsyre-derivater av aminer, for eksempel dietylentriaminpentaeddiksyre (DTPA), som tilsettes på forbehandlings(forblekings)trinnet for å ta metaller ut av tremassen. Gelatiseringsmidlet fjernes delvis i det etterfølgende avvanningstrinn, men det som blir tilbake ødelegges raskt i bleketrinnet i kontakt med peroksydet. Foreliggende oppfinnelse tilsetter gelatiseringsmidlet primært for å stabilisere peroksydet under blekeprosessen.
Mengden av fosfonat-gelatiseringsmiddel og forholdet av polymer til fosfonat som kreves for å stabilisere et alkali-peroksydsystem vil ha direkte sammenheng med tilstedeværende mengder av metaller. Fosfonatet tilsettes i tilstrekkelige mengder til å stabilisere peroksydløsningen ved utskilling av overgangsmetallene. Forholdet av polymer til fosfonat er av-hengig av konsentrasjonen til hårdhetsionene, f.eks. Ca eller Mg, i systemet som påvirker fosfonatets evne til å gelatisere overgangsmetallene. Nedenfor følger en tabell som viser anbe-falte mengder av fosfonat og polymer som bør brukes i slike systemer ved forskjellige hårdhetsgrader og overgangsmetall-innhold i vannet.
Ifølge den ovenfor nevnte tabell er vektforholdet i den vandige løsning av hydrogenperoksyd fra ca. 0,05 til ca. 5,3 deler aminofosfonsyre-gelatiseringsmiddel til 1 del polymer.
EKSEMPEL 1 ( satser 1, 2 og A- F).
Dette eksempel sammenligner den forbedrede virkningsgrad av fosfonat-natriumpolyakrylat-formuleringen (satser 1 og 2) fremfor fosfonatet og polyakrylatet alene (samroenligningssats A-F) som hydrogenperoksydstabilisator i nærvær av jordalkalimetallene Ca og Mg. Hastigheten av H202 spaltning ble kon-trollert under typiske tremasseblekningsbetingelser i nærvær av 2,5 ppm Cu.
Denne spaltningsundersøkelsen ble utført ved bruk av en 1-liters harpikskjele utstyrt med en 30 cm kjøler, pH-prøve/ måler, prøvetagningsrør, termometer og magnetisk rører. Reak-toren ble lukket slik at kjøleren var den eneste åpning til atmosfæren utenfor. Reaksjonsblandingen ble rørt konstant og temperaturen holdt ved 65,0 + 0,2°C ved bruk av et sirkuler-ende vannbad hvori reaktorkjelen var delvis neddykket.
Reaksjonsblandingene ble fremstilt ved bruk av ionefritt vann og salter og løsninger av teknisk kvalitet. Dietylen-triaminpenta (-metylenf osf onsyre) (DTPMP) og natriumpolyakrylat (NaPA) var vanlig handelsvare.
Vannet ble tilsatt DTPMP og/eller NaPA, deretter Ca eller Mg. Så ble 2,5 ppm Cu tilsatt og den riktige mengde NaOH til
å gi en slutt pH på 10,5 + 0,1. Denne løsning ble så over-ført til harpikskjelen hvori den ble oppvarmet. Etter reaksjonsblandingen hadde nådd 65°C, ble H202et tilsatt.
Periodisk under hver sats ble satstiden, temperaturen, pH og H202 konsentrasjonen målt og registrert. Prøvene som var tatt for H202 bestemmelse ble først blandet med en 5 vekt% H2S04 løsning for å stanse videre H202 spaltning. Så ble
H202 konsentrasjonen målt ved bruk av den standardiserte jodometriske-tiosulfattitreringsmetode.
For å bestemme peroksydstabiliseringsgraden som skyldtes hver bestanddel av DTPMP-NaPA-formuleringen i nærvær av jordalkalimetallene Ca og Mg, ble åtte separate satser gjennomført.
For denne undersøkelsen var DTPMP til jordalkalimetall molarforholdet 1:2. Dette ble foretatt for å simulere betingelser hvor fosfonatet ville bli overgått av en relativt høy konsentrasjon av jordalkalimetallene og derved inhibere DTPMPets evne til fullstendig å kompleksere spormengden av Cu eller andre tilstedeværende overgangsmetaller. Det ikke-komplekserte Cu kunne da katalysere eller akselerere R 2® 2 sPaltnin<?snasti-9-heten. En beskrivelse av komponentene og deres respektive konsentrasjoner som ble brukt i hver sats er gitt i tabell I. Resultatene er vist i tabell II.
Resultatene viser at i nærvær av overskudd Ca, er DTPMP-NaPA formuleringen tydelig mer effektiv som en peroksyd-stabilisator enn DTPMP eller NaPA er. Det er tydelig at NaPA er relativt ineffektiv som H202 stabilisator (sats A). I løpet av 3 0 minutter var over halvparten av H202et spaltet. Når Ca settes til sammen med NaPA (sats B) synes H202 spaltningshastigheten å øke noe. DTPMP på den annen side var meget effektiv ved stabilisering av H202 i fravær av Ca. Etter 200 minutter hadde bare 10% av H202et blitt spaltet (sats D). Men når 2 mol Ca tilsettes pr. mol DTPMP, øket H202 spaltningshastigheten raskt, slik at nesten 30% av H202et var forbrukt etter bare 140 minutter (sats E). Når så til slutt Ca'et ble satt til DTPMP-NaPA kombinasjonen, ble hastigheten av H202 spaltningen redusert med over 60% (sats 1). Etter
140 minutter var bare 10,0% av H202et forbrukt.
DTPMP-NaPA formuleringen var også en mer effektiv perok-sydstabilisator enn de enkelte komponenter i nærvær av Mg. Fra dataene ser man at tilsetningen av Mg til NaPA forbedrer H202 stabiliteten . Etter bare 30 minutter var 37,5% av peroksydet spaltet med Mg-NaPA-systemet (sats C), mens 52,5% spaltet i fravær av Mg (sats A). Når Mg ble tilsatt med DTPMPet, akselererte peroksyd-spaltningshastigheten vesentlig. Etter 140 minutter i fravær av Mg (sats D) var bare 7,5% av peroksydet spaltet, mens 45% spaltet i nærvær av både Mg og DTPMP (sats F). Tilsetningen av NaPA til Mg-DTPMP-blandingen (sats 1) reduserte spaltningshastigheten vesentlig. Igjen etter 140 minutter var bare 25% av peroksydet forbrukt. Dette represen-terer en ca. 45% forbedring i forhold til Mf-DTPMP-systemet.
EKSEMPEL 2
På samme måte som i eksempel 1 ble andre eksperimenter utført, hvori forholdet av fosfonat og polyakrylat ble variert. Betingelsene for disse satsene var som følger:
Satstid ~ 4 timer
Temperatur - 65°C
Utgangsbetingelser:
Resultater med hensyn til spaltning av peroksyd er gitt i tabell III.
III. VARIASJON I FORHOLDET AV DTPMP TIL NaPA
DTPMP:NaPA
EKSEMPEL 3
En annen serie satser ble foretatt ved anvendelse av de samme betingelser som i eksempel 2, hvori molekylvekten av polyakrylatet som ble brukt, ble variert. Resultater er vist i tabell IV.
IV. VARIASJON AV NATRIUMPOLYAKRYLAT- MOLEKYLVEKTEN
Undersøkte polymerer mellom 1.000 og 400.000 molekylvekt-enheter. Vektforholdet av DTPMP til NaPA var 3,2:6
(2110/3960 ppm)
EKSEMPEL 4
Andre fosfonater og andre polymerer av umettede syrer ble anvendt. Resultater er vist i tabell V.
V. ANDRE FOSFONATER OG POLYMERER
NaPA = 2.000 mv
AMPS (sulfonsyrederivat av et polyakrylamid) = 4000 mv PAAm (polyakrylamid) = 3500 mv
TTHMP = trietylentetraminheksa(metylenfosfonsyre)
Det skal bemerkes at jo mer fortynnet peroksydløsningen er, jo mer stabilisator kreves. Således vil mengden av stabilisator som kreves for å stabilisere konsentrerte løsninger,
for eksempel 50-70% H-^C^, være utilstrekkelig til å stabilisere og forhindre spaltning av H202 etter fortynning for bruk.
Hvis dette ikke tas hensyn til når de konsentrerte løsninger fremstilles, vil mer stabilisator måtte tilsettes, når disse løsninger fortynnes for bruk i bleking.
Claims (8)
1. Inhibitorblanding for inhibering av spalting av en vandig hydrogenperoksydblanding,
karakterisert ved at inhibitorblandingen omfatter en kombinasjon av: a) 0,1 til 1 vekt% aminofosfonsyre-gelatiseringsmiddel
med formelen
hvori: M uavhengig er H, et alkalimetall, NH4, eller en aminrest; R-l er en alifatisk rett eller forgrenet kjede, cyklisk eller aromatisk rest med fra 2 til 6 karbonatomer; n er 0 til 12; og m er 1 til 3,
eller et ammonium-, alkalimetall- eller aminsalt derav, og b) 0,19 til 1,9 vekt% av minst én polymer med formelen
hvori: A uavhengig er hydrogen eller metyl; Z uavhengig er NH2 eller OM, hvor M uavhengig er hydrogen, et alkalimetall, ammonium eller en aminrest; og p er fra 13 til 5.500; eller formelen
hvori R2 er en alkylenrest med fra 1 til 6 karbonatomer; og p' er fra 5 til 2.000; og A og M er som ovenfor definert; og blandinger av disse polymerer; og
hvori b)-additivet kan inneholde en kombinasjon av de funksjonelle grupper, idet vektforholdet av additiver er fra 0,05 til 5,3 deler aminofosfonsyregelatiseringsmiddel til én del polymer.
2. Vandig hydrogenperoksydblanding inhibert mot spalting og egnet for tilsetning til et blekebad som kan anvendes ved bleking av celluloseprodukter,
karakterisert ved at den omfatter: a) fra 5 til 70 vektprosent hydrogenperoksyd, b) fra 2,5 til 0,025 vektprosent av et aminofosfonsyre-
gelatiseringsmiddel med formelen
hvori: M uavhengig er H, et alkalimetall, NH4, eller en aminrest; R^ er en alifatisk rett eller forgrenet kjede, cyklisk eller aromatisk rest med fra 2 til 6 karbonatomer; n er 0 til 12; bg m er 1 til 3,
eller et ammonium-, alkalimetall- eller aminsalt derav, og c) minst én polymer med formelen
hvori: A uavhengig er hydrogen eller metyl; Z uavhengig er NH2 eller OM, hvor M uavhengig er hydrogen, et alkalimetall, ammonium eller en aminrest; og p er fra 13 til 5.500; eller formelen
hvori R2 er en alkylenrest med fra 1 til 6 karbonatomer; og p' er fra 5 til 2.000; og A og M er som ovenfor definert; og blandinger av disse polymerer; og hvor c)-additivet kan inneholde en kombinasjon av de funksjonelle grupper, idet vektforholdet av additiver er fra 0,05 til 5,3 deler aminofosfonsyregelatiseringsmiddel til én del polymer.
3. Blanding ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at R]^ er etylen, m er 1 og n er 2, og p er et heltall fra 25 til 250.
4. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R]_ er etylen, m er 1 og n er 2, R2 er en alkylenrest med 4 karbonatomer og p' er et heltall fra 10 til 350.
5. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at m er 1 og n er 0, og p er et heltall fra 25 til 250.
6. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved atmerlognerO, R2 er en alkylenrest med 4 karbonatomer og p' er et heltall fra 10 til 350.
7. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R! er etylen, m er 1 og n er 3, og p er et heltall fra 25 til 250.
8. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R! er etylen, m er 1 og n er 3, R2 er en alkylenrest med 4 karbonatomer og p' er et heltall fra 10 til 350.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/686,111 US4614646A (en) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO855253L NO855253L (no) | 1986-06-25 |
| NO168940B true NO168940B (no) | 1992-01-13 |
| NO168940C NO168940C (no) | 1992-04-29 |
Family
ID=24754964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO855253A NO168940C (no) | 1984-12-24 | 1985-12-23 | Inhibitor for inhibering av spaltning av en vandig hydrogenperoksydblanding og inhibert vandig hydrogenperoksydblanding |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614646A (no) |
| EP (1) | EP0186990B1 (no) |
| JP (1) | JPS61155208A (no) |
| AR (1) | AR240302A1 (no) |
| AU (1) | AU576280B2 (no) |
| BR (1) | BR8506446A (no) |
| CA (1) | CA1235881A (no) |
| DE (1) | DE3584669D1 (no) |
| DK (1) | DK167491B1 (no) |
| FI (1) | FI79825C (no) |
| NO (1) | NO168940C (no) |
| NZ (1) | NZ214537A (no) |
| ZA (1) | ZA859707B (no) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180514A (en) * | 1985-06-17 | 1993-01-19 | The Clorox Company | Stabilizing system for liquid hydrogen peroxide compositions |
| US4744968A (en) * | 1985-09-03 | 1988-05-17 | Technicon Instruments Corporation | Stabilized aqueous hydrogen peroxide solution |
| US4959075A (en) * | 1985-12-23 | 1990-09-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes |
| DE3545909A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-06-25 | Henkel Kgaa | Silikat- und magnesiumfreie wirkstoffgemische |
| US4732650A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Bleaching of cellulosic pulps using hydrogen peroxide |
| US4889689A (en) * | 1986-10-14 | 1989-12-26 | Ciba-Geigy Corporation | Method of disinfecting a soft contact lens with a diethylene triamine penta(methylenephosphonic acid) stabilized hydrogen peroxide solution |
| US4963157A (en) * | 1987-04-17 | 1990-10-16 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for bleaching cellulosic fiber material with hydrogen peroxide |
| DE3720277A1 (de) * | 1987-06-19 | 1988-12-29 | Degussa | Verfahren zur verminderung der neigung zum zusammenbacken von teilchenfoermigen aktivsauerstoffverbindungen |
| FR2632625B1 (fr) * | 1988-06-13 | 1990-09-07 | Atochem | Stabilisation du peroxyde d'hydrogene |
| US5607698A (en) * | 1988-08-04 | 1997-03-04 | Ciba-Geigy Corporation | Method of preserving ophthalmic solution and compositions therefor |
| GB8826431D0 (en) * | 1988-11-11 | 1988-12-14 | Albright & Wilson | Phosphate composition |
| GB8925376D0 (en) * | 1989-11-09 | 1989-12-28 | Interox Chemicals Ltd | Stabilisation of concentrated hydrogen peroxide solutions |
| US5013404A (en) * | 1989-11-15 | 1991-05-07 | The Dow Chemical Company | Process for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive |
| US5145558A (en) * | 1989-11-15 | 1992-09-08 | The Dow Chemical Company | Composition for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive |
| JP2602563B2 (ja) * | 1989-12-15 | 1997-04-23 | 花王株式会社 | 液体酸素系漂白剤組成物 |
| GB9007232D0 (en) * | 1990-03-30 | 1990-05-30 | Monsanto Europe Sa | Method for the preparation and/or maintenance of alkaline bleaching baths and hydrogen peroxide solutions for use therein |
| US5057228A (en) * | 1990-04-16 | 1991-10-15 | Baker Hughes Incorporated | Metal ion complexes for use as scale inhibitors |
| US5207919A (en) * | 1990-04-16 | 1993-05-04 | Baker Hughes Incorporated | Metal ion complexes for use as scale inhibitors |
| DE4035813A1 (de) * | 1990-11-10 | 1992-05-14 | Akzo Gmbh | Sauerstoffbleichung |
| JP3075290B2 (ja) * | 1991-02-28 | 2000-08-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 半導体基板の洗浄液 |
| US5223091A (en) * | 1991-11-25 | 1993-06-29 | Macmillan Bloedel Limited | Method of brightening mechanical pulp using silicate-free peroxide bleaching |
| US5205907A (en) * | 1991-11-25 | 1993-04-27 | Macmillan Bloedel Limited | Removal of manganese from pulp using a chelating agent and magnesium sulphate |
| CA2063351C (en) * | 1992-03-18 | 1996-08-13 | Stanley Alan Heimburger | Process for bleaching hardwood pulp |
| US5292449A (en) * | 1992-11-24 | 1994-03-08 | Akzo Nv | Scale inhibiting composition |
| EP0678572A1 (en) * | 1994-04-20 | 1995-10-25 | The Procter & Gamble Company | Detergent powder compositions |
| US5780419A (en) * | 1994-04-20 | 1998-07-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent powder compositions comprising metal ion-chelant complex and anionic functional polymer |
| DE4416208A1 (de) * | 1994-05-07 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Verwendung von phosphorfreien, wasserlöslichen Polymeren und Polyhydroxymono- oder dicarboxylaten zur Stabilisierung von Erdalkalisilikaten bei der Textilbleiche |
| JPH10140192A (ja) * | 1996-11-05 | 1998-05-26 | Hoechst Ind Kk | 過酸化水素含有漂白液およびそれによる漂白法 |
| AU3859597A (en) | 1997-08-14 | 1999-03-08 | Kurt Messner | Chemical method for lignin depolymerization |
| US6120554A (en) * | 1998-02-02 | 2000-09-19 | American Renewable Resources Llc | Catalyzed alkaline hydrogen peroxide bleaching of dye-containing cellulose textiles |
| AU2001245416A1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-17 | Steen Research, Llc | Method and apparatus for use of reacted hydrogen peroxide compounds in industrial process waters |
| US7550123B2 (en) * | 2000-03-03 | 2009-06-23 | Steen Research, Llc | Method and apparatus for use of reacted hydrogen peroxide compounds in industrial process waters |
| FR2820034B1 (fr) * | 2001-01-26 | 2003-05-02 | Oreal | Composition oxydante pour le traitement des matieres keratiniques comprenant un poly(vinyllactame) cationique |
| AR038299A1 (es) * | 2002-01-18 | 2005-01-12 | Novartis Ag | Metodos para conservar soluciones oftalmicas y soluciones oftalmicas conservadas. |
| US7459005B2 (en) * | 2002-11-22 | 2008-12-02 | Akzo Nobel N.V. | Chemical composition and method |
| US8262850B2 (en) * | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| ITMI20040162A1 (it) * | 2004-02-02 | 2004-05-02 | Bozzetto Giovanni Spa | Uso di polliaaminometilenfosfonati quali agenti disperdenti |
| US9371556B2 (en) | 2004-03-05 | 2016-06-21 | Gen-Probe Incorporated | Solutions, methods and kits for deactivating nucleic acids |
| US7351764B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-04-01 | Nalco Company | Methods to enhance brightness of pulp and optimize use of bleaching chemicals |
| CA2605706C (en) | 2005-05-02 | 2011-07-05 | International Paper Company | Ligno cellulosic materials and the products made therefrom |
| US20070048388A1 (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Fu-Pao Tsao | Stabilized and preserved ketotifen ophthalmic compositions |
| US20070048389A1 (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Fu-Pao Tsao | Stabilized and preserved ketotifen ophthalmic compositions |
| US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| MX2008016571A (es) * | 2007-05-01 | 2009-03-09 | Sicor Inc | Proceso para preparar drospirenona y su intermediarios. |
| US20090004288A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-01 | Collins Gary L | Stabilized ophthalmic solutions |
| FR2932093B1 (fr) * | 2008-06-05 | 2012-07-20 | Anios Lab Sarl | Composition pour la desinfection et la decontamination simultanees de corps contamines par des agents transmissibles conventionnels (atc) et non conventionnels (atnc). |
| US9060704B2 (en) | 2008-11-04 | 2015-06-23 | Sarcos Lc | Method and device for wavelength shifted imaging |
| GB0901207D0 (en) | 2009-01-26 | 2009-03-11 | Innospec Ltd | Chelating agents and methods relating thereto |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| BRPI1012052A2 (pt) | 2009-05-28 | 2017-12-26 | Gp Cellulose Gmbh | fibras kraft hidrolisadas e quimicamente modificadas e métodos de produção e de branqueamento de fibras kraft |
| RU2495177C2 (ru) * | 2009-06-15 | 2013-10-10 | Аркема Инк. | Перекисно-щелочная обработка отходов на интегрированном нейтрально-щелочном целлюлозно-бумажном комбинате |
| US9144664B2 (en) | 2009-10-01 | 2015-09-29 | Sarcos Lc | Method and apparatus for manipulating movement of a micro-catheter |
| US10881756B2 (en) | 2012-06-28 | 2021-01-05 | Stephen R. Temple | Methods and equipment for treatment of odorous gas streams from industrial plants |
| CA2898872C (en) | 2013-01-22 | 2019-04-09 | Steen Research, Llc | Methods and equipment for treatment of odorous gas streams |
| BR112015019882A2 (pt) | 2013-03-14 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft clareada oxidada e métodos para fazer polpa kraft e fibra kraft de madeira macia e para clarear polpa kraft de celulose em sequência de branqueamento de multi-estágios |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| CA3033744A1 (en) | 2016-08-15 | 2018-02-22 | Steen Research, Llc | Processes for removing a nitrogen-based compound from a gas or liquid stream to produce a nitrogen-based product |
| US11389763B2 (en) | 2019-08-28 | 2022-07-19 | Stephen R. Temple | Methods for absorbing a targeted compound from a gas stream for subsequent processing or use |
| EP3541849B1 (en) | 2016-11-16 | 2023-11-15 | GP Cellulose GmbH | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| BR112019019725A2 (pt) | 2017-03-21 | 2020-04-14 | Int Paper Co | composição de polpa de controle de odor |
| RU2757475C1 (ru) | 2018-02-27 | 2021-10-18 | Кемира Ойй | Композиция и способ для стабилизации соединений железа в водной среде и применение композиции |
| JP7061758B2 (ja) * | 2018-07-11 | 2022-05-02 | 中部キレスト株式会社 | 過酸化水素安定化剤および過酸化水素組成物 |
| MX2021001162A (es) * | 2018-08-02 | 2021-04-19 | Evonik Corp | Soluciones acuosas de peroxido de hidrogeno estabilizadas con polimero. |
| AU2019314454A1 (en) * | 2018-08-02 | 2021-03-18 | Evonik Corporation | Process for preparing a stabilized aqueous hydrogen peroxide solution |
| CA3074198A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-08-28 | Fluid Energy Group Ltd. | Modified methanesulfonic acid and uses thereof |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130828C (no) * | 1959-06-03 | |||
| US3234140A (en) * | 1964-06-05 | 1966-02-08 | Monsanto Co | Stabilization of peroxy solutions |
| DE1806594C3 (de) * | 1968-11-02 | 1979-05-03 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verwendung eines Gemisches aus Aminoalkylenphosphonsäure und polymerer Verbindungen zur Verhinderung von Steinbildenden Ablagerungen in wässrigen Systemen |
| US3701825A (en) * | 1970-10-23 | 1972-10-31 | Fmc Corp | Stabilization of hydrogen peroxide with ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid) |
| BE795085A (fr) * | 1972-03-10 | 1973-05-29 | Benckiser Knapsack Gmbh | Procede de blanchiment de fibres cellulosiques seules ou en melange avec des fibres synthetiques |
| DE2506799B2 (de) * | 1975-02-18 | 1977-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur stabilisierung alkalischer, silikat und erdalkalimetallhaltige peroxidstabilisatoren enthaltender peroxidbleichflotten |
| US4130501A (en) * | 1976-09-20 | 1978-12-19 | Fmc Corporation | Stable viscous hydrogen peroxide solutions containing a surfactant and a method of preparing the same |
| US4132762A (en) * | 1977-10-31 | 1979-01-02 | Shell Oil Company | Hydrogen peroxide stabilization |
| GB2033937B (en) * | 1978-09-27 | 1983-07-27 | Unilever Ltd | Bleaching and cleaning composition |
| US4294575A (en) * | 1979-01-02 | 1981-10-13 | Monsanto Company | Peroxide stabilization |
| US4239643A (en) * | 1979-01-02 | 1980-12-16 | Monsanto Company | Peroxide stabilization |
| US4238282A (en) * | 1979-07-23 | 1980-12-09 | Nalco Chemical Company | Chemical treatments in bleaching stages which increase pulp brightness |
| US4333844A (en) * | 1979-11-12 | 1982-06-08 | Lever Brothers Company | Detergent compositions |
| FR2476684A1 (fr) * | 1980-02-21 | 1981-08-28 | Interox | Procede pour inhiber la corrosion d'appareils en titane |
| GB8312185D0 (en) * | 1983-05-04 | 1983-06-08 | Unilever Plc | Bleaching and cleaning composition |
| EP0137669B1 (en) * | 1983-08-27 | 1988-07-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE3423452A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Stabilisierende mischung zur peroxidbleiche zellulosehaltiger materialien |
-
1984
- 1984-12-24 US US06/686,111 patent/US4614646A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-12-04 CA CA000496865A patent/CA1235881A/en not_active Expired
- 1985-12-06 AR AR302499A patent/AR240302A1/es active
- 1985-12-10 DE DE8585308960T patent/DE3584669D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-10 EP EP85308960A patent/EP0186990B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-12 NZ NZ214537A patent/NZ214537A/xx unknown
- 1985-12-16 AU AU51256/85A patent/AU576280B2/en not_active Ceased
- 1985-12-19 ZA ZA859707A patent/ZA859707B/xx unknown
- 1985-12-23 FI FI855151A patent/FI79825C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-23 BR BR8506446A patent/BR8506446A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-23 JP JP60288047A patent/JPS61155208A/ja active Granted
- 1985-12-23 DK DK604285A patent/DK167491B1/da active
- 1985-12-23 NO NO855253A patent/NO168940C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO168940C (no) | 1992-04-29 |
| FI79825C (fi) | 1990-03-12 |
| FI855151A0 (fi) | 1985-12-23 |
| DK604285D0 (da) | 1985-12-23 |
| EP0186990A3 (en) | 1987-11-19 |
| JPS61155208A (ja) | 1986-07-14 |
| FI79825B (fi) | 1989-11-30 |
| ZA859707B (en) | 1987-08-26 |
| US4614646A (en) | 1986-09-30 |
| CA1235881A (en) | 1988-05-03 |
| JPH0549602B2 (no) | 1993-07-26 |
| DK167491B1 (da) | 1993-11-08 |
| AR240302A1 (es) | 1990-03-30 |
| FI855151A (fi) | 1986-06-25 |
| EP0186990A2 (en) | 1986-07-09 |
| NZ214537A (en) | 1989-08-29 |
| DE3584669D1 (de) | 1991-12-19 |
| AU5125685A (en) | 1986-07-03 |
| NO855253L (no) | 1986-06-25 |
| BR8506446A (pt) | 1986-09-02 |
| DK604285A (da) | 1986-06-25 |
| AU576280B2 (en) | 1988-08-18 |
| EP0186990B1 (en) | 1991-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO168940B (no) | Inhibitor for inhibering av spaltning av en vandig hydrogenperoksydblanding og inhibert vandig hydrogenperoksydblanding | |
| CA1284558C (en) | Bleaching of cellulosic pulps using hydrogen peroxide | |
| CA1106574A (en) | Stabilisation of hydrogen peroxide | |
| US5464563A (en) | Bleaching composition | |
| US5616280A (en) | Bleaching composition | |
| AU2615295A (en) | Aqueous bleaching compositions comprising peroxy carboxylic acids | |
| US4752354A (en) | Process and composition for bleaching wood pulp | |
| CN101265678A (zh) | 纸浆漂白中过氧化氢的稳定剂组合物 | |
| US2988514A (en) | Bleaching composition and method | |
| US5013404A (en) | Process for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive | |
| WO1997006303B1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden bleichflotten für die bleiche von zellstoffen und anderen faserstoffen | |
| CA2051470A1 (en) | Pulp bleaching solution | |
| EP0369711B1 (en) | Phosphate composition and uses thereof | |
| US5145558A (en) | Composition for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive | |
| SU903429A1 (ru) | Способ отбелки древесной массы | |
| US20070246177A1 (en) | Activator for Pulp Bleaching | |
| US20030216275A1 (en) | Nª,n -dialkyl aminomethylenephosphonic acids and use thereof | |
| EP1276744A1 (en) | N-alpha , n-omega -dialkyl aminomethylenephosphonic acids and use thereof | |
| JP2533104B2 (ja) | 砕木パルプの酸化漂白法 | |
| EP0449797A1 (en) | Method for the preparation and/or maintenance of alkaline bleaching baths and hydrogen peroxide solutions for use therein | |
| CA2046878C (en) | Oxygen scavenger for a boiler water system and a method of removing dissolved oxygen in a boiler water system | |
| CA2743838A1 (en) | Composition and process for bleaching of mechanical wood pulp |