NO168808B - Fremgangsmaate for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater - Google Patents
Fremgangsmaate for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater Download PDFInfo
- Publication number
- NO168808B NO168808B NO890119A NO890119A NO168808B NO 168808 B NO168808 B NO 168808B NO 890119 A NO890119 A NO 890119A NO 890119 A NO890119 A NO 890119A NO 168808 B NO168808 B NO 168808B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyoxyalkylene
- block
- value
- polysiloxane block
- mixed polymers
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 32
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 27
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater.
Anvendelsen av silikonoljer, spesielt metylpolysiloksaner av lav til midlere viskositet, for avskumming av vandige oppløsninger eller dispersjoner er kjent og f.eks. beskrevet i boken W. Noll "Chemie und Technologie der Silicone", 1968, s. 540 ff.
Forbedringen av den avskummende virkningen av karbonorganiske eller silisiumorganiske avskummingsmidler ved tilsats av høydispers uorganiske eller organiske stoffer, spesielt høydispers, som regel pyrogent fremstilt kiselsyre og høydisperst aluminiumoksyd, er også kjent fra litteraturen og eksempelvis nevnt i DE-PS 10 67 003 og DE-OS 19 14 684.
Det er også kjent å anvende polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater som avskummingsmidler. Følgelig er det eksempelvis i DE-PS 10 12 602 angitt at vannoppløselige blokk-blandpolymerisater av den generelle formelen
hvori R' og R'' står for enverdige hydrokarbon- eller hydrokarbonoksyrester, y står for et helt tall på minst 2, n står for et helt tall fra 2 til 4, x er minst 5 og summen av a og b er lik 2 eller 3, bl.a. kan anvendes som anti-skummemiddel. De i DE-PS 10 12 602 omtalte polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatene kan derved oppvise strukturen A'B'A', hvorved A' angir polyoksyalkylenblokkene og B' en polysiloksanblokk.
Man har senere funnet at polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater av denne typen kan få vesentlig forbedrede avskummende egenskaper når blokk-blandpolymerisatene er vann-uoppløselige.
I DE-OS 24 42 853 er det beskrevet et preparat for avskumming av vandige oppløsninger eller dispersjoner som består av
0,2 til 7,5 vekt-# høydispers kiselsyre eller høydisperst aluminiumoksyd og
92,5 til 99,8 vekt-# av et metylpolysiloksan-polyoksyalkylen-blokk-blandpolymerisat, inneholder 10 til 60 vekt-# metylpolysiloksan og
hvis polyoksyalkylenblokk oppviser > 80 til 100 vekt-# oksypropylenenheter.
De i dette DE-OS nærmere omtalte polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatene kan også oppvise strukturen A'B'A<*>.
I US-PS 4 028 218 er beskrevet en fremgangsmåte for forebyg-gelse hhv. ødeleggelse av skum i vandige oppløsninger eller dispersjoner, hvor man anvender et preparat som ligner preparatet beskrevet i DE-OS 24 43 853. Preparatet skiller seg i det vesentlige fra dette ved et ytterligere innhold av organisk olje, som også virker avskummende. Egnede organiske oljer er esterene av alkoholer og fettsyrer, som f.eks. vegetabilske eller animalske oljer eller mineraloljer, polybutadienoljer eller polypropylenglykoler.
Sammenlignbart med US-PS 4 028 218 er det i DE-OS 31 23 103 beskrevet anvendelsen av en blanding som er fri for miner-alske oksyder bestående av
A) 1 - 20 vekt-# av minst et polydimetylsiloksan-polyoksyalkylen-blokkpolymerisat som består av 10 til 60, fortrinnsvis 15 til 40 vekt-56
metylsiloksanenheter og inntil 90 til 40, fortrinnsvis 85 til 60 vekt-# oksyalkylen-fortrinnsvis 85 til 60 vekt-# oksyalkylenenheter, hvorved oksyalkylenenhetene i et omfang på 75 til 100$ "består av oksypropylenenheter og i et omfang på 0 til 25$ av oksyetylenenheter,
B) 99 - 80 vekt-# av minst en nøytral karboksylsyreester av mettede eller umettede, rettkjedede eller forgrenede mono- eller dikarboksylsyrer som oppviser 4 til 12 karbonatomer og forgrenede monoalkoholer som oppviser 4 til 12 karbonatomer, som avskummingsmidler i vandige kunstharpiksdispersjoner.
Polyoksyalkylena-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatet som finnes i blandingen i en mengde på 1 til 20 vekt-56 kan også oppvise strukturen A'-[B'-A']Z, hvorved z kan anta en verdi fra 1 til 3.
Disse fra teknikkens stand kjente preparatene inneholdende silikonolje eller polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater er i mer eller mindre utpreget grad egnede til å forhindre skumdannelse av vandige oppløsninger eller vandige dispersjoner av organiske stoffer, eller å ødelegge allerede dannet skum. Det har imidlertid vist seg at vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer som er blandet med slike preparater ved tilsatsen av slike avskummingsmidler påføres anvendelsestekniske ulemper som kan tilbakeføres til tilsatsen av disse avskummingsmidlene. Det har spesielt vist seg at dispersjoner av bindemidler, beleggingsmidler og klebemidler, som er tilsatt for avskumming av polysiloksaner eller polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater, oppviser fuktefeil ved påføring på overflater. Disse fuktefeilene opptrer spesielt ved vandige dispersjoner av polyuretaner. Disse fuktefeilene viser seg ved uregelmessig fukting av underlaget og fører til dannelsen av belegg av "uregelmessig tykkelse, og i grensetilfellet til belegg som oppviser defekter av forskjellig størrelse.
Til grunn for foreliggende oppfinnelse ligger den oppgaven å finne egnede polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandepoly-merisater, som i vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer, spesielt dispersjoner av binde-, beleggings- og klebemidler, oppviser god avskummende virkning, samtidig som de ikke forårsaker fukteforstyrrelser ved påføring av disse dispersjonene på en overflate.
Oppgaven som ligger til grunn for foreliggende oppfinnelse kan overraskende løses ved at man ved den ovenfor nevnte fremgangsmåten som polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater anvender slike av den generelle formelen
hvori
A er en polyoksyalkylenblokk av gjennomsnittlig formel (CnH2n0-)y, hvori n har en verdi på 2,8 til 4,0 og y har en verdi på 15 til 100,
B er en polysiloksanblokk av gjennomsnittlig formel
hvori R<2> kan være like eller forskjellige og stå for en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer eller en fenylrest, men hvor minst 90$ av restene R<2> er metylrester og x har en verdi på 10 til 100,
Ri er like eller forskjellige og står for hydrogen eller en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer og
m har en verdi fra4 til 20,
i mengder på 0,01 til 2,0 vekt-#, beregnet på basis av dispersjonen som skal avskummes.
Polyoksyalkylenblokken A tilsvarer den gjennomsnittlige formelen (CnH2n0-)y. n har derved en verdi på 2,8 til 4,0 og fremgår av det samtidige nærværet av oksyetylen-, oksypropylen- og/eller oksybutylenenheter. Tallverdien på 2,8 finnes ved en polyoksyalkylenblokk som er sammensatt av 20 mol-# oksyletylen- og 80 mol-# oksypropylenheter. Den fremgår imidlertid også ved egnede mengder oksyetylen- og oksypropylen- hhv. oksyetylen-, oksypropylen- og oksybutylenenheter. Dersom n har verdien 4,0, består polyoksyalkylenblokken bare av oksybutylenenheter. Fortrinnsvis har n en gjennomsnittlig verdi på 2,8 til 3,5.
De forskjellige oksyalkylenenhetene med n = 2, 3 eller 4 kan være anordnet statistisk eller blokkvis fordelt i polyoksyalkylenblokkene. Fordelingen i enkelte blokker er foretrukket.
Indeksen y angir det samlede antallet oksyalkylenenheter.
Polysiloksanblokken B tilsvarer den gjennomsnittlige formelen
Antallet av disse difunksjonelle enhetene angis ved indeksen x. x har en verdi fra 10 til 100, fortrinnsvis fra 15 til 70.
R<2> kan innenfor polysiloksanblokken ha like eller forskjellige betydninger. R<2> kan være en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer eller en fenylrest. Eksempler på rester R<2> er metyl-, etyl-, propyl-, n-butyl- og i-butylrester. Minst 90$ av restene R<2> skal imidlertid være metylrester, hvorved slike polysiloksanblokker er foretrukket, hvor alle restene R<2> er metylrester.
R<1> kan være like eller forskjellige innenfor det gjennomsnittlige molekylet. Endegruppene R<1> er derved hydrogen eller alkylrester med 1 til 4 karbonatomer. Fortrinnsvis er R<1> hydrogen. Dersom R<1> har betydningen en alkylrest, er butylresten foretrukket.
Av spesiell betydning for karakteriseringen av blokk-blandpolymerisatene som anvendes ifølge oppfinnelsen er indeksen m som har en verdi fra 4 til 20, fortrinnsvis 4 til 15. Som det fremgår fra sammenligningseksemplene foreligger det grunnlag for den antagelsen at verdien m er avgjørende for det faktum at blokk-blandpolymerisatene som anvendes ifølge oppfinnelsen både er utmerkede anti-skummemidler og samtidig ikke forårsaker fuktefeil ved påføring av dispersjoner av binde-, beleggings- eller klebemidler som inneholder avskummingsmiddel.
Tilsvarende teknikkens stand er det mulig å tilsette polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatene som anvendes ifølge oppfinnelsen, beregnet på basis av disse, inntil 20 vekt-# uorganiske eller organiske finfordelte faste stoffer. Eksempler på uorganiske faste stoffer er eventuelt hydrofobt behandlet kiselsyre, aluminiumoksyd, jordalkalikar-bonater eller lignende og vanlige finfordelte faste stoffer som er kjente fra teknikkens stand. Som organiske finfordelte stoffer kan de for dette formålet kjente jordalkalisal-tene av langkjedede fettsyrer med 12 til 22 karbonatomer, eller amidene av disse fettsyrene, anvendes. Ytterligere egnede organiske faste stoffer er derivater av urea som kan oppnås ved omsetning av isocyanater med aminer. Blokk-blandpolymerisatene som anvendes ifølge oppfinnelsen kan anvendes som sådanne eller i form av vandige dispersjoner. Herved er anvendelsen av dispersjoner foretrukket på grunn av deres bedre doseringsmuligheter. Det anvendes spesielt vandige dispersjoner med et innhold på 5 til 50 vekt-# blokk-blandpolymerisater.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes avskum-mingsmidlet i mengder på 0,01 til 2 vekt-#, beregnet på basis av dispersjonen som skal avskummes, spesielt i mengder på 0,1 til 1 vekt-5é.
Eksempler på polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerT-isater som anvendes og som er spesielt egnede ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er I de følgende eksemplene beskrives de anvendelsestekniske egenskapene for polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatene som anvendes ifølge oppfinnelsen nærmere, og sammenlignes med egenskapene for produkter ifølge teknikkens stand.
Fremstilling av polymerisater som anvendes ifølge oppfinnelsen.
I en 2 liters trehalskolbe med rører, destillasjonsbro og gassinnføringsrør plaseres 712 g av en polyoksyalkylen (A)
(OHZ = 50, n = 2,9) og det blandes med den samme mengden toluen. Etter avdestillering av ca. 200 g toluen for azeotrop tørking av polyoksyalkylenet avkjøles det til 75° C, destillasjonsbroen byttes ut med en dråpetrakt og i løpet av 30 minutter tilsettes det dråpvis 288 g av et cx ,a>-diklor-dimetylpolysiloksan (B) (x = 15). Etter en etterreaksjonstid på 1 time ved 80°C nøytraliseres den med ammoniakk,
ammoniumkloridet filtreres fra og oppløsningsmidlet fjernes.
Det oppnådde reaksjonsproduktet tilsvarer den generelle formelen
På analog måte fremstilles produktene
Produktene I til IV overføres uten ytterligere dispers kiselsyre under anvendelse av ikke-ionogene emulgatorer (polyoksyetylenfettalkoholeter, polyoksyetylenfettsyretrigly-cerid av en HLB-verdi på 13) til en 20$ vandig dispersjon. Undersøkelse av polymerisater som anvendes ifølge oppfinnelsen .
For undersøkelse av den avskummende virkningen av produkter som anvendes ifølge oppfinnelsen sammenlignet med produkter ifølge teknikkens stand, gjennomføres et røreforsøk. For dette formålet innveies 100 g av en polymer dispersjon som skal avskummes i et begerglass på 250 ml og omrøres ved 2500 o/min. med en turbin som er dekket øverst i 1 minutt. Umiddelbart etter avslutning av røringen blir 50 ml av polymerdispersjonen overført i en kalibrert målekolbe og utveid. Deretter kan ifølge ligningen
(Gr = vekt av den omrørte polymerdispersjonen, y = tetthet av den uomrørte polymerdispersjonen) det opptatte luftvolumet beregnes. Videre blir den omrørte polymeridispersjonen som inneholder avskummingsmiddel bestrøket med en sjikttykkelse på 200 pm (våt) på en PVC-folie. Den tørkede polymerfilmen undersøkes med henblikk på fuktefeil.
De for undersøkelse av produktene som anvendes ifølge oppfinnelsen benyttede polymerdispersjonene A til N ifølge teknikkens stand (handelsvanlige) er basert på polyuretaner og finner anvendelse som klebemidler, tekstil- og lærbeleg-gingsmidler samt bindemidler. For undersøkelsen anvendes i et hvert tilfelle 0,1$ av polymerisatene ifølge oppfinnelsen.
Claims (5)
1.
Fremgangsmåte for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer, spesielt dispersjoner av binde-, beleggings- og klebemidler, ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater, karakterisert ved at man som polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater anvender slike av den generelle formel
hvori
A står for en polyoksyalkylenblokk som har den gjennom
snittlige formelen (CnH2n0-)v, hvori n har en verdi på 2,8 til 4,0 og y har en verdi på 15 til 100,
B er en polysiloksanblokk av den gjennomsnittlige formelen
hvori R<2> er like eller forskjellige og betyr en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer eller en fenylrest, hvor imidlertid minst 90$ av restene R<2> er metylrester og x har en verdi fra 10 til 100,
R<1> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller en
alkylrest med 1 til 4 karbonatomer, og
m har en verdi på 4 til 20,
i mengder på 0,01 til 2,0 vekt-#, beregnet på basis av dispersjonen som skal avskummes.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det anvendes polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater, hvis rester og indekser enkeltvis eller i kombinasjon har følgende betydning:R1 = hydrogen,R<2> = metylrest, n = 2,8 til 3,5, m = 4 til 15, x = 15 til 70.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man anvender polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater, hvis forskjellige oksyalkylenenheter er anordnet blokkvis med m = 2, 3 eller 4 i polyoksyalkylenblokkene.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at man anvender polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater i blanding med inntil 20 vekt-% av uorganiske eller organiske finfordelte faste stoffer, beregnet på basis av blokk-blandpolymerisatet.
5.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av foregående krav, karakterisert ved at man anvender polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisatene i form av vandige dispersjoner.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3807247A DE3807247C1 (no) | 1988-03-05 | 1988-03-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO890119D0 NO890119D0 (no) | 1989-01-11 |
| NO890119L NO890119L (no) | 1989-09-06 |
| NO168808B true NO168808B (no) | 1991-12-30 |
| NO168808C NO168808C (no) | 1992-04-08 |
Family
ID=6348948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO890119A NO168808C (no) | 1988-03-05 | 1989-01-11 | Fremgangsmaate for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5032662A (no) |
| EP (1) | EP0331952B1 (no) |
| JP (1) | JPH01249109A (no) |
| AT (1) | ATE88651T1 (no) |
| DE (2) | DE3807247C1 (no) |
| DK (1) | DK169058B1 (no) |
| ES (1) | ES2056976T3 (no) |
| NO (1) | NO168808C (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804119A (en) * | 1985-12-06 | 1989-02-14 | Goodall Donald T | Liquid dispenser |
| DE69128321T2 (de) * | 1990-08-30 | 1998-05-20 | Kao Corp | Polysiloxanderivat, dessen Verwendung als Emulgator und kosmetische Präparationen |
| EP0683805B1 (de) * | 1993-02-10 | 2004-10-20 | Rathor Ag | Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume |
| EP0643329B2 (de) * | 1993-08-26 | 2002-02-06 | Vantico AG | Flüssige strahlungshärtbare Zusammensetzung, insbesondere für die Stereolithographie |
| US5625023A (en) * | 1994-12-09 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| JPH08295752A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Nippon Unicar Co Ltd | ポリウレタンフォーム製造用破泡剤 |
| JP3636817B2 (ja) | 1995-11-30 | 2005-04-06 | ゴルトシュミット アクチエンゲゼルシャフト | ポリシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−トリブロックコポリマーおよび該コポリマーを含有する消泡化合物 |
| JP3350341B2 (ja) * | 1996-04-01 | 2002-11-25 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン・ポリエーテルブロック共重合体及び該共重合体を製造する方法 |
| US5994454A (en) * | 1996-10-25 | 1999-11-30 | Dow Corning Corporation | Aerosol suppressant compositions for silicone coatings |
| US6117963A (en) * | 1997-03-26 | 2000-09-12 | Th Goldschmidt Ag | Tetrahydrofuran-containing silicone polyethers |
| DE19836260A1 (de) | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Wacker Chemie Gmbh | Lineare Polyether-Polysiloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung |
| DK1052006T3 (da) * | 1999-05-14 | 2004-12-20 | Goldschmidt Ag Th | Anvendelse af vanduoplöselige polyoxyalkylen-polysiloxan-blokblandingscopolymerisater til skumdæmpning af vandige medier |
| DE19922218A1 (de) * | 1999-05-14 | 2001-02-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung wasserunlöslicher poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wäßriger Medien |
| DE19936289A1 (de) | 1999-08-02 | 2001-02-15 | Wacker Chemie Gmbh | Entschäumerformulierung |
| DE10137620A1 (de) * | 2001-08-03 | 2003-09-11 | Tesa Ag | Klebeband insbesondere zu Verpackungszwecken |
| DE10251312A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-19 | Basf Ag | Kraftstoffe mit verbesserter Additivwirkung |
| US7125833B2 (en) * | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
| DE102006041089A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von gepfropften Polyethersiloxanmischpolymeren zur Verbesserung der Kältestabilität von Entschäumern in wässrigen Dispersionen |
| DE102006056305A1 (de) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockpolymerisate, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Entschäumer in wässrigen Dispersionen |
| SG173940A1 (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-29 | Antibac Lab Pte Ltd | Air sanitizer and malodour removal formulation |
| DE102010023790A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf | Waschaktive Zusammensetzung |
| US9623346B2 (en) * | 2010-08-02 | 2017-04-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Compositions and methods for separating emulsions using the same |
| WO2014104257A1 (ja) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高純度有機ケイ素化合物の製造方法 |
| WO2018097141A1 (ja) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
| EP3611215A1 (de) * | 2018-08-15 | 2020-02-19 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane |
| EP3744759B1 (de) * | 2019-05-28 | 2024-07-17 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen |
| EP3744755A1 (de) * | 2019-05-28 | 2020-12-02 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane |
| EP3744763B1 (de) * | 2019-05-28 | 2024-08-14 | Evonik Operations GmbH | Massgeschneiderte sioc basierte polyethersiloxane |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB802688A (en) * | 1954-06-10 | 1958-10-08 | Union Carbide Corp | Improvements in or relating to organo-silicon compounds |
| US3629310A (en) * | 1969-08-28 | 1971-12-21 | Union Carbide Corp | Organo-siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| BE788136A (fr) * | 1971-08-31 | 1973-02-28 | Ici Ltd | Composes organiques du silicium |
| BE819399A (fr) * | 1973-09-07 | 1974-12-16 | Produit anti-mousse | |
| JPS5834167B2 (ja) * | 1974-03-29 | 1983-07-25 | 信越化学工業株式会社 | スイヨウセイシヨウホウザイ |
| DE2443853C3 (de) * | 1974-09-13 | 1984-06-14 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Zubereitung zur Entschäumung |
| US4045381A (en) * | 1975-12-29 | 1977-08-30 | Union Carbide Corporation | Organosilicone polymers |
| DE3011304A1 (de) * | 1980-03-24 | 1981-10-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Schaumdaempfungsmittel und dessen verwendung in kunstharz-, lack- und farbdispersionen |
| DE3038982A1 (de) * | 1980-10-15 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Entschaeumer fuer kunststoffdispersionen und disperionsbeschichtungsstoffe sowie verfahren zu dessen herstellung |
| DE3038983A1 (de) * | 1980-10-15 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Entschaeumer fuer kontinuierliche faerbeprozesse |
| DE3123103A1 (de) * | 1981-06-11 | 1982-12-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung einer polysiloxan-zubereitung als entschaeumer in waessrigen dispersionen und loesungen von kunstharzen" |
-
1988
- 1988-03-05 DE DE3807247A patent/DE3807247C1/de not_active Expired
-
1989
- 1989-01-11 NO NO890119A patent/NO168808C/no unknown
- 1989-02-10 US US07/309,314 patent/US5032662A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-18 AT AT89102847T patent/ATE88651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-02-18 DE DE8989102847T patent/DE58904171D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-18 ES ES89102847T patent/ES2056976T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-18 EP EP89102847A patent/EP0331952B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-20 JP JP1040146A patent/JPH01249109A/ja active Granted
- 1989-03-02 DK DK100689A patent/DK169058B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK100689A (da) | 1989-09-06 |
| DK100689D0 (da) | 1989-03-02 |
| DE58904171D1 (de) | 1993-06-03 |
| EP0331952A3 (de) | 1991-06-12 |
| DK169058B1 (da) | 1994-08-08 |
| NO168808C (no) | 1992-04-08 |
| ES2056976T3 (es) | 1994-10-16 |
| EP0331952B1 (de) | 1993-04-28 |
| DE3807247C1 (no) | 1989-05-24 |
| US5032662A (en) | 1991-07-16 |
| JPH0560965B2 (no) | 1993-09-03 |
| ATE88651T1 (de) | 1993-05-15 |
| NO890119D0 (no) | 1989-01-11 |
| JPH01249109A (ja) | 1989-10-04 |
| NO890119L (no) | 1989-09-06 |
| EP0331952A2 (de) | 1989-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO168808B (no) | Fremgangsmaate for avskumming av vandige dispersjoner av polymere organiske stoffer ved tilsats av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater | |
| JP3202736B2 (ja) | 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー、その製法及び使用 | |
| US4395352A (en) | High efficiency antifoam compositions and process for reducing foaming | |
| EP1076073B1 (de) | Entschäumerformulierung | |
| CA2191507C (en) | Polysiloxane-polyoxyethylene-polyoxypropylene triblock copolymers and defoaming compounds containing them | |
| JP2665881B2 (ja) | ヒドロシリル化反応の抑制剤としての長鎖α−アセチレンアルコール及びその、安定な硬化性シリコーン組成物調製での応用 | |
| JP4989731B2 (ja) | ポリオキシアルキレン−ポリシロキサンブロックポリマー、それらの調製方法、および水分散液中での消泡剤としてのそれらの使用 | |
| CN112011061A (zh) | 基于SiOC的聚醚硅氧烷 | |
| JPH07113051B2 (ja) | 水溶性ポリウレタンくし型重合体 | |
| JPS6352927B2 (no) | ||
| DE102009003275A1 (de) | Verzweigte Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen Copolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Anti-Vernebelungsadditiv in UV-härtenden Silikonen | |
| JP2019537497A (ja) | オルガノポリシロキサンを含む消泡配合物 | |
| CA2307365C (en) | Use of water-insoluble polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers for defoaming aqueous media | |
| US6221922B1 (en) | Foam control agents for silicone surfactants | |
| JP5306546B2 (ja) | 液体の脱気方法 | |
| US4906403A (en) | Defoaming and deaerating composition and method | |
| CA2307448A1 (en) | Use of water-insoluble poly(oxy-1,4-butanediyl)-containing polyoxyalkylene-polysiloxane block copolymers for defoaming aqueous media | |
| US11898013B2 (en) | Process for producing a water-repellent and release coating on a support | |
| US6391831B1 (en) | Use of water-insoluble polyoxyarylene-polysiloxane block copolymers for defoaming aqueous media | |
| CN109679499B (zh) | 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法 | |
| JP3064130B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JPS6324727B2 (no) | ||
| CN100419001C (zh) | 醇官能的有机硅树脂 | |
| JPS5858126B2 (ja) | 自己乳化型消泡剤 | |
| JP3100302B2 (ja) | 消泡剤用オイルコンパウンドの製造方法及びそれを含有する消泡剤組成物 |