CN109679499B - 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法 - Google Patents

一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109679499B
CN109679499B CN201811640663.4A CN201811640663A CN109679499B CN 109679499 B CN109679499 B CN 109679499B CN 201811640663 A CN201811640663 A CN 201811640663A CN 109679499 B CN109679499 B CN 109679499B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
emulsion
polysiloxane
surfactant
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811640663.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109679499A (zh
Inventor
曹坚林
秦碧殷
苏荣坚
梁敏思
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongshan Juli Organosilicon Technology Co ltd
Original Assignee
Zhongshan Juli Organosilicon Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongshan Juli Organosilicon Technology Co ltd filed Critical Zhongshan Juli Organosilicon Technology Co ltd
Priority to CN201811640663.4A priority Critical patent/CN109679499B/zh
Publication of CN109679499A publication Critical patent/CN109679499A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109679499B publication Critical patent/CN109679499B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及离型乳液技术领域，公开了一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法，所述具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷1～20份、含氢聚硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水55～85份。本发明的有机硅离型乳液中引入苯基羟基网状硅树脂，使其应用于薄膜基材后，剥离力稳定；同时加入粘接助剂，增加有机硅离型乳液对不同基材的锚着性能，确保对基材的保护；通过加入表面活性剂及高速乳化，使有机硅离型乳液从油性体系变为水性体系，可适用于在线或离线涂布固化，具有良好的存储稳定性。

Description

一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及离型乳液技术领域，更具体的，涉及一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法。
背景技术
目前，应用于薄膜基材的离型剂，以有机硅离型剂为主，副以有机氟离型及一些非硅离型剂。离型剂分为溶剂型和无溶剂型两种。溶剂型占整体离型市场的60％以上，且涂布成本最低，国内使用主要以溶剂型(非水性)为主，但溶剂型离型剂仅适合线外涂布，会增加工序及成本。而水性乳液，则多数为国外引进产品，价格昂贵、运输成本高，且货期较长。
同时，现有技术里的有机硅离型乳液，存储期较短，稳定性不佳，将其应用于涂布后，容易出现涂布质量下降、锚着性不稳定等现象，最终影响离型膜的外观、锚着性能，也不能很好地保护基材。
无论是国外或是国内的离型剂，应用于薄膜基材后，均需存放一段时间，等待剥离力稳定后再使用，导致离型薄膜需提前生产，存放周期长，导致仓储成本增加。
综上所述，研发一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液实为必要。
发明内容
为克服上述现有技术所述的至少一种缺陷(不足)，本发明提供一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法，所述有机硅离型乳液的优点在于，将其应用于薄膜基材后，离型膜的剥离力稳定，不会出现爬升现象，不需存放即可使用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷1～20份、含氢聚硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水55～85份。
作为一种优选方案，所述具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷11份、含氢聚硅氧烷5份、苯基羟基网状硅树脂0.05份、粘接助剂3份、表面活性剂5份、水80.15份。
作为一种优选方案，所述具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷20份、含氢聚硅氧烷8.5份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂3.5份、表面活性剂10份、水55份。
作为一种优选方案，所述具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷12.4份、含氢聚硅氧烷0.5份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂0.1份、表面活性剂1份、水85份。
作为一种优选方案，所述具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚硅氧烷1份、含氢聚硅氧烷10份、苯基羟基网状硅树脂0.8份、粘接助剂5份、表面活性剂7份、水76.2份。
进一步优选的，所述烯基聚硅氧烷为直链烯基有机聚硅氧烷或者三维网眼状结构的含乙烯基的有机聚硅氧烷中的一种或者几种，所述烯基聚硅氧烷的粘度为50～10000mPa·s，优选为100～1000mPa·s。
进一步优选的，所述含氢聚硅氧烷可以具有线型、支化或者树脂型结构，含氢聚硅氧烷中与硅键合的氢原子处于端部或者侧挂或者既在端部又在侧挂位置，所述有机氢聚硅氧烷为甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物、两末端经二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、两末端经三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷中的一种。
进一步优选的，所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000031
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
a.在酸催化剂下，在醇、水环境下，滴加含苯基官能团的硅烷剂进行聚合反应；
b.加入萃取剂，基于目标含苯基羟基网状硅树脂，控制反应温度为50～90℃，反应时间1～7小时；
c.将产物静置，去水层，用蒸馏水将苯基羟基网状硅树脂清洗到中性，得到溶于萃取剂的苯基羟基网状硅树脂溶液；
d.将中性的含苯基羟基网状硅树脂溶液，用孔径为0.5～5μm的滤膜过滤后，减压蒸馏去除低沸物，得到所述苯基羟基网状硅树脂。
在步骤a中，所述的酸催化剂为路易斯酸催化剂；所用的醇为乙醇、异丙醇中的一种；所述含苯基官能团的硅烷剂的结构式为R1(R2O)3Si或R1(R2O)2SiR3，其中，R1、R3为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或者是7～20个碳原子的芳烷基，R2为1～6个碳原子的直链或支链烷基、酰氧基。所述含苯基官能团的硅烷剂可以为但不限于如下：苯基三乙氧基硅烷、苯乙基(三甲氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅氧烷。
在上述步骤b中，所述萃取剂为异构烷或者甲基低聚硅氧烷中的一种。
在上述步骤d中，所述减压蒸馏的操作条件为：压力为-0.095MPa或以上，温度为120℃～200℃，减压蒸馏时间为2～4hrs。
进一步优选的，所述粘接助剂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000041
其中，R1、R4为相同或不相同的1～6个碳原子的直链或支链烷基，或为7～10个碳原子的芳亚烷基或烷亚芳基，R1、R4优选甲基；R2、R3为相同或不相同的氢基，或为含1～3个烷氧基的1～6个碳原子的直链或支链的硅烷基；R5为含环氧基的1～12个碳原子的直链或支链的烷基；m、n的范围值为1～12。
所述粘接助剂由含氢基低聚硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成，或者由含氢基低聚硅氧烷、含烯基硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成；所述粘接助剂的制备方法为：在含氢基低聚硅氧烷中加入催化剂，然后将含环氧基的烯烃或者将含环氧基的烯烃和含烯基硅氧烷混合液滴加至含氢基低聚硅氧烷中，通过硅氢化加成反应合成；所述催化剂采用铂族金属催化剂，可以促进Si-H与Si-C＝C的加成反应。
本发明的有机硅离型乳液通过粘接助剂引入环氧基、烷氧基活性基团，可增加有机硅离型乳液对不同基材的锚着性能，确保离型膜对基材的保护；同时，粘接助剂中含有氢基活性基团，可参与有机硅离型体系中硅氢加成反应，固化成膜，从而可增强有机硅离型乳液与基材的锚着持久性能。
进一步优选的，所述表面活性剂为含长链烷基的季铵盐阳离子表面活性剂或者带有聚氧乙烯链段的非离子表面活性剂中的一种。表面活性剂是用于将上述材料乳化到水中，所述表面活性剂可以为但不限于如下：十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、壬基酚聚氧乙烯醚等。
本发明的另一目的在于，还公开了一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按需要称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
与现有技术相比，本发明技术方案的有益效果是：
1.本发明的有机硅离型乳液中引入苯基羟基网状硅树脂，由于苯基羟基网状硅树脂结构特殊，并具有活性基团，从而使有机硅离型乳液应用于薄膜基材后，剥离力稳定；
2.本发明有机硅离型乳液中，加入粘接助剂，可增加有机硅离型乳液对不同基材的锚着持久性能，确保离型膜对基材的保护；
3.通过加入表面活性剂以及进行高速乳化，使本发明有机硅离型乳液从油性体系转变为水性体系，可适用于在线或离线涂布固化，同时具有良好的存储稳定性。
具体实施例
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制，因此本发明要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1：
一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为:烯基聚硅氧烷11份、含氢聚硅氧烷5份、苯基羟基网状硅树脂0.05份、粘接助剂3份、表面活性剂5份、水80.15份。
所述烯基聚硅氧烷由2份粘度为1000mPa·s直链乙烯基封端的聚有机硅氧烷和9份粘度为100mPa·s乙烯基封端的MT树脂组成。
所述含氢聚硅氧烷为甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物(含氢量为0.45mmol/g)。
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000061
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基；
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入140g蒸馏水、1.0g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加360.56g苯基三乙氧基硅烷、180.11g二甲基二甲氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g 37％盐酸及170g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚反应，反应温度为85℃，控制反应时间为2h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000071
所述表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚。
上述的一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按上述配方称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
实施例2：
一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为:烯基聚硅氧烷20份、含氢聚硅氧烷8.5份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂3.5份、表面活性剂10份、水55份。
所述烯基聚硅氧烷由5份粘度为100mmPa·s直链乙烯基封端的聚有机硅氧烷和15份粘度为700mPa·s乙烯基封端的MQ树脂组成。
所述含氢聚硅氧烷为甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物(含氢量为0.8mmol/g)。
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000081
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基；
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入200g蒸馏水、1.2g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加339.51g苯乙基(三甲氧基)硅烷、272g二苯基二乙氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g37％盐酸及380g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为90℃，控制反应时间为1h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000082
所述表面活性剂为聚氧乙烯(23)月桂基醚。
上述的一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按上述配方称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
实施例3：
一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为:烯基聚硅氧烷12.4份、含氢聚硅氧烷0.5份、苯基羟基网状硅树脂1.0份、粘接助剂0.1份、表面活性剂1份、水85份。
所述烯基聚硅氧烷为粘度为500mPa·s直链乙烯基封端的聚有机硅氧烷。
所述含氢聚硅氧烷为两末端经二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(含氢量为1.7mmol/g)。
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000091
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基；
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为:在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入200g蒸馏水、1.2g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加339.51g苯乙基(三甲氧基)硅烷、272g二苯基二乙氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g37％盐酸及380g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为90℃，控制反应时间为1h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000101
所述表面活性剂为聚氧乙烯(23)月桂基醚。
上述的一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按上述配方称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
实施例4:
一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，按重量份计，其组成为:烯基聚硅氧烷1份、含氢聚硅氧烷10份、苯基羟基网状硅树脂0.8份、粘接助剂5份、表面活性剂7份、水76.2份。
所述烯基聚硅氧烷为粘度为750mPa·s支链含乙烯基的MT树脂。
所述含氢聚硅氧烷为两末端经三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.25mmol/g)。
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000111
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基；
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入140g蒸馏水、1.g浓度为1mo l/L的盐酸，搅拌混合后，滴加408g二苯基二乙氧基硅烷、180.11g二甲基二甲氧基硅烷、360.56g苯基三乙氧基硅烷，再加入50g无水乙醇、10g37％盐酸及250g十甲基四硅氧烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为85℃，控制反应时间为2h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure GDA0002765773270000121
所述表面活性剂为十八烷基三甲基溴化铵。
上述的一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按上述配方称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
为对比说明本发明的一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的有益效果，特增设对比例1，对比例1采用市售的道康宁7920(SYL-OFF(R)7920乳液型离型剂)，首先进行离型乳液性能对比实验，离型乳液性能的检测指标和方法如下：
①粘度：采用旋转粘度计检测；
②粒径：用激光散射粒度仪(马尔文粒度仪，Nano ZS 90)检测。
本发明实施例1～4的有机硅离型乳液与对比例1的离型剂的各性能对比检测结果如下：
Figure GDA0002765773270000122
表1
从表1可以看出，本发明的有机硅离型乳液的粘度低于对比例1的SYL-OFF(R)7920乳液型离型剂，粒径分布上，大分子所占比例高于对比例1。
然后，将本发明的实施例1～4的有机硅离型乳液与对比例1的离型剂用于制备离型膜，并对制得的离型膜进行性能检测,离型膜的配方、制备方法、性能指标和检测方法如下:
1.离型膜配方：
Figure GDA0002765773270000131
表2
在表2的离型膜配方中，所述自制催化体系乳液的组分和制备方法如下：
①组分：双乙酰乙酸酯合铂(铂含量为500ppm)8份、直链乙烯基封端的聚有机硅氧烷(粘度为500mPa·s)27份、聚氧乙烯(23)月桂基醚10份、水55份；
②制备方法：将上述重量份的双乙酰乙酸酯合铂、直链乙烯基封端的聚有机硅氧烷、聚氧乙烯(23)月桂基醚以及水加入到均质乳化设备中，进行乳化，即得到所述催化体系乳液。
同时，在表2的离型膜配方中，对比例1采用的SYL-OFF(R)7920乳液型离型剂和SYL-OFF(R)7924乳液型催化剂均为市售的道康宁产品。
2.离型膜制备方法：
a.基材：选用经电晕处理的25μmPET膜；
b.迈耶棒涂布：按表2的离型膜配方，将离型剂、催化体系乳液以及水混合制成涂布液，采用5#标准化涂布棒将涂布液分别涂于各自对应的基材上；
c.固化工艺：将涂有涂布液的基材置于160℃温度条件下，干燥固化1min，即得离型膜。
3.离型膜性能检测指标和方法：
①外观：目测，及测试雾度值变化ΔH(ASTM D1003)；
②锚着性能(20min)：固化后室温放置20min，用手指来回摩擦10次，观察离型层是否出现模糊或被擦掉，锚着性能测试结果用○、△、X表示，○为无明显变化、△为外观变朦，但未露基材、X为离型层被擦掉，露出基材。
③锚着性能(24hrs)：固化后室温放置24hrs，用手指来回摩擦10次，观察离型层是否出现模糊或被擦掉，锚着性能测试结果用○、△、X表示，○为无明显变化、△为外观变朦，但未露基材、X为离型层被擦掉，露出基材。
④剥离力测试：将标准测试胶带(TESA7475)纵向轻压覆在离型面上，试样大于175mm*25mm，辊轮以300mm/min，往复各辊压3次，用双面胶将试样固定在不锈钢板上，不锈钢方块压在试样上(压强为20g/cm2)，23±2℃&20min，方块取出后，使用拉力或离型机测试剥离力，速度300mm/min。每个试样平行测试3次，取3次测试结果平均值；
⑤老化剥离力测试：将标准测试胶带(TESA7475)纵向轻压覆在离型面上，试样大于175mm*25mm，辊轮以300mm/min，往复各辊压3次，用双面胶将试样固定在不锈钢板上，不锈钢方块压在试样上(压强为20g/cm2)，70℃&20hrs，方块取出后，在23±2℃、55±5％R.H.(相对湿度)下放置4hrs，使用拉力或离型机测试剥离力，速度300mm/min。每个试样平行测试3次，取3次测试结果平均值。
用本发明实施例1～4的有机硅离型乳液制得的离型膜与对比例1的离型剂制得的离型膜的各性能对比检测结果如下：
Figure GDA0002765773270000151
表3
从表3可以看出，采用本发明实施例1～4的有机硅离型乳液制得的离型膜与对比例1的离型剂制得的离型膜相比，外观无差别，均呈现清透性；本发明实施例1～4的有机硅离型乳液制得的离型膜的雾度值变化ΔH低于对比例1的离型剂制得的离型膜；本发明实施例1～4的有机硅离型乳液制得的离型膜的锚着性能(24hrs)优于对比例1的离型剂制得的离型膜；在剥离力方面，通过对比剥离力(0hrs)和70℃老化剥离力，发现本发明实施例1～4的有机硅离型乳液制得的离型膜的老化前后剥离力变化值低于对比例1的离型剂制得的离型膜的老化前后剥离力变化值。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施例的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施例予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，其特征在于，按重量份计，所述有机硅离型乳液的组成为：烯基聚硅氧烷1～20份、含氢聚硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水55～85份；
所述苯基羟基网状硅树脂的通式为：
Figure FDA0002765773260000011
其中，R、R"、R″′为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基；
所述粘接助剂由含氢基低聚硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成或者由含氢基低聚硅氧烷、含烯基硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成。
2.根据权利要求1所述的具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，其特征在于，所述烯基聚硅氧烷为直链烯基有机聚硅氧烷或者三维网眼状结构的含乙烯基的有机聚硅氧烷中的一种或几种，所述烯基聚硅氧烷的粘度为50～10000mPa·s。
3.根据权利要求2所述的具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，其特征在于，所述含氢聚硅氧烷具有线型或者支化或者树脂型结构，含氢聚硅氧烷中与硅键合的氢原子处于端部或者侧挂或者既在端部又在侧挂位置。
4.根据权利要求3所述的具有优异锚着性能的有机硅离型乳液，其特征在于，所述表面活性剂为含长链烷基的季铵盐阳离子表面活性剂或者带有聚氧乙烯链段的非离子表面活性剂中的一种。
5.如权利要求1～4任一项所述的具有优异锚着性能的有机硅离型乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
①.按需要称取相应重量份的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚硅氧烷、含氢聚硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1μm滤芯进行过滤，即得具有优异锚着性能的有机硅离型乳液。
CN201811640663.4A 2018-12-29 2018-12-29 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法 Active CN109679499B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811640663.4A CN109679499B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811640663.4A CN109679499B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109679499A CN109679499A (zh) 2019-04-26
CN109679499B true CN109679499B (zh) 2021-01-15

Family

ID=66191362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811640663.4A Active CN109679499B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109679499B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110564230A (zh) * 2019-07-26 2019-12-13 四川羽玺新材料股份有限公司 一种环保型纳米复合材料涂层
CN114350260B (zh) * 2022-01-18 2023-03-28 美氟新材料科技(常州)有限公司 一种具有耐磨损与高稳定度的氟素离型涂料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012799A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 曹坚林 一种led封装用苯基烯基硅树脂及其制备方法
CN103087351A (zh) * 2011-11-08 2013-05-08 曹坚林 一种含环氧基的线型硅烷偶联剂及其制备方法
CN107969131A (zh) * 2014-06-27 2018-04-27 道康宁(中国)投资有限公司 有机硅防粘涂料组合物和用于具有固化防粘涂料的膜和纸的低剥离力乳液有机硅防粘涂料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103087351A (zh) * 2011-11-08 2013-05-08 曹坚林 一种含环氧基的线型硅烷偶联剂及其制备方法
CN103012799A (zh) * 2012-12-11 2013-04-03 曹坚林 一种led封装用苯基烯基硅树脂及其制备方法
CN107969131A (zh) * 2014-06-27 2018-04-27 道康宁(中国)投资有限公司 有机硅防粘涂料组合物和用于具有固化防粘涂料的膜和纸的低剥离力乳液有机硅防粘涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN109679499A (zh) 2019-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102014063B1 (ko) 실리콘 감압 접착제
US8101241B2 (en) Crosslinking agent for a silicone composition which can be crosslinked at low temperature based on a hydrogenated silicone oil comprising Si-H units at the chain end and in the chain
KR101507522B1 (ko) 방출 코팅 조성물과 이를 제조하는 방법
JP2013170269A (ja) ポリマーと金属原子または金属イオンとを含む組成物およびその使用
CN107936830A (zh) 一种轻剥离力的无溶剂型有机硅离型剂及制备方法和应用
KR101932405B1 (ko) 실리콘 이형 코팅 조성물 및 경화된 이형 코팅을 갖는 필름 및 종이를 위한 저 이형력 에멀젼 실리콘 이형 코팅
JP6839984B2 (ja) 剥離調整剤組成物
US11066585B2 (en) Organopolysiloxane composition and method for producing same, and silicone composition for mist suppressor as well as solvent-free release paper or release film
JP4221300B2 (ja) 鎖末端及び鎖中にＳｉ−Ｈ単位を含む水素化シリコーンオイルをベースとし、白金含有率が低い架橋性シリコーン組成物のための架橋剤
CN109679499B (zh) 一种具有优异锚着性能的有机硅离型乳液及其制备方法
EP3483218B1 (en) Silicone composition, release paper and release film
Wang et al. Butynediol-ethoxylate based trisiloxane: structural characterization and physico-chemical properties in water
JPH09194595A (ja) 剥離性の改善された紙剥離組成物
JPH0797521A (ja) シリコーン系エマルジョン組成物
EP3819343B1 (en) Silicone composition, peelable sheet, peelable film, and method for manufacturing peelable sheet and peelable film
KR102470706B1 (ko) 축합 가교결합 입자의 제조 방법
CN110612336B (zh) 在载体上制备防水且防粘涂层的方法
WO2011030933A1 (en) Cross-linkable silicone composition, emulsion thereof and method of manufactering
CN109694648B (zh) 一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法
CN109666402B (zh) 一种具有良好稳定性能的抗静电离型乳液及其制备方法
EP3575364A1 (en) Silicone composition, release paper, and release film
CN109852203B (zh) 一种具有良好稳定性能的可涂硅抗静电乳液及其制备方法
KR102369112B1 (ko) 실리콘 조성물, 박리지 및 박리 필름
JP2003301047A (ja) シリコーンエラストマー球状粉末の製造方法
KR20080060163A (ko) 불소 함유 실리콘 코팅제용 희석제

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant