CN109694648B - 一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及离型乳液技术领域，公开了一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法，所述有机氟硅离型乳液的组成为：烯基聚氟硅氧烷5～25份、含氢聚氟硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水60～85份。本发明的有机氟硅离型乳液的优点在于，应用于薄膜基材后制得的离型膜剥离力稳定，不会出现爬升现象，不需存放即可使用，且残余接着力较高，本发明的有机氟硅离型乳液为水性体系，适合在线涂布，减少了工序，同时可以降低成本。

Description

一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及离型乳液技术领域，更具体的，涉及一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法。
背景技术
应用于薄膜基材的离型剂，以有机硅离型剂为主，副以有机氟离型及一些非硅离型剂。离型剂分为溶剂型和无溶剂型两种。溶剂型占整体离型市场的60％以上，且涂布成本最低。国内以溶剂型(非水性)为主，仅合适线外涂布，增加工序及成本；而水性乳液，则多数为国外引进，价格昂贵、运输成本高，且货期长，且现有技术的离型乳液，存储期效短，从而出现涂布质量下降、锚着性不稳定等现象，最终影响离型膜的外观、锚着性能，不能很好地保护基材。
目前，无论是国外或是国内的离型剂，应用于薄膜基材后，均需存放一段时间，等待剥离力稳定后再使用，导致离型薄膜需提前生产，客户一般需要提前备货，这样存放周期长会导致仓储成本增加。
氟类离型剂，目前主要是无溶剂型或非水性的溶剂型，用于线外涂布，工序及成本均增加，应用后制得的成品质量也有所下降，因而需要开发水性的含氟离型乳液，从而适应在线涂布，减少工序，降低成本。
综上所述，研发一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液实为必要。
发明内容
为克服上述现有技术所述的至少一种缺陷(不足)，本发明提供一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液及其制备方法，所述具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的优点在于，应用于薄膜基材后制得的离型膜剥离力稳定，不会出现爬升现象，不需存放即可使用，且残余接着力较高，本发明的有机氟硅离型乳液为水性体系，适合在线涂布，减少了工序，同时可以降低成本。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷5～25份、含氢聚氟硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水60～85份。
作为一种优选方案，所述具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷5份、含氢聚氟硅氧烷1.95份、苯基羟基网状硅树脂0.05份、粘接助剂3份、表面活性剂5份、水85份。
作为一种优选方案，所述具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷15份、含氢聚氟硅氧烷0.5份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂3.5份、表面活性剂10份、水70份。
作为一种优选方案，所述具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷25份、含氢聚氟硅氧烷7.9份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂0.1份、表面活性剂1份、水65份。
作为一种优选方案，所述具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷17.5份、含氢聚氟硅氧烷10份、苯基羟基网状硅树脂0.5份、粘接助剂5份、表面活性剂7份、水60份。
进一步优选的，所述烯基聚氟硅氧烷为三维网眼状结构的含烯基的有机聚氟硅氧烷，结构式如下：
Figure BDA0001931062010000031
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基，或为1～6个碳原子的直链或支链的烷基，R、R"、R"'中至少有一个为1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基；R'为烯基，优选乙烯基；
所述烯基聚氟硅氧烷的粘度为50～10000mPa·s，优选100～1000mPa·s。
进一步优选的，所述的含氢聚氟硅氧烷中与硅键合的氢原子可以位于端部、侧挂或既在端部又在侧挂位置，所述含氢聚氟硅氧烷的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000032
其中，R1和R3为相同或不相同的氢基，或为1～6个碳原子的直链或支链的烷基，R1、R3其中至少一个为氢基；R2为1～6个碳原子的直链或支链的烷基，优选甲基、乙基；R4为1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基；n、m的范围值均为5～300。
进一步优选的，所述苯基羟基网状硅树脂，结构式如下：
Figure BDA0001931062010000041
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基，或为7～20个碳原子的芳烷基；R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法，包括以下步骤：
a.在酸催化剂下，在醇、水环境下，滴加含苯基官能团的硅烷剂进行聚合反应；
b.加入萃取剂，基于目标含苯基羟基网状硅树脂，控制反应温度为50～90℃，反应时间1～7小时；
c.将产物静置，去水层，用蒸馏水将苯基羟基网状硅树脂清洗到中性，得到溶于萃取剂的苯基羟基网状硅树脂溶液；
d.将中性的含苯基羟基网状硅树脂溶液，用孔径为0.5～5μm的滤膜过滤后，减压蒸馏去除低沸物，得到所述苯基羟基网状硅树脂。
在上述步骤a中，所述的酸催化剂为路易斯酸催化剂；所用的醇为乙醇、异丙醇中的一种；所述含苯基官能团的硅烷剂的结构式为R1(R2O)3Si或R1(R2O)2SiR3，其中，R1、R3为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或者是7～20个碳原子的芳烷基，R2为1～6个碳原子的直链或支链烷基、酰氧基。所述含苯基官能团的硅烷剂可以为但不限于如下：苯基三乙氧基硅烷、苯乙基(三甲氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅氧烷。
在上述步骤b中，所述萃取剂为异构烷、甲基低聚硅氧烷中的一种。
在上述步骤d中，所述减压蒸馏的操作条件为：压力为-0.095MPa或以上，温度为120℃～200℃，减压蒸馏时间为2～4hrs。
进一步优选的，所述粘接助剂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000051
其中，R1、R4为相同或不相同的1～6个碳原子的直链或支链烷基，或为7～10个碳原子的芳亚烷基或烷亚芳基，R1、R4优选甲基；R2、R3为相同或不相同的氢基，或为含1～3个烷氧基的1～6个碳原子的直链或支链的硅烷基；R5为含环氧基的1～12个碳原子的直链或支链的烷基；m、n的范围值为1～12。
所述粘接助剂由含氢基低聚硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成，或者由含氢基低聚硅氧烷、含烯基硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成；粘接助剂的具体制备方法为：在含氢基低聚硅氧烷中加入催化剂，然后将含环氧基的烯烃或者将含环氧基的烯烃和含烯基硅氧烷混合液滴加至含氢基低聚硅氧烷中，通过硅氢化加成反应合成；所述催化剂采用铂族金属催化剂，可以促进Si-H与Si-C＝C的加成反应。
本发明的有机氟硅离型乳液中通过加入粘接助剂，引入环氧基、烷氧基活性基团，可增强离型乳液对不同基材的锚着性能，确保离型膜对基材的保护，同时，由于粘接助剂中含有氢基活性基团，可参与有机氟硅离型乳液中的硅氢加成反应，固化成膜，也能进一步增强有机氟硅离型乳液与基材的锚着持久性能。
进一步优选的，所述的表面活性剂为含长链烷基的季铵盐阳离子表面活性剂或者带有聚氧乙烯链段的非离子表面活性剂中的一种。表面活性剂是用于将上述材料乳化到水中，所述表面活性剂可以为但不限于如下：十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、壬基酚聚氧乙烯醚等。
本发明的另一目的在于，还公开了一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按需要称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
与现有技术相比，本发明技术方案的有益效果是：
1.本发明的组分中的烯基聚氟硅氧烷具有三维网状结构，氟基分布广泛，氟含量高，且具有空间结构，从而使利用有机氟硅离型乳液制得的离型膜具有稳定的中、低剥离力，并具有较高的残余接着力；
2.本发明的有机氟硅离型乳液引入苯基羟基网状硅树脂，由于苯基羟基网状硅树脂结构特殊，并具有活性基团，从而使有机氟硅离型乳液应用于薄膜基材后，所制得的离型膜的剥离力更加稳定；
3.在有机氟硅离型乳液中，加入粘接助剂，可增强有机氟硅离型乳液与不同基材的锚着持久性能，确保离型膜对基材的保护；
4.通过加入表面活性剂以及进行高速乳化，使本发明的有机氟硅离型乳液从油性体系转变为水性体系，可适用于在线或离线涂布固化，并具有良好的存储稳定性。
具体实施例
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制，因此本发明要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1：
一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为:烯基聚氟硅氧烷5份、含氢聚氟硅氧烷1.95份、苯基羟基网状硅树脂0.05份、粘接助剂3份、表面活性剂5份、水85份。
所述烯基聚氟硅氧烷为乙烯基封端网状结构的聚三氟MDT树脂，其粘度为100mPa·s。
所述含氢聚氟硅氧烷的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000071
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000072
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基；R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入140g蒸馏水、1.0g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加360.56g苯基三乙氧基硅烷、180.11g二甲基二甲氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g37％盐酸及170g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚反应，反应温度为85℃，控制反应时间为2h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000081
所述表面活性剂为聚氧乙烯(23)月桂基醚。
上述的一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按以上配方称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
实施例2：
一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷15份、含氢聚氟硅氧烷0.5份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂3.5份、表面活性剂10份、水70份。
所述烯基聚氟硅氧烷为乙烯基封端网状结构的聚三氟MDQ树脂，其粘度为700mPa·s。
所述含氢聚氟硅氧烷的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000091
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000092
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基；R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入200g蒸馏水、1.2g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加339.51g苯乙基(三甲氧基)硅烷、272g二苯基二乙氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g37％盐酸及380g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为90℃，控制反应时间为1h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000101
所述表面活性剂为聚氧乙烯(23)月桂基醚。
上述的一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按以上配方称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
实施例3：
一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷25份、含氢聚氟硅氧烷7.9份、苯基羟基网状硅树脂1份、粘接助剂0.1份、表面活性剂1份、水65份。
所述烯基聚氟硅氧烷为乙烯基封端网状结构的聚七氟MTQ树脂，其粘度为500mPa·s。
所述含氢聚氟硅氧烷结构式如下：
Figure BDA0001931062010000111
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000112
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基；R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入200g蒸馏水、1.2g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加339.51g苯乙基(三甲氧基)硅烷、272g二苯基二乙氧基硅烷，再加入100g无水乙醇、10g37％盐酸及380g异十六烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为90℃，控制反应时间为1h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000121
所述表面活性剂为聚氧乙烯(23)月桂基醚。
上述的一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按以上配方称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
实施例4:
一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，按重量份计，其组成为：烯基聚氟硅氧烷17.5份、含氢聚氟硅氧烷10份、苯基羟基网状硅树脂0.5份、粘接助剂5份、表面活性剂7份、水60份。
所述烯基聚氟硅氧烷为支链含乙烯基的聚九氟MT树脂，其粘度为1000mPa·s。
所述含氢聚氟硅氧烷的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000131
所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000132
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基或7～20个碳原子的芳烷基，R'为羟基。
所述苯基羟基网状硅树脂的制备方法为：在带有搅拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中分别加入140g蒸馏水、1.0g浓度为1mol/L的盐酸，搅拌混合后，滴加408g二苯基二乙氧基硅烷、180.11g二甲基二甲氧基硅烷、360.56g苯基三乙氧基硅烷，再加入50g无水乙醇、10g37％盐酸及250g十甲基四硅氧烷萃取剂进行共水解-缩聚，反应温度为85℃，控制反应时间为2h后静置分层，将水相去掉，用蒸馏水将有机相水洗到中性，用孔径为0.5μm的滤膜过滤后将中性的有机相，减压蒸馏(110～130℃/-0.096Mpa)去除低沸物，即得澄清透明的苯基羟基网状结构的硅树脂。
所述粘接助剂的结构式如下：
Figure BDA0001931062010000141
所述表面活性剂为十八烷基三甲基溴化铵。
上述的一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，包括以下步骤：
①.按以上配方称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
为对比说明本发明的一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液应用于离型膜后的有益效果，特设对比例1，对比例1采用市售的道康宁溶剂型含氟有机硅离型剂中的SYL-OFF Q2-7785和SYL-OFF Q2-7560两种，两者按照重量比例100:3.2进行混合。
将本发明的实施例1～4的有机氟硅离型乳液与对比例1的离型剂用于制备离型膜，并对制得的离型膜进行性能检测,离型膜的配方、制备方法、性能指标和检测方法如下:
1.离型膜配方：
Figure BDA0001931062010000142
Figure BDA0001931062010000151
表1
在表1的离型膜配方中，所述自制催化体系乳液的组分和制备方法如下：
①组分：双乙酰乙酸酯合铂(铂含量为500ppm)8份、乙烯基封端网状结构的聚三氟MDQ树脂(粘度为700mPa·s)27份、聚氧乙烯(23)月桂基醚10份、水55份；
②制备方法：将上述重量份的双乙酰乙酸酯合铂、乙烯基封端网状结构的聚三氟MDQ树脂、聚氧乙烯(23)月桂基醚以及水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，即得到所述催化体系乳液。
2.实施例1～4的离型膜制备方法：
a.基材：选用经电晕处理的25umPET膜；
b.迈耶棒涂布：按表2的离型膜配方，将有机氟硅离型乳液、自制催化体系乳液以及水混合制成涂布液，采用5#标准化迈耶棒将涂布液分别涂于各自对应的基材上；
c.固化工艺：将涂有涂布液的基材置于230℃温度条件下，干燥固化1min，即得离型膜。
3.对比例1的离型膜制备方法
a.基材：选用经电晕处理的25umPET膜；
b.迈耶棒涂布：按表2的离型膜配方，将SYL-OFF Q2-7785和SYL-OFF Q2-7560含氟有机硅离型剂、正庚烷混合制成涂布液，采用5#标准化迈耶棒将涂布液涂于基材上；
c.固化工艺：将涂有涂布液的基材置于20-30℃环境下5min，再置于230℃温度条件下，干燥固化1min，即得离型膜。
3.离型膜性能检测指标和方法：
①外观：目测，及测试雾度值变化ΔH(ASTM D1003)；
②锚着性能(20min)：固化后室温放置20min，用手指来回摩擦10次，观察离型层是否出现模糊或被擦掉，锚着性能测试结果用○、△表示，○为无明显变化、△为外观变朦，但未露基材；
③锚着性能(24hrs)：固化后室温放置24hrs，用手指来回摩擦10次，观察离型层是否出现模糊或被擦掉，锚着性能测试结果用○、△表示，○为无明显变化、△为外观变朦，但未露基材；
④剥离力测试：将标准测试胶带(MY-2G)纵向轻压覆在离型面上，试样大于175mm*25mm，辊轮以300mm/min，往复各辊压3次，用双面胶将试样固定在不锈钢板上，不锈钢方块压在试样上(压强为20g/cm2)，23±2℃&20min，方块取出后，使用拉力或离型机测试剥离力，速度300mm/min。每个试样平行测试3次，取3次测试结果平均值；
⑤老化剥离力测试：将标准测试胶带(MY-2G)纵向轻压覆在离型面上，试样大于175mm*25mm，辊轮以300mm/min，往复各辊压3次，用双面胶将试样固定在不锈钢板上，不锈钢方块压在试样上(压强为20g/cm2)，70℃&20hrs，方块取出后，在23±2℃，55±5％R.H.(相对湿度)下放置4hrs，使用拉力或离型机测试剥离力，速度300mm/min。每个试样平行测试3次，取3次测试结果平均值。
⑥残余接着力：将标准测试胶带(MY-2G)轻压覆在薄膜离型面上，试样大于175mm*25mm，辊轮以300mm/min，往复各辊压3次，不锈钢方块压在试样上(压强为20g/cm2)，70℃&20hrs；取出压块，将试样置于23±2℃、50±5％R.H.(相对湿度)下放置4hrs；将测试胶带撕下，轻压覆在清洁干净无尘的不锈钢板(光面)上，辊轮以300mm/min，往复各辊压三次，使用拉力机测试剥离力，180°剥离，速度300mm/min测试。空白试样为测试胶带覆在特氟龙板上，其余步骤与上述一致。残余接着力用残接率来表示，残接率＝试验剥离力/空白剥离力*100％。每个试样平行测试3次，取3次测试结果平均值。
本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜与对比例1的离型剂制得的离型膜的各项性能对比检测结果如下：
Figure BDA0001931062010000171
表2
从表2可以看出，采用本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜与对比例1制得的离型膜相比，外观无差别均呈现清透性；本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜的雾度值变化ΔH均低于对比例1制得的离型膜；本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜的锚着性能(24hrs)优于对比例1制得的离型膜；在剥离力方面，通过对比剥离力(0hrs)和70℃老化剥离力，发现本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜的老化前后剥离力变化值明显低于对比例1制得的离型膜的老化前后剥离力变化值；此外，本发明实施例1～4的有机氟硅离型乳液制得的离型膜的残余接着力也均高于对比例1制得的离型膜。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施例的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施例予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，按重量份计，所述有机氟硅离型乳液的组成为：烯基聚氟硅氧烷5～25份、含氢聚氟硅氧烷0.5～10份、苯基羟基网状硅树脂0.05～1份、粘接助剂0.1～5份、表面活性剂1～10份、水60～85份；
所述烯基聚氟硅氧烷为三维网眼状结构的含烯基的有机聚氟硅氧烷，结构式如下：
Figure FDA0002658397110000011
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基，或为1～6个碳原子的直链或支链的烷基，R、R"、R"'中至少有一个为1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基；R'为烯基；
所述烯基聚氟硅氧烷的粘度为50～10000mPa·s。
2.根据权利要求1所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，所述含氢聚氟硅氧烷中与硅键合的氢原子可以位于端部、侧挂或既在端部又在侧挂位置，所述含氢聚氟硅氧烷的结构式如下：
Figure FDA0002658397110000021
其中，R1、R3为相同或不相同的氢基，或为1～6个碳原子的直链或支链的烷基，R1、R3中至少一个为氢基；R2为1～6个碳原子的直链或支链的烷基；R4为1～6个碳原子的直链或支链的氟烷基；n、m的范围值均为5～300。
3.根据权利要求2所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，所述苯基羟基网状硅树脂的结构式如下：
Figure FDA0002658397110000022
其中，R、R"、R"'为相同或不相同的6～20个碳原子的直链或支链芳基，或为7～20个碳原子的芳烷基；R'为羟基。
4.根据权利要求3所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，所述表面活性剂为含长链烷基的季铵盐阳离子表面活性剂或者带有聚氧乙烯链段的非离子表面活性剂中的一种。
5.根据权利要求4所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，所述粘接助剂由含氢基低聚硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成。
6.根据权利要求4所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液，其特征在于，所述粘接助剂由含氢基低聚硅氧烷、含烯基硅氧烷和含环氧基的烯烃通过硅氢加成反应合成。
7.如权利要求1-6任一项所述的具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
①.按需要称取相应重量份的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水；
②.将称取的烯基聚氟硅氧烷、含氢聚氟硅氧烷、苯基羟基网状硅树脂、粘接助剂、表面活性剂、水加入到均质乳化设备中，进行高速乳化，得到乳液；
③.将步骤②中乳化得到的乳液用1um滤芯进行过滤，即得具有良好稳定性能的有机氟硅离型乳液。
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