CN1847342B - 有机硅氧烷树脂乳液组合物和具有该组合物涂层的制品 - Google Patents

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Abstract

一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，包括：(A)具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，其中R是单价有机基团，m为0.2-1.0，n为0-0.8，(B)具有SP值为8.0-11.0的水混溶性性有机溶剂，(C)乳化剂，和(D)水，该组合物除了组分(B)外基本上无有机溶剂，具有良好的耐水性、耐候性和稳定性，并且无环境问题。同时提供一种制品，上面具有该组合物形成的涂层。

Description

有机硅氧烷树脂乳液组合物和具有该组合物涂层的制品
技术领域
本发明涉及适用于在构件和建筑外部作为涂层使用的有机硅氧烷树脂乳液组合物，和上面具有该组合物形成涂层的制品。
背景技术
在油漆和涂料领域，最近根据避免环境污染和保持安全工作环境的观点，要求改变分散介质，从有机溶剂改变为含水介质。为满足该要求，以丙烯酸类树脂为代表的、具有聚合可自由基聚合的乙烯基单体乳液的乳液型涂料组合物，由于其成膜性和耐化学性而广泛地用作涂料组合物的基础材料。然而，这种类型的涂料组合物基本上具有耐水和耐候较差的缺陷。
另一方面，通过硅烷化合物水解和缩合获得的硅氧烷树脂作为涂料组合物而引人注目，是因为它们能够形成具有高硬度，并显示出包括耐候性、耐水性、耐热性和拒水性的良好性能的膜。然而，在乳液中通过聚合单体获得硅氧烷树脂的乳液聚合工艺尚未建立。作为一般规律，硅氧烷树脂溶液在有机溶剂体系诸如甲苯和二甲苯中制备，然后乳化，不进行分离。
不稳定性是一个与这些含有有机溶剂的硅氧烷树脂乳液有关的问题。另外，环境条件要求控制有机溶剂诸如甲苯和二甲苯的使用。
与本发明有关的专利出版物包括JP-A6-172649(USP5,264,027)，JP-A7-247434，JP-A7-316432，和JP-A2000-63756。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，它具有良好的耐水性、耐候性和稳定性，并且无环境问题；以及上面具有该组合物形成涂层的制品。
本发明人发现一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，包括(A)100重量份的具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，其中R各自独立地为1-20个碳原子的单价有机基团，m为0.2-1.0的数值，和n为0-0.8的数值，(B)2-50重量份的具有SP值为8.0-11.0的与水混溶性有机溶剂，(C)1-50重量份的乳化剂，和(D)25-2,000重量份的水，其中基本上无不同于组分(B)的有机溶剂，不引起环境问题并保持充分地稳定；和一种具有在其上形成该组合物涂层的制品，该制品显示出良好的耐水性和耐候性。
因此，本发明提供一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，包括
(A)100重量份的具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，其中R各自独立地为1-20个碳原子的单价有机基团，m为0.2-1.0的数值，和n为0-0.8的数值，
(B)2-50重量份的具有SP值为8.0-11.0的与水混溶性有机溶剂，
(C)1-50重量份的乳化剂，和
(D)25-2,000重量份的水，
该组合物基本上无不同于组分(B)的有机溶剂。
本发明还提供一种包括基底和该有机硅氧烷树脂乳液组合物在其表面上形成涂层的制品。
在这里使用的术语“基本上无不同于组分(B)的有机溶剂”不仅包括组合物中不含不同于组分(B)的有机溶剂的情况，而且包括其中组合物基本上无不同于组分(B)的有机溶剂的情况，即，组合物可以含有不影响安全性或引起环境问题的不同于组分(B)的有机溶剂。例如，组合物可以含有至多3重量％的不同于组分(B)的有机溶剂，优选至多2重量％，更优选至多1重量％，以全部有机溶剂的重量为基准计。
效益
根据本发明，可得到一种硅氧烷树脂的稳定乳液，它可形成高硬度膜，具有令人满意的耐候性。
具体实施方式
本发明提供一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，包括
(A)具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，
(B)具有SP值为8.0-11.0的与水混溶性有机溶剂，
(C)乳化剂，和
(D)水，
该组合物基本上无不同于组分(B)的有机溶剂。
组分(A)是具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，其中R可以相同或不同，且为1-20个碳原子的单价有机基团，m为0.2-1.0的数值，和n为0-0.8的数值。
更具体地说，R独立地选自1-20个碳原子的单价有机基团，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，环戊基，环己基和环庚基，芳基如苯基，甲苯基和萘基，链烯基如乙烯基和烯丙基，和由上述基团中有机基团结构上一些氢原子被卤素原子或含有极性基团如氨基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，环氧基，巯基或羧基等的取代形式的基团。在本发明中，优选至少30mol％的R是甲基和至少10mol％的R是苯基。
硅氧烷树脂中[RSiO3/2]单元的摩尔分数(m)的范围为0.2-1.0，优选0.3-1.0，更优选0.4-1.0。m低于0.2时，涂层具有低硬度和耐久性变差。硅氧烷树脂中[R2SiO]单元的摩尔分数(n)的范围为0-0.8，优选0-0.7，更优选0-0.6。n超过0.8时，涂层具有低硬度和耐久性变差。
以上定义的有机硅氧烷树脂可以通过众所周知的方法制备。例如，它们可以通过氯硅烷或对应于希望单元的烷氧基硅烷的水解和缩合反应而制备。人们注意到此类有机硅氧烷树脂通常在用有机溶剂诸如甲苯和二甲苯等稀释的状态下处理，因为如果[RSiO3/2]单元的含量高，树脂是固体的，或如果缩合反应性高，它们易于凝胶。本发明中，此类用于稀释的有机溶剂应该用与水混溶性有机溶剂(B)替代。换句话说，有机硅氧烷树脂制备过程中，应该使用与水混溶性有机溶剂(B)作为溶剂。
痕量的[R3SiO1/2]单元(其中R如上所定义)和/或[SiO2]单元混入组分(A)中是可以接受的，只要它们不会不良地影响固化。在这种情况下，m+n优选在0.8-1.0范围内，更优选0.9-1.0。如果m+n不等于1.0，余量由[R3SiO1/2]和[SiO2]单元组成，全部此类单元总数为1.0。
组分(B)是具有SP值为8.0-11.0的与水混溶性有机溶剂。当树脂被乳化时，该有机溶剂用于给予有机硅氧烷树脂(A)流动性。该有机溶剂应该具有8.0-11.0的溶解度参数(SP)值和与水混溶性。
SP值低于8.0的有机溶剂不能均匀地溶解有机硅氧烷树脂，然而SP值大于11.0的有机溶剂在接下来的乳化反应中形成不稳定的乳液。为此，SP值应为8.0-11.0，优选8.5-10.5。
并且该有机溶剂应为与水混溶性。如果该有机溶剂不是与水混溶性，由乳化反应形成的乳液变得较不稳定。该与水溶混性对应的溶解度，在20℃、100g水中至少为1g，优选至少为3g。
适合的与水混溶性有机溶剂包括醇类化合物，酮化合物，酯类化合物和醚类化合物，其中，那些具有氧化烯单元的化合物是优选的。实例包括溶纤剂，丙基溶纤剂，丁基溶纤剂，丙二醇单甲醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单甲醚，卡比醇，甲基卡比醇，丙基卡比醇，丁基卡必醇，乙酸溶纤剂，乙酸丁基溶纤剂，丙二醇单甲醚乙酸酯，乙酸卡必醇酯和丁基卡必醇乙酸酯。这些当中优选丁基溶纤剂，乙酸丁基溶纤剂，丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)，它一般用作涂料组合物中的成膜助剂。
组分(B)的添加量相对每100重量份的组分(A)计为2-50重量份。低于2重量份(pbw)的组分(B)形成具有高粘度和难以乳化的有机硅氧烷树脂溶液。大于50重量份的组分(B)对于性能是可接受的，但是这种过量是不希望的，因为它在使用过程中将挥发到环境中去。组分(B)优选的添加量为3-40重量份，更优选5-30重量份，相对于每100重量份的组分(A)计。
人们注意到，用与水混溶性有机溶剂稀释的有机硅氧烷树脂溶液应优选在25℃具有500-100,000mPa·s的粘度，尤其是在25℃粘度为1,000-50,000mPa·s。该粘度可以通过旋转粘度计测量。
组分(C)是乳化剂。该乳化剂没有特别限制，只要它有效的在水中乳化和分散该有机硅氧烷树脂在与水混溶性有机溶剂中的溶液。适合的乳化剂包括非离子型表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯丙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，和聚氧乙烯脂肪酸酯；阴离子表面活性剂，如烷基硫酸酯，烷基苯磺酸酯，烷基磺基琥珀酸酯，烷基磷酸酯，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯和聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯；阳离子表面活性剂，如季铵盐和烷基胺乙酸盐；和两性表面活性剂，如烷基甜菜碱和烷基咪唑啉。
这些之中，考虑稳定性优选非离子型表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯丙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基苯基醚。具体实例包括聚氧乙烯辛基醚，聚氧乙烯壬基醚，聚氧乙烯癸基醚，聚氧乙烯丙烯癸基醚，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯丙烯月桂基醚，聚氧乙烯十三烷基醚，聚氧乙烯丙烯十三烷基醚，聚氧乙烯肉豆蔻基醚，聚氧乙烯十六烷基醚，聚氧乙烯硬脂基醚，聚氧乙烯辛基苯基醚，聚氧乙烯壬基苯基醚，聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚等。这些乳化剂可以单独使用或混合使用。
组分(C)的添加量相对每100重量份的组分(A)为1-50重量份。低于1重量份的组分(C)难以乳化，然而大于50重量份的组分(C)导致涂层在硬度、透明度和对基底的粘附降低。组分(C)优选的添加量为2-30重量份，更优选3-20重量份，相对于每100重量份的组分(A)计。
在本发明的有机硅氧烷树脂乳液组合物中，水用作组分(D)。该乳液组合物可以通过常规方法将有机硅氧烷树脂在与水混溶性有机溶剂中的溶液、乳化剂和水混合，并乳化和分散而制备。
组分(D)的量或使用的水量为25-2,000重量份，优选50-1,000重量份，相对于每100重量份的组分(A)计。
由此获得的乳液组合物优选具有非挥发物含量(或固体含量)为5-80重量％，更优选为10-70重量％。
该乳液组合物优选具有平均粒度为50-1,000nm，更优选100-800nm。注意平均粒度可以通过粒度分布仪N4Plus(Coulter)测量。
在本发明的有机硅氧烷树脂乳液组合物中，残留在有机硅氧烷树脂中的羟基和烷氧基可以通过与用于除水和作为组分(B)溶剂的加热步骤相关联的加热而交联和固化。为了加速固化速率或能够在较低温度下固化，在使用时，可以将缩合催化剂加入到乳液组合物中。适合的缩合催化剂包括氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，乙酸钠，乙酸钾，甲醇钠，甲醇钾，正己胺，和三丁基胺。缩合催化剂优选相对每100重量份的组分(A)以0.01-5重量份、更优选0.1-3重量份的量加入。
在本发明的实践中，有机硅氧烷树脂乳液组合物可以与丙烯酸树脂乳液、聚氨酯树脂乳液等混合使用。在此类混合使用时，来自有机硅氧烷树脂乳液组合物的组分(A)的量为混合物的10-90重量％。
使用时，可以将本发明的有机硅氧烷树脂乳液组合物涂布在透明或不透明基底的表面上，该基底如金属，陶瓷无机材料，玻璃，木材，纸制品和塑料，并在室温或加热下固化，由此在基底上形成固化的防护涂层。这些固化的防护涂层具有高硬度，足够的柔韧性，良好的粘合性，耐候性，甚至赋予了拒水性。因此该有机硅氧烷树脂乳液组合物适合作为金属、陶瓷和木材的外部建筑构件上的底漆，涂料组合物，例如面涂层组合物、由预包覆金属为代表的金属表面的防护包层组合物，用于电子照相的载体的电荷改性涂料组合物，和粘合剂。
由金属组成的基材上，有机硅氧烷树脂乳液组合物可以用作底层-涂料，如钢和不锈钢建筑结构单元以及建筑单元和铝框上的表面防护或防蚀涂层；在汽车和电器部件上的电沉积的涂层；和用于电子照相载体的磁粉末上的表面防护涂层。
由塑料制成的基材上，该有机硅氧烷树脂乳液组合物可以用作塑料片、磁性或温度记录膜、包装膜和乙烯基布料的表面防护涂层；以及功能赋予粘合剂。
由木材或纸制成的基材上，该有机硅氧烷树脂乳液组合物用作胶合板的表面防护涂层，温度记录介质的表面防护涂层和印花表面上的防水涂层。由于拒水性，它们还可应用作为人造革等的表面防护涂层，和用于防水印刷油墨的水溶性粘合剂。
由无机材料制成的基材上，该有机硅氧烷树脂乳液组合物用作灰浆、混凝土或水泥、陶瓷板、ALC板、护墙板、石膏板、砖块、玻璃、瓷器、合成大理石等外墙构件上的表面防护涂层或表面处理漆。
另外，该有机硅氧烷树脂乳液组合物可以用作粘合剂中的基础聚合物，当与其它有机树脂或硅烷偶联剂结合时，形成能有效的在不同材料基材之间建立粘合的粘合剂。
将本发明的有机硅氧烷树脂乳液组合物施涂到基材上，可以使用任何众所周知的涂布方法诸如浸渍，喷涂，辊式涂布和刷涂。尽管有机硅氧烷树脂乳液组合物的涂布量没有特别限制，但通常涂覆使得干燥后给出的涂层厚度为0.1-1,000μm，特别是1-100μm。
如果希望在未固化状态使用该有机硅氧烷树脂乳液组合物作为防护涂层，可以在室温下保持该涂敷基材，容许水和作为组分(B)的溶剂挥发。如果希望乳液组合物通过室温固化交联直到获得高硬度涂层，通常在室温下保持涂有添加了缩合催化剂的该乳液组合物的基材0.1-30天，产生令人满意的固化涂层。如果希望该乳液组合物通过热固化交联直到获得高硬度膜，通常在50-300℃温度范围内加热涂有该乳液组合物的基材0.5分钟到200小时，该乳液组合物可以含有或不含有缩合催化剂。
实施例
如下给出的实施例和对比例是用于说明本发明的，而不是对本发明的限制。在实施例中，所有的百分数为重量百分数，粘度是在25℃由布洛克菲尔德旋转粘度计BM型测量，平均粒度是由粒度分布仪N4Plus(Coulter)测量。使用的乳化剂包括Noigen XL40(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.，聚氧化亚烷基癸基醚，HLB 10.5)，Noigen XL400(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.，聚氧化亚烷基癸基醚，HLB 18.4)，Newcol 291M(Nippon Nyukazai Co.，Ltd.，75％的烷基磺基琥珀酸钠溶液)。
实施例1
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.65[(C6H5)SiO3/2]0.35的有机硅氧烷树脂的50％二甲苯溶液和125g的乙酸丁基溶纤剂(SP＝8.9)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和20mmHg条件下将二甲苯蒸出。3小时后，进行气相色谱法分析发现二甲苯含量为0.1％和乙酸丁基溶纤剂的含量为19.8％。该有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液具有80.1％的非挥发物含量和6,100mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper(Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.)中通过乳化500g有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液(硅氧烷树脂/乙酸丁基溶纤剂＝80.1/19.8，重量比)，25g Noigen XL40、25g Noigen XL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种蓝白色乳液A。该乳液具有210nm的平均粒度，并且在室温老化一个月后保持不分离。
实施例2
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.15[(C6H5)SiO3/2]0.35[(CH3)2SiO]0.30[(C6H5)2SiO]0.20的有机硅氧烷树脂的50％甲苯溶液和125g的乙酸丁基溶钎剂(SP＝8.9)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和30mmHg条件下将甲苯蒸出。3小时后，进行气湘色谱法分析发现甲苯含量为0％和乙酸丁基溶纤剂的含量为19.9％。该有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液具有80.1％的非挥发物含量和6,500mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液(硅氧烷树脂/乙酸丁基溶纤剂＝80.1/19.9，重量比)，25g Noigen XL40、25g Noigen XL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种蓝白色乳液B。该乳液具有250nm的平均粒度，并且在室温老化一个月后保持不分离。
实施例3
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.65[(C6H5)SiO3/2]0.35的有机硅氧烷树脂的50％二甲苯溶液和125g的丁基溶纤剂(SP＝8.9)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和20mmHg条件下将二甲苯蒸出。3小时后，进行气相色谱法分析发现二甲苯含量为0.3％，丁基溶纤剂的含量为19.5％。该有机硅氧烷树脂的丁基溶纤剂溶液具有80.2％的非挥发物含量和6,900mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g有机硅氧烷树脂的丁基溶纤剂溶液(硅氧烷树脂/丁基溶纤剂＝80.2/19.5，重量比)，25g Noigen XL40、25g NoigenXL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种蓝白色乳液C。该乳液具有230nm的平均粒度，并且在室温老化一个月后保持不分离。
对比例1
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.65[(C6H5)SiO3/2]0.35(SP＝8.8)的有机硅氧烷树脂的50％二甲苯溶液装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和40mmHg条件下将二甲苯蒸出。3小时后，测量非挥发物含量，发现二甲苯含量为20.1％。有机硅氧烷树脂的二甲苯溶液具有79.9％的非挥发物含量和5,700mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g有机硅氧烷树脂的二甲苯溶液(硅氧烷树脂/二甲苯＝79.9/20.1，重量比)，25g Noigen XL40、25g NoigenXL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种白色乳液D。该乳液具有620nm的平均粒度，并且在室温老化三天后分离。
对比例2
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.15[(C6H5)SiO3/2]0.35[(CH3)2SiO]0.30[(C6H5)2SiO]0.20的有机硅氧烷树脂的50％甲苯溶液和800g的正丁醇(SP＝11.4)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在50℃和50mmHg条件下将甲苯和正丁醇蒸出。4小时后，进行气相色谱法分析发现甲苯含量为3.4％，正丁醇含量为18.6％。该有机硅氧烷树脂的正丁醇溶液具有78.0％的非挥发物含量和4,600mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g的有机硅氧烷树脂的丁醇溶液(硅氧烷树脂/丁醇＝78.0/18.6，重量比)，25g Noigen XL40、25g Noigen XL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种白色乳液E。该乳液在数小时内分离。
实施例4-7和对比例3
将在实施例1和2获得的乳液A和B的固化涂层分别分析如下。表1所示的配方组合物涂布在冷轧钢条的清洁表面上并在表1所示的条件下固化，形成约20μm厚的固化涂层。该固化涂层由目视观测分析透明度，根据JIS K5600(铅笔方法)分析刮痕硬度，使用
Figure S06173972920060426D000091
胶带由画格法附着力试验分析粘合性，并利用日照长效老化试验机曝光1,000小时后分析风化。
表1
Figure S06173972920060426D000092
丙烯酸系乳液F是Polydurex G620，由Asahi Kasei Chemicals Corp.制造。
透明度分等级，用符号“0”表示无色透明，“△”表示半透明，“×”表示白色混浊。
风化分等级，用符号“0”表示没有出现改变和没有变色，“△”表示差的粘合和轻微变黄，和“×”表示分离并变黄。
实施例8
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.75[(CH3)2SiO]0.25的有机硅氧烷树脂的50％甲苯溶液和25g的乙酸丁基溶纤剂(SP＝8.9)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和30mmHg条件下将甲苯蒸出。3小时后，进行气相色谱法分析发现甲苯含量为0％，乙酸丁基溶纤剂的含量为4.9％。该有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液具有95.1％的非挥发物含量和176,000mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g的有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液(硅氧烷树脂/乙酸丁基溶纤剂＝95.1/4.9，重量比)，25g Noigen XL40、25g Noigen XL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种白色乳液G。该乳液具有340nm的平均粒度，并且在室温老化一个月后保持不分离。
实施例9
将1kg化学式[(CH3)SiO3/2]0.4[(CH3)2SiO]0.6的有机硅氧烷树脂的50％甲苯溶液和12g的乙酸丁基溶纤剂(SP＝8.9)装料到连接真空泵的蒸馏装置中，之后在60℃和30mmHg条件下将甲苯蒸出。3小时后，进行气相色谱法分析发现甲苯含量为0％，乙酸丁基溶纤剂的含量为2.4％。该有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液具有97.6％的非挥发物含量和136,000mPa·s的粘度。
在高速分散器Homodisper中通过乳化500g的有机硅氧烷树脂的乙酸丁基溶纤剂溶液(硅氧烷树脂/乙酸丁基溶纤剂＝97.6/2.4，重量比)，25g NoigenXL40、25g Noigen XL400、5g Newcol 291M作为乳化剂和445g的去离子水，制备出一种白色乳液H。该乳液具有360nm的平均粒度，并且在室温老化一个月后保持不分离。

Claims (3)

1.一种有机硅氧烷树脂乳液组合物，包括
(A)100重量份的具有组成式[RSiO3/2]m[R2SiO]n的有机硅氧烷树脂，其中R各自独立地为1-20个碳原子的单价有机基团，m为0.2-1.0的数值，n为0-0.8的数值，
(B)2-50重量份的具有SP值为8.0-11.0的水混溶性有机溶剂，该水混溶性有机溶剂(B)是具有烯化氧单元的化合物，
(C)1-50重量份的乳化剂，和
(D)25-2,000重量份的水，
所述组合物含有至多3重量％的不同于组分(B)的有机溶剂，以全部有机溶剂的重量为基准计。
2.权利要求1所述的有机硅氧烷树脂乳液组合物，其中该水混溶性有机溶剂(B)是丁基溶纤剂，乙酸丁基溶纤剂，丙二醇单甲醚或丙二酵单甲醚乙酸酯。
3.一种制品，包括基片和权利要求1的有机硅氧烷树脂乳液组合物在其表面上形成的涂层。
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