JPH08295752A - ポリウレタンフォーム製造用破泡剤 - Google Patents

ポリウレタンフォーム製造用破泡剤

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JPH08295752A
JPH08295752A JP7124497A JP12449795A JPH08295752A JP H08295752 A JPH08295752 A JP H08295752A JP 7124497 A JP7124497 A JP 7124497A JP 12449795 A JP12449795 A JP 12449795A JP H08295752 A JPH08295752 A JP H08295752A
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polyurethane foam
semi
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Torahiko Mukono
虎彦 向野
Takeo Ofuji
雄男 大藤
Masao Takase
正男 高瀬
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Nippon Unicar Co Ltd
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    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリウレタンフォーム製造用破泡剤を提供す
る。 【構成】 この破泡剤は、次式(I) 【化1】 (式中、R1 は同一又は相異なる炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基を表し、R2 は炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基又は有機置換基を表し、x及びyは1
以上の整数でかつx+yは3〜8の整数を表す)で表さ
れる有機けい素化合物を主成分とする。 【効果】 高弾性軟質フォーム及び半硬質ポリウレタン
フォーム等の原料系の粘度が高いポリウレタンフォーム
や、原料系の粘度が低くても発泡時に急激に粘度が高く
なるポリウレタンフォームの製造において、幅広いプロ
セスレンジで外観や物性値の優れたポリウレタンフォー
ムを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンフォーム
製造時に使用される破泡剤、それを用いたポリウレタン
フォームの製造方法、更にその方法により製造されたポ
リウレタンフォームに関する。更に詳しくは、本発明は
安価で容易に製造でき、幅広いプロセスレンジで高弾性
軟質ポリウレタンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォ
ームを製造できるポリウレタンフォームの破泡剤に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ポリウレタンフォームはポリオール化合
物とイソシアネート化合物との反応により高分子化する
と共に水とイソシアネート化合物との反応による二酸化
炭素ガス発生及び発泡剤の気化による発泡が同時に進行
することにより得られる。目的とする物性のフォームを
製造するためには、高分子化と発泡のバランスをコント
ールすること及びセル構造をコントロールすることが必
要であり、整泡剤の使用が不可欠である。整泡剤として
は、通常ポリシロキサン化合物、特にポリシロキサン・
ポリオキシアルキレン共重合体が用いられ、原料組成比
や目的とするフォームの物性ごとに各種構造のものが使
用されている。
【0003】高弾性軟質フォーム及び半硬質ポリウレタ
ンフォームに通常のポリウレタンフォーム用整泡剤を用
いると、泡の安定が過剰になり連通化が妨げられフォー
ムの収縮が起きる。そのため、これらの製造には弱い整
泡能力を持つ整泡剤が使用されるとともに、更に連通化
をコントロールする目的で破泡剤が用いられるのが一般
的である。
【0004】従来使用されてきた破泡剤は、低分子量の
有機けい素化合物、例えばジオルガノポリシロキサン、
ジオルガノポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重
合体およびポリオキシアルキレン鎖の代わりに有機官能
基を付加したジオルガノポリシロキサン等の化合物で低
分子量の物が用いられてきた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の低分子
量有機けい素化合物を破泡剤として使用し、高弾性軟質
フォーム及び半硬質ポリウレタンフォーム等を製造する
場合、フォーム製造時の反応条件や整泡剤、触媒等の添
加量等のプロセスレンジが狭く、良質なフォームを製造
することが困難であった。また、複雑な形の型で発泡し
た場合、反応液の流動性が悪く、ボイドが発生するとい
う問題もあった。本発明は、高弾性軟質ポリウレタンフ
ォーム及び半硬質ポリウレタンフォーム等を幅広いプロ
セスレンジで安定して製造し、複雑な形の型で発泡して
もボイドが発生しない良好な外観のフォームを製造する
ことを課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、各種ポリ
シロキサン類を、高弾性軟質フォーム及び半硬質ポリウ
レタンフォーム等を製造する際の破泡剤として検討した
結果、従来使用されていた線状のジオルガノポリシロキ
サン及びその変性物の代わりに、環状のジオルガノポリ
シロキサン及びその変性物を破泡剤として使用すること
により、上記課題が解決されることを見出し、更に検討
して本発明を完成した。
【0007】すなわち、本発明は、 (1)次式(I)
【化2】 (式中、R1 は同一又は相異なる炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基を表し、R2 は炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基又は有機置換基を表し、x及びyは1
以上の整数でかつx+yは3〜8の整数を表す)で表さ
れる有機けい素化合物を主成分とした高弾性軟質ポリウ
レタンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォーム製造用
破泡剤; (2)ポリオールとイソシアネート化合物を触媒、発泡
剤、整泡剤及び破泡剤の存在下に反応させて高弾性軟質
ポリウレタンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、破泡剤として上記(1)に記
載された破泡剤を使用して高弾性軟質ポリウレタンフォ
ーム及び半硬質ポリウレタンフォームを製造する方法; (3)上記(2)に記載された方法で製造された高弾性
軟質ポリウレタンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォ
ームである。
【0008】本発明で使用されるポリウレタンフォーム
製造用破泡剤は、次式(I)
【化3】 (式中、R1 は同一又は相異なる炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基を表し、R2 は炭素原子数1〜18の
1価の炭化水素基又は有機置換基を表し、x及びyは1
以上の整数でかつx+yは3〜8の整数を表す)で表さ
れる有機けい素化合物を主成分とする。
【0009】上記の式(I)において、R1 は同一又は
相異なり、炭素原子数1〜18の1価の炭素原子基を表
し、好ましくはメチル基、エチル基及びフェニル基であ
り、特に好ましい物はメチル基である。R2 はR1 に定
義したものでも構わないが、ポリオキシアルキレンアル
キル基やアミノアルキル基等の有機置換基であると本発
明の効果がより発揮され、好ましい。
【0010】上記の式(I)で示される化合物は従来公
知の方法により容易に製造することができる。R2 が上
記R1 と同じ化合物は、ジオルガノジクロロシランを加
水分解及び脱水縮合させた生成物を蒸留分離することに
より製造できる。例えば、ジメチルジクロロシランを加
水分解及び脱水縮合させた精製物を蒸留精製することに
より次式(II)〜(VII) で表される物質等の混合物が得ら
れる。
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】 この混合物を蒸留分離して目的の構造の化合物が得られ
る。
【0011】また、上記の式(I)で示される化合物
で、R2 が上記R1 とは異なる有機置換基であるもの
は、オルガノハイドロジェンジクロロシランとジオルガ
ノジクロロシランの混合物を加水分解及び脱水縮合させ
た生成物を蒸留精製し、その後に不飽和基含有化合物を
白金系触媒により付加重合して製造できる。例えばメチ
ルハイドロジェンジクロロシランとジメチルジクロロシ
ランの等モル混合物を加水分解及び脱水縮合した生成物
を蒸留精製して次式
【化10】 で表される化合物を得て、更に次式
【化11】 (式中R3 は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は
炭素数1〜8のアシル基を表し、k及びlは平均数で0
〜30を表し、i1は0〜16の整数を表す)で表され
る化合物を、塩化白金酸を触媒として付加させることに
より次式
【化12】 (式中、R3 、k、l及びi1は前式で定義したのと同
様の意味を表す)を得ることができる。
【0012】本発明により高弾性軟質フォーム及び半硬
質ポリウレタンフォームを製造する場合、必須成分とし
て上記式(I)で表される化合物を主成分とする破泡剤
が使用される。上記式(I)で表される化合物は、単独
又は2種類以上を同時に用いても良い。また、これらは
そのまま用いても良いし、各種有機溶剤等の溶液にして
用いても良い。
【0013】他の成分は、従来公知で高弾性軟質フォー
ム及び半硬質ポリウレタンフォームを製造するのに適切
な物を使用できる。例えば、ポリオール成分として、グ
リセリンを開始剤とした水酸基価4500〜7000の
3官能のポリエーテルポリオール等が使用でき、イソシ
アネート成分としては、トリレン−2,4−ジイソシア
ネート、トリレン−2,6−ジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、3−メチル
ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等の脂環式ポリイソシアネート等が使用され
る。
【0014】整泡剤はポリシロキサン類が使用される。
好ましい整泡剤としてはジメチルポリシロキサンや、次
式:
【化13】 (式中、R4 は同一または異なっていて、水素原子、炭
素数1〜8のアルキル基又はフェニル基を表し、R5
6 は同一又は異なっていて、水素原子、炭素数1〜8
のアルキル基又はアシル基を表し、a1、b1、a2及
びb2は平均数で0〜30、x1は平均数で0〜60
0、y1は平均数で1〜20を表し、そしてi1及びi
2は1〜18の正数を表す)で表されるもの、或いは次
式:
【化14】 (式中、R7 とR8 は同一または異なっていて、水素原
子、炭素数1〜8のアルキル基又はフェニル基を表し、
a3及びb3は平均数で0〜30、x2は平均数で0〜
20、そしてj1は0又は1である)で表されるもの等
が挙げられる。
【0015】また、発泡剤は水、フロン類、炭化水素類
等であり、触媒としては第三級アミン化合物や有機金属
化合物類等が必要に応じて適量使用できる。
【0016】更に、本発明においては、弾性軟質フォー
ム及び半硬質ポリウレタンフォームを製造する際に、当
業者で慣用の着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、難燃剤、フィラー等の添加剤を必要に応じて適量
添加することができる。
【0017】本発明で、弾性軟質フォーム及び半硬質ポ
リウレタンフォームの製造は、上記ポリオール成分と整
泡剤、触媒、発泡剤及びその他の添加剤を混合後、イソ
シアネート化合物を添加混合し、それらの混合物を型等
の所定の場所に流し込み、発泡させ、成型することによ
り得られる。
【0018】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではなく本発明の
技術思想を利用する実施態様は全て本発明の範囲に含ま
れる。尚、実施例に先立ち、実施例、比較例、表中の略
語の意味と、ポリウレタンフォームの評価方法を記す。
【0019】略語の意味整泡剤1 次式
【化15】 で表される化合物整泡剤2 25℃における粘度が5cst のジメチルポリシロキサン破泡剤1 オクタメチルシクロテトラシロキサン(本発明の破泡
剤)破泡剤2 次式
【化16】 で表される化合物(本発明の破泡剤)破泡剤3 次式
【化17】 で表される化合物(本発明の破泡剤)破泡剤4 次式
【化18】 で表される化合物(従来公知の破泡剤)破泡剤5 次式
【化19】 で表される化合物(従来公知の破泡剤)破泡剤6 次式
【化20】 で表される化合物(従来公知の破泡剤)
【0020】評価方法通気性 Journal of Celluler Plast
ics1965 Vol. No.1 p.200〜216に示された方法で測定し
た。圧縮強さ JIS K6401に示された方法で測定した。反発弾性 JIS K6401に示された方法で測定した。圧縮永久歪 JIS K6401に示された方法で測定した。
【0021】半硬質ポリウレタンフォーム 実施例1 POP−31/28(三井東圧化学社製ポリエーテルポ
リオール:水酸基価28(KOHmg/g) )72g、EP−3
033(三井東圧化学社製ポリエーテルポリオール:水
酸基価34(KOHmg/g) )108.0g、水4.9g、D
abco33LV(三井エアプロダクト社製アミン系触
媒)0.7g及びDabco X−DM(三井エアプロ
ダクト社製アミン系触媒)1.1g、ジエタノールアミ
ン1.8g及び表1に示した量の整泡剤1と破泡剤1を
高速混合した。その後、TM−20(三井東圧化学社製
イソシアネート:NCO基44.7wt%)70.0gを
加え、更に高速撹拌し、40℃に保たれた図1,図2及
び図3に表されるL字型で垂直部分に邪魔板を2つ持つ
箱に入れ、15分間置いた。得られたポリウレタンフォ
ームの外観として、表面の仕上がりと邪魔板部分のボイ
ドを観察し、後記の表1に示した。
【0022】実施例2〜3、比較例1〜8 破泡剤1を、表1に示した種類と量の破泡剤とした以外
は実施例1と同様の方法でポリウレタンフォームを作製
し、得られたポリウレタンフォームの外観を表1に示し
た。
【0023】
【表1】
【0024】表1に示される様に、本発明の破泡剤を使
用した実施例1〜3では、外観が良く、ボイド発生が見
られなかったが、破泡剤を用いなかったり、従来公知の
破泡剤を用いた比較例1〜8では邪魔板部分にボイドが
見られた。
【0025】高弾性軟質ポリウレタンフォーム実施例4 POP−5340(三井東圧化学社製ポリエーテルポリ
オール:水酸基価32(KOHmg/g) )500.0g、水
3.3g、Dabco33LV(三井エアプロダクト社
製アミン系触媒)2.4g及びDabco X−DM
(三井エアプロダクト社製アミン系触媒)1.6g、ジ
エタノールアミン5.0g、トリエタノールアミン1
2.5g及び表1に示した量の整泡剤2と破泡剤1を高
速混合した。その後、TM−20(三井東圧化学社製イ
ソシアネート:NCO基44.7wt%)47.1gを加
え、更に高速撹拌し、60℃に調節された40cm×40
cm×10cmの箱に入れ発泡させた。発泡終了後、100
℃のオーブンに6分間入れ硬化させた。得られたポリウ
レタンフォームの物性値を測定し、表面の外観と共に後
記の表2に示した。
【0026】実施例5、比較例9〜11 破泡剤1を、表2に示した種類と量の破泡剤とした以外
は実施例1と同様の方法でポリウレタンフォームを作製
した。得られたポリウレタンフォームの物性値を測定
し、表面の外観と共に表2に示した。
【0027】
【表2】
【0028】表2に示される様に、本発明の破泡剤を使
用した実施例4、5では、整泡剤と破泡剤の幅広い使用
量範囲で外観が良く、安定した通気性値の高弾性軟質ポ
リウレタンフォームが得られた。それに対して、破泡剤
を用いなかったり、従来公知の破泡剤を使用した比較例
9〜11では、整泡剤と破泡剤の使用量が少ないと外観
が悪く、使用量が多いと通気性が悪いフォームしか得ら
れなかった。
【0029】
【発明の効果】本発明のポリウレタンフォーム用破泡剤
及びそれを用いたポリウレタンフォーム製造方法によ
り、高弾性軟質フォーム及び半硬質ポリウレタンフォー
ム等の原料系の粘度が高いポリウレタンフォームや、原
料系の粘度が低くても発泡時に急激に粘度が高くなるポ
リウレタンフォームの製造において、幅広いプロセスレ
ンジで外観や物性値の優れたポリウレタンフォームを製
造することができ、更に複雑な形の型で発泡しても良好
な外観のポリウレタンフォームを製造することができる
ので、産業上非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】ポリウレタンフォームの製造に使用した箱の外
観を示す。
【図2】ポリウレタンフォームの製造に使用した箱の断
面図(1)を示す。
【図3】ポリウレタンフォームの製造に使用した箱の断
面図(2)を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次式(I) 【化1】 (式中、R1 は同一又は相異なる炭素原子数1〜18の
    1価の炭化水素基を表し、R2 は炭素原子数1〜18の
    1価の炭化水素基又は有機置換基を表し、x及びyは1
    以上の整数でかつx+yは3〜8の整数を表す)で表さ
    れる有機けい素化合物を主成分とした高弾性軟質ポリウ
    レタンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォーム製造用
    破泡剤。
  2. 【請求項2】 ポリオールとイソシアネート化合物を触
    媒、発泡剤、整泡剤及び破泡剤の存在下に反応させて高
    弾性軟質ポリウレタンフォーム及び半硬質ポリウレタン
    フォームを製造する方法において、破泡剤として請求項
    1に記載された破泡剤を使用して高弾性軟質ポリウレタ
    ンフォーム及び半硬質ポリウレタンフォームを製造する
    方法。
  3. 【請求項3】 請求項2に記載された方法で製造された
    高弾性軟質ポリウレタンフォーム及び半硬質ポリウレタ
    ンフォーム。
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