NO168630B - Skumdempningsmiddel paa basis av olje-i-vann-emulsjoner - Google Patents

Skumdempningsmiddel paa basis av olje-i-vann-emulsjoner Download PDF

Info

Publication number
NO168630B
NO168630B NO885826A NO885826A NO168630B NO 168630 B NO168630 B NO 168630B NO 885826 A NO885826 A NO 885826A NO 885826 A NO885826 A NO 885826A NO 168630 B NO168630 B NO 168630B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
waxes
alcohols
alcohol
atoms
oil
Prior art date
Application number
NO885826A
Other languages
English (en)
Other versions
NO885826D0 (no
NO168630C (no
NO885826L (no
Inventor
Arnold De Clercq
Wolfram Bergold
Hans-Juergen Degen
Jaroslav Melzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6343876&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO168630(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO885826D0 publication Critical patent/NO885826D0/no
Publication of NO885826L publication Critical patent/NO885826L/no
Publication of NO168630B publication Critical patent/NO168630B/no
Publication of NO168630C publication Critical patent/NO168630C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Description

Fra US-PS 4 009 119 er det kjent en fremgangsmåte til skumdempning av vandige systemer ved hjelp av emulsjoner som inneholder C^ 2~ til C22~alkanoler og/eller C12~ til C22_fettsyreestere av to- eller treverdige alkoholer, såvel som paraffinolje og/eller C^ 2~ til C22~fettsyrer som skumdempningsmiddel, såvel som i og for seg kjente tilsetninger av grenseflateaktive stoffer som emulgatorer. De emulgerte vannuløselige stoffene har en midlere partikkelstørrelse på 4-9 pm. De kjente skum-dempningsemulsjonene har den ulempen at de skiller seg ved lagring og delvis sågar fortykkes så kraftig at slike blandinger ikke mer kan pumpes.
Fra US-PS 4.664.844 er det kjent å stabilisere skumdempningsmidler på basis av olje-i-vann-emulsjoner, hvori oljefasen i emulsjonen inneholder
(a) en C12- til C26_alkohol, destillasjonsrest, som ved fremstilling av alkoholer med høyere karbontall ved oksosyntese eller fremstilles ifølge Ziegler-prosessen og eventuelt også blir alkoksylert, og/eller (b) en fettsyreester av C^- til C22-karboksylsyrer med en 1-3-verdig Cj_- til C18-alkohol °9 eventuelt (c) et hydrokarbon med et kokepunkt høyere enn 200°C eller
fettsyrer med 12-22 karbonatomer
deltar i oppbyggingen av emulsjonen med 15-60 vektprosent og har en midlere partikkelstørrelse på 0,5-15 pm, ved tilsetning av 0,05-0,5 vektprosent av et høymolekylært, vannløselig homo- eller kopolymerisat av akrylsyre, metakrylsyre, akrylamid eller metakrylamid mot viskositetsforhøyelse og separasjon ved lagrin-gen.
Som kjent mister skumdempningsmidler på basis av olje-i-vann-emulsjoner, som vanligvis anvendes ved fremstilling av papir, delvis sin effekt, når temperaturen i det vandige systemet som skal skumdempes, stiger til over 35'C. Ved temperaturer som ligger over 50°C, inntrer da ved anvendelse av de kjente olje-i-vann-emulsjonene et enda raskere fall i effektiviteten av skumdempningsmidlene. Da omløpssysternene for vann i papirfabrik-kene stadig hyppigere blir lukket, blir resultatet av dette en temperaturstigning i det vannet som føres i omløpet ved papirfremstillingen, slik at effektiviteten av de hittil anvendte skumdempningsmidlene tydelig avtar.
Til grunn for oppfinnelsen ligger derfor den oppgaven å stille skumdempningsmidler til forføyning, som også beholder sin effektivitet ved temperaturer over 35"C, henholdsvis ikke mister denne i samme grad som de kjente skumdempningsmidlene.
Denne oppgaven løses ifølge oppfinnelsen med skumdempningsmidler på basis av olje-i-vann-emulsjoner, hvori oljefasen i emulsjonen inneholder
(a) en C12- t:*-l C26-alkohol, destillasjonsrester som kan oppnås ved fremstilling av alkoholer med et høyere karbontall ved oksosyntese eller ifølge Ziegler-prosessen, og som eventuelt også blir alkoksylert, og/eller (b) en fettsyreester av C\ 2~ t:"-l C22-karboksylsyrer med en 1-3-verdig C^- til C18-alkohol, og eventuelt (c) et hydrokarbon med et kokepunkt høyere enn 200'C eller
fettsyrer med 12-22 karbonatomer
deltar i oppbyggingen av emulsjonen med 5-50 vektprosent og har en midlere partikkelstørrelse på < 25 pm, når 5-50 vektprosent av komponentene (a) og (b) av oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen blir erstattet med (d) minst én forbindelse som smelter ved en temperatur høyere enn 70°C, fra gruppen av fettalkoholer med minst 28 C-atomer, av estere av en C]_- til C22~karboksylsyre med en alkohol med minst 28 C-atomer, av addukter av C2- til C4-alkylenoksyder med alkoholer som inneholder minst 28 C-atomer, av polyetylenvokser med en molekylvekt på minst 2000, av karnaubavokser av montanestervokser og av montansyrevokser såvel som deres salter.
Komponent (a) i olje-i-vann-emulsjonen består særlig av naturlige eller syntetiske alkoholer med 12-26 karbonatomer eller alkoholblandinger. Eksempler er myristylalkohol, cetylalkohol og stearylalkohol. De syntetiske alkoholene som kan fremstilles eksempelvis ifølge Ziegler-prosessen ved oksydasjon av aluminium-alkyler, er mettete, rettkjedete, uforgrenete alkoholer. Syntetiske alkoholer fremstilles også ved oksosyntese. Herved dreier det seg vanligvis om alkoholblandinger. Som komponent (a) i oljefasen i skumdempningsmiddelemulsjonene kan dessuten anvendes destillasjonsrester, som oppnås ved fremstilling av de foran nevnte alkoholene ved oksosyntese eller ifølge Ziegler-prosessen. Som bestanddel (a) i oljefasen i skumdempningsmiddelemulsjonene egner seg også alkoksylerte destillasjonsrester, som kan fremstilles ved den ovenfor nevnte metoden til fremstilling av høyere alkoholer ved oksosyntese eller ifølge Ziegler-prosessen. Man fremstiller de oksalkylerte destillasjonsrestene ved omsetning av de ovenfor nevnte destillasjonsrestene med etylenoksyd eller med propylenoksyd, eller også med en blanding av etylenoksyd og propylenoksyd. Pr. OH-gruppe i alkoholen i destillasjonsresten blir addert inntil 5 etylenoksyd- henholdsvis propylenoksydgrup-per. Fortrinnsvis adderer man 1-2 etylenoksydgrupper pr. OH-gruppe i alkoholen i destillasjonsresten.
Som komponent (b) i oljefasen i skumdempningsmiddel-emulsjonene anvender man fettsyreestere av C12- til C22~ka*"bok-sylsyrer med en 1-3-verdig til C18-alkohol. Fettsyrene som ligger til grunn for esterne, er eksempelvis laurylsyre, myri-stinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, arakinsyre og behensyre. Fortrinnsvis anvender man palmitinsyre eller stearinsyre. Man kan anvende 1-verdige til C18-alkoholer til forestering av de nevnte karboksylsyrene, f.eks. metanol, etanol, propanol, butanol, heksanol, dekanol og stearylalkohol, og likeledes toverdige alkoholer, som etylenglykol, eller treverdige alkoholer som glycerin. De flerverdige alkoholene kan forestres fullstendig eller delvis.
Oljefasen i emulsjonene kan i tillegg dessuten dannes fra en ytterligere klasse av vannuløselige forbindelser, som i det følgende blir betegnet som komponent (c). Forbindelsene av komponenten (c) kan delta i oppbyggingen av oljefasen i skumdemp-ningsmiddelemulsj onene med inntil 50 vektprosent, i forhold til komponentene (a) og (b). De kan tilsettes enten til en blanding av komponentene (a) og (b), eller til hver av de under (a) eller (b) nevnte forbindelsene. Som komponent (c) egner seg hydrokarboner med et kokepunkt ved 1013 mbar på mer enn 200<*>C og et stivnepunkt under 0°C, etter fettsyrer med 12-22 karbonatomer. Fortrinnsvis egner seg som hydrokarboner, paraffinoljer som de vanlige paraffinblandingene i handelen, som også betegnes som hvitolje.
Ifølge oppfinnelsen blir 5-50 vektprosent av komponentene (a) og (b) av oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen erstattet med en gruppe av forbindelser som smelter ved temperaturer høyere enn 70°C. Til denne gruppen av forbindelser hører fettalkoholer med minst 28 C-atomer, estere av en C±- til C22~karboksylsyre med en alkohol som inneholder minst 28 C-atomer, addukter av C2- til C4-alkylenoksyder med alkoholer som inneholder minst 28 C-atomer, polyetylenvokser med en molekylvekt på minst 2000, montanestervokser og montansyrevokser såvel som deres salter, særlig aminsaltene, som avledes av aminer som dietyletanolamin, 3-metoksypropylamin, morfolin, dietanolamin og trietanolamin, karnaubavoks med et smeltepunkt på minst 70 *C. Montanestervokser, montansyrevokser og karnaubavoks er produkter som er vanlige i handelen (kfr. Ullmanns Encyklopådie der technischen Chemie, 4. opplag, bind 24, 1-49, 1983).
Fettalkoholer med minst 28 C-atomer kan likeså skaffes i handelen. Det dreier seg herved om 1-verdige alkoholer. Handelsvanlige er f.eks. fettalkoholer som inneholder 28-48 C-atomer. Som komponent (d) i skumdempningsmidlene kan naturligvis anvendes fettalkoholer som inneholder et vesentlig høyere antall av karbonatomer i molekylet. Som komponent (d) egner seg også alkylenoksydaddukter av alkoholer med minst 28 C-atomer. Disse alkylenoksydadduktene fremstilles ved omsetning av disse alkoholene med etylenoksyd, propylenoksyd og/eller butylenoksyder. Pr. mol alkohol kan adderes inntil 100 alkylenoksydenheter. Av alkylenoksydadduktene anvender man fortrinnsvis omsetningsproduk-tene av alkoholer med minst 28 C-atomer med etylenoksyd i et molforhold på 1:5 til 80.
Fettalkoholene med minst 28 C-atomer kan også anvendes i form av esterne med C^- til C22-karboksylsyrer som komponent (d) i skumdempningsmidlene. Egnete karboksylsyrer for forestringen av alkoholene er eksempelvis maursyre, eddiksyre, propionsyre, palmitinsyre og stearinsyre. Ytterligere en gruppe av egnete forbindelser (d) er polyetylenvokser med en molekylvekt på minst 2000, fortrinnsvis 2500 til 10.000. Disse polyetylenvoksene har et smeltepunkt (monoskop) på fortrinnsvis høyere enn 90°C. De fremstilles f.eks. ved polymerisering av etylen under høyt trykk i nærvær av initiatorer og polymeriseringsregulatorer.
Komponentene (a) og (b) kan anvendes i et hvilket som helst ønskelig forhold til fremstilling av skumdempningsmidlene. Hver av begge disse komponentene kan alene eller i blanding med den andre danne oljefasen i skumdempningsmidlene. I praksis har særlig hevdet seg f.eks. blandinger av (a) og (b), som inneholder 40-60 vektprosent av komponenten (a) og 60-40 vektprosent av komponenten (b). Oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen kan eventuelt også dessuten inneholde minst én forbindelse av gruppe (c). Vesentlig er det dog at oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen inneholder minst én forbindelse fra gruppe (d). Det betyr at oljefasen i skumdempningsmiddelemulsjonene nødvendigvis inneholder én av følgende blandinger: (a) og (d), (b) og (d) såvel som (a), (b) og (d). Forbindelsene i komponent (c) kan eventuelt anvendes ved alle tre ovenfor nevnte muligheter for sammensetning av oljefasen. Komponenten (d) erstatter derved 5-50, fortrinnsvis 10-35 vektprosent av komponenten (a) og (b) av oljefasen i olje-i-vann-emulsjonene, slik at 95-50, fortrinnsvis 90-65 vektprosent av oljefasen består av komponentene (a), (b) og eventuelt (c). Den samlete oljefasen deltar i oppbyggingen av olje-i-vann-emulsjonene med 5-50 vektprosent, mens andelen av den vandige fasen utgjør 95-50 vektprosent ved oppbyggingen av olje-i-vann-emulsjonene, hvorved vektprosentene alltid adderer seg til 100.
Som komponent (d) anvender man fortrinnsvis C2g- til C48-alkoholer, addukter av etylenoksyd med C28~ til C48-alkoholer, polyetylenvokser med en molekylvekt på 2500-10.000, eller blandinger av de nevnte forbindelsene. Fremstillingen av skumdempningsmidlene ifølge oppfinnelsen foregår fortrinnsvis slik at man først smelter forbindelsene av komponenten (d) med forbindelsene av komponenten (a) og/eller (b) og eventuelt (c), og deretter emulgerer den derved oppnådde smeiten i vann. For å få en homogen smelte av de foran nevnte komponentene er det ofte nødvendig å anvende smeltetemperaturer på over 100<*>C. Oppsmeltin-gen av blandingene (a)-(d) foregår vanligvis i temperaturområdet fra 50-14CTC.
Til emulgering av oljefasen i den vandige fasen anvender man de grenseflateaktive stoffene som vanligvis kommer i betrakt-ning, og som har en HLB-verdi på mer enn 6. Det dreier seg ved disse grenseflateaktive stoffene ora olje-i-vann-emulgatorer, henholdsvis om typiske fuktemidler. Av de grenseflateaktive stoffene kan man anvende anioniske, kationiske eller ikke-ioniske forbindelser. Fortrinnsvis anvendes anioniske eller ikke-ioniske, henholdsvis blandinger av anioniske og ikke-ioniske grenseflateaktive stoffer. Stoffer av nevnte art er eksempelvis natrium-eller ammoniumsalter av høyere fettsyrer, som ammoniumoleat eller -stearat, oksalkylerte alkylfenoler, som nonylfenol eller isooktylfenol, som omsettes i et molforhold på 1:2 til 50 med etylenoksyd, oksetylerte umettete oljer, f.eks. reaksjonsproduk-tene av 1 mol rizinusolje og 30-40 mol etylenoksyd eller omset-ningsproduktene fra 1 mol spermoljealkohol med 60-80 mol etylenoksyd. Som emulgatorer anvendes også fortrinnsvis sulfiderte oksetyleringsprodukter av nonylfenol eller oksylfenol, som foreligger som natrium- eller ammoniumsalt av den tilsvarende svovelsyrehalvesteren. 100 vektdeler av olje-i-vann-emulsjonenen inneholder vanligvis 0,5-5 vektdeler av en emulgator eller en emulgatorblanding. Hovedmengden av emulgatoren er løst i den vandige fasen.
I tillegg til de allerede nevnte emulgatorene kan man også anvende beskyttelseskolloider, som høymolekylære polysakkarider og såper eller andre vanlige tilsetningsstoffer, som stabilisato-rer, sammenlign US-PS 4.664.844. Spesielt har en tilsetning på 0,05-0,5 vektprosent, i forhold til den totale emulsjonen, av høymolekylære, vannløselige homo- og kopolymerisater av akrylsyre, metakrylsyre, akrylamid eller metakrylamid hevdet seg som stabilisator. Innemulgeringen av oljefasen (blanding av komponentene (a)-(d)) kan foregå under anvendelse av handelsvanlige anordninger, f.eks. dispergatorer.
Man oppnår olje-i-vann-emulsjoner som umiddelbart etter fremstillingen har en viskositet i området fra 300-3000 mPa.s, og som har en midlere partikkelstørrelse på oljefasen på under 25 pm, fortrinnsvis 0,5-15 pm.
Selv om forbindelsene i komponent (d) alene eller i blanding med komponent (c) ikke har noen virkning som skumdempningsmiddel i olje-i-vann-emulsjoner, opptrer det overraskende en synergistisk effekt ved samtidig anvendelse av minst én forbindelse av komponent (d) sammen med forbindelser av komponent (a) og/eller (b). Tilsetningen av komponenten (d) til oljefasen i skumdempningsmidler som inneholder komponenten (a) og/eller (b) i emulgert form, ødelegger ikke eller bare lite, virkningen av det således oppnådde skumdempningsmidler ved lavere temperaturer, men forhøyer virkningen av disse skumdempningsmidlene i vandige systemer hvor temperaturen ligger over 35°C i uventet utstrekning. Skumdempningsmidlene ifølge oppfinnelsen på basis av olje-i-vann-emulsjoner skal derfor benyttes først og fremst i vandige systemer hvor man skal hindre skum i å oppstå ved høyere temperaturer, f.eks. i lukkete papirmaskinkretsløp, ved cellulosekokingen såvel som ved malingen og dispergeringen av papirstoff og pigmenter for papirfremstillingen.
Olje-i-vann-emulsjonene ifølge oppfinnelsen anvendes som skumdempningsmiddel i skumdannende vandige systemper i en slik mengde at omlag 0,02-0,5, fortrinnsvis 0,05-0,3 vektdeler av skumdempningsmiddel-emulsjonen anvendes på 100 vektdeler av et skumdannende medium. Skumdempningsmiddel-emulsjonene ifølge oppfinnelsen anvendes spesielt som skumdempningsmidler ved fremstilling av papir, hvorved de anvendes såvel ved sulfitt-cellulosekokingen som også ved papirfremstillingen (tilsetning til papirstoffet) og papirbeskiktningen (tilsetning til papir-bestrykningsfarger). Skumdempningsmidlene kan også anvendes ved skumbekjempelsen i næringsmiddelindustrien, stivelseindustrien såvel som i klareanlegg.
De angitte delene i eksemplene er vektdeler, prosentangi-velsene gjelder vekten av stoffene. Den midlere partikkelstørrel-sen av de emulgerte partiklene av oljefasen i vann ble bestemt ved hjelp av en Coulter-teller. Molekularvektene av voksene ble bestemt viskosimetrisk. K-verdien for polymerisatene ble bestemt ifølge H. Fikentscher, Cellulosechemie, bind 13, 58-64 og 71-74
(1932) ved en temperatur på 25" C i 5%-ig vandig koksaltløsning ved en polymerkonsentrasjon på 0,1 vektprosent; her betyr K = k-10<3>.
Bestemmelse av skumverdien:
I en renne av et gjennomsiktig kunststoff blir hele tiden pumpet omkring 5 1 av en skumdannende papirstoffsuspensjon. Den skummengden som danner seg på overflaten av stoffsuspensjonen blir deretter målt i flateenheter (cm<2>) ved hjelp av et raster på renneveggen, og angitt som såkalt skumverdi for bedømmelse av virkningen av et skumdempningsmiddel.
Pumper man papirstoffsuspensjonen omkring uten at det er et skumdempningsmiddel tilstede, så blir skumverdien etter 5 minutter 1.200 cm<2>. Ved tilsetning av 2 mg/l av et virksomt skumdempningsmiddel (tilsammen 10 mg fast stoff) til papirstoffsuspensjonen blir denne verdien tydelig redusert, slik at den representerer et mål for virkningen av et skumdempningsmiddel.
Prøving av skumdempningsmiddel:
Temperaturen på papirsuspensjonen er etter prøving 20, 50 eller 60°C. Ved anvendelse av den varmere stoffsuspensjonen brukes en skumrenne med luftisolerte vegger. Temperaturen på stoffsuspensjonen holdes konstant ved hjelp av en dyppekoker forbundet med en regulator. Temperaturen på suspensjonen holder seg under prøvingen konstant på f.eks. 50 ± 1"C.
Da nullverdien for skummet ved 20, 50 og 60° C er forskjel-lig, blir virkningen av et skumdempningsmiddel fremstilt som prosent restskum.
Prosent restskum (R) beregnes som
hvorved Se betyr skumverdien etter tilsetning av et skumdempningsmiddel og Sø er nullverdien for skummet, dvs. den verdien som blir målt når intet skumdempningsmiddel er tilstede. I denne terminologien er skumdempningsmiddelet bedre jo mindre R er.
Eksempel l
Ved hjelp av en dispergator fremstilles en olje-i-vann-skumdempningsemulsjon, hvori oljefasen er delaktig med 30 vektprosent i oppbyggingen av emulsjonen og har en midlere partikkelstørrelse på 2-5 pm.
Oljefasen består av følgende komponenter:
(a) 23,5 deler av en fettalkoholblanding av C^g- til C20-alkoholer (b) 2,0 deler glyceroltriester av C16- til C18-fettsyrer (c) 2,0 deler av en mineralolje (handelsvanlig hvitolje) og (d) 2,5 deler av en fettalkoholblanding av C28~ til c32~ fettalkoholer.
Vannfasen består av:
65,6 deler vann
3,5 deler av en emulgator som kan fremstilles ved addisjon av 25 mol etylenoksyd til 1 mol isooktylfenol og forestring av addisjonsproduktet med svovelsyre til halvester,
0,7 deler av et kopolymerisat av 70% akrylamid og 30% akrylsyre med K-verdi 270 og
0,2 deler natronlut.
Komponentene (a)-(d) oppvarmes først til en temperatur på 110'C og tilsettes deretter til den vandige fasen under disperge-ring. Olje-i-vann-emulsjonen som kan fremstilles på denne måten har ved en temperatur på 20 °C umiddelbart etter fremstillingen en viskositet på 1950 mPa.s. Effektiviteten av denne skumdempningsmiddel-emulsjonen testes på et papirstoff som ovenfor beskrevet. For restskumverdien R i prosent får man ved den anvendte temperaturen for papirstoffet følgende resultater:
Sammenli<g>ninaseksempel 1
Man fremstiller en olje-i-vann-emulsjon etter den angitte forskriften i eksempel 1, med det unntaket at man utelater komponenten (d) og forhøyer andelen av fettalkoholblandingen i komponenten (a) til 26 deler. Man oppnår en skumdempningsmiddel-emulsj on som umiddelbart etter fremstillingen har en viskositet på 600 mPa.s ved 20°C. Ved prøvingen av denne emulsjonen får man for de temperaturene som er angitt i tabellen for papirstoffet følgende restskumverdier i prosent.
Sammenligner man disse verdiene med restskummet ifølge
eksempel 1, ser man at skumverdien for sammenligningsemulsjonen ved 20°C er noe bedre enn den for skumdempningsmiddelemulsjonen ifølge eksempel 1. Dersom imidlertid temperaturen på papirstoffsuspensjonen ved prøvingen heves til 50, henholdsvis 60°C, så
blir overlegenheten for skumdempningsmidlene ifølge eksempel 1 sammenlignet med skumdempningsmidlene ifølge sammenligningseksempel 1 tydelig. Ved 60"C er skumdempningsmidlene ifølge eksempel 1 nesten dobbelt så virksomme som skumdempningsmidlene ifølge sammenligningseksempel 1.
Eksempel 2
Til fremstilling av et olje-i-vann-skumdempningsmiddel ble følgende kvalitative sammensetning av forbindelser valgt:
(a) fettalkoholblanding av C16- til C2o~alkon°ier»
(b) glycerintriestere av C16- til C18-fettsyrer (c) handelsvanlig hvitolje og (d) handelsvanlig fettalkoholblanding av C2g/C33-alkoholer.
Den kvantitative sammensetningen av oljefasen av komponentene (a)-(d) er angitt i tabell 1. Blandingene av komponentene (a)-(d) ble smeltet ved en temperatur på 110°C og deretter dispergert i den vannfasen som er angitt i eksempel 1, slik at man får en olje-i-vann-emulsjon med en andel av oljefase på 31 prosent. Den midlere partikkelstørrelsen for de dispergerte oljepartiklene i emulsjonen var 2-3 pm. Prøvingen av skumdempningsmidlene 2.1-2.4 foregikk ifølge forskriften gitt ovenfor. De derved oppnådde R-verdiene er sammenstillet i tabell 1 for de enkelte skumdempningsmidlene.
Eksempel 3
Etter den angitte forskriften i eksempel 1 fremstilles to olje-i-vann-emulsjoner, hvorved den vandige fasen ifølge eksempel 1 blir uforandret, og oljefasen i skumdempningsmiddelet 3.1 har følgende sammensetning: (a) 24,75 deler av en fettaiiCohol blanding av C16- til C2o~ alkoholer, (b) 2,0 deler av en glycerintriester av C16- til C18-fettsyrer» (c) 2,00 deler av en mineralolje (handelsvanlig hvitolje) og (d) 1,25 deler av en handelsvanlig C34/C42-fettalkoholblanding.
Skumdempningsmiddel 3.2 skiller seg fra skumdempningsmiddel 3.1 bare ved at den samme mengde av en C44/C52-fettalkoholblanding blir anvendt som komponent (d). Emulsjonen 3.1 hadde umiddelbart etter fremstillingen en viskositet på 2400 mPa.s, emulsjonen 3.2 en viskositet på 2800 mPa.s (hele tiden målt ved 20°C). Begge emulsjonene hadde en partikkelstørrelse i området fra 2-5 pm.
For å demonstrere virkningen av begge emulsjonene ble skumverdiene ifølge den ovenfor angitte forskriften målt ved 20 og 50°C, og restskummet R bestemt fra disse. Resultatene er sammenfattet i tabell 2.
Eksempel 4
En blanding av
(a) 23,5 deler av en fettalkoholblanding av C16- til C20-alkoholer, (b) 2,0 deler av en glycerintriester av C16- til C18-fettsyrer, (c) 2,0 deler av en mineralolje (handelsvanlig hvitolje) og (d) 2,5 deler av en polyetylenvoks med en molekylvekt på 6000
og et smeltepunkt på ca. 100'C
smeltes ved en temperatur på 110 °C og emulgeres i den vandige fasen beskrevet i eksempel 1. Andelen av oljefasen i den således oppståtte olje-i-vann-emulsjonen er 31%. 01je-i-vann-emulsjonen har umiddelbart etter fremstillingen en viskositet på 2240 mPa.s og en partikkelstørrelse i området på 2-5pm. For å bedømme virkningen av denne olje-i-vann-emulsjonen som skumdempningsmiddel, blir skumverdiene målt ved en temperatur på 20 og 50"C og omregnet til restskumverdien R. Restskumverdien R blir 18 ved 20°C og 10% ved 50'C. Det betyr at virkningen av olje-i-vann-emulsjonen er vesentlig bedre ved høyere temperatur enn ved romtemperatur.

Claims (3)

1. Skumdempningsmiddel på basis av olje-i-vann-emulsjoner, hvorved oljefasen i emulsjonene inneholder (a) en C12- til C26-alkohol, destillasjonsrester, som kan oppnås ved fremstillingen av alkoholer med et høyere karbontall ved oksosyntese eller ifølge Ziegler-prosessen, og som eventuelt også kan være alkoksylert, og/eller (b) en fettsyreester av C^2- til C22-karboksylsyrer med en 1-3-verdig C±- til C18-alkohol og eventuelt (c) et hydrokarbon med et kokepunkt høyere enn 200°C eller fettsyrer med 12-22 karbonatomer som deltar i oppbyggingen av emulsjonen med 5-50 vektprosent og har en midlere partikkelstørrelse på <25 pm. karakterisert ved at 5-50 vektprosent av komponentene (a) og (b) av oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen ér erstattet med (d) minst én forbindelse som smelter ved en temperatur høyere enn 70°C, fra gruppen av fettalkoholer med minst 28 C-atomer, av estere av en C±- til C22-karboksylsyre med en alkohol som har minst 28 C-atomer, av addukter av C2- til C4~alkylenoksyder med alkoholer som inneholder minst 28 C-atomer, av polyetylenvokser med en molekylvekt på minst 2000, av karnaubavokser, av montanestervokser og av montansyrevokser, såvel som deres salter.
2. Skumdempningsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som komponent (d) er anvendt C28-C43-alkoholer, addukter av etylenoksyd med C28- til C48-alkoholer, polyetylenvokser med en molekylvekt på 2500-10.000 eller blandinger av de nevnte forbindelsene.
3. Skumdempningsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som komponent (a) er anvendt en C12~ "tii C2g-alkohol og at 5-50 vektprosent av komponentene (a) og/eller (b) i oljefasen i olje-i-vann-emulsjonen er erstattet med minst én forbindelse som smelter ved en temperatur høyere enn 70 °C fra gruppen av fettalkoholer med minst 28 C-atomer, av estere av en C-^- til C22-karboksylsyre med en alkohol som inneholder minst 28 C-atomer, av addukter av 5-80 mol etylenoksyd med 1 mol av en alkohol som inneholder minst 28 C-atomer, av polyetylenvokser med en molekylvekt på minst 2000, av karnaubavokser, av montanestervokser og av montansyrevokser, såvel som deres salter.
NO885826A 1987-12-31 1988-12-30 Skumdempningsmiddel paa basis av olje-i-vann-emulsjoner NO168630C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873744593 DE3744593A1 (de) 1987-12-31 1987-12-31 Entschaeumer auf basis von oel-in-wasser-emulsionen

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO885826D0 NO885826D0 (no) 1988-12-30
NO885826L NO885826L (no) 1989-07-03
NO168630B true NO168630B (no) 1991-12-09
NO168630C NO168630C (no) 1992-03-18

Family

ID=6343876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO885826A NO168630C (no) 1987-12-31 1988-12-30 Skumdempningsmiddel paa basis av olje-i-vann-emulsjoner

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4976888A (no)
EP (1) EP0322830B2 (no)
JP (1) JP2752400B2 (no)
AT (1) ATE79294T1 (no)
AU (1) AU606247B2 (no)
CA (1) CA1298754C (no)
DE (2) DE3744593A1 (no)
DK (1) DK170762B1 (no)
ES (1) ES2034147T5 (no)
FI (1) FI100773B (no)
NO (1) NO168630C (no)
NZ (1) NZ227538A (no)
PT (1) PT89345B (no)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119116C2 (de) * 1991-06-10 1997-08-07 Boehme Chem Fab Kg Biologisch leicht eliminierbare Entschäumer für wäßrige Systeme
DE4127719A1 (de) * 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Entschaeumer fuer die papierindustrie auf der basis von oel-in-wasser-emulsionen
DE4138001A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-27 Henkel Kgaa Antischaummittel
DE4232415A1 (de) * 1992-09-28 1994-03-31 Basf Ag Entschäumer für die Papierindustrie auf der Basis von Öl-in-Wasser-Emulsionen
DE4421270A1 (de) * 1994-06-20 1995-12-21 Henkel Kgaa Wäßrige Fettalkoholdispersionen
DE19505178A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Henkel Kgaa Dispersionen mit gegebenenfalls veresterten (Poly) Glycerinpolyglykolethern
DE19508938A1 (de) * 1995-03-13 1996-09-19 Basf Ag Entschäumer und/oder Entlüfter für wäßrige, zur Schaumbildung neigende Medien
DE19519268C1 (de) * 1995-05-31 1997-01-23 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von Mitteln zur Zellstoff- und Papierherstellung
US5866041A (en) * 1997-06-26 1999-02-02 Nalco Chemical Company Fatty acid defoamers with improved shelf life
DE19942962B4 (de) * 1999-09-09 2004-12-23 Clariant Gmbh Wachsmischung für wäßrige Anwendungen
DE10006624A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-16 Cognis Deutschland Gmbh Entschäumer für flüssige Kohlenwasserstoffe II
DE10006623A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-16 Cognis Deutschland Gmbh Entschäumer für flüssige Kohlenwasserstoffe I
US7001634B2 (en) * 2002-11-07 2006-02-21 Bayer Materialscience Llc Process for suppressing the foaming of an aqueous system
CN1795307B (zh) 2003-04-07 2010-09-08 国际纸业公司 用于液体电子照相印刷的纸张及其制备方法
JP2007054682A (ja) * 2005-08-22 2007-03-08 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd エマルジョン型消泡剤
WO2010036521A1 (en) 2008-09-26 2010-04-01 International Paper Company Composition suitable for multifunctional printing and recording sheet containing same
EP2182786B1 (en) 2008-11-04 2011-07-13 Rohm and Haas Electronic Materials LLC Improved hot melt compositions
EP2411578B1 (de) * 2009-03-26 2015-05-06 Dr. W. Kolb AG Verfahren zum entschäumen und/oder entlüften von prozessflüssigkeiten einer papiermaschine
CN102242523B (zh) * 2011-06-29 2013-05-01 南京四新科技应用研究所有限公司 一种低温抄纸体系用消泡剂
JP5608845B2 (ja) * 2012-01-16 2014-10-15 サンノプコ株式会社 消泡剤
CN102600647B (zh) * 2012-03-29 2014-05-07 南京四新科技应用研究所有限公司 一种制备稳定脂肪醇乳液的方法
DE102012206574A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Verwendung von Polyglycerinpartialestern als Entschäumer
JP6050202B2 (ja) * 2013-09-10 2016-12-21 栗田工業株式会社 消泡剤、消泡剤の製造方法及び消泡方法
US9982392B2 (en) 2013-11-19 2018-05-29 Basf Se Antifoaming agents for the paper industry, based on oil in water emulsions
CN106731030B (zh) * 2016-11-22 2019-03-29 嘉兴润彩表面活性科技有限公司 一种味精发酵工业专用消泡剂的制备方法
EP3693415A4 (en) * 2017-10-04 2020-11-04 San-Ei Gen F.F.I., INC. PROCESS FOR DEFOAMING AND / OR REMOVING FOAM FOR WATER-SOLUBLE COLORING OF NATURAL ORIGIN OR SUBSTANCE CONTAINING IT
ES2921376T3 (es) 2018-04-20 2022-08-24 Basf Se Composición aditiva para dispersiones acuosas de polímeros hidrófobos
JP7241388B2 (ja) * 2019-01-29 2023-03-17 サンノプコ株式会社 紙の製造方法
WO2024010096A1 (ja) * 2022-07-08 2024-01-11 楠本化成株式会社 消泡剤組成物、水系塗料組成物および物品
US20240173652A1 (en) * 2022-11-29 2024-05-30 Kemira Oyj Defoamer composition, method for making a defoamer composition, and method for defoaming an industrial process stream

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009119A (en) * 1971-11-17 1977-02-22 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Aqueous antifoaming emulsions
DE3001387A1 (de) * 1980-01-16 1981-07-23 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Emulgatorhaltige suspensionen auf der basis hoeher aliphatischer alkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als entschaeumer fuer waessrige schaeumende systeme
US4514319A (en) * 1983-03-25 1985-04-30 Union Carbide Corporation Antifoam composition containing hydrocarbon-silicon copolymer, hydrophobic filler and hydrocarbon oil
US4626377A (en) * 1983-04-15 1986-12-02 Drew Chemical Corporation Defoaming composition
DE3401695A1 (de) * 1984-01-19 1985-08-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Entschaeumer auf basis von oel-in-wasser-emulsionen
US4631273A (en) * 1984-11-05 1986-12-23 Dow Corning Corporation Aqueous emulsions using cationic silanes
DE3601929A1 (de) * 1986-01-23 1987-07-30 Basf Ag Entschaeumer auf basis von oel-in-wasser-emulsionen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3873714D1 (de) 1992-09-17
EP0322830B1 (de) 1992-08-12
NO885826D0 (no) 1988-12-30
ATE79294T1 (de) 1992-08-15
EP0322830B2 (de) 1996-08-28
AU606247B2 (en) 1991-01-31
PT89345B (pt) 1993-08-31
JP2752400B2 (ja) 1998-05-18
DK170762B1 (da) 1996-01-15
EP0322830A3 (en) 1989-10-04
AU2762688A (en) 1989-07-06
JPH01210005A (ja) 1989-08-23
DE3744593A1 (de) 1989-07-13
ES2034147T3 (es) 1993-04-01
DK730888A (da) 1989-07-01
FI885971A (fi) 1989-07-01
NZ227538A (en) 1990-10-26
NO168630C (no) 1992-03-18
US4976888A (en) 1990-12-11
PT89345A (pt) 1989-12-29
EP0322830A2 (de) 1989-07-05
CA1298754C (en) 1992-04-14
ES2034147T5 (es) 1996-10-16
NO885826L (no) 1989-07-03
DK730888D0 (da) 1988-12-30
FI100773B (fi) 1998-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO168630B (no) Skumdempningsmiddel paa basis av olje-i-vann-emulsjoner
US5326499A (en) Antifoams for the paper industry, based on oil-in-water emulsions
US4664844A (en) Antifoams based on oil-in-water emulsions
US2380166A (en) Emulsions
CA2699792C (en) Anti-foaming agent for the paper industry
US5700351A (en) Antifoams based on oil-in-water emulsions for the paper industry
AU701130B2 (en) Defoaming and deaerating mixtures for aqueous media prone to foaming
EP3071311B1 (en) Antifoaming agents for the paper industry, based on oil in water emulsions
US2868734A (en) Liquid defoaming composition
EP1114220B1 (de) Entschäumer und/oder entlüfter auf der basis von öl-in-wasser-dispersionen
JPH11500055A (ja) 場合によりエステル化した(ポリ)グリセロールポリグリコールエーテルを含有する分散液
DE19638595A1 (de) Entschäumer auf Basis von Öl-in-Wasser-Emulsion

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JUNE 2002