PT89345B

PT89345B - Processo para a preparacao de composicoes antiespumantes a base de emulsoes do tipo oleo-em-agua

Info

Publication number: PT89345B
Application number: PT89345A
Authority: PT
Inventors: Arnold De Clerco; Wolfram Bergold; Hans-Juergen Degen; Jaroslav Melzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1987-12-31
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1993-08-31
Also published as: DK730888A; FI885971A; ES2034147T3; CA1298754C; DK170762B1; EP0322830A3; JP2752400B2; NZ227538A; DE3873714D1; DK730888D0; ES2034147T5; JPH01210005A; NO168630C; EP0322830A2; AU2762688A; FI100773B; US4976888A; AU606247B2; NO885826D0; NO168630B

Description

Memória descritiva

Por meio da Patente Norte-Americana N2. 4 009 119· conhece-se um processo para desespumificar sistemas aquosos por meio de emulsões que contêm alcanóis em C^g a Cgg e/ou ésteres derivados de ácidos gordos em C^g a Cgg e de álcoois bifuncionais ou trifuncionais assim como óleo de parafina e/ou ácidos gordos em C^g a Cgg como agentes antiespumantes, e ainda adições, em si conhecidas, de substâncias tensio-activas, com o agentes emulsionantes. As substâncias insolúveis em água emulsionadas têm um tamanho médio de partículas de 4 a 9 As emulsões de antiespumificantes conhecidas têm a desvantagem de se desfazerem durante a armazenagem e, em parte, até mesmo se tornarem tão fortemente espessas, que não podem então ser bombeadas.

A partir da Patente Norte-Americana N2. 4 664 844 conhece-se como estabilizar composições antiespumificantes à base de emulsões do tipo óleo-em-água, nas quais a fase oleosa da emulsão que contém (a) um álcool em C^g até Cg^, resíduos da destilação, que foram obtidos na produção de álcoois com um número elevado de átomos de carbono por oxossíntese ou de acordo com c

processo de Ziegler e ainda são eventualmente alcoxilados e/ou (b) um éster derivado de ácido gordo carboxílico com a 22 átomos de carbono e de um álcool em C·^ a C^q monofun cional a trifuncional e, eventualmente, (c) um hidrocarboneto com um ponto de ebulição superior a 200°C ou ácidos gordos com 12 a 22 átomos de carbono, participa em 15 a 60$ em peso na constituição da emulsão e tem um tamanho médio dar partículas desde 0,5 a 15 micra, mediante a adição de 0,05 a 0,5% em peso de um homopolímero ou copolímero solúvel em água, de elevado peso molecular, de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida ou metacri·

aumento a armazenagem.

viscosidade

separação

Sabe-se que as composições antiespumificantes à bs_;se de emulsões do tipo de éleo-em-água, que são normalmente utilizados na fabricação de papel, perdem a eficácia, quando a temperatura do sistema aquoso a desespumificar sobe acima de 35°Ο· A temperaturas acima de 50°C, se se fizer a aplicação das conhecidas emulsões do tipo de éleo-em-água, ocorre um decréscimo ainda mais rápido da eficácia das composições antiespumificantes. Dado que os circuitos de água nas fábricas de papel são cada vez com mais frequência circuitos fechados, resulta uma subida de temperatura da água transportada no circuito durante a fabricação do papel, de forma que a eficácia das composições antiespumificantes até agora utilizados diminui nitidamente.

Portanto, o objectivo da invenção reside em põr à disposição composições antiespumif!cantes que, mesmo no caso de temperaturas superiores a 35°C, conservam a sua eficácia, ou seja, não se perdem na proporção em que isso acontece com as misturas antiespumificantes conhecidas.

De acordo com a presente invenção, este objectivo é alcançado com agentes anti-espumificantes à base de emulsões do tipo de óleo-em-água, nas quais a fase oleosa das ! emulsões contém (a) um álcool em C·^ até C26’ ^res^^{uos da} destilação que foram obtidos após a produção de álcoois com um elevado número de átomos de carbono por oxossíntese ou de acordo con o processo de Ziegler e que ainda são eventualmente alcoxila dos e/ou (b) um éster derivado de ácido gordo carboxílico com 1Σ a 22 átomos de carbono e de um álcool em C-^ a C^g, monofuncional a trifuncional e, eventualmente, (c) um hidrocarboneto com um ponto de ebulição superioi a 200°C ou ácidos gordos com 12 a 22 átomos de carbono, e participa em 15 a 50% em peso na constituição da emulsão, ccm um tamanho médio de partículas inferior a 25 micra, quando a 50% em peso dos componentes (a) e (b) da fase oleosa das emulsões tipo óleo-em-água são substituídos por:

(d) no mínimo, um composto com temperatura de fusão su- perior a 70°C, escolhido do grupo dos álcoois gordos com pelo menos 28 átomos de carbono, dos ésteres de ácidos carboxílicos em a C22’ ^{coni 11111} que tenha pelo menos 28 átomos de carbono, dos aductos de óxidos de alquileno em C2 a com álcoois tendo pelo menos 28 átomos de carbono, ceras de polietileno com um peso molecular mínimo de 2000, das ceras de carnaúba, das ceras dos ésteres de lignite e das ceras de ácidos de lignite, bem como os respectivos sais.

componente (a) das emulsões do tipo de óleo-em-água consiste, sobretudo, em álcoois naturais ou sintéticos com 12 a 26 átomos de carbono ou misturas de álcoois. São exemplos, 0 álcool miristílico, 0 álcool cetílico e 0 álcool estearílico. Os álcoois sintéticos que podem ser obtidos,

por exemplo, de acordo com o processo de Ziegler, por oxidaI ção de alumínio-alquilos, são álcoois não ramificados, de cg. i deia minear, saturados. Os álcoois sintéticos são obtidos i| _t j também por oxossíntese. Neste caso trata-se, em geral, de j misturas de álcoois. Como componente (a) da fase oleosa das j emulsões de composições antiespumificantes podem ser empreI gados ainda resíduos de destilação que são obtidos por oxos| síntese ou de acordo com o processo de Ziegler na produção dos álcoois anteriormente mencionados. Com ingrediente (a) j da fase oleosa das emulsões de composições antiespumificantes são também apropriados os resíduos de destilação alcoxilados, que podem ser produzidos no processo acima citado para a fabricação de álcoois superiores por oxossíntese ou de acordo com o processo de Ziegler. Obtêm-se os resíduos de destilação oxialquilados mediante reacção dos resíduos de destilação acima citados com óxido de etileno ou com óxido de propileno ou também uma mistura de óxido de etileno e óxj do de propileno. Por cada grupo OH de álcool no resítuo de destilação adicionam-se até 5 grupos de óxido de etileno ou de óxido de propi*leno. Preferivelmente, por cada grupo OH dt álcool no resíduo de destilação, adiciona-se 1 a 2 grupos de óxido de etileno.

Como componente (b) da fase oleosa da emulsão an' tiespumificante emprega-se o éster de ácido gordo carboxílico em C^2 ^a θ£2 ^{com 11111 a}-l-^C00^· ^m°nofuncional até trifuncional , com 1 a 18 átomos de carbono. Os ácidos gordos, que estão na base dos ésteres, são por exemplo, os ácidos laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico e behénico. Emprega-se, de preferência, o ácido palmítico ou o ácido esteárico. Podem-se empregar álcoois monofuncionais em C-^ a C^g para a esterificação dos ácidos carboxílicos mencionados, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, hexanol, decanol é álcool estearílico, assim como álcoois bifuncionais, como etilenoglicol, ou os álcoois trifuncionais, como a glicerina. Os álcoois polifuncionais podem ser total ou parcialmen te esterifiçados.

A fase oleosa da emulsão pode ser adicionalmente formada ainda por uma outra classe de compostos insolúveis em água que são a seguir designados como componente (c). Os compostos do componente (c) podem participar numa quantidade de até 50% ^em peso, em relação aos componentes (a) e (b) na constituição da fase oleosa das emulsões dos antiespumificantes. Eles podem ser adicionados ou a uma mistura dos componentes (a) e (b) ou a cada um dos compostos mencionados em (a) ou (b). Como componente (c) são apropriados hidrocarbonetos com um ponto de ebulição a 1013 mbar mais alto do que 200°C e um ponto de solidificação inferior a 0°C, ou ác:.· dos gordos com 12 a 22 átomos de carbono. Preferivelmente empregam-se, como hidrocarbonetos, óleos parafínicos, tais como as misturas de parafinas usuais no comércio, que tambén são designadas por óleo branco.

De acordo com a presente invenção, 5 a 50% em peso dos componentes (a) e (b) da fase oleosa das emulsões do tipo de óleo-em-água sSo substituídos por um grupo de compos tos, que fundem a temperaturas superiores a 70°C. A este gru po de compostos pertencem os álcoois gordos com pelo menos 28 átomos de carbono, ésteres de um ácido carboxilico com 1 a 22 átomos de carbono, com um álcool tendo pelo menos 28 átomos de carbono, aductos de óxidos de alquileno em C2 a com álcoois com pelo menos 28 átomos de carbono, ceras de polietileno com um peso molecular de pelo menos 2000, ceras de ésteres de lignite e ceras do ácidos de lignite, assim como os seus sais, em especial os sais de amina, que derivara de aminas, tais como dietiletanolamina, 3~nietoxipropilamina > morfolina, dietanolamina e trietamolamina. A cera de carnaúba com um ponto de fusão de pelo menos 70°C, as ceras dos

ésteres de lignite, as ceras do ácido de lignite e as ceras de carnaúba são produtos comercializados (vide Ullmanns Encyklopãdie der technischen Chemie, 4ã. edição, volume 24,, págs. 1-49, 1983).

Os álcoois gordos com pelo menos 28 átomos de carbono podem ser igualmente obtidos no comércio. Trata-se, nes te caso, de álcoois monofuncionais. Usuais no comércio são, por exemplo, os álcoois gordos que contêm 28 a 48 átomos de carbono. Como componentes (d) dos anti-espumificantes, podeu ser utilizados, evidentemente, também os álcoois gordos que contêm um número bastante mais elevado de átomos de carbono na molécula. Como componentes (d) são também apropriados os aductos de óxidos de alquileno dos álcoois com pelo menos 28 átomos de carbono. Estes aductos de óxido de alquileno são obtidos por reacção destes álcoois com óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxidos de butileno. Por cada molécula de álcool podem ser adicionados até 100 unidades de óxido de alquileno. Preferivelmente, dos aductos de óxidos de alquileno, empregam-se os produtos de reacção de álcoois tendo pelo menos 28 átomos de carbono com 0 óxido de etileno, numa proporção molar de 1:5 a 80.

Os álcoois gordos com pelo menos 28 átomos de carI bono podem também ser empregados com componentes (d) dos antiespumificantes sob a forma de ésteres com ácidos carboxílicos em 0^~θ22’ ácidos carboxílicos apropriados para a esterif icação dos álcoois são, por exemplo, 0 ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido palmítico e ácido esteárico. Um outro grupo de compostos (d) adequados são as ceras de polietileno com um peso molecular de, pelo menos, 2000, preferivelmente compreendido entre 2500 e 10000. Estas ceras polietileno têm um ponto de fusão (monoscópio) de preferência superior a 90°C. Elas são preparadas, por exemplo, mediante a polimerização de etilenos sob altas pressãsa, em

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presença de iniciadores e reguladores da polimerização.

Os componentes (a) e (b) podem ser empregados na preparação dos anti-espumificantes em qualquer proporção. Cí. da um destes dois componentes pode, sozinho ou em mistura com os outros, formar a fase oleosa dos anti-espumificantes. Na prática, mostraram ser especialmente valiosas as misturas de (a) e (b), por exemplo, que contêm 40 a 60% em peso do componente (a) e 60 a 40% em peso do componente (b). A fase oleosa das emulsões do tipo de óleo-em-água pode conter even tualmente ainda, adicionalmente pelo menos um composto do grupo (c). No entanto, é fundamental que a fase oleosa das emulsões tipo de óleo-em-água contenha pelo menos um compos to do grupo (d). Isso significa que a fase oleosa das emulsões de misturas anti-espumificantes contém necessariamente uma das seguintes misturas: (a) e (d), (b) e (d), assim como (a), (b) e (d). Os compostos que constituem componentes (c) podem ocasionalmente ser empregados em todas as três pos sibilidades da composição da fase oleosa acima enumeradas. 0 componente (d) substitui, neste caso, 5 a 50, de preferên cia, 10 a 55% em peso dos componentes (a) e (b) da fase oleo sa das emulsões do tipo óleo-em-água, de forma que 95 a 50, preferivelmente 90 a 6% em peso da fase oleosa são constituídos pelos componentes (a), (b) e, eventualmente, (c). A fase oleosa na sua totalidade participa na proporção de 5 a 50%> em peso para a estrutura das emulsões tipo de óleo-em-água, enquanto que a fracção da fase aquosa é de 95 a 50% em peso na constituição das emulsões do tipo de óleo-em-água, em que as percentagens em peso somam sempre 100.

Como componentes (d) empregam-se preferivelmente álcoois em θ£ρ a Ο^θ, aductos de óxido de tileno com álcoois com 28 a 48 átomos de carbono, ceras de polietileno com um peso molecular compreendido entre 2500 e 10000 ou misturas dos mencionados compostos. A preparação das composições an-

ti-espumificantes de acordo com a presente invenção realiza-se preferivelmente de forma que, inicialmente, fundem-se os compostos que constituem os componentes (d) com os compostos que constituem os componentes (a) e/ou (b) e, eventualmente, (c), e as massas fundidas assim obtidas são, em seguida, emul sionadas em água. Para se obter uma massa fundida homogénea a partir dos componentes anteriormente mencionados é neces sário frequentemente empregar temperaturas de fusão superiores a 1OO°C. A fusão das misturas (a) até (d) efectua-se nor malmente no intervalo de temperaturas de 50 a 140°C.

Para o emulsionamento da fase oleosa na fase aquosa empregam-se as substâncias tensio-activas que normalmente interessam e que têm um valor de HLB (índice de balanço hidrofílico/lipofílico) superior a 6. Quanto a estas substân cias tensio-activas trata-se de agentes emulsionantes do tipo de óleo-em-água, respectivamente de agentes molhantes típicos.

Das substâncias tensio-activas podem-se empregar compostos aniónicos, catiónicos ou não iónicos. Preferivelmente empregam-se substâncias tensio-activas aniónicas ou não iónicas ou misturas de substâncias aniónicas e não iónicas. Substâncias do tipo referido são, por exemplo, sais de sódio ou de amónio de ácidos gordos superiores, tais como oleato de amónio ou estearato de amónio, os alquilfenóis oxi alquilados, como o nonilfenol ou o iso-octilfenol, que são feitos reagir com óxido de etileno na proporção molar de l:í! a 50, óleos insaturados oxietilados, por exemplo os produtos da reacção de 1 mole de óleo de rícino com 50 a 40 moles de óxido de etileno, ou os produtos da reacção de 1 mole de álcool de óleo de cachalote com 60 a 80 moles de óxido de etileno. Como agentes emulsionantes empregam-se também, de preferência, produtos de oxietilação de nonilfenol ou octilfenol, que existem como sal de sódio ou sal de amónio dos cor10 -

respondentes semi-ésteres de ácido sulfúrico. 100 partes em peso das emulsões do tipo de óleo-em-água contêm, usualmente, 0,5 a 5 partes em peso de um agente emulsionante ou de uma mistura de agentes emulsionantes. A quantidade principal, do agente emulsionante é dissolvida na fase aquosa.

Além dos agentes emulsionantes já citados, podem-se empregar ainda colóides de protecção tais como os polissacáridos e os sabões de elevado peso molecular, ou outras substâncias aditivas usuais, como agentes estabilizadores, veja-se a Patente Norte-Americana Numero 4 664 844. Confirmou-se ser especialmente vantajosa a adição de 0,05 a 0,5% em peso, relativamente a toda a amulsão, de homoprolímeros e copolímeros solúveis em água, com elevado peso molecular, de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilamida ou metacrílamida, como agente estabilizador.

A operação de emulsionamento para obtenção da fas« oleosa (mistura dos componentes (a) a (d) pode ser realizada com a utilização dos dispositivos comerciais, por exemplo, dispersores.

Obtêm-se emulsões do tipo de 61eo-em-água que imediatamente a seguir à preparação possuem uma viscosidade con. preendida no intervalo de 300 a 3000 mPa.s e que têm um tamanho médio das partículas da fase oleosa inferior a 25 yxm, preferivelmente, 0,5 a 15ywn.

Embora os compostos do componente (d), isolados ot misturados com o componente (c), não apresentem nenhuma eficácia como composições anti-espumificantes de emulsões do tipo de óleo-em-água, verifica-se surpreendentemente um efeitc sinérgico com o emprego simultâneo de, pelo menos um composto dos componentes (d) juntamente com compostos dos componer. tes (a) e/ou (b). A adição do componente (d) à fase oleosa das misturas anti-espumificantes, que contêm os componentes

(a) e/ou (b) sob a forma emulsionada, não piora a actividade dos antiespumificantes assim obtidos às temperaturas mais baixas ou apenas a piora ligeiramente;

aumenta

cácia destes agentes antiespumificantes em sistemas aquosos cuja temperatura sobe acima de 35°C, numa medida inesperada

Os agentes antiespumificantes de acordo com a presente inven ção, à base de emulsões do tipo de óleo-em-água podem ser em pregados, portanto, principalmente em sistemas aquosos, nos quais, a temperaturas altas, precisa de ser combatida a formação de espumas, por exemplo, nos circuitos fechados das má quinas para produção de papel, na operação de cozedura para obtenção da celulose, assim como operação de formação da polpa e dispersão das substâncias do papel e dos pigmentos para a fabricação do papel.

As emulsões do tipo de óleo-em-água de acordo com a presente invenção são aplicadas, como agentes antiespumificantes, em sistemas aquosos em que se formam espuma, em un quantidade tal que, em 100 partes em peso de um meio em que se forma espuma se adiciona cerca de 0,02 a 0,5, de preferêi. cia, 0,05 a 0,3 parte em peso da emulsão antiespumificante. As emulsões antiespumificantes de acordo com a presente invenção são empregadas em especial como agentes antiespumificantes na fabricação de papel, na qual elas são empregadas tanto na operação de cozedura da celulose pelo processo do sulfito, como também na fabricação do papel (adição às substâncias do papel) e no revestimento do papel (adição às tintas para papel). Os agentes antiespumificantes tambémpodem ser utilizados na indústria de produtos alimentares, na indústria de amidos, assim como em instalações de decantação para o combate da espuma.

As partes indicadas nos exemplos são partes em peso; os valores das percentagens referem-se ao peso das substâncias. 0 tamanho médio das partículas da fase oleosa emul-

sionadas na agua, foi determinado com a ajuda de um contado:? de Coulter. Os pesos moleculares das ceras foram determinados por viscosiometria. 0 valor de K dos polímeros foi dete:? minado de acordo com H. Fikentscher, Cellulosechemie, volume 13, págs. 58-64 e 71-?^ (1932) a uma temperatura de 25° C, em solução de cloreto de sódio aquosa a 5 por cento, com uma concentração de polímeros de 0,1% em peso, neste caso K 3 significa K = k.10'.

Determinação do valor da espuma:

Numa calha feita de um plástico transparente são bombeados, respectivamente, 5 litros de uma suspensão de pa:> ta de papel que origina a formação de espuma, durante 5 minutos. A quantidade de espuma formada na superfície da suspensão da substância é então medida na parede da calha, com a ajuda de um retículo, em unidades de suzerfície (cm) e é indicada com o assim chamado valor de espuma, para avaliação da eficácia de um agente antiespumificante.

Se se bombear a suspensão da pasta de papel na ausência de um agente antiespumificante, então o valor da espuma, após cinco minutos, é igual a 1200 cm . Com a adição de, respectivamente, 2 mg/1 de um agente antiespumificante activo (no total 10 mg de sólido) à suspensão da pasta de papel, o referido valor é nitidamente reduzido, de forma que ele representa uma medida para a eficácia de um antiespumante.

Ensaio dos agentes antiespumificantes

A temperatura da suspensão de papel é, respectivamente para cada ensaio igual a 20, 50 ou 60°C. Ao utilizar-se a suspensão da pasta de papel mais quente emprega-se ume. calha de espuma com paredes isoladas do ar. A temperatura de. suspensão da pasta de papel é mantida constante por meio de um aquecedor mergulhado ligado a um regulador. A temperature.

da suspensão permanece constante e igual a, por exemplo, 501°C, durante o ensaio.

Como o valor zero da espuma è diferente a 20, 50 e 60°C, a eficácia de um antiespumante é expressa como percentagem (%) da espuma residual.

A percentagem da espuma residual (R) é calculada usando a seguinte expressão

S_a . 100

R = -----» ^so em que S_e significa o valor de espuma após a adição de um agente antiespumificante, e S_Q é o valor zero da espuma, ou seja, o valor que ê medido na ausência de um agente antiespumificante. Nesta terminologia, o agente antiespumificante é tanto melhor quanto menor for R.

Exemplo 1

Com o auxílio de um dispersor prepara-se uma emulsão de agente antiespumificante do tipo de óleo-em-água, em que a fase oleosa entra em 30% em peso na constituição da emulsão e possui um tamanho médio de partículas de 2 a 5 m

A fase oleosa consiste nos seguintes componentes:

(a) 23,5 partes de uma mistura de álcoois gordos com 16 a 20 átomos de carbono;

(b) 2,0 partes de um triéster de glicerina de ácidos gordos em C_lg a C_lg;

(c) 2,0 partes de um éleo mineral (óleo branco usual do comércio); e (d) 2,5 partes de uma mistura de álcoois gordos com 28 a 32 átomos de carbono.

A fase aquosa consiste em:

65,6 partes de água;

3,5 partes do por de um agente emulsionante,

ser

adição de 25 moles de óxido de etileno a 1 mole de iso-octilfenol, e esterificação do produto da adição com ácido sulfúrico para obtenção do semiéster;

0,7 parte de lamida e

270; e um copolímero constituído por 70% de acri50% de ácido acrílico com o valor K de

0,2 parte de lixívia de endróxido de sódio.

Os componentes (a) a (d) foram aquecidos primeiramente até uma temperatura de 110°C e depois adicionados à fa se aquosa sob dispersão. A emulsão do tipo de óleo-em-água assim obtida tem, a uma temperatura de 20°C, uma viscosidade de 1950 mPa.s imediatamente a preparação. A eficácia des ta emulsão antiespumificante é ensaiada, como acima se descreveu, em uma pasta para papel. Para 0 valor de espuma residual B em percentagem obtém-se, às temperaturas respectivamente usadas para a pasta de papel, os seguintes resultados :

T (°c)	.. . R (%)
20	24
50	15
60	30

Exemplo Comparativo 1

Prepara-se uma emulsão do tipo de óleo-em-água de acordo com a prescrição indicada no Exemplo 1, com as excepções de que se suprime 0 componente (d) e se aumenta a fracção da mistura de álcool gordo do componente (a) para 26 pai· tes. Obtém-se uma emulsão antiespumificante, cuja viscosida-·

de, logo a seguir à preparação, é igual a 600 mPa.s, a 20°C . No ensaio desta emulsão, com pasta de papel, as temperaturas indicadas na tabela, resultaram os seguintes valores de espuma residual, em percentagens:

T (°C)	R (%)
20	16
50	40
60	57

Se se compararem estes valores com a espuma residual consoante o Exemplo 1, vê-se que o valor da espuma da emulsão de comparação a 20°C é um pouco melhor que o da emu são antiespumificante segundo o Exemplo 1. Se, no entanto, a temperatura da suspensão de pasta de papel durante o ensa:.o for aumentada para 50 ou 60°C, então a superioridade do agen te antiespumificante de acordo com o Exemplo 1 em relação ao agente antiespumificante de acordo com o Exemplo Comparativo 1 torna-se evidente. A 60°C, o agente antiespumificante de acordo com o Exemplo 1 torna-se quase duplamente eficaz, em comparação com o agente antiespumificante de acordo o Exem pio Comparativo 1.

Exemplo 2

Para a preparação de um agente antiespumificante do tipo de óleo-em-água foi escolhida a seguinte composição qualitativa de compostos:

(a) mistura de álcoois gordos com 16 a 20 átomos de cai bono;

(b) triésteres de glicerina de ácidos gordos com 16 a 18 átomos de carbono;

(c) óleo branco usual no comércio, e

(d) mistura de álcoois gordos com 28 a bono, usual no comércio.

átomos de car

A composição quantitativa da fase nentes (a) a (d) está indicada na Tabela 1. componentes (a) a (d) foram fundidas a uma temperatura de 110°C e, pio 1, de -em-água, médio das a 3yjtm.

oleosa dos compo As misturas dos em seguida, dispersas na fase aquosa citada no Exen forma que se obtivesse uma emulsão do tipo de óleocom uma fracção da fase oleosa de 31%· 0 tamanho partículas de óleo dispersas na emulsão foi de 2

A experiência com os antiespumificantes 2.1 a 2.4 foi efectuada conforme a prescrição acima indicada. Os valores de R assim obtidos estão reunidos na Tabela 1 relativamente a cada agente antiespumificante.

Fase oleosa Percentagem em Espuma residual R dos agentes peso de (d) re. em % a o o o

lía o o o

CAJ

cd > •rd -P cd cd

I-1

KA 10 CU rd

KA LO CU <0 rd co σ> KA LÍA CO

LÍA CO

LA	CO	σ>	CO
			♦b
4-	o	d*	LÍA
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LÍA	o	O	o
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cu	CU	cu	CU

KA	MA	NA	MA
LÍA	O	O	O
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*b			«k
	rd	oo	K\
CU	CU	rd	rd

rd	cu	NA	U
«	«	•	•
cu	cu	cu	cu

*Φ d^- cu

Φ -P cd o ri «H

Pi CO

Φ ri -P (tí

Φ bO <4

O

Exemplo_3

Conforme a prescrição indicada no Exemplo 1, preparam-se duas emulsões do tipo de água-em-óleo, em que a fa se aquosa segundo o exemplo 1 permanece inalterada e a fase oleosa do agente antiespumificante 3.1 possui a seguinte coii posição:

(a) 24,75 partes de uma mistura de álcoois gordos com 16 a 20 átomos de carbono;

(b) 2,0 partes de um triéster de glicerina de ácidos gordos com 16 a 18 átomos de carbono;

(c) 2,00 partes de um óleo mineral (óleo branco usual no comércio) e (d) 1,25 partes de uma mistura de álcoois gordos em exis^^es no comércio.

agente antiespumificante 3*2 diferencia-se do agente antiespumificante 3-1 somente pelo facto de que, como componente (d), emprega-se a mesma quantidade de uma mijs tura de álcoois gordos em emulsão 3-1 tinha, ime diatamente após a preparação, uma viscosidade de 2400 mPa.s e a emulsão 3.2 tinha uma viscosidade de 2800 mPa.s (sempre medida a 20°C). Ambas as emulsões tinham um tamanho de partículas dentro do intervalo de 2 a 5^/im.

A fim de demonstrar a eficácia das duas emulsões, os valores de espuma foram sempre medidos conforme a prescrição acima indicada, a 20° e 50°C e daí se determinou a espuma residual R. Os resultados estão reunidos na Tabela 2.

Tabela 2

T (°C)

5.1 para os antiespumantes

5.2 • f· f

Tabela 2

Exemplo 4 (a) (b) (c)

Uma mistura formada por

23,5 partes de uma mistura de álcoois gordos em ^C16 ^{a C}20’

2,0 partes de gordos em

2,0 partes de cializado); e um triéster de glicerina de ácidos ^{a C}18’ um óleo mineral (óleo branco, comeruma cera depolietileno com um peso (d)

2,5 partes de molecular de 6000 e um ponto de fusão de cerca de 100°C, é derretida a uma temperatura de 110°0 e emulsionada na fase aquosa descrita no Exemplo 1. A fracção de fase oleosa na emulsão do tipo de óleo-em-água assim produzida foi de 31%· Logo após a preparação, a emulsão de óleo-em-água tinha, uma viscosidade de 2240 mPa.s e um tamanho de partículas de:i tro do intervalo de 2 a 5 ^m· Para avaliar a eficácia desta emulsão do tipo de óleo-em-água como agente antiespumifican te, mediram-se os valores de espuma a uma temperatura de 20 a 50°C θ calculou-se 0 valor de espuma residual R. 0 valor de espuma residual R era de 18% a 20°C, e de 10% a 5θ°0· Is to significa que a eficácia da emulsão do tipo de óleo-em-água sob temperatura mais alta é essencialmente maior do que à temperatura ambiente.

Claims

REIVINDICAÇÕES:

lã. - Processo para a preparação de composições antiespumantes à base do tipo de óleo-em-água, em que a fase oleosa da emulsão contém

a) um álcool com 12 a 26 átomos de carbono, resíduos de destilação que são obtidos na produção de álcoois com um elevado número de átomos de carbono por oxossíntese ou de acordo com o processo de Ziegler e que ainda são eventualmen te alcoxilados e/ou

b) um éster derivado de ácido gordo carboxílico com 12 a 22 átomos de carbono e de um álcool em C^ a C^g monofuncional e trifuncional, e eventualmente

c) um hidrocarboneto com um ponto de ebulição superior a 200°C ou ácidos gordos com 12 a 22 átomos de carbono e par ticipa em 15 a 50% em peso na constituição da emulsão com um tamanho médio de partículas inferior a 25 micra caracterizado pelo facto de 5 a 50% em peso dos componentes a) e b) da fase oleosa das emulsões do tipo óleo-em-água serem substituídos por

d) no mínimo, um composto que funde a uma temperatura superior a 70°C, escolhido do grupo formado por álcoois gor dos tendo no mínimo 28 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos em θΐ ^a ^22 com um álcool quê possui pelo menos 28 átomos de carbono, aductos de óxido de alquileno em C£ a com álcoois contendo no mínimo 28 átomos de carbono, ceras de polietileno com um peso molecular mínimo de 2000, ceras de carnaúba, ceras de ésteres de lignite e ceras de ácidos de lignite assim como respectivos sais.
2ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, cg racterizado pelo facto de como componentes d), se empregarem álcoois com 28 a 48 átomos de carbono, aductos de óxido de

21 etileno com álcoois com 28 a 43 átomos de carbono, cera de ^polietileno com um peso molecular de 2500 a 10000 ou misturas dos mencionados compostos.
3â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de, como componente a), se empregar um álcool com 12 a 26 átomos de carbono, e 5 a 50% em peso dos componentes a) e/ou da fase oleosa das emulsões do tipo óleo-em-água serem substituídos no mínimo por um composto que funde a uma temperatura superior a 70°C escolhido do gru po formado por álcoois gordos tendo pelo menos 28 átomos de carbono, ésteres de um ácido carboxílico com 1 a 22 átomos de carbono com um álcool que tem 28 átomos de carbono, aductos de 5 a 80 moles de óxido de etileno com 1 mole de um ál cool contendo no mínimo 28 átomos de carbono, ceras de polie tileno com um peso molecular mínimo de 2000, ceras de carnau ba, ceras de ésteres de lignite e a ceras do ácido de lignite, bem como os respectivos sais.