JPH01210005A - 水中油滴型乳濁液を基礎とする消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水中油滴型乳濁液を基礎とする消泡剤に関す
る。

従来の技術 米国特許第４００９１１９号明細書の記載から、Ｃ１２
〜Ｃ２２−アルカノールおよび／または２価もしくは３
価アルコールのＣ１２〜Ｃｎ−脂肪酸エステル、ならび
にパラフィン油および／またはＣ１２〜ＣＯ−脂肪酸を
消泡剤として含有しかつ界面活性作用を有する物質の自
体公知の添加剤を乳化剤として含有する乳濁液を用いて
水性系の気泡を取除く方法は、公知である。乳化された
水不溶性物質は、４〜９μｍの平均粒度を有する。公知
の消泡剤乳濁液は、貯蔵の際に分解し、かつ一部がむし
ろこのような混合物をもはやポンプで輸送することがで
きないような程度に著しく増粘するという欠点を有する
。

米国特許第４６６４８４４号明細書の記載から、乳濁液
の油相が （ａ）高い炭素原子数を有するアルコールの製造の際に
オキソ合成によって得られるかまたはチーグラー法によ
り得られかつ場合によってはなおアルコキシル化されて
いる蒸留残留物のＣ１２〜Ｃａ１ｔ−アルコールおよび
／または（ｂ）Ｃ１２〜Ｃ２２−カルボン酸と、１〜３
価のＣ１〜Ｃ１１ｌ−アルコールとの脂肪酸エステルお
よび場合によっては （ｃ）２００℃よりも高い沸点を有する炭化水素または
１２〜２２の炭素原子を有する脂肪酸 を含有し、１５〜６０重量％が乳濁液の構造に関与し、
かつ０．５〜１５μｍの平均粒度を有する水中油滴型乳
濁液を基礎とする消泡剤が、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリルアミドまたはメタクリルアミドの高分子量の
水溶性単独重合体または共重合体０．０５〜０．５ｆｆ
ｉｆｆ１％を添加することによって貯蔵の際の粘度上昇
および分解に対し安定化されていることは、公知である
。

常法での製紙の際に使用される水中油滴型乳濁液を基礎
とする消泡剤は、気泡を取除くべき水性系の温度が３５
℃を越えて上昇する場合には、作用を失なうことが知ら
れている。更に、５０℃よりも高い温度の場合には、公
知の水中油滴！１２乳濁液を使用する際に消泡剤の作用
はなお急速に減少することが起こる。製紙工場の場合、
水循環路は常に屡々閉鎖されるので、これにより製紙の
際に循環して導かれる水の温度上昇が生じ、したがって
これまで使用された消泡剤の作用は、明らかに低下され
る。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、３５℃よりも高い温度であっ
ても作用を維持するかないしは作用を公知の消泡剤の場
合と同程度には失なわない消泡剤を提供することである
。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によれば、水中油滴型乳濁液の油相
の成分（ａ）および（ｂ）の５〜５０重量％が （ｄ）少なくとも２８個のＣ原子を有する脂肪アルコー
ル、ｃｌ−ｃＨ−カルボン酸（！：　少すくとも２８個
のＣ原子を有するアルコールとからなるエステル、少な
くとも２８個のＣ原子を有するアルコールへの０２〜Ｃ
４−アルキレンオキシドの付加物、少なくとも２０００
の分子量を有するポリエチレンワックス、カルナバ蝋、
モンクンエステルワックスおよびモンタン酸ワックスな
らびにこれらの塩の群からの７０℃よりも高い温度で溶
融する少なくとも１つの化合物 によって代えられていることを特徴とする、乳濁液の油
相が （ａ）高い炭素原子数を有するアルコールの製造の際に
オキソ合成によって得られるかまたはチーグラー法によ
り得られかつ場合によってはなおアルコキシル化されて
いる蒸留残留物のＣ＋２〜Ｃ２６−アルコールおよび／
または（ｂ）Ｃ＋２〜Ｃ２２−カルボン酸と、１〜３価
のＣ１〜Ｃ１〜Ｃ１８−アルコールとの脂肪酸エステル
および場合によっては （ｃ）２００℃よりも高い沸点を有する炭化水素または
１２〜２２の炭素原子を有する脂肪酸 を含有し、５〜５０重量％が乳濁液の構造に関与し、か
つく２５μｍの平均粒度を有する水中油滴型乳濁液を基
礎とする消泡剤によって解決される。

水中油滴型乳濁液の成分（ａ）は、なかんずく１２〜２
６個の炭素原子を有する天然もしくは合成のアルコール
またはアルコール混合物からなる。例は、ミリスチルア
ルコール、セチルアルコールおよびステアリールアルコ
ールである。例えばチーグラー法によりアルミニウムア
ルコールを酸化することによって得られる合成アルコー
ルは、飽和された直鎖状の非分子鎖状アルコールである
。また、合成アルコールは、オキソ合成によっても得ら
れる。この場合には、一般にアルコール混合物が重要で
ある。更に、消泡剤乳濁液の油相の成分（ａ）としては
、前記アルコールの製造の際にオキソ合成によって得ら
れるかまたはチーグラー法によって得られる蒸留残留物
を使用することができる。また、消泡剤乳濁液の油相の
成分（ａ）としては、高級アルコールを製造するための
上記方法でオキソ合成によって得ることができるかまた
はチーグラー法によって得ることができるアルコキシル
化蒸留残留物も適当である。オキシアルキル化蒸留残留
物は、上記蒸留残留物をエチレンオキシドまたはプロピ
レンオキシドと反応させることによって得られるかまた
はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとからなる混
合物と反応させることによっても得られる。蒸留残留物
中のアルコールのＯＨ基１個あたりエチレンオキシド基
ないしはプロピレンオキシド基５個までが付加される。

有利には、蒸留残留物中のアルコールの０１−１基１個
あたりエチレンオキシド基１〜２個が付加される。

消泡剤乳濁液の油相の成分（ｂ）としては、Ｃ＋２〜Ｃ
２２−カルボン酸と１〜３価のｃｌ−Ｃ１０−アルコー
ルとの脂肪酸エステルが使用される。エステルの基礎と
なる脂肪酸は、例えばラウリル酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸で
ある。記載したカルボン酸をエステル化するためには、
１価の０１〜Ｃ１〜Ｃ１８−アルコール、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘキサ
ノール、デカノールおよびステアリルアルコールを使用
することができ、ならびに２価アルコール、例えばエチ
レングリコールまたは３価アルコール、例えばグリセリ
ンを使用することができる。多価アルコールは、完全に
も部分的にもエステル化されていてよい。

乳濁液の油相は、付加的になおもう１つの種類の水不溶
性化合物によって形成することができ、この化合物は、
次に成分ＣＣ）と呼称されている。成分（ｃ）の化合物
は、成分（ａ）および（ｂ）に対して５０重量％までが
消泡剤乳濁液の油相の構造に関与することができる。こ
の成分（ｃ）の化合物は、成分（ａ）と（ｂ）とからな
る混合物に添加することができるかまたは（ａ）および
（ｂ）に記載した全ての化合物に添加することができる
。成分（ｃ）としては、１０１３ミリバールで２００℃
よりも高い沸点および０℃以下の凝固点を有する炭化水
素または１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸が適当
である。特に、炭化水素としては、パラフィン油、例え
ば市場で常用のパラフィン混合物が適当であり、このパ
ラフィン混合物は、ホワイトオイルとも呼称される。

本発明によれば、水中油滴型乳濁液の油相の成分（ａ）
および（ｂ）は、７０℃よりも高い温度で溶融する化合
物の１つの群によって代えることができる。この化合物
群には、少なくとも２８個のＣ原子を有する脂肪アルコ
ール、Ｃ１〜Ｃ２２−カルボン酸と少なくとも２８個の
Ｃ原子を有するアルコールとからなるエステル、少なく
とも２８個のＣ原子を有するアルコールへの０２〜Ｃ４
−アルキレンオキシドの付加物、少なくとも２０００の
分子量を有するポリエチレンワックス、モンタンエステ
ルワックスおよびモンタン酸ワックスならびにこれらの
塩、殊にアミン、例えばジエチルエタノールアミン、３
−メトキシプロピルアミン、モルホリン、ジェタノール
アミンおよびトリエタノールアミンから誘導されたアミ
ン塩、少なくとも７０℃の融点を有するカルナバ蝋が属
する。モンタンエステルワックス、モンタン酸ワックス
およびカルナバ蝋は市販の製品である（ウルマンス・エ
ンツィクロベディー・デア・テヒニシェン・ヒエミー（
旧１ｓａｎｎｓ　　ＥｎｃｙｋｌｏｐＭｄｉｅ　　ｄｅ
ｒ　　Ｌｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｓｉｅ）、第
４版、第２４巻、第１頁〜第４９頁、１９８３年）。

少なくとも２８個のＣ原子を有する脂肪アルコールは、
同様に市場で人手することができる。この場合には、−
価アルコールが重要である。例えば、２８〜４８個のＣ
原子をＬＴする脂肪アルコールが市販されている。勿論
、消泡剤の成分（ｄ）としては、本質的により高い数の
炭素原子を分子中にをする脂肪アルコールも使用するこ
とができる。また、成分（ｄ）としては、少なくとも２
８個のＣ原子を有するアルコールのアルキレンオキシド
付加物も適当である。このアルキレンオキシド付加物は
、このアルコールをエチレンオキシド、プロピレンオキ
シドおよび／またはブチレンオキシドと反応させること
によって得られる。アルコール１モルあたり１００個ま
でのアルキレンオキシド単位を付加することができる。

有利には、アルキレンオキシド付加物の中、モル比ｌ：
５〜８０の少なくとも２８個のＣ原子を有するアルコー
ルと、エチレンオキシドとの反応生成物が使用される。

また、少なくとも２８個のＣ原子を有する脂肪アルコー
ルは、Ｃ１〜Ｃ２２−カルボン酸とのエステルの形で消
泡剤の成分（ｄ）として使用することもできる。アルコ
ールをエステル化するのに適当なカルボン酸は、例えば
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、パルミチン酸およびステア
リン酸である。適当な化合物（ｄ）のもう１つの群は、
少なくとも２０００、特に２５００〜１００００の分子
量を有するポリエチレンワックスである。このポリエチ
レンワックスは、特に９０℃よりも高い融点（モノスコ
ープ（Ｍｏｎｏｓｋｏｐ））を有する。このポリエチレ
ンワックスは、例えばエチレンを高い圧力下に重合開始
剤および重合調整剤の存在下に重合させることによって
得られる。

成分（ａ）および（Ｉ５、）は、全ての任意の割合で消
泡剤を得るために使用することができる。全てのこれら
２つの成分は、単独でかまたは他のものとの混合物で消
泡剤の油相を形成することができる。実際に、例えば成
分（ａ）４０〜６０市量％および成分（ｂ）６０〜４０
重量％を含有する（ａ）と（ｂ）とからの混合物が有利
であることが証明された。水中油滴型乳濁液の油相は、
場合によりなお付加的に群（ｃ）の少なくとも１つの化
合物を含有することができる。しかし、ｉ［要なことは
、水中油滴型乳濁液の油相が群（ｄ）の少なくとも１つ
の化合物を含有することである。このことは、消泡剤乳
濁液の油相が次の混合物：（ａ）と（ｄ）の混合物、（
ｂ）と（ｄ）の混合物および（ａ）と（ｂ）と（ｄ）の
混合物の中の１つを必要に応じて含有することを意味す
る。

成分（ｃ）の化合物は、場合により油相の組成の全部で
３つの前記方法で使用することができる。この場合、成
分（ｄ）は、水中油滴型乳濁液の油相の成分＜ａ＞およ
び（ｂ）５〜５０重量％、特に１０〜３５重量％を代替
し、したがって油相９５〜５０重量％、特に９０〜６５
重量％は、成分（ａ　）（ｂ　）および場合により（ｃ
）からなる。

この全部の油相は、５〜５０重量％が水中油滴型乳濁液
の構成に関与しており、水中油滴型乳濁液の構造に対す
る水相の含量は、９５〜５０重量％であり、この場合重
量％はそのつど１００になるまで添加される。

成分（ｄ）としては、特にＣ２８〜Ｃ４Ｂ−アルコール
、０２８〜Ｃ４８−アルコールへのエチレンオキシドの
付加物、２５００〜１００００の分子量を有するポリエ
チレンワックスまたは記載した化合物の混合物が使用さ
れる。本発明による消泡剤の製造は、特に第１に成分（
Ｄ）の化合物を成分（ａ）および／または（ｂ）および
場合により（ｃ）の化合物と一緒に溶融し、引続きこの
際得られた溶融液を水中で乳化させるようにして行なわ
れる。前記成分からの均一の溶融液を得るためには、１
００℃よりも高い溶融温度を使用することが屡々必要と
される。混合物（ａ）〜（ｄ）の溶融は、通常・５０〜
１４０’ｃの温度範囲内で行なわれる。

油相を水相中に乳化させるためには、６よりも多いＨＬ
Ｂ値を有する通常考えられる界面活性剤が使用される。

この界面活性剤は、水中油滴型乳濁液ないしは典型的な
湿潤剤である。界面活性剤の中、陰イオン性、陽イオン
性または非イオン性化合物を使用することができる。有
利には、陰イオン性または非イオン性界面活性剤ないし
は陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とから
の混合物が使用される。記載した種類の物質は、例えば
高級脂肪酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、例え
ばオレイン酸アンモニウムもしくはステアリン酸アンモ
ニウム、モル比１：２〜５０でエチレンオキシドと反応
されているオキシアルキル化アルキルフェノール、例え
ばノニルフェノールもしくはイソオクチルフェノール、
オキシエチル化された不飽和油、例えばヒマシ油１モル
とエチレンオキシド３０〜４０モルとからの反応生成物
または鯨油アルコール１モルとエチレンオキシド６０〜
８０モルとからの反応生成物である。また、乳化剤とし
ては、相応する硫酸半エステルのナトリウム塩またはア
ンモニウム塩として存在する、ノニルフェノールまたは
オクチルフェノールのスルホン化されたオキシエチル化
生成物も有利に使用される。水中油滴型乳濁液１００重
量部は、通常乳化剤または乳化剤混合物０゜５〜５重量
部を含有する。乳化剤の主体量は、水相中で溶解されて
いる。

既に記載した乳化剤の他になお保護コロイド、例えば高
分子量多糖類および石鹸または別の常用の添加剤、例え
ば安定剤（米国特許第４６６４８４４号明細書参照）を
使用することができる。特に、安定剤としてのアクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミドまたはメタクリルア
ミドの高分子量の水溶性単独重合体および水溶性共重合
体の全乳濁液に対して０．０５〜０．５重量％の添加量
は好適であることが判明した。

油相（成分（ａ）〜（ｄ）からの混合物）の乳化は、市
販の装置、例えばディスパーザ−（Ｄｉｓｐｅｒｇａｔ
ｏｒ）の使用下で行なうことができる。

製造直後に３００〜３０００ｍＰａ、ｓの範囲内の粘度
を有しかつ２５μｍよりも低い、特に０．５〜１５μｍ
の油相の平均粒度を有する水中油滴型乳濁液が得られる
。

成分（ｄ）の化合物が単独でかまたは成分（ｃ）との混
合物で水中油滴型乳濁液消泡剤としての作用を全（有し
ないとしても、意外なことに、成分（ｄ）の少なくとも
１つの化合物を成分（ａ）および／または（ｂ）の化合
物と一緒に使用する際に相乗効果が生じる。成分（ａ）
および／または（ｂ）を乳化された形で含有する消泡剤
の油相への成分（ｄ）の添加は、こうして得られる消泡
剤の作用を低い温度で劣化させないかまたは僅かしか劣
化させないが、この消泡剤の作用は、温度が３５℃より
も高い水性系中で予想されなかった程度に上昇される。

従って、水中油滴型乳濁液を基礎とする本発明による消
泡剤は、なかんずくより高い温度で気泡の生成を排除す
る水性系中、例えば閉鎖された抄紙機の循環路中でセル
ロースの煮沸の際ならびにパルプおよび製紙用顔料の粉
砕および分散の際に使用することができる。

本発明による水中油滴型乳濁液は、気泡形成水性系中で
、気泡形成媒体１００重量部に対して消泡剤乳濁液約０
．０２〜０．５重量部、特に０．０５〜０．３重量部を
生じるような量で消泡剤として使用される。本発明によ
る消泡剤乳濁液は、殊に消泡剤として紙の製造に使用さ
れ、この場合この消泡剤乳濁液は、亜硫酸セルロースの
煮沸の際ならびに製紙（パルプへの添加）および紙の被
覆（紙用塗料への添加）の際に使用される。また、消泡
剤は、食品工業、澱粉工業ならびに気泡排除の際の浄水
装置に使用することができる。

実施例中に記載した「部」は、重環部であり、「％」の
記載は、物質の重量に対するものである。油相の水中で
乳化された粒子の平均粒度は、クールター（ｃｏｕｌｔ
ｅｒ）の計数装置により測定された。ワックスの分子量
は、粘度計により測定された。重合体のに値は、フィッ
ケンチャー（Ｉｌ、　　ＰｉｋｅｎＬｓｃｈｅｒ）著、
ツェルローゼヒエミ−（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉ
ｅ）、第１３巻、第５８頁〜第６４頁および第７１頁〜
第７４頁（１９３２年）に記載の方法により２５℃の温
度で５％の食塩水溶液中でＯ、１重量％の重合体濃度で
測定さ・れ；この場合に値は、ｋ・１０３を表わす。

気泡値の測定： 透明プラスチックからなるシュート中にそのつど気泡発
生パルプ懸濁液５ｅを５分間ポンプで循環させる。次に
、パルプ懸濁液の表面に形成された気泡量をスクリーン
を用いてシュートの壁面で単位面積（ｃｍ２）につき測
定し、かつ所謂気泡値として消泡剤の作用を評価するた
めに記載する。

パルプ懸濁液を消泡剤の不在下にポンプで循環させた場
合には、気泡値は、５分後に１２０Ｑ　ｃ　ｍ　２であ
る。この値は、有効な消泡剤（全部で１０ｍｇ、固体）
をそのつど２ｍｙ／（ｌ宛添加することによって明らか
に減少され、したがってこの値は、消泡剤の作用に対す
る１つの尺度を表わす。

消泡剤の試験： 紙懸濁液の温度は、試験に応じて２０℃、５０℃または
６０℃である。熱いバルブ懸濁液を使用する場合には、
空気絶縁された壁を有する気泡シュートが使用される。

パルプ懸濁液の温度を調整器と接続された浸漬ヒーター
を用いて不変に保持する。懸濁液の温度は、試験の間不
変に、例えば５０±１℃に留どめる。

気泡零値は２０℃、５０℃および６０℃で異なるので、
消泡剤の作用は、残留気泡率％として表わされる。

残留気泡率（Ｒ）％は、 Ｓ　　−１００ Ｒ＝□□ Ｓ。

として計算され、但し、Ｓ、は消泡剤の添加後に測定さ
れる気泡値を表わし、Ｓｏは気泡零値、すなわち消泡剤
の不在下で測定される値を表わすものとする。この専門
的用語の場合、消泡剤は、Ｒが少なければ少ないほど、
より良好である。

実施例 実施例　ｌ 水中油滴型消泡剤乳濁液をディスパーザ−を用いて得、
この場合油相は、３０重量％が乳濁液の構成に関与し、
かつ平均粒度２〜５μｍを有する。

油相は、次の成分からなる： （ａ）Ｃｚｅ〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混
合物２３．５部、 （ｂ）Ｃ＋ｅ〜Ｃ１８−脂肪酸のグリセリントリエステ
ル２．０部、 （ｃ）鉱油２．０部（ホワイトオイル）および（ｄ）Ｃ
２８〜Ｇ３２−脂肪アルコールの脂肪アルコール混合物
２．５部。

水性相は、次のものからなる： 水６５．６部、 エチレンオキシド２５モルをインオクチルフェノール１
モルに付加させかつ付加生成物を硫酸で半エステルにす
ることによって得られる乳化剤３．５部、 アクリルアミド７０％とアクリル酸３０％とからなるに
値２７０の共重合体０．７部および苛性ソーダ０．２部
。

成分（ａ）〜（ｄ）を第１に温度が１１０℃になるまで
加熱し、次いで水性相中に分散させながら添加した。こ
うして得られた水中油滴型乳濁液は、２０℃の温度で製
造直後に１９５０　ｓＰａ、ｓの粘度を有する。この消
泡剤乳濁液の作用は、前記の記載のようにバルブについ
て試験される。％での残留気泡値Ｒについては、パルプ
にそのつど使用される温度で次の結果が得られた：比較
例　１ 水中油滴型乳濁液を実施例１に記載の方法により得るが
、成分（ｄ）を省略し、かつ成分（ａ）の脂肪アルコー
ル混合物の含量を２６部に上昇させる。消泡剤乳濁液が
得られ、この乳濁液の粘度は、製造直後に２０℃で６０
０　ｍＰａ、ｓである。この乳濁液を試験した場合には
、パルプの次表に記載の温度について次の残留気泡値が
％で得られた。

これらの値を実施例１に記載の残留気泡と比較した場合
には、比較乳濁液の気泡値は２０℃で実施例１の消泡剤
乳濁液の場合よりも若干良好である。しかし、バルブ懸
濁液の温度を試験の際に５０℃ないしは６０℃に上昇さ
せた場合には、実施例１に記載の消泡剤が比較例１に記
載の消泡剤に比較して卓越していることは明らかである
。実施例Ｉに記載の消泡剤は、６０℃で比較例Ｉに記載
の消泡剤のほぼ２倍の作用を有する。

実施例　２ 水中油滴型消泡剤乳濁液を得るために、化合物の次の定
量的な組成を選択した： （ａ）Ｃ＋６〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール混
合物、 （ｂ）Ｃｔｅ〜Ｃ１Ｂ−脂肪酸のグリセリントリエステ
ル、 （ｃ）市販のホワイトオイルおよび （ｄ）市販のＣｚｅ／Ｃ３Ｂ−アルコールの脂肪アルコ
ール混合物。

成分（ａ）〜（ｄ）からなる油相の定量的組成は、第１
表に記載されている。成分（ａ）〜（ｄ）の混合物を１
１０℃の温度で溶融し、次いで実施例１に記載の水性相
中に分散させ、したがって３１％の油相の含量を有する
水中油滴型乳濁液を得た。乳濁液中に分散された油粒子
の平均粒度は、２〜３μｍであった。消泡剤２．１〜２
゜４の試験は、前記方法により行なわれた。この場合に
測定されたＲ値は、第１表中に個々の消泡剤について纒
められている。

実施例　３ 実施例１に記載の方法により２つの水中油滴型乳濁液を
得、この場合実施例１に記載の水性相は、不変のままで
あり、かっ消泡剤３．１の油相は、次の組成を有する： （ａ）ＣＩ［ｉ〜Ｃ２０−アルコールの脂肪アルコール
混合物２４．７５部、 （ｂ　）　Ｃｔｓ−Ｃｔｏ−脂肪酸のグリセリントリエ
ステル２．０部、 （ｃ）鉱油２．００部（市販のホワイトオイル）および
　　゛ （ｄ）市販のＣ３４／Ｃ４２−脂肪アルコール混合物１
．２５部。

消泡剤３．２は、同量のＣ４４／Ｃ５２−脂肪アルコー
ル混合物を成分（ｄ）として使用することによってのみ
消泡剤３．１と区別される。乳濁液３．１は、製造直後
に２４００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、乳濁液３．２は
、２８００　ｍＰａ、ｓの粘度を有する（それぞれ２０
℃で測定した）。２つの乳濁液は、２〜５μｍの範囲内
の粒度を有した。

２つの乳濁液の作用を証明するために、それぞれ気泡値
を前記方法により２０℃および５０℃で測定し、それに
よって残留気泡率Ｒを測定した。結果は、第２表に纒め
られている。

第２表 消泡剤に対するＲ［％］ −Ｔ（”Ｃ）　　　　：３．１　　　　３．２５０−１
４　　　　　１剣−− 実施例　４ （ａ）Ｃ＋６〜Ｃｌ０−アルコールの脂肪アルコール混
合物２３．５部、 （ｂ）Ｃ＋６〜Ｃｌ０−脂肪酸のグリセリントリエステ
ル２．０部、 （ｃ）鉱油２．０部（市販のホワイトオイル）および （ｄ）分子量６０００および融点約１００℃を有するポ
リエチレンワックス２．５部 からなる混合物を１．１０℃の温度で溶融し、かつ実施
例１に記載の水性相中に乳化させる。こうして生成され
る水中油滴型乳濁液の油相の含量は、３１％である。水
中油滴型乳濁液は、製造直後に２２４０　ｓＰａ、ｓの
粘度および２〜５μｌの範囲内の粒度を有する。消泡剤
としてのこの水中油滴型乳濁液の作用を評価するために
、気泡値を２０℃および５０℃の温度で測定し、かつ残
留気泡値Ｒに対して換算する。残留気泡値Ｒは、２０℃
で１８％であり、かつ５０℃で１０％である。このこと
は、より高い温度での水中油滴型乳濁液の作用が室温の
場合よりも本質的に良好であることを意味する。

代理人　弁理士　１）代　然　治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乳濁液の油相が （ａ）高い炭素原子数を有するアルコールの製造の際に
   オキソ合成によって得られるかまたはチーグラー法によ
   り得られかつ場合によってはなおアルコキシル化されて
   いる蒸留残留物のＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６−アルコール
   および／または （ｂ）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２−カルボン酸と、１〜３
   価のＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルコールとの脂肪酸エステ
   ルおよび場合によっては （ｃ）２００℃よりも高い沸点を有する炭化水素または
   １２〜２２の炭素原子を有する脂肪酸を含有し、５〜５
   ０重量％が乳濁液の構造に関与し、かつ＜２５μｍの平
   均粒度を有する水中油滴型乳濁液を基礎とする消泡剤に
   おいて、水中油滴型乳濁液の油相の成分（ａ）および（
   ｂ）の５〜５０重量％が （ｄ）少なくとも２８個のＣ原子を有する脂肪アルコー
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−カルボン酸と少なくとも２８
   個のＣ原子を有するアルコールとからなるエステル、少
   なくとも２８個のＣ原子を有するアルコールへのＣ＿２
   〜Ｃ＿４−アルキレンオキシドの付加物、少なくとも２
   ０００の分子量を有するポリエチレンワックス、カルナ
   バ蝋、モンタンエステルワックスおよびモンタン酸ワッ
   クスならびにこれらの塩の群からの７０℃よりも高い温
   度で溶融する少なくとも１つの化合物によって代えられ
   ていることを特徴とする、水中油滴型乳濁液を基礎とす
   る消泡剤。 ２、Ｃ＿２＿８〜Ｃ＿４＿８−アルコール、Ｃ＿２＿８
   〜Ｃ＿４＿８−アルコールへのエチレンオキシドの付加
   物、２５００〜１００００の分子量を有するポリエチレ
   ンワックスまたは記載した化合物の混合物が成分（ｄ）
   として使用されている、請求項１記載の消泡剤。 ３、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６−アルコールが成分（ａ）
   として使用され、水中油滴型乳濁液の油相の成分（ａ）
   および／または（ｂ）の５〜５０重量％が少なくとも２
   ８個のＣ原子を有する脂肪アルコール、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
   ＿２−カルボン酸と少なくとも２８個のＣ原子を有する
   アルコールとからなるエステル、少なくとも２８個のＣ
   原子を有するアルコール１モルへのエチレンオキシド５
   〜８０モルの付加物、少なくとも２０００の分子量を有
   するポリエチレンワックス、カルナバ蝋、モンタンエス
   テルワックスおよびモンタン酸ワックスならびにこれら
   の塩の群からの７０℃よりも高い温度で溶融する少なく
   とも１つの化合物によって代えられている、請求項１記
   載の消泡剤。