NO164483B - Additivkonsentrat for voksholdige petroleumbrenselsoljer og en brenselsoljeblanding inneholdende konsentrat. - Google Patents
Additivkonsentrat for voksholdige petroleumbrenselsoljer og en brenselsoljeblanding inneholdende konsentrat. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164483B NO164483B NO833323A NO833323A NO164483B NO 164483 B NO164483 B NO 164483B NO 833323 A NO833323 A NO 833323A NO 833323 A NO833323 A NO 833323A NO 164483 B NO164483 B NO 164483B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oil
- concentrate
- additive
- mol
- acids
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 37
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 35
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- -1 amine salts Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 17
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 claims description 8
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 8
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004420 diamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical class C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et additivkonsentrat for innarbeiding i voksholdige petrolumbrenselsoljer for å forbedre lavtemperatur flytegenskapene for oljen.
Oppfinnelsen angår også en destillat brenselsoljeblanding omfattende en hovedandel av en brenselsolje og et additivkonsentrat i en mengde tilstrekkelig til å innarbeide 0,005 til 0,25 vekt-£ additiv i oljen.
Spesielt angår oppfinnelsen et additivkonsentrat bestående av en nitrogenholdig vokskrystalvekstinhibitor som høyaktiv bestanddel og som kan innarbeides i destillatbrennstoffer for å gi forbedrede flytegenskaper.
Additivsystemer som omfatter nitrogenholdige amider eller aminsalter som benyttet ifølge oppfinnelsen er beskrevet i US-PS 4.211.534 som et trekomponentkombinasjonsadditiv for flytforbedring, bestående av en etylenpolymer eller-kopolymer, en andre polymer av en oljeoppløsning ester og/eller C3 - og høyere olefinpolymer, og, som tredje komponent, en nitrogenholdig forbindelse. Dette trekomponent-system sies å ha fordeler i forhold til kombinasjoner bestående av hvilke som helst to av additivkomponentene for forbedring av lavtemperatur - flytegenskapene for destillatet av brennstoffet. EP-publ. 61894 beskriver anvendelse av slike nitrogenholdige forbindelser i kombinasjon med visse etylen-vinylacetat-kopolymerer som destillatadditiver og som kan tilføres i form av konsentrat.
US-PS 3.982.909 beskriver et additivsystem omfattende amider, diamider og ammoniumsalter alene eller i kombinasjon med visse hydrokarboner som mikrokrystallinske vokser, eller petrolatum og/eller en polymer hellepunktdepressor med etylenstøelett idet kombinasjonen kan brukes som f lytf orbedrer for middels destillatbrennstoffer.
Meiis slike nitrogenholdige derivater av aromatiske eller cykloalifatiske polykarboksylsyrer er meget effektive flytforbedringsadditiver har de vanligvis lave oppløselig-heter og har en tendens til å krystallisere ut av konsentratene ved omgivelsestemperatur, noe som gjør dem vanskelige å bruke.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at fluiditeten for et additivkonsentrat bestående av et aminsalt som er en alkylammonium eller - amidforbindelse med tilsammen 30-200 og fortrinnsvis 50-150 karbonatomer, avledet fra visse karboksylsyrer eller -anhydrider, eventuelt i kombinasjon med andre additiver, kan forbedres ved innarbeiding av en organisk syre.
I henhold til dette angår oppfinnelsen et additivkonsentrat av den innledingsvis nevnte art og dette karakteriseres ved at det omfatter en oljeoppløsning inneholdende: a) 3-90 vekt-5é, beregnet på den totale vekt av konsentratet av en oljeoppløselig nitrogenholdig vokskrystallvekst-inhibitorforbindelse med minst en rett C^q-20 alkylkjede, valgt blant ammonium- og aminsalter og amider av aromatiske eller cykloalifatiske syrer eller anhydrider derav med 5-13 karbonatomer i den cykliske del, og monoestere av disse syrer eller anhydrider, idet nitrogenforbindelsen dannes ved omsetning av 1-2 mol C^o-20 amin/mol aromatisk
eller cykloalifatisk syre, anhydrid eller ester; og
b) 1-3 mol per mol a) av en aromatisk karboksylsyre istand til hydrogenbinding med a).
Oppfinnelsen angår som nevnt ovenfor også en destillat-brenselsoljeblanding av den innledningsvis nevnte art og denne karakteriseres ved at det anvendte additiv inneholder en oljeoppløsning med den nettopp angitte sammensetning.
De flytforbedrede konsentrater ifølge oppfinnelsen kan innarbeides i et bredt spektrum brenselsoljer, spesielt destillatbrenselsoljer som koker i områder 120° til 500°C (ASTM D1160), fortrinnsvis de destillatbrenselsoljer som koker i området 150° - 400° C, for å forbedre f lytegen-skapene .
Bruken av slike brenselsoljer finner stor utstrekning og disse brenselsoljer har en tendens til å inneholde lengre-kjedede forbindelser enn parafiner og vil generelt ha høyere blakningpunkt.
Generelt sagt er disse vanskeligere å behandle effektivt med konvensjonelle flytforbedringsadditiver. De mest vanlige petroleumdestillater er kerosen, jetbrennstoffer, dieseloljer og vanlige brenselsoljer. Lavtemperatur-flytegenskapene finnes hyppigst hos dieseloljer og fyringsoljer.
Konsentratene innarbeides generelt i brenselsoljen for å gi en additivkonsentrasjon i denne på opptil 0,5 vekt-$, utmerkede resultater oppnås vanligvis med additivkonsentra-sjoner i området 0,005 til 0,25 vekt-# og fortrinnsvis er vekt-#-andelen innen området 0,005 til 0,05 vekt-Æ, beregnet på vekten av destillatbrenselsoljen.
De nitrogenholdige vokskrystallvekstinhibitorer som benyttes i konsentratene ifølge oppfinnelsen er generelt de som har tilsammen 30-300 og fortrinnsvis 50-150 karbonatomer og er de oljeoppløselige aminsalter og amider som dannes ved omsetning av en minst 1- og generelt minst 2-molar andel av et hydro-karbylsubstituert amin med en 1-molar andel av den aromatiske cykloalifatiske polykarboksylsyre, for eksempel med 2 til 4 karboksylgrupper, fortrinnsvis dikarboksylsyrer, eller deres anhydrider eller partielle estere av dikarboksylsyrer, for eksempel monoestere av dikarboksylsyrer.
Aminene kan være primære, sekundære, tertiære eller kvaternære, fortrinnsvis er de sekundære, tertiære og kvaternære aminer kan kun danne aminsalter. Eksempler på aminer er tetradecylaminer, cocoaminer, hydrogenerte tallaminer eller lignende. Eksempler på sekundære aminer er cocometylamin, dioktadecylamin, metylbenhenylamin og lignende. Aminbland-inger er også egnet og mange aminer avledet fra naturlige stoffer er blandinger. Det foretrukne amin er et sekundært hydrogenert tallamin med formelen HNE^R2 der Rl°S R2 er alkylgrupper avledet fra tallfett bestående av ca. 4 # C^^, 30 % C16, 59 £ C18.
Eksempler på egnede karboksylsyrer (og disses anhydrider) er cyklohexan-, cyklohexen-, cyklopentan- og naftalendikarbok-sylsyre og lignende. Generelt vil disse syrer ha 2-13 karbonatomer i den cykliske del. Foretrukne aminer som kan brukes ifølge oppfinnelsen er benzendikarboksylsyrer som ftal-, tereftal- og isopftalsyre. Ftalsyre eller anhydrider derav er den spesielt foretrukne utførelsesform.
Det er foretrukket at den nitrogenholdige forbindelse har minst ett rettkjedet alkylsegment som strekker seg fra forbindelsen inneholdende 8-40 og fortrinnsvis 14-24 karbonatomer. Fortrinnsvis inneholder nitrogenforbindelsen minst 3 alkylkjeder som hver inneholder fra 8 til 40 karbonatomer og fortrinnsvis er minst to av disse kjeder rette. Videre er minst ett ammoniumsalt, aminsalt eller en amidblanding nødvendig i molekylet. Denne spesielt foretrukne forbindelse er amid - aminsalter som oppnås ved omsetning av en molar andel av ftalsyreanhydrid med to molare andeler hydrogenert tallamin. En annen foretrukket utførelsesform er diamid som dannes ved dehydratisering av amid- aminsalt.
Også egnet er amid- eller aminsaltene av monoestere av de ovenfor nevnte dikarboksylsyrer der alkylkjeden i esteren inneholder 8 til 40 karbonatomer. Også lavere alkyl-monoestere kan imidlertid være forutsatt at nitrogenforbindelsen er gjort oljeoppløsende og har 30-300 og fortrinnsvis 50-150 karbonatomer. En oktadecylester av et aminsalt av ftalsyreanhydrid er et eksempel på en foretrukket utførelsesform i denne kategori.
Konsentratene ifølge oppfinnelsen inneholder fra 3-90 vekt-* fortrinnsvis 3-70 vekt-* og aller helst 20-70 vekt-*, og absolutt aller helst fra 30-60 vekt-* av den oljeoppløselige nitrogenforbindelse.
Konsentratene som leveres av additivleverandører vil generelt inneholde fra 10-70 vekt-* oljeoppløselig nitrogenforbindelse. Disse konsentrater kan imidlertid fortynnes av brukeren med ytterligere fortynningsmiddel slik at destillatbrenselsoljen selv inneholder mindre enn 10 vekt-* av nitrogenforbindelsen og her, selv med disse med fortynnede oppløsninger, kan en nitrogenforbindelse gå ut av opp-løsningen og foreliggende oppfinnelsesteknikk er brukbar.
Andre additiver kan være tilstede i konsentratet sammen med den nitrogenholdige forbindelse. Eksempler på kombinasjoner med etylen - vinylacetat-kopolymerer som er spesielt brukbare destillatadditiver er beskrevet i søkerens EP-publ. 61894 og oppfinnelsen er spesielt brukbar med konsentrater av slike kombinasjoner av additiver.
Selv om de optimale polymere egenskaper vil variere fra en brenselsolje til en annen der konsentratet inneholder en etylen - vinylacetat-kopolymer, foretrekker søkeren at kopolymeren inneholder fra 10-40 vekt-*, helst 10-35 vekt-* og aller helst fra 10-20 vekt-* vinylacetat; og har en tallmidlere molekylvekt (Mn), målt ved dampfaseosmometri, innen området 1.000 til 30.000, fortrinnsvis 1.500 til 7.000, helst 1.500 til 5.500 og aller helst 2.500 til 5.500, og en forgreningsgrad innen området 10-20 og helst 2-12. Forgreningsgraden er de antall metylgrupper andre enn de i vinylacetatet i polymermolekylet pr. 100 metylengrupper, bestemt ved proton-NMR, for eksempel ved bruk av et Perkin-Eimer R-34 spektrometer med 20 * (W/W) oppløsning i ortodi-klorbenzen ved 100°C og 220 MHz.
Der slike additivblandinger benyttes kan de relative andeler av de nitrogenholdige forbindelser og etylen-vinylacetat-kopolymeren i konsentratet varieres i henhold til brenselsoljen hvori additivet skal benyttes for å oppnå den forbedringen i flytegenskapene og filtrerbarheten. Søkeren har funnet at, basert på additivets totale vekt, minst 25 vekt-* og fortrinnsvis minst 50 vekt-* av den nitrogenholdige forbindelse bør benyttes og mere spesielt mellom 25 og 95 vekt-*, helst 50 til 95 vekt-*, og aller helst mellom 60 og 90 vekt-*, mens resten er etylen-vinylacetat-kopolymer.
Andre egnede koadditiver er de polyoksyalkylenglykolestere som er gjenstand for den paralleltløpende EP-publ. 6 1895 .
Bruken av visse syrer, spesielt aromatiske syrer, for å forbedre forenligheten av aminene av alkylravsyrer og etylenvinylacetat-kopolymerer i konsentratblandinger av olje for innarbeiding i destillatbrennstoffer er beskrevet i US-PS 3850587. Dette er imidlertid klart en forskjellig teknikk fra foreliggende oppfinnelse i det aminene av alkylravsyrer som beskrevet i dette patent er sagt å være uten virkning i seg selv som additiver for destillat-brenselsoljer til forskjell fra nitrogenforbindelsene som beskrives her. Videre er i henhold til dette US-patent funksjonen av syren å virke sammen med etylen - vinylacetat-polymeren mens foreliggende oppfinnelse er like effektiv i additivkonsentrater som kun inneholder nitrogenforbindelsen..
Syrene som brukes i konsentratene ifølge oppfinnelsen er organiske syrer og mens deres virkemåte ikke helt ut er forstått, antas det at de forbedrer oppløseligheten for nitrogenforbindelsen i oljen som benyttes som oppløsnings-middel for konsentratet på grunn av hydrogenbinding. Valget av syrer kan avhenge av arten av nitrogenforbindelse og eksempler på egnede syrer er karboksylsyrer idet aromatiske karboksylsyrer er spesielt brukbare, videre sulfonsyrer som alkarylsulfonsyrer og fenoler. Spesielt er det foretrukket å benytte aromatiske organiske syrer, spesielt svake syrer som benzosyre, alkylfenoler og alkarylsulfonsyrer.
Forbedringen i oppløseligheten av nitrogenforbindelsen oppnås hvis minst et mol av nevnte syre er tilstede pr. mol nitrogenforbindelse. Mengdene ut over et mol kan benyttes opp til det nivå der syren blir oppløselig i hydrokarbonopp-løsningsmiddelet. Den maksimale mangde syre avhenger i en viss grad av konsentrasjonen av nitrogenforbindelsen, men med konsentrasjoner inneholdende med enn 20 vekt-* nitrogenforbindelser er det foretrukket ikke å benytte med enn 3 mol syrer pr. mol nitrogenforbindelser selv om, ved de lavere konsentrasjoner, et høyere forhold av syre kan benyttes.
Det er også funnet at lagringsstabiliteten for additivkonsen-tratene avhenger av temperaturen med hvilken den lagres, og kan forbedres hvis konsentratet varmebehandles før lagring. Spesielt er det foretrukket å oppvarme konsentratet til over 50°C, fortrinnsvis ca. 60°C, i minst 10 timer før lagring. Temperaturen som benyttes bør ikke være så høy at den dekomponerer eller på annen måte ugunstig påvirker den oljeoppløsellge nitrogenforbindelse.
Oppfinnelsen kan illustreres ved de følgende eksempler.
Prøver ble fremstilt ved omrøring av en blanding av additivkomponentene, en organisk forbindelse og en 280 S.S.U. viskositetsbasis olje ved 60°C i en time. Additivkomponentene var 9 vektdeler amid/dialkylammoniumsalt fra reaksjons-produktet av ett mol ftalanhydrid med 2 mol av et sekundært dihydrogenert tallamin inneholdende en blanding av tallfett n-alkylerte grupper som følger; 4 * C14 31 * C-^ og 59 * C15, og en vektdel av en etylen-vinylacetat-kopolymer med en Mn-verdi på 3400 med 17 vekt-* vinylacetat og 8 metyltermi-nerende alkylsidekjeder andre enn vinylacetat pr. 100 metylengrupper.
En serie prøver på 100 gram inneholdende forskjellige organiske forbindelser ble delt i 3 deler som derefter ble lagret ved omgivelsestemperatur i to uker og ved 40 hen-holdsvis 60° C i 4 uker. Tabell 1 angir de organiske forbindelser som er undersøkt og viser status for hver prøve etter lagring.
Eksempel 2
Virkningen av varmebehandling av 100 grams prøver av konsentratene og lagringstemperaturene for prøver inneholdende forskjellige mengder av additivsystemer som ble benyttet i eksempel 1 og benzosyre ble undersøkt og til-standen til prøvene efter 14 dager gis i tabellene 2 til 5.
I disse tabeller har bokstavene følgende betydning:
B Benzosyredimenter ing
S = Fast
Se = Nitrogenforbindelsesedimentering
Op = Opaloppløsning
H = Uklar
C = Klar
V = Klar, men meget viskøs oppløsning.
Tabell 2
Opprinnelig henstand i 24 timer ved 60°C og derefter ved omgivelsestemperatur.
Tabell 3
Opprinnelig henstand i 48 timer ved 60"C og derefter ved omgivelsestemperatur.
Tabell 4
Opprinnelig henstand i 24 timer ved 60°C og derefter 24 timer ved 40°C, og så ved omgivelsestemperatur.
Tabell 5
Opprinnelig henstand i 5 dager ved 60°C og derefter ved omgivelsestemperatur.
Eksempel 3
I dette eksempel undersøkte man lagringsstabiliteten for 100 grams prøver av konsentrat inneholdende 40 vekt-* av en blanding av 4 deler av den oljeoppløselige nitrogenforbindelse som ble benyttet i Eksempel 1 og 1 del av etylen-vinylacetat-kopolymeren som ble benyttet i Eksempel 1, og varierende mengder benzosyre ved først å oppvarme prøvene til 60°C i 24 timer og derefter å undersøke prøvene efter henstand i 2 uker ved omgivelsestemperatur. Resultatene, uttrykt ved forholdet mellom mol benzosyre tilstede og antall mol nitrogenforbindelse, er anført i Tabell 6, der bokstavene har følgende betydning:
C = klar
H = uklar
N = Utfelling av nitrogenforbindelser
B = Utfelling av benzosyre
Claims (4)
1.
Additivkonsentrat for innarbeiding i voksholdige petroleumbrenselsoljer for å forbedre lavtemperatur-flytegenskapene for oljen, karakterisert ved at det omfatter en oljeoppløsning inneholdende: a) 3-90 vekt-*, beregnet på den totale vekt av konsentratet av en oljeoppløselig nitrogenholdig vokskrystallvekstin-hibitorforbindelse med minst en rett C^o-20 alkylkjede, valgt blant ammonium- og aminsalter og amider av aromatiske eller cykloalifatiske syrer eller anhydrider derav med 5-13 karbonatomer i den cykliske del, og monoestere av disse syrer eller anhydrider, idet nitrogenforbindelsen dannes ved omsetning av 1-2 mol C^q-20 amln/mol aromatisk eller cykloalifatisk syre, anhydrid eller ester; og b) 1-3 mol per mol a) av en aromatisk karboksylsyre istand til hydrogenbinding med a).
2.
Additivkonsentrat ifølge krav 1, karakterisert ved at det videre inneholder en etylenvinylacetat kopolymer.
3.
Destillat brenselsoljeblanding omfattende en hovedandel av en brenselsolje og et additivkonsentrat i en mengde tilstrekkelig til å innarbeide 0,005 til 0,25 vekt-* additiv i oljen, karakterisert ved at det anvendte additiv inneholder en oljeoppløsning inneholdende: a) 3-90 vekt-*, beregnet på den totale vekt av konsentratet av oljeoppløselig nitrogenholdig vokskrystall- vekstin-hibitorforbindelse med minst en C^q-20 alkylkjede, valgt blant ammonium- og aminsalter og amider av aromatiske eller cykloalifatiske syrer eller anhydrider derav med 5-13 karbonatomer i den cykliske del, og monoestere av disse syrer eller anhydrider, idet nitrogenforbindelsen dannes ved omsetning av 1-2 mol C^q-20 amin/mol aromatisk eller cykloalifatisk syre, anhydrid eller ester; b) 1-3 mol per mol a) av en aromatisk karboksylsyre istand til hydrogenbinding med a).
4.
Destillatblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at additivkonsentratet også inneholder en etylen-vinylacetat-kopolymer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8226430 | 1982-09-16 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO833323L NO833323L (no) | 1984-03-19 |
NO164483B true NO164483B (no) | 1990-07-02 |
NO164483C NO164483C (no) | 1990-10-10 |
Family
ID=10532952
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO833323A NO164483C (no) | 1982-09-16 | 1983-09-15 | Additivkonsentrat for voksholdige petroleumbrenselsoljer og en brenselsoljeblanding inneholdende konsentrat. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4537602A (no) |
EP (1) | EP0104015B1 (no) |
JP (1) | JPS5975988A (no) |
AT (1) | ATE19648T1 (no) |
CA (1) | CA1202775A (no) |
DE (1) | DE3363408D1 (no) |
NO (1) | NO164483C (no) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4569679A (en) * | 1984-03-12 | 1986-02-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Additive concentrates for distillate fuels |
GB8510719D0 (en) * | 1985-04-26 | 1985-06-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel compositions |
GB2197877A (en) * | 1986-10-07 | 1988-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives for wax containing distillated fuel |
US5092908A (en) * | 1990-06-28 | 1992-03-03 | Exxon Research And Engineering Company | Composition for improving cold flow properties of middle distillates (OP-3571) |
US5094666A (en) * | 1990-06-28 | 1992-03-10 | Exxon Research And Engineering Company | Composition for improving cold flow properties of middle distillates |
CA2042855A1 (en) * | 1990-06-28 | 1991-12-29 | Nicholas Feldman | Composition for improving cold flow properties of middle distillates |
US5102427A (en) * | 1991-02-08 | 1992-04-07 | Exxon Research & Engineering Company | Middle distillate fuel having improved low temperature flow properties |
GB9200694D0 (en) * | 1992-01-14 | 1992-03-11 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and fuel compositions |
GB9501370D0 (en) * | 1995-01-24 | 1995-03-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Additive concentrate |
US5755834A (en) * | 1996-03-06 | 1998-05-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low temperature enhanced distillate fuels |
DE19739271A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten |
GB9800442D0 (en) * | 1998-01-10 | 1998-03-04 | Bp Chem Int Ltd | Marine diesel fuel additive |
US6051039A (en) * | 1998-09-14 | 2000-04-18 | The Lubrizol Corporation | Diesel fuel compositions |
EP1932899A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-18 | Infineum International Limited | Improvements in fuel oil compositions |
US20080141579A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Rinaldo Caprotti | Fuel Oil Compositions |
SI4074810T1 (sl) | 2021-04-15 | 2024-05-31 | Basf Se | Novi sestavki za zmanjšanje kristalizacije parafinskih kristalov v gorivih |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1010714A (en) * | 1962-01-31 | 1965-11-24 | Shell Res Ltd | Improvements in or relating to hydrocarbon oils |
DE1914756C3 (de) * | 1968-04-01 | 1985-05-15 | Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. | Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate |
US3658493A (en) * | 1969-09-15 | 1972-04-25 | Exxon Research Engineering Co | Distillate fuel oil containing nitrogen-containing salts or amides as was crystal modifiers |
US3850587A (en) * | 1973-11-29 | 1974-11-26 | Chevron Res | Low-temperature flow improves in fuels |
US3961915A (en) * | 1974-12-27 | 1976-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Synergistic additive in petroleum middle distillate fuel |
US3982909A (en) * | 1975-02-13 | 1976-09-28 | Exxon Research And Engineering Company | Nitrogen-containing cold flow improvers for middle distillates |
US4211534A (en) * | 1978-05-25 | 1980-07-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
US4210424A (en) * | 1978-11-03 | 1980-07-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils |
US4402708A (en) * | 1980-11-18 | 1983-09-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Dialkyl amine derivatives of phthalic acid |
EP0061894B1 (en) * | 1981-03-31 | 1985-09-11 | Exxon Research And Engineering Company | Two-component flow improver additive for middle distillate fuel oils |
US4464182A (en) * | 1981-03-31 | 1984-08-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycol ester flow improver additive for distillate fuels |
-
1983
- 1983-09-01 AT AT83305068T patent/ATE19648T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 EP EP83305068A patent/EP0104015B1/en not_active Expired
- 1983-09-01 DE DE8383305068T patent/DE3363408D1/de not_active Expired
- 1983-09-15 CA CA000436771A patent/CA1202775A/en not_active Expired
- 1983-09-15 NO NO833323A patent/NO164483C/no unknown
- 1983-09-15 US US06/532,319 patent/US4537602A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-16 JP JP58171059A patent/JPS5975988A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5975988A (ja) | 1984-04-28 |
NO833323L (no) | 1984-03-19 |
CA1202775A (en) | 1986-04-08 |
JPH0362199B2 (no) | 1991-09-25 |
ATE19648T1 (de) | 1986-05-15 |
NO164483C (no) | 1990-10-10 |
EP0104015B1 (en) | 1986-05-07 |
US4537602A (en) | 1985-08-27 |
EP0104015A3 (en) | 1984-06-27 |
DE3363408D1 (en) | 1986-06-12 |
EP0104015A2 (en) | 1984-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO164483B (no) | Additivkonsentrat for voksholdige petroleumbrenselsoljer og en brenselsoljeblanding inneholdende konsentrat. | |
KR100420430B1 (ko) | 연료유조성물 | |
JP3020609B2 (ja) | 燃料油組成物 | |
KR100356328B1 (ko) | 오일첨가제,그에사용되는조성물및중합체 | |
EP0283293B2 (en) | Use of low temperature flow improvers in distillate oils | |
US3846093A (en) | Middle distillate fuel containing additive combination providing improved filterability | |
NO852742L (no) | Additiv for forbedring av filtrerbarhet i kulde hos petroleumdestillator. | |
CA2498124A1 (en) | Conductivity improving additive for fuel oil compositions | |
NO321605B1 (no) | Anvendelse av additiver for forbedring av kaldtflytegenskaper, brennoljesammensetning, additivkonsentrat, og fremgangsmate for blanding av additiver med brennolje. | |
NO324341B1 (no) | Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding | |
JPH07504226A (ja) | 油用添加剤 | |
JP2006083391A (ja) | 燃料油の導電特性向上用添加剤組成物 | |
EP0277007A1 (en) | Crude oil and fuel oil compositions | |
CA3142857C (en) | Wax inhibitors with improved flowability | |
KR100443024B1 (ko) | 원유 중간 증류물용 파라핀 분산제 | |
JPH07504698A (ja) | ポリマー及び添加剤組成物 | |
EP0343981B2 (en) | Use of an additive in a fuel oil composition as a flow improver | |
US3166387A (en) | Ammonium carboxylate pour point depressants for fuel oil composition | |
KR19980703071A (ko) | 연료유 첨가제 및 조성물 | |
JP3657611B2 (ja) | 油添加剤、組成物及びそれに使用するためのポリマー | |
US5039309A (en) | Multifunctions additives to improve the low-temperature properties of distillate fuels and compositions thereof | |
JP2001512781A (ja) | 油組成物用添加剤 | |
US6790913B2 (en) | Additive compositions | |
US5000758A (en) | Multifunctional fuel additives derived from aminodiols to improve the low-temperature properties of distillate fuels | |
JP5178029B2 (ja) | 燃料油組成物 |