NO324341B1 - Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding - Google Patents
Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO324341B1 NO324341B1 NO19975850A NO975850A NO324341B1 NO 324341 B1 NO324341 B1 NO 324341B1 NO 19975850 A NO19975850 A NO 19975850A NO 975850 A NO975850 A NO 975850A NO 324341 B1 NO324341 B1 NO 324341B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- additive
- copolymers
- carbon atoms
- mixture
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 15
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940059260 amidate Drugs 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- -1 carboxylic acid ester compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N etomidate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN=CN1[C@H](C)C1=CC=CC=C1 NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 201000006747 infectious mononucleosis Diseases 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører bifunksjonelle additiver som gjør det mulig å begrense og forebygge sedimentdannelsen av parafiner som foreligger i raffinerifraksjonens mellomdestillater fra temperaturer på 150-450°C, og å vedlikeholde en god dispersjon av krystallene som dannes ved disse temperaturer, for å forbedre lavtemperaturs drift-egenskapene av disse destillater ned til temperaturer på under -10°C, og t.o.m. under -20°C.
Oppfinnelsen vedrører også additivblandinger for bedring av lavtemperaturs nyttbarheten, og brennstoffer og forbrennbare materialer som inneholder additivet eller addi-tivblandingen.
Det har lenge vært kjent at parafinene som foreligger i mellomdestillatene, forårsaker blokkeringer og sammenklumpinger ved lave temperaturer ved krystallisasjon, sedi-mentdannelse og avleiring, enten under lagring av disse destillater eller under deres transport i tankskip, eller mens de løper i dieselmotorer eller i industrielle eller husholdnings-varmekjeler. Fordi krystallisasjonstemperatu-ren for parafinene utgjør en begrensende faktor for bruken av mellomdestillatene, er det vanlig å tilsette noe til dem for å tilpasse dem de temperaturer ved hvilke de kommer til å brukes eller lagres.
Selv om en laveste nyttbarhetstemperatur på -10°C er tilstrekkelig i mange områder, foretrekkes det å sikte på -20°C i områder som ligger nær polarkretsene, eller på vin-teren .
I den følgende beskrivelse brukes begrepet forbrennbart materiale for å betegne additivholdige mellomdestillater, og disse kan enten være motorbrennstoff eller brennstoff for varmekj eler.
Nyttbarheten av de forbrennbare materialer må tilpasses lave temperaturer, spesielt for å unngå medriving av para finkrystaller som er blitt felt i bunnen av beholderen eller tanken, gjennom hele kretsen, fordi disse krystaller forstyrrer den normale sirkulasjon av det forbrennbare materiale og forårsaker blokkering og sammenklumpinger, spesielt under kaldstart av motorer av landkjøretøyer, eller av varmekjeler i forbindelse med utendørs lagring.
For å bedre lavtemperaturs nyttbarheten for disse forbrennbare materialer, har industribedrifter måttet utvikle forskjellige additiver med diverse funksjoner, for å senke deres flytepunkt, senke deres grensetemperatur for filtrer-barhet, og spesielt for å begrense sedimentdannelsen av parafinkrystaller for å vedlikeholde en god dispersjon av disse krystaller i det forbrennbare materiale.
Av brennstoffadditivene som er avledet fra mellomdestillater, er det vanlig å bruke bifunksjonelle additiver som beskrevet i det tyske patent DE 4.025.586, som kombinerer funksjonene av et filtrerbarhetsadditiv og et additiv for dispergering av parafinkrystaller, og disse additiver dannes ved polymerisering av forbindelser som inneholder vinylaromatiske enheter og umettede monokarboksylsyre-enheter, og aminering ved omsetning med et sekundært mono-amin.
For å sinke eller forebygge sedimentdannelsen av parafinkrystaller i mellomdestillater, og for å begrense deres tendens til å emulgeres i nærvær av vann, beskriver GB-patentet 2.269.824 additiver som fremstilles ved å omsette langkjedede aminer som omfatter 12-22 karbonatomer, med en karboksylsyre som omfatter en olefinsk dobbeltbinding og en karbonkjede med 17-24 karbonatomer, i en blanding av opp-løsningsmidler, idet det ene er ikke-polart, og det andre er svakt polart.
Foreliggende oppfinnelse vedrører et bifunksjonelt sedimenteringshemmende og dispergerende additiv som erholdes ved polymerisering av to forbindelser som inneholder karboksyl- grupper. Oppfinnelsen har for søkerens vedkommende som formål å bruke et enkelt additiv med to funksjoner, istedenfor to additiver som hver oppfyller én av disse to funksjoner, spesielt slike som nevnes i den franske patent-søknad nr. 2.710.652. Disse to additiver med henholdsvis sedimenteringshemmende og dispergeringsfunksjon har syner-gistisk virkemåte; i denne søknad fremstilles det sedimenteringshemmende additiv ved omsetning av en alifatisk karboksylforbindelse med et polyamin, og det dispergeren-de/stabiliserende additiv fremstilles ved polymerisasjon av en ester med et umettet dikarboksylsyrederivat. Bruken av kun ett additiv istedenfor to, har spesielt den fordel at man unngår utskillingsproblemer, som alltid har lett for å opptre i tilfellet av blandinger av to eller flere forbindelser, spesielt i gassoljer grunnet problemer med forbrennbarhetshomogeniteten.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er således et bi-funks jonelt sedimenteringshemmende og dispergerende additiv for mellomdestillater avledet fra petroleumfraksjoner fra temperaturer på 150-450°C, som kjennetegnes ved at det består av minst én modifisert kopolymer med en vektsmidlere molekylmasse på 500-5.000, og fortrinnsvis 1.000-2.000, som erholdes i to trinn, idet
i) det første trinn består i å kopolymerisere minst én første umettet karboksylsyre som er substituert eller usubstituert, med minst én alkylester av minst én andre substituert eller usubstituert, umettet karboksylsyre, som kan være lik eller forskjellig fra den første, idet disse to monomerer tilsvarer den generelle formel (I)
hvor Ri og R.2kan være like eller forskjellige, og velges fra gruppen som består av hydrogen og rettkjedede eller
forgrenede alkylgrupper som omfatter 1-20 karbonatomer, R3betyr hydrogen eller en rettkjedet alkylgruppe med ikke fler enn tre karbonatomer, og R4enten kan bety et hydrogenatom i karboksylsyren, eller kan bety en alkylgruppe som omfatter 1-25 karbonatomer, i alkylesteren, idet polymerisasjonsreaksjonen utføres i minst ett, fortrinnsvis aromatisk, hydrokarbonoppløsningsmiddel med et kokepunkt fra 70-250°C, ved en temperatur fra 100-200°C, idet kopolymeren til 45-65 mol% består av minst én karboksylsyreenhet, og til 55-35 mol% består av minst én alkylesterenhet,
ii) det andre trinn omfatter amidering, ved en temperatur på 100-200°C, av karboksylgruppene av minst én oppløselig-gjort kopolymer som erholdes fra det første trinn, med minst ett polyamin med den følgende generelle formel (II):
hvor n og m er heltall fra 1-8, R velges fra gruppen som består av hydrogen og rettkjedede alkylgrupper med 1-5 karbonatomer, og R' betyr en rettkjedet alkylgruppe som omfatter 1-25 karbonatomer.
I denne bestemte utførelse av oppfinnelsen foretrekkes akryl- og metakrylsyrer og deres derivater blant karboksylsyrene, og akrylsyre- og metakrylsyreestere og deres derivater foretrekkes blant alkylesterne.
De foretrukne polymerer ifølge dette første trinn er fortrinnsvis akrylsyre/metakrylsyreester-kopolymerer og metakrylsyre/akrylsyreester-kopolymerer.
I alkylester-enhetene i kopolymerene som erholdes etter det første trinn, er gruppene R4fortrinnsvis rettkjedede alkylkjeder som omfatter 12-18 karbonatomer.
I en foretrukken utførelse av det andre trinn ifølge oppfinnelsen betyr heltallene n og m i den generelle formel (II) for polyaminet, henholdsvis 2-4 og 1-4, idet R' betyr en alkylgruppe som fortrinnsvis omfatter 12-18 karbonatomer .
For å erholde det bifunksjonelle additiv ifølge oppfinnelsen, består amideringsreaksjonen i å omsette minst ett polyamin med formel (II) med kopolymerene som erholdes fra det første trinn, med et molart forhold mellom polyaminet og karboksylgruppene av kopolymerene på 0,3-0,8.
Additivet ifølge oppfinnelsen har de fordeler over teknik-kens stand at de oppfyller de samme sedimenteringsmotvir-kende og parafinkrystall-dispergerende funksjoner ved hjelp av et enkelt additiv istedenfor to additiver, og at de virker helt ned til minst -25°C.
En andre gjenstand for oppfinnelsen er en additivblanding som omfatter minst 40 vekt% av det bifunksjonelle sedimenteringshemmende og dispergerende additiv.
I en foretrukken utførelse av denne andre gjenstand for oppfinnelsen består blandingen til 40-70 vekt% av det bifunksjonelle additiv, og til 30-60 vekt% av minst ett filtrerbarhetsadditiv.
Dette filtrerbarhetsadditiv velges fortrinnsvis fra gruppen som består av etylen/vinylacetat-kopolymerer, som også benevnes EVA-kopolymerer, og etylen/vinylpropionat-kopolymerer, som også benevnes EVP-kopolyrnerer.
En tredje gjenstand for foreliggende oppfinnelse er et brennstoff som inneholder minst ett bi funksjonelt sedimenteringshemmende og dispergerende additiv ifølge oppfinnelsen, og fortrinnsvis inneholder det den nevnte additivblanding .
I den foretrukne utførelse består dette brennstoff av en hovedandel mellomdestillat med et destillasjonspunkt fra 150-450°C og en mindre andel additiv, og spesielt en mindre andel av blandingen.
Brennstoffet kan inneholde 0,01-0,20 vekt% blanding i forhold til mellomdestillatet.
Mellomdestillatene er fortrinnsvis husholdningsbrennoljer og gassoljer som er avledet fra parafinske
petroleumf raks j oner hvis destinasjonsområde er 150-380°C ifølge ASTM-standarden D8 6.
Slike brennstoffer brukes enten i dieselmotorer av landkjøretøyer, eller i industrielle eller husholdnings-varmekj eler.
I den følgende beskrivelse bringes eksemplene kun for en ikke-begrensende illustrasjon av foreliggende oppfinnelses ramme.
EKSEMPEL 1
Foreliggende eksempel beskriver syntesen av bifunksjonelle additiver ifølge oppfinnelsen, spesielt av polyakrylat/ak-rylamid-typen.
I et første trinn fremstilles metakrylsyre/akrylat-kopolymerer eller akrylsyre/metakrylat-kopolymerer. I et andre trinn amideres disse kopolymerer.
Første trinn i syntesen av additivet ifølge oppfinnelsen: 0,85 g overføringsmiddel, i dette tilfelle dodekantiol, i II g "Solvantar 340", som er et aromatisk oppløsningsmiddel som selges av ELF ANTAR FRANCE, hvilken blanding utgjør reaksjonsblandingen, fylles på en 100 ml rundbunnet kolbe med fire halser, som er utstyrt med et røreverk, to dryppetrakter og et termometer.
En blanding som består av 11 g "Solvantar 340" og 0,20 g di-tert-butylperoksyd, som virker som polymerisasjons-initiator, innføres i en av de lukkede dryppetrakter. For hver av de to typer kopolymer som ønskes, innføres syre/ester-blandingen (akrylsyre/metakrylat- eller metakrylsyre/akrylat-blandingen) i den andre dryppetrakt, i ca. 15 g "Solvantar 340". Kolben oppvarmes og holdes deretter ved en temperatur på 140°C for å øke reaksjonsblandin-gens temperatur. Ved denne temperatur føres 1 ml blanding som inneholder polymerisasjonsinitiatoren, inn i reaksjonsblandingen. Deretter føres de to blandinger som befin-ner seg i hver sin dryppetrakt, samtidig og kontinuerlig inn i reaksjonsblandingen, under kontinuerlig omrøring og i løpet av 3 timer. Etter avsluttet tilsetning av reagensene holdes reaksjonsblandingen ved 140°C under omrøring i ytterligere 1 h 30 min. Produktene av denne syntese er klare produkter med en strågul til gyllengul farge, og de inneholder 50 vekt% aktive stoffer eller kopolymer.
Andre trinn i syntesen av additivet ifølge oppfinnelsen, hvilket trinn tilsvarer amideringen: En dryppetrakt på kolben erstattes med en kondensator av Dean-Stark-typen for å isolere vannet som dannes under dette andre trinn. Til kolben som holdes ved 140°C, tilset-tes 0,30 g amideringskatalysator (para-toluensulfonsyre i dette tilfelle) til reaksjonsmediet som inneholder kopolymeren, og deretter tilføres en tilstrekkelig mengde triamin i løpet av mindre enn fem minutter, for å amidere alle de tilgjengelige karboksylfunksjoner COOH på kopolymeren. Den således erholdte nye reaksjonsblanding oppvarmes og holdes under tilbakeløp ved 175-185°C i tre timer, og det dannede vann fjernes kontinuerlig. Det isolerte produkt er klart, men har en brun-orange farge; det inneholder 50 vekt% aktive stoffer.
Fire bifunksjonelle additiver ifølge oppfinnelsen ble frem-stilt: I Tabell 1 nedenfor er det oppført hvilke mengder av karboksylsyre- og karboksylsyreester-forbindelsene som ble brukt.
EKSEMPEL II
Det foreliggende eksempel skal vise effekten av de bifunksjonelle additiver ifølge oppfinnelsen, nemlig Xi, X2, X3, X4og X5, i sin sedimenteringshemmende og dispergerende bi-funks j onalitet, i forskjellige mellomdestillater i nærvær av et filtrerbarhetsadditiv, sammenlignet med de samme gassoljer når de kun inneholder filtrerbarhetsadditivet. Dette eksempel skal også sammenligne effekten av foreliggende blandinger med effekten av en kontrollblanding T, som ble erholdt ved å blande de tre additiver ifølge patent-søknaden FR 2.710.652.
Tre gassoljer eller mellomdestillater, som benevnes A, B og C, ble tilsatt additiver: deres kjennetegn er oppført i den følgende Tabell 2:
Til hver av disse tre gassoljer A, B og C, tilsatte man 0,06 vekt% av et filtrerbarhetsadditiv eller TLF, nemlig CE 3144, som selges av BASF, for å danne kontrollprøvene.
I et andre trinn fremstilte man additivholdige gassolje-prøver ifølge oppfinnelsen, som inneholdt 0,06 vekt% blanding ifølge oppfinnelsen, som til 60 vekt% bestod av TLF-additiv (samme som det ovennevnte) og til 40 vekt% bestod av en av de fem prøver på bi funksjonelle additiver ifølge oppfinnelsen fra Eksempel 1.
For å analyse virkningen av tilsetningen av additiv, ble hver additivholdige gassolje kondisjonert i en lukket 250 cm<3>målesylinder, som ble plassert i et kaldt skap ved
-15°C i 24 timer. Etter 24 timer observerte man homogenisi-
teten av prøven, som er kjennetegnende for naturen og kva-liteten av de forskjellige foreliggende faser. I tillegg målte man temperaturen for sløringspunktet av den øvre og nedre fase som forelå i målesylinderen, ifølge ISO-metoden 3015. TLF, dvs. filtrerbarhetstemperaturen, av den nedre fase i målesylinderen, måles ifølge den europeiske standard EN 116.
Når den øvre fase i målesylinderen er sløret, har en stor andel av parafinene holdt seg suspendert, og additivets sedimenteringshemmende funksjon er virksom. Når denne fase er klar, har parafinene generelt falt ned i bunnen av målesylinderen, og har dannet et sediment.
Jo nærmere utgangstemperaturen for krystallisasjon i den nedre og øvre fase er, og jo nærmere TLF-verdiene er, desto mer homogen holder seg gassoljen under 24 timers kulde-behandlingen, og desto bedre er dermed også dispersjonen.
Detaljene av blandingene og effekten av additivene og av de testede sammensetninger, er oppført i den følgende Tabell 3 .
Tabell 3 bekrefter at et bifunksjonelt additiv ifølge oppfinnelsen, sammen med et filtrerbarhetsadditiv, har gode sedimenteringshemmende og dispergerende egenskaper, sammenlignet med TLF-additivet for seg selv, og med en blanding som inneholder 3 forbindelser ifølge patentsøknaden FR 2.710.652, uavhengig av naturen og fordelingen av parafin-kjedeforbindelsene i gassoljer. Additivprøvene ifølge oppfinnelsen, nemlig Xi til X5, forbedrer lavtemperaturs nyttbarheten av gassoljene, mens de samtidig sterkt begrenser sedimentdannelsen av parafinkrystaller (det erholdes en sedimentert fase med litet volum og en absolutt verdi for forskjellen mellom den nedre og øvre fases sløringspunkt i målesylinderen på mindre enn 10).
I tillegg understreker resultatene den universelle anvende-lighet av blandingene ifølge oppfinnelsen i forskjellige typer gassoljer, idet gassoljene A, B og C er karakteris-tiske for disse. I tillegg fant det ikke sted noen utskil-ling med blandingene Xi til X5, selv ikke etter flere da-ger .
Claims (11)
1. Bifunksjonelt sedimenteringshemmende og dispergerende additiv for mellomdestillater avledet fra petroleumsfrak-sjoner fra temperaturer 150-450°C,karakterisert vedat det består av minst én modifisert kopolymer med en vektsmidlere molekylmasse på 500-5.000, og fortrinnsvis på 1.000-2.000, som erholdes i to trinn, idet i) det første trinn består i å kopolymerisere minst én første umettet karboksylsyre som er substituert eller usubstituert, med minst én alkylester av minst én andre substituert eller usubstituert, umettet karboksylsyre, som kan være lik eller forskjellig fra den første, idet disse to monomerer tilsvarer den generelle formel (I)
hvor Ri og R2kan være like eller forskjellige, og velges fra gruppen som består av hydrogen og rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper som omfatter 1-20 karbonatomer, R3betyr hydrogen eller en rettkjedet alkylgruppe med ikke flere enn tre karbonatomer, og R4enten kan bety et hydrogenatom i karboksylsyren, eller kan bety en alkylgruppe som omfatter 1-25 karbonatomer, i alkylesteren, idet polymerisasjonsreaksjonen utføres i minst ett, fortrinnsvis aromatisk, hydrokar-bonoppløsningsmiddel med et kokepunkt fra 70-250°C, ved en temperatur fra 100-200°C, idet kopolymeren til 45-65 mol% består av minst én karboksylsyreenhet, og til 55-35 mol% består av minst én alkylesterenhet, ii) det andre trinn omfatter amidering, ved en temperatur på 100-200°C, av karboksylgruppene av minst én opp- løseliggjort kopolymer som erholdes fra det første trinn, med minst ett polyamin med den følgende generelle formel (II):
hvor n og m er heltall fra 1-8, R velges fra gruppen som består av hydrogen og rettkjedede alkylgrupper med 1-5 karbonatomer, og R' betyr en rettkjedet alkylgruppe som omfatter 1-25 karbonatomer.
2. Additiv ifølge krav 1,
karakterisert vedat karboksylsyrene velges fra akrylsyre og metakrylsyre, og at alkylesterne velges fra akrylsyreester og metakrylsyreester og deres derivater .
3. Additiv ifølge enten krav 1 eller 2,karakterisert vedat kopolymerene som erholdes i det første trinn, velges fra akrylsyre/metakrylsyreester-kopolymerene og metakrylsyre/akrylsyreester-kopolymerene.
4. Additiv ifølge et av kravene 1-3,karakterisert vedat gruppene R4i al-kylesterenhetene av kopolymerene som erholdes etter det første trinn, fortrinnsvis er rettkjedede alkylkjeder som omfatter 12-18 karbonatomer.
5. Additiv ifølge et av kravene 1-4,karakterisert vedat heltallene n og m i den generelle formel (II) for polyaminet, er henholdsvis 2-4 og 1-4, idet R' betyr en alkylgruppe med 12-18 karbonatomer .
6. Additivblanding som omfatter minst 40 vekt% av det bi-funks j onelle sedimenteringshemmende og dispergerende additiv ifølge et av kravene 1-5.
7. Blanding ifølge krav 6,
karakterisert vedat den til 40-70 vekt% består av det bifunksjonelle additiv, og til 30-60 vekt% består av minst ett filtrerbarhetsadditiv, som fortrinnsvis velges fra gruppen som består av etylen/vinylacetat-kopolymerer, også benevnt EVA-kopolyrnerer, og etylen/vinylpropionat-kopolymerer, også benevnt EVP-kopolymerer.
8. Brennstoff som inneholder minst ett bifunksjonelt sedimenteringshemmende og dispergerende additiv ifølge krav 1-5, og som fortrinnsvis inneholder blandingen ifølge krav 6-7 .
9. Brennstoff ifølge krav 8,
karakterisert vedat det består av en hovedandel mellomdestillat med et destillasjonspunkt på 150-450°C, og en mindre andel av additivet.
10. Brennstoff ifølge enten av kravene 8 og 9,karakterisert vedat det inneholder en hovedandel av destillatet og en mindre andel av blandingen.
11. Brennstoff ifølge et av kravene 8-10,karakterisert vedat den inneholder 0,01-0,20 vekt% blanding i forhold til mellomdestillatet.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9507008A FR2735494B1 (fr) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Additif bifonctionnel de tenue a froid et composition de carburant |
PCT/FR1996/000893 WO1996041850A1 (fr) | 1995-06-13 | 1996-06-12 | Additif bifonctionnel de tenue a froid des carburants et composition de carburant |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO975850D0 NO975850D0 (no) | 1997-12-12 |
NO975850L NO975850L (no) | 1998-02-11 |
NO324341B1 true NO324341B1 (no) | 2007-09-24 |
Family
ID=9479928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19975850A NO324341B1 (no) | 1995-06-13 | 1997-12-12 | Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6071318A (no) |
EP (1) | EP0832172B1 (no) |
JP (1) | JP3649741B2 (no) |
KR (1) | KR100434165B1 (no) |
AT (1) | ATE196646T1 (no) |
CA (1) | CA2222301A1 (no) |
DE (1) | DE69610501T2 (no) |
DK (1) | DK0832172T3 (no) |
FR (1) | FR2735494B1 (no) |
NO (1) | NO324341B1 (no) |
RU (1) | RU2156277C2 (no) |
WO (1) | WO1996041850A1 (no) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2792646B1 (fr) * | 1999-04-26 | 2001-07-27 | Elf Antar France | Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens |
FR2925909B1 (fr) * | 2007-12-26 | 2010-09-17 | Total France | Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques |
FR2925916B1 (fr) * | 2007-12-28 | 2010-11-12 | Total France | Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
FR2940314B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-11-18 | Total Raffinage Marketing | Carburant de type gazole pour moteur diesel a fortes teneurs en carbone d'origine renouvelable et en oxygene |
FR2943678B1 (fr) | 2009-03-25 | 2011-06-03 | Total Raffinage Marketing | Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations |
FR2947558B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-08-19 | Total Raffinage Marketing | Terpolymere et ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
FR2969620B1 (fr) | 2010-12-23 | 2013-01-11 | Total Raffinage Marketing | Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides |
FR2971254B1 (fr) | 2011-02-08 | 2014-05-30 | Total Raffinage Marketing | Compositions liquides pour marquer les carburants et combustibles hydrocarbones liquides, carburants et combustibles les contenant et procede de detection des marqueurs |
FR2977895B1 (fr) | 2011-07-12 | 2015-04-10 | Total Raffinage Marketing | Compositions d'additifs ameliorant la stabilite et les performances moteur des gazoles non routiers |
FR2984918B1 (fr) | 2011-12-21 | 2014-08-01 | Total Raffinage Marketing | Compositions d’additifs ameliorant la resistance au lacquering de carburants de type diesel ou biodiesel de qualite superieure |
FR2987052B1 (fr) | 2012-02-17 | 2014-09-12 | Total Raffinage Marketing | Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole |
FR2991992B1 (fr) | 2012-06-19 | 2015-07-03 | Total Raffinage Marketing | Compositions d'additifs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants et combustibles |
FR2994695B1 (fr) | 2012-08-22 | 2015-10-16 | Total Raffinage Marketing | Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole |
BR112015009706B1 (pt) | 2012-11-02 | 2021-04-13 | Evonik Oil Additives Gmbh | Copolímero de polialquil(met)acrilato enxertado, seu uso e seu processo de preparação, composição e seu uso |
FR3000102B1 (fr) | 2012-12-21 | 2015-04-10 | Total Raffinage Marketing | Utilisation d'un compose viscosifiant pour ameliorer la stabilite au stockage d'un carburant ou combustible hydrocarbone liquide |
FR3000101B1 (fr) | 2012-12-21 | 2016-04-01 | Total Raffinage Marketing | Composition gelifiee de carburant ou combustible hydrocarbone et procede de preparation d'une telle composition |
FR3005061B1 (fr) | 2013-04-25 | 2016-05-06 | Total Raffinage Marketing | Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides |
FR3017875B1 (fr) | 2014-02-24 | 2016-03-11 | Total Marketing Services | Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition |
FR3017876B1 (fr) | 2014-02-24 | 2016-03-11 | Total Marketing Services | Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition |
FR3021663B1 (fr) | 2014-05-28 | 2016-07-01 | Total Marketing Services | Composition gelifiee de carburant ou combustible hydrocarbone liquide et procede de preparation d'une telle composition |
EP3056527A1 (fr) | 2015-02-11 | 2016-08-17 | Total Marketing Services | Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles |
EP3056526A1 (fr) | 2015-02-11 | 2016-08-17 | Total Marketing Services | Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles |
EP3144059A1 (en) | 2015-09-16 | 2017-03-22 | Total Marketing Services | Method for preparing microcapsules by double emulsion |
FR3054240B1 (fr) | 2016-07-21 | 2018-08-17 | Total Marketing Services | Utilisation de copolymeres pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles |
FR3055135B1 (fr) | 2016-08-18 | 2020-01-10 | Total Marketing Services | Procede de fabrication d'un additif de lubrifiance pour carburant a faible teneur en soufre. |
FR3075813B1 (fr) | 2017-12-21 | 2021-06-18 | Total Marketing Services | Utilisation de polymeres reticules pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles |
FR3085384B1 (fr) | 2018-08-28 | 2021-05-28 | Total Marketing Services | Utilisation de copolymeres specifiques pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles |
FR3085383B1 (fr) | 2018-08-28 | 2020-07-31 | Total Marketing Services | Composition d'additifs comprenant au moins un copolymere, un additif fluidifiant a froid et un additif anti-sedimentation |
FR3091539B1 (fr) | 2019-01-04 | 2021-10-01 | Total Marketing Services | Utilisation de copolymères spécifiques pour abaisser la température limite de filtrabilité de carburants ou combustibles |
FR3101882B1 (fr) | 2019-10-14 | 2022-03-18 | Total Marketing Services | Utilisation de polymères cationiques particuliers comme additifs pour carburants et combustibles |
FR3113063B1 (fr) | 2020-07-31 | 2022-08-12 | Total Marketing Services | Utilisation de copolymères à distribution de masse molaire spécifique pour abaisser la température limite de filtrabilité de carburants ou de combustibles |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB802588A (en) * | 1955-03-22 | 1958-10-08 | California Research Corp | Compounded hydrocarbon fuels |
DE1050111B (no) * | 1955-12-01 | 1959-02-05 | ||
US3340030A (en) * | 1964-03-27 | 1967-09-05 | Gulf Research Development Co | Stabilized fuel oil compositions |
US3308078A (en) * | 1964-08-31 | 1967-03-07 | Johnson & Son Inc S C | Coating compositions |
BE759322A (en) * | 1970-11-23 | 1971-04-30 | Texaco Development Corp | Coking inhibitor for liquid hydrocarbon pro - cessing |
FR2309583A1 (fr) * | 1975-05-02 | 1976-11-26 | Exxon Research Engineering Co | Additif polymere de dispersion des boues, utile dans des combustibles et lubrifiants, intermediaires pour l'obtention de cet additif et composition d'huile lubrifiante contenant cet agent |
US4474669A (en) * | 1980-06-02 | 1984-10-02 | United States Steel Corporation | Can-making lubricant |
FR2528435B1 (fr) * | 1982-06-09 | 1986-10-03 | Inst Francais Du Petrole | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
DE3317396A1 (de) * | 1983-05-13 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von coloymeren aus estern und amiden der acryl- und/oder methacrylsaeure als stockpunkterniedriger fuer paraffinloesungen |
FR2567536B1 (fr) * | 1984-07-10 | 1986-12-26 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole |
FR2592658B1 (fr) * | 1986-01-09 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole. |
DE4036225A1 (de) * | 1990-11-14 | 1992-05-21 | Basf Ag | Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte |
-
1995
- 1995-06-13 FR FR9507008A patent/FR2735494B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-12 DK DK96922106T patent/DK0832172T3/da active
- 1996-06-12 US US08/973,460 patent/US6071318A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-12 JP JP50271097A patent/JP3649741B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-12 DE DE69610501T patent/DE69610501T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-12 RU RU98100358/04A patent/RU2156277C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-12 KR KR1019970709397A patent/KR100434165B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-12 AT AT96922106T patent/ATE196646T1/de active
- 1996-06-12 CA CA002222301A patent/CA2222301A1/fr not_active Abandoned
- 1996-06-12 EP EP96922106A patent/EP0832172B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-12 WO PCT/FR1996/000893 patent/WO1996041850A1/fr active IP Right Grant
-
1997
- 1997-12-12 NO NO19975850A patent/NO324341B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2222301A1 (fr) | 1996-12-27 |
US6071318A (en) | 2000-06-06 |
KR100434165B1 (ko) | 2004-08-06 |
EP0832172B1 (fr) | 2000-09-27 |
DK0832172T3 (da) | 2001-02-05 |
FR2735494A1 (fr) | 1996-12-20 |
DE69610501T2 (de) | 2001-05-03 |
KR19990022928A (ko) | 1999-03-25 |
JP3649741B2 (ja) | 2005-05-18 |
RU2156277C2 (ru) | 2000-09-20 |
FR2735494B1 (fr) | 1997-10-10 |
JPH11507970A (ja) | 1999-07-13 |
NO975850D0 (no) | 1997-12-12 |
ATE196646T1 (de) | 2000-10-15 |
NO975850L (no) | 1998-02-11 |
WO1996041850A1 (fr) | 1996-12-27 |
EP0832172A1 (fr) | 1998-04-01 |
DE69610501D1 (de) | 2000-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO324341B1 (no) | Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding | |
US5766273A (en) | Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates | |
US5391632A (en) | Terpolymers based on α,β-unsaturated dicarboxylic anhydrides, α,β-unsaturated compounds and polyoxyalkylene ethers of lower unsaturated alcohols | |
NO164109B (no) | Polymermateriale som er anvendelig som additiv for nedsettelse av taakepunktet til midtdestillater. | |
JP2545585B2 (ja) | 中間留分用のポリマーの流動性改良剤 | |
CA2255491A1 (en) | Process for the preparation of ethylene copolymers, and their use as additives to mineral oil and mineral oil distillates | |
US4537601A (en) | Antistats containing acrylonitrile copolymers and polyamines | |
NO852742L (no) | Additiv for forbedring av filtrerbarhet i kulde hos petroleumdestillator. | |
RU98100358A (ru) | Присадка двойного действия, композиция присадок и топливо | |
NO309729B1 (no) | Petroleum-mellomdestillatblanding som inneholder nitrogenholdige additiver samt en fremgagnsmåte for regulering av sedimenteringen av paraffiner | |
NO173339B (no) | Anvendelse av en polymer som lavtemperatur-flytforbedrende middel i raaolje eller brenselolje | |
CA2256426C (en) | Paraffin dispersants for crude oil middle distillates | |
CA2260168C (en) | Process for improving the cold-flow properties of fuel oils | |
KR20010101120A (ko) | 연료유 첨가제 및 조성물 | |
US20030163951A1 (en) | Multifunctional additive compositions enabling middle distillates to be operable in cold conditions | |
JP2000212230A (ja) | コポリマ―、及びこれを中間留分の低温流動性を向上するための添加剤として使用する方法 | |
JP2000212230A5 (no) | ||
ES2248874T3 (es) | Procedimiento para mejorar las propiedades de fluidez en frio de aceites combustibles. | |
DK164792B (da) | Anvendelse af colopymerer som additiv til forbedring af stroemningsegenskaber samt destillatbraendsel og additivkoncentrat | |
NO174428B (no) | Drivstoffolje med forbedrede kaldflytegenskaper | |
NO315564B1 (no) | Kopolymerisater på etylenbasis og anvendelse av disse som flytforbedrere for jordolje-mellomdestillater | |
CZ293805B6 (cs) | Aditivová kompozice pro zlepšení použitelnosti středního destilátu za chladu a její použití | |
JPH1171485A (ja) | 鉱油用の流動改善剤 | |
JPH1171587A (ja) | 中間留分およびエチレンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマーを基材とする燃料油 | |
RU2330875C1 (ru) | Диспергирующая присадка к топливу и композиция среднего нефтяного дистиллята ее содержащая |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |