DK164792B - Anvendelse af colopymerer som additiv til forbedring af stroemningsegenskaber samt destillatbraendsel og additivkoncentrat - Google Patents
Anvendelse af colopymerer som additiv til forbedring af stroemningsegenskaber samt destillatbraendsel og additivkoncentrat Download PDFInfo
- Publication number
- DK164792B DK164792B DK003184A DK3184A DK164792B DK 164792 B DK164792 B DK 164792B DK 003184 A DK003184 A DK 003184A DK 3184 A DK3184 A DK 3184A DK 164792 B DK164792 B DK 164792B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- ester
- boiling point
- copolymer
- molecular weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 164792 B
Mineralolier indeholdende paraffinvoks har den egenskab, at de bliver mindre letflydende, når oliens temperatur aftager. Denne nedsættelse af fluiditeten skyldes udkrystallisationen af voks til dannelse af pladelignende krystaller, som derpå danner en svampet 5 masse, hvori olien er indesluttet.
Det har længe været kendt, at forskellige sammensætninger virker som vokskrystalmodificeringsmidler, når de sammenblandes med voksholdige mineralolier. Disse sammensætninger modificerer størrelsen og formen 10 af vokskrystallerne og reducerer adhæsionskræfterne mellem vokset og olien på en sådan måde, at olien forbliver letflydende ved en lav temperatur.
I litteraturen er der beskrevet forskellige midler til nedsættelse 15 af flydepunktet, og adskillige af disse anvendes kommercielt. F.eks. beskriver US patentskrift nr. 3.048.479 anvendelsen af copolymerer af ethylen og C^-Cg-vinylestere, f.eks. vinylacetat, som midler til nedsættelse af flydepunktet for brændsler, specielt opvarmningsolier, diesel- og jetbrændsler. Polymere carbonhydridflydepunktsned-20 sætte!sesmidler baseret på ethylen og højere alfa-olefiner, f.eks. propylen, er også velkendte. I US patentskrift nr. 3.961.916 omtales anvendelsen af en blanding af ethylen/vinylacetatcopolymerer, hvoraf én er et kimdannelsesmiddel for vokskrystaller og den anden et væksthæmningsmiddel, til regulering af størrelsen af vokskrystal -25 lerne, og der er beskrevet blandinger af væksthæmningsmiddel og kimdannelsesmiddel i forholdene 3:1, 2:1 og 1:1.
På tilsvarende måde antydes det i GB patentskrift nr. 1.263.152, at størrelsen af vokskrystallerne kan reguleres under anvendelse af en 30 copolymer med en ringe grad af sidekædeforgrening.
Med den stigende mangfoldighed af destillatbrændsler er der fremkommet brændselstyper, som ikke kan behandles med de eksisterende additiver, eller som kræver en uøkonomisk stor koncentration af 35 additiv. En særlig gruppe brændsler, som frembyder sådanne problemer, er brændsler, som har et relativt snævert kogepunktsområde.
Brændsler karakteriseres ofte ved deres begyndelseskogepunkt, slutkogepunkt og de mellemliggende temperaturer, hvorved en vis volumenprocent af den oprindelige mængde brændsel er bortdestille-
DK 164792 B
2 ret. Brændsler, for hvilke forskellen mellem 20%'s og 90%'s destillationspunkterne ligger i området på fra 65 til 100°C, specielt fra 70 til 100eC (ASTM D86), og for hvilke 90%'s kogepunktstemperaturen generelt set afviger fra 10 til 30 og navnlig fra 10 til 25°C fra 5 slutkogepunktet, har vist sig særligt vanskelige at behandle, idet de undertiden faktisk er upåvirkede af additiver eller på anden måde kræver meget store additivkoncentrationer. Alle destillat!onstal, som er omtalt heri, er bestemt i henhold til ASTM D86.
10 Med stigningen i omkostningerne for råolie er det ligeledes blevet vigtigt for raffinaderierne at forøge produktionen af destillat-brændsler og at optimere operationerne under anvendelse af, hvad der betegnes som skarp fraktionering, hvilket igen resulterer i destillatbrændsler, som er vanskelige at behandle med traditionelle 15 additiver, eller som kræver en behandlingsgrad, som er uacceptabelt stor set fra et økonomisk synspunkt. Typiske skarpt fraktionerede brændsler har en forskel mellem 90%'s kogepunktet og slutkogepunktet på 10 til 20eC og almindeligvis sammen med en forskel mellem 20%'s og 90%'s kogepunkterne på fra 90 til 110°C. Begge brændselstyper har 20 slutkogepunkter på over 350°C, nemlig almindeligvis et slutkogepunkt på mellem 350 og 375°C og navnlig mellem 350 og 370°C.
Copolymererne af ethylen og vinylacetat, som har fundet udbredt anvendelse til forbedring af strømningen af de tidligere meget 25 udbredte destillatbrændsler, indeholdt almindeligvis op til ca. 30 vægtprocent vinylacetat, idet additivet anvendtes til regulering af størrelsen af vokskrystallerne, som dannedes i brændslet, eller indeholdt 36 vægtprocent eller mere vinyl acetat i tilfælde, hvor hovedfunktionen var at nedsætte flydepunktet for destillatbrændslet.
30 Ingen af disse typer additiv har vist sig at være effektive til behandling af de ovenfor omtalte snævert kogende og/eller skarpt fraktionerede brændsler.
Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe additiver, hvormed der 35 kan opnås en særlig effektiv forbedring af strømningsegenskaberne og navnlig lavtemperatursstrømningsegenskaberne af sådanne snævert kogende destillatbrændsler, nemlig destillatbrændselsolier, som er afledt af jordolie, og hvis 20%'s og 90%'s desti 11ationspunkter afviger med en værdi på mellem 70°C og 100eC, og hvis 90%'s koge-
DK 164792B
3 punkt afviger fra slutkogepunktet med fra 10°C til 30°C, og hvis slutkogepunkt ligger over 350°C af et produkt.
Dette formål opnås ifølge opfindelsen ved anvendelse af et additiv, 5 som omfatter i) en copolymer af ethyl en og en vinyl ester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren 2Q og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000, eller ii) en blanding af to copolymerer af ethylen og en vinylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den 15 ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystallerne, og den anden virker som et kimdannelsesmiddel for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannelsesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af 20 vinyl esteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000.
I en foretrukken udførelsesform for opfindelsen har desti 11atbrænd-selsolien et slutkogepunkt på mellem 350°C og 375°C.
25
En anden foretrukken udførelsesform for opfindelsen er ejendommelig ved, at vinyl esteren er vinyl acetat.
Opfindelsen angår endvidere et destillatbrændsel, hvis 20%'s og 30 90%'s destillationspunkt afviger med fra 70eC til 100“C, hvis 90%'s kogepunkt afviger fra slutkogepunktet med fra 104C til 30eC, og hvis slutkogepunkt ligger over 350eC, hvilket desti 11atbrændsel er ejendommeligt ved, at det indeholder fra 50 til 500 ppm (millionte-dele) af 35 i) en copolymer af ethylen og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til
DK 164792 B
4 6000, eller ii) en blanding af to copolymerer af ethyl en og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den 5 ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystall erne og den anden virker som et kimdannelsesmiddel for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannelsesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af 2Q vinylesteren og med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000.
Destillatbrændslet ifølge opfindelsen har fortrinsvis et si utkogepunkt på mellem 350T og 375°C og helst på mellem 350eC og 370eC
15
En foretrukken udførelsesform for destillatbrændslet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at vinylesteren er vinylacetat.
Når additivet er en blanding, er voksvækststimuleringsmidlet eller 2q kimdannelsesmidlet et syntetisk, polymert materiale, som er opløseligt i destillatet ved temperaturer, der ligger væsentligt over mætningstemperaturen, men som ved afkøling af destillatet progressivt udskilles i form af små partikler, efterhånden som destillatets temperatur nærmer sig mætningspunktet, f.eks. afkøles fra et punkt, oc der ligger lidt over (f.eks. 10°C over og fortrinsvis ca. 5°C over)
kV
mætningstemperaturen. Udtrykket "mætningstemperatur" angiver den laveste temperatur, hvorved den opløste bestanddel, f.eks. voks, ikke kan udkrystalliseres af opløsningen, selv hvis der anvendes kendte krystal1 isationsigangsætningsmetoder.
30
Selv om det ikke vides med sikkerhed formodes det, at yderligere kimdannende partikler udskilles på en mere eller mindre kontinuerlig måde, efterhånden som afkølingen fortsætter. Disse yderligere partikler virker som kimdannere for den fortsatte voksudkrystalli- sation, hvilken reelt ville forhindre en væsentlig underafkøling af 3 5 destillatet. Fordelene ved at få friske kimdannelsespartikler dannet kontinuerligt er, at overmætningen af destillatet med n-paraffiner holdes på det lavest mulige niveau, hvorved et molekyle af væksthæmningsmidlet får lettere ved at blive indbygget i vækstcentret i
DK 164792 B
5 de voksende krystaller og på denne måde at stoppe den yderligere vækst.
Den hæmmende virkning af et væksthæmningsmiddel formodes at hidrøre 5 fra tilstedeværelsen af voluminøse grupper i molekylet. Yderligere kimdannelsesmiddel bør udskilles for at erstatte de deaktiverede vækstcentre. Voksvæksthæmningsmidlet er mere opløseligt i destillatet end kimdannelsesmidlet, og det virker som et væksthæmnings-middel, efterhånden som vokskrystallen dannes.
10
Kimdannelsesmidlet bør ikke være uopløseligt i destillatet ved hævede temperaturer, og det bør heller ikke begynde at udfældes ved en temperatur, der er væsentligt over den, hvorved vokskrystalli-sationen kan ske. Hvis kimdannelsesmidler udskilles ved en tempe- 15 ratur, der ligger væsentligt over den temperatur, hvorved krystallisationen kan ske, har de tendens til at sætte sig på bunden af beholderen, der indeholder destillatet, i stedet for at forblive dispergeret i destillatet. Denne faktor er navnlig vigtig, når destillatet underkastes gentagen opvarmning og afkøling, som f.eks.
20 i løbet af døgnets varme og kolde perioder, idet der ikke opnås en passende redispergering af kimdannende partikler i destillatet. De syntetiske polymere materialer, som anvendes som voksvækststimule-ringsmidler og voksvæksthæmningsmidler, kan indeholde samme eller forskellige vi nylestere.
25
Udtrykkene vokskrystal vækststimuleringsmidler, vokskimdannelsesmidler og kimdannelsesmidler for voks betragtes heri som ækvivalente termer og anvendes i flæng.
30 Voksvæksthæmningsmidler (i det følgende undertiden omtalt som vokshæmningsmidler) indeholder normalt i molekylstrukturen vokslignende polymethylensegmenter, som er i stand til at indbygge sig selv i vokskrystallernes gitter ved gitterforskydningspunktet, og indeholder også voluminøse grupper, som forhindrer inkorporering af 35 yderligere molekyler af n-paraffiner ved gitterforskydningspunktet, og ved at gøre dette, stopper en yderligere vækst af krystallen.
Et godt syntetisk, polymert vokskimdannelsesmiddel kan udvælges ved visuelt at sammenligne en transparent beholder indeholdende en
DK 164792 B
6 0. 1.3,0 vægtprocents opløsning af det potentielle kimdannelsesmiddel i et destillat med en identisk beholder med samme destillat men uden indhold af additiv, efterhånden som temperaturen af de to materialer nedsættes. Begyndelsen af voksudkrystallisationen fra destillatet 5 indeholdende et polymert materiale, som har kimdannelsesegenskaber, vil indtræde ved en højere temperatur end den temperatur, hvorved krystallisationen starter, uden tilstedeværelse af et kimdannelsesmiddel. På lignende måde karakteriseres et vokshæmningsmiddel almindeligvis af dets evne til at forsinke igangsætningen af kry-10 stal!i sationen.
De syntetiske polymerer, der anvendes som kimdannelsesmidler og som voksvæksthæmningsmidler, er copolymerer af ethylen og vinylester og kan indeholde samme eller forskellige estermonomerer.
15 Når additivet er en blanding af to copolymerer, er vinyl esterindholdet og molekylvægten gennemsnittet for hele blandingen. Additivet kan imidlertid også være en enkelt polymer, hvormed menes et materiale, som dannes ved en enkelt polymerisation. I dette tilfælde kan 20 materialerne være fremstillet ved de kendte højtryks- eller opløsningspolymerisationsteknikker, som tidligere er blevet foreslået til fremstilling af ethylenvinylester, specielt vinylacetatcopolymerer til brug som brændselsadditiver.
25 Typiske vinylestere til både blandinger og enkeltpolymerer er vinyl acetat, vinylpropionat og vinylbutyrat.
Midlerne til forbedring af strømningsegenskaberne er, når de inkorporeres i desti 11atbrændslerne, fortrinsvis effektive med 30 hensyn til: 1. at holde disse brændsler flydende ved driftstemperaturerne, 2. at hæmme væksten af udskillende vokskrystaller, når olierne 35 underkastes en langsom afkøling, d.v.s. 0,1 til 1,1°C pr. time, som er typisk for de hastigheder, som forekommer, når olie i bulkform udsættes for atmosfærisk afkøling, 3. at hæmme væksten af udskillende vokskrystal!er, når olierne
DK 164792 B
7 underkastes hurtig afkøling, d.v.s. 5,6-56eC pr. time, som er typisk for de hastigheder, der opstår, når relativt varm olie føres ind i transportledninger og pludseligt udsættes for lave temperaturer.
5
Alle tre ovenfor nævnte kriterier ønskes opfyldt for at sikre, at brændslet kan pumpes og filtreres under distributions- og anvendelsesbetingelserne.
10 Når blandinger af polymerer anvendes, er molekylvægten som nævnt gennemsnittet af molekylvægten for de to polymerer, og almindeligvis vil den foretrukne gennemsnitlige molekylvægt efter antal (VPO) for kimdannelsesmidlet ligge inden for området 500-6000 og særligt foretrukket mellem 1200 og 6000. Navnlig har f.eks. en relativt 15 lavmolekylær ethylenvinylestercopolymer med et relativt stort vinylesterindhold vist sig at virke som et voksvæksthæmningsmiddel.
På den anden side set virker en relativt højmolekylær copolymer af ethylen og vinylester og med et relativt lavt indhold af vinylester som et kimdannelsesmiddel. Endnu mere specielt har blandinger 20 indeholdende ethylen-vinylacetatcopolymerer med gennemsnitlige molekylvægte efter antal på fra 1200 til 6000 (VPO) med et vinyl acetatindhold på ca. 32-50 vægtprocent (f.eks. ca. 11 til 25 molprocent ester) som vokshæmningsmiddel og ethylen-vinylacetatcopolymerer med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra ca. 500 til 10.000 25 (VPO) og vinylacetatcomonomere vægtforhold på fra 1 til 30 vægt procent (f.eks. ca. 0,3 til 12 molprocent ester) som voksvækst-stimuleringsmiddel vist sig at være yderst effektive. Når kimdannelsesmidlet er en ethylen-vinylacetatcopolymer, er dens gennemsnitlige molekylvægt efter antal fortrinsvis mindst 500, fortrinsvis 1000, 30 lavere og/eller esterindholdet mindst 5% lavere end de tilsvarende værdier for voksvæksthæmningsmidlet.
Alle molekylvægte, som er angivet heri, er gennemsnitlige molekylvægte efter antal, som er molekylvægte målt ved hjælp af dampfase-35 osmometri (VPO), f.eks. under anvendelse af "Mechrolab Vapor Phase Osmometer 301A". Vinyl acetatindholdene bestemmes ved forsæbning. I relation til væksthæmningsmidlet kan kimdannelsesmidlet således omfatte en ethylen-vinylacetatcopolymer med en større molekylvægt, såfremt vinylacetatindholdet i begge polymere materialer er omtrent
DK 164792 B
8 det samme. Når der anvendes to syntetiske polymerer, kan de fremstilles separat, eller de kan fremstilles efter hinanden i én batch ved at variere reaktionsbetingelserne. Reaktionsbetingelserne kan udvælges således, at begyndelsespolymerisationsreaktionen giver en 5 polymer, som primært har kimdannelsesegenskaber, og reaktionsbetingelserne kan ændres således, at der dannes en polymer, der primært har voksvæksthæmmende egenskaber eller omvendt. På denne måde kan der fremstilles en blanding af polymerer med begge funktioner.
10 Når der ifølge opfindelsen anvendes to forskellige copolymerer af ethylen og vinylacetat, er forholdene mellem koncentrationerne af vinylacetat i copolymeren og molekylvægten af copolymererne vigtige, idet de er faktorer, som bestemmer den rolle, som den pågældende copolymer udøver i brændsel. D.v.s., at de under forudsætning af, at 15 de øvrige polymere egenskaber er ens, bestemmer, om copolymeren som helhed i blandingen vil optræde som et vokshæmningsmiddel eller som et vokskimdannelsesmiddel. Som en meget generel tommelfingerregel bør kimdannelsesmidlerne have relativt lange polymethylensegmenter, og således bør mængden af vinyl acetat også aftage, efterhånden som 20 disse syntetiske polymerer nærmer sig lave molekylvægtsområder. På den anden side set bør indholdet af vinyl acetat også stige, efterhånden som molekylvægten stiger. De specifikke vokskimdannelsesmidler vil således omfatte en copolymer af ethylen og en relativt ringe mængde vinylacetat med en relativt stor molekylvægt. På den 25 anden side set vil vokshæmningsmidlet generelt set være en relativt lavmolekylær copolymer med et relativt stort vinyl acetatindhold, idet den vokshæmmende funktion mere afhænger af tilstedeværelsen af voluminøse grupper, såsom estergrupper, som er knyttet til copoly-merens molekylskelet.
30
Opfindelsen angår yderligere et additivkoncentrat til brug til indføring i destillatbrændsler, hvilket additivkoncentrat er ejendommeligt ved, at det omfatter en opløsning i et carbonhydrid-opløsningsmiddel af fra 5 til 60 vægtprocent af 35 i) en copolymer af ethylen og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på 1000 til
DK 164792 B
9 6000, eller ii) en blanding af to copolymerer af ethylen og en vinylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den 5 ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystallerne, og den anden virker som et kimdannelsesmiddel for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannelsesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af 10 vi nylesteren og med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000.
Selv om separate copolymerer kan indblandes direkte i brændslet, vil det normalt være fordelagtigt at fremstille et koncentrat. Dette kan 15 gøres ved først at forene hver med et separat opløsningsmiddel, men mest foretrukket er det at opløse hver i et fælles opløsningsmiddel.
Både den foretrukne relativt lavmolekylære (anden) copolymer med et stort vinyl indhold og den foretrukne første, relativt højmolekylære copolymer med et lavt vinyl acetatindhold kan således opløses i 20 petroleum eller en tung, aromatisk naphtha. Foretrukne koncentrater indeholder 5-60%, fortrinsvis 10-50% total copolymer, hvor resten er et carbonhydridolieopløsningsmiddel.
De vokshæmmende copolymerer kan fremstilles ved kendte fremgangs-25 måder under anvendelse af fri-radikal-initieringsmidler, fortrinsvis organiske peroxider. Velegnede fremgangsmåder er højtemperaturs- og højtryksmetoder eller de opløsningsmetoder, der er beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.048.479 og 3.093.623 samt britisk patentbeskrivelse nr. 1.263.152.
30 I én henseende er de brændsler, som opfindelsen angår, vanskelige at behandle med traditionelle additiver som følge af det relativt snævre kogepunktsområde for 20-90%'s fraktionerne af brændslet, idet 90%'s fraktionen koger ved temperaturer, der ligger 70-100'C over 35 kogepunktet for 20%'s fraktionen, og/eller som følge af det relativt snævre gab mellem 90%'s kogepunktet og slutkogepunktet, som er mindre end 30eC og endog i visse tilfælde mindre end 20*C.
Der anvendes hensigtsmæssigt en samlet mængde på fra 0,005 til 0,05
DK 164792 B
10 vægtprocent additiv, baseret på vægten af brændslet, og fortrinsvis fra 0,01 til 0,04%, idet alle procenter er vægtprocenter. Når der anvendes en blanding, bruges de polymere materialer i forhold på 10 til 15 vægtdele væksthæmningsmiddel pr. del kimdannelsesmiddel.
5
Opfindelsen skal herefter illustreres nærmere under henvisning til efterfølgende eksempler, hvorved et additiv ifølge opfindelsen (additiv A) var en olieopløsning indeholdende 63 vægtprocent af en kombination af polymerer omfattende 13 vægtdele af et vokskrystal -10 væksthæmningsmiddel omfattende en ethylen-vinylacetatcopolymer med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på 2500 og et vinyl acetatindhold på 36 vægtprocent og 1 vægtdel af et vokskrystal stimuleringsmiddel med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på 3500 og et vinyl acetat indhold på ca. 13 vægtprocent, hvor additiv B var en 15 olieopløsning indeholdende 45 vægtprocent af en additiv kombination af 3 vægtdele af ovenfor nævnte vokskrystal væksthæmningsmiddel og 1 del vokskrystalstimuleringsmiddel ifølge US patent nr. 3.691.916, og additiv C var en 50 vægtprocents opløsning i olie af en ethylen-acetatcopolymer med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på 2000 20 og et vinylacetatindhold på 30 vægtprocent.
De brændsler, som anvendtes i eksemplerne, var følgende: 25 Begyndelses- 20%'s koge- 90%'s koge- Slutkoge-
_kogepunkt.8C punkt. °C_punkt. DC_punkt. °C
Brændsel 1 200 248 334 360
Brændsel 2 228 280 351 374 30 Brændsel 3 220 266 346 367
Brændsel 4 224 268 341 359
Brændsel 5 221 259 331 361
Brændsel 6 244 264 336 360
Brændsel 7 163 240 344 362 35 Brændsel 8 160 234 344 358
Brændsel 9 200 257 336 362
Brændsel 10 213 264 338 360 I eksemplerne blev vokskrystalstørrelsen ved hurtig afkøling bestemt
DK 164792B
11 ved "Cold Filter Plugging Point"-prøvemetoden (CFPP). Denne metode udføres som beskrevet i "Journal of the Institute of Petroleum", bind 52, nr. 510, juni 1966, side 173-185. I korthed udføres CFPP-prøven med en 45 ml's prøve af den olie, der skal undersøges. Olien, 5 som er anbragt i en ASTM tågepunktskrukke, afkøles i et bad, der holdes på ca. -34,4*C. For hver to graders fald i temperatur startende fra 2,2*C over tågepunktet tvinges olien under et sug på 30 cm vandsøjle gennem et filterelement forsynet med en 350 maskers sigte ind i en pipette til et mærke, der angiver et volumen på 20 10 ml, på hvilket tidspunkt olien får lov til at vende tilbage til kølekammeret under indvirkning af tyngdekraften. Prøven gentages for hvert temperaturfald på 2*C i olien, indtil olien ikke er i stand til at fylde pipetten ved ovennævnte mærke i et tidsrum på 60 sekunder. Resultaterne af forsøget angives som "Cold Filter Plugging 15 Point", som er den højeste temperatur, hvorved olien er ude af stand til at fylde pipetten.
Mængderne af Additiv A, Additiv B og Additiv C, som kræves for at opnå en reduktion på 6*C, 8eC henholdsvis 10*C af den temperatur, 20 hvorved disse brændsler kunne bestå CFPP-prøven, bestemtes til følgende: 25 30 35
DK 164792 B
12 cn cn φ-ι- o o O Q) ·γ- i— =i OOO — r ^ 3 O —· >—· -*i 3 C_) *1—' £ f—1 i—I I—I -i— £
Φ O
V) W τι— OOO ^r- = I i i i i 0) LO LO CM 17
O +·> CO LO 00 *i— E
o +J CQ i—I
O &j I—I (Λ
D
<u σ> Z 0) -ι- Ο O O O i— O O O O o O LO CM O -^3 ( i—i O LO o =C i— cm lo o lo cn cr> Q) ·>- O O O Φ -r- j— O O LO O I— s ojkJscmi o cn o 3 •i— ε lo i—i r—( -i— ε Φ IΛ D) r— O Φ -r-
Φ LO O O i— = i i i i I
4-> O «0- LO 3
04- 3 CQ i—i lOCO-r-S
o Sti CO (Λ Ό Φ z o ooo o o o o o o lo σι o o o- co cm o r-» r·^
<C LO r—c LO CO CO (O LO LO CO LO
σ> •r- O O O CD -I— Ό > O O OOO-iii— = Ό ·!- O O *3" i 000^3 et +j «* r-c -i- ε ' cn *r— φ -r— UT) > O O O -Si i— = III i i o-O-i- CO LO O O -M3 LO<-P h- «^-l^-1-ε i •i— ~a > o ooo o oooo o
D -r- < ~H CO CM o CO LO Γ"— O LO CO
<+) «S- i—c et" r>. f~. CM LO LO CM LO
-o c
Sti I— 5- Φ o CQ 00 i CM CO -3- LO vor-θθσι r—1 13
DK 164792 B
I en yderligere forsøgsrække bestemtes den mængde additiv, der kræves til at give en nedsættelse på 6, 8 og 10eC i CFPP-værdien for forskellige brændsler, og der foretoges en sammenligning med de mængder, der kræves ved anvendelse af additiver, som ikke er ifølge 5 opfindelsen.
De anvendte brændsler var følgende:
Brændsel Begyndelses- 20%'s koge- 90%'s koge- Slutkoge-20 nr. kogepunkt,°C punkt, °C punkt, °C punkt, °C
II 107 244 351 381 12 113 242 355 375 13 200 248 334 360 15 14 220 263 350 373 15 220 266 346 367 16 221 259 331 361 17 222 260 328 354 18 228 280 351 374 20 og de anvendte additiver var additiverne A, B og C, som blev anvendt i det foregående eksempel, sammen med additiverne D-H, der havde følgende egenskaber: 25
Additiv Vægtprocent vi nvi acetat Molekylvægt D 34,8 2650 E 27,1 3170 F 28,9 2590 G 28,2 2940 30 H 29,9 2300
De opnåede resultater er anført i nedenstående tabel.
35
DK 164792 B
14 X ΟιΛιΛΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ 0|Q OOOOOOO O O 03 Ί1 I coo(T-Mnin(NioNi/iooinoooinooooininiii cm cn r* »-«—(NfMmoonO'^r^rvor^ooO'-fNvooor-r^f-' r^cooo '— <— '— T— t— τ— (Ί (\| Λ Λ Λ Λ Λ Λ Λ U omomoooooooooooooooooooo νοοοοο Φ ^fp.N'ir.oooo^ecooininoinooooininin σ\ *— co ή »-r-cMcncMdin^Tt^iDior'··’—f’iTS’inoor-r^r·' inr-r^
Ο) — OJCNAAA /S A A
Ό A
0) +> a 0 Gu lommootnoooooooooooooooooo τ-cooo
NnconoMnooMCNOiflinoooinininooinm ^>co»r r-cNCJvocoon^rminr^ co|id γ^οοποοοιγ'Γ^γ^ m id co
π T- «— *— <N A A A A
e ·«.
> M OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO JZ JZ JZ
T\ ocMooooooooooooomooooominin cn cn cn CNinininmooocoaocointnincoooooor-r^r- --4-^-h
ZJ ΛΛΛΛ(ΝΜ0ΙΛΛΛ-Γ·--(Ν0Ι0Ι01ίΝΛΛΛ XXX
A A /\ AAAAAAAA
nS
1¾ Q oinommoooooooooooooooooom cnvor- w, inhounoiMnooiomcoooujoair'coiiiNflMor tn r- o r> NiflOonnnifMOoirHooinnnr-r-r· n^rvo 33 <“ e ο»
-H
cj ιηοοίΛοοοοοοοοοοοο ooooooo flno cn c; ΓητΓ-,σνοιηιηοοοοοΓ'Ο*—iDinomooor^om r~ m co 0 r-tsfninoonTr-srior^oor''—mooinminio t* id r~
Z
GQ OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO —- ID o cri^'vmcNootnoo^aj'T'DiDvDinincDinoiDor^^r id ^ in r—r—cNmmr^oo<r>nm"c3''3,inr^inn~cDcocT\’— ·μ· in id
C ΐηΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ r- 03 IT
•^r'OOioæoinnaDinr^r'inr^æomooorj'iooo 04 cm r-^ t-r-r-iruDMNnnn'T^mcDcoiOMO'-'-r- m -<r -<j< 1 ^
•o CD 0) 1fl G H
i a) a
Di+J ο ιοσοοιοαοοιοαοοιοοοοιοαοοοοοοιοοοοοοοο ιοοοο CU 4-1 ·~ ·— '— '— '— *-— — *—
Pu 8 aw +1
G
• w * H £
Ό G S
C — cm |m *r in o |r- |co | ^
Jh fl) I I I I I s
GQ W I- I I I I I U
Claims (7)
1. Anvendelse som additiv til forbedring af strømningsegenskaberne for en destillatbrændselsolie, som er afledt af jordolie, og hvis 5 20%'s og 90%'s desti 11ationspunkter afviger med en værdi på mellem 70°C og 100eC, og hvis 90%'s kogepunkt afviger fra slutkogepunktet med fra 10°C til 30eC, og hvis slutkogepunkt ligger over 350eC,af et produkt, som omfatter 2Q i) en copolymer af ethyl en og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000, eller ii) en blanding af to copolymerer af ethyl en og en vinyl ester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystallerne, og den anden virker som et kimdannelsesmiddel 2Q for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannelsesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000. 25
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvorved desti 11atbrændselsol i en har et slutkogepunkt på mellem 350 og 375°C.
3. Anvendelse ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, hvorved vi nylesteren er vinyl acetat.
4. Desti 11atbrændsel, hvis 20%'s og 90%'s destillationspunkt afviger med fra 70°C til 100eC, hvis 90%'s kogepunkt afviger fra slutkogepunktet med fra 10eC til 30eC, og hvis slutkogepunkt ligger over 350eC, kendetegnet ved, at det indeholder fra 50 til O w 500 ppm (milliontedele) af 1 en copolymer af ethyl en og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren DK 164792 B gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vinyl esteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000, eller 5 ii) en blanding af to copolymerer af ethyl en og en vi nylester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystallerne og den anden virker som et kimdannelsesmiddel for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannel sesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af vi nylesteren og med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000.
5. Destillatbrændsel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at slutkogepunktet ligger mellem 350 og 375°C.
6. Destillatbrændsel ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved, at vi nylesteren er vinyl acetat. 20
7. Additivkoncentrat til brug til indføring i destillatbrændsler, kendetegnet ved, at det omfatter en opløsning i et carbonhydridopløsningsmiddel af fra 5 til 60 vægtprocent af 25 i) en copolymer af ethyl en og en vinyl ester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor copolymeren gennemsnitligt indeholder fra 32 til 35 vægtprocent af vi nylesteren og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på 1000 til 6000, eller 30 ii) en blanding af to copolymerer af ethyl en og en vinyl ester af en carboxylsyre indeholdende fra 1 til 4 carbonatomer, hvor den ene af copolymererne virker som et væksthæmningsmiddel for vokskrystallerne, og den anden virker som et kimdannelsesmiddel 35 for vokskrystallerne, hvilken blanding indeholder mindst 10 vægtdele af væksthæmningsmidlet for hver vægtdel af kimdannelsesmidlet og et gennemsnit på fra 32 til 35 vægtprocent af vinylesteren og med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal på fra 1000 til 6000.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8300016 | 1983-01-04 | ||
| GB838300016A GB8300016D0 (en) | 1983-01-04 | 1983-01-04 | Middle distillate compositions |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK3184D0 DK3184D0 (da) | 1984-01-04 |
| DK3184A DK3184A (da) | 1984-07-05 |
| DK164792B true DK164792B (da) | 1992-08-17 |
| DK164792C DK164792C (da) | 1993-01-04 |
Family
ID=10535834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK003184A DK164792C (da) | 1983-01-04 | 1984-01-04 | Anvendelse af colopymerer som additiv til forbedring af stroemningsegenskaber samt destillatbraendsel og additivkoncentrat |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0113581B2 (da) |
| JP (2) | JPS59136391A (da) |
| KR (1) | KR910004942B1 (da) |
| AT (1) | ATE80651T1 (da) |
| AU (1) | AU2305183A (da) |
| CA (1) | CA1263235A (da) |
| DD (2) | DD226901A5 (da) |
| DE (1) | DE3382624T3 (da) |
| DK (1) | DK164792C (da) |
| FI (1) | FI834887A (da) |
| GB (1) | GB8300016D0 (da) |
| IN (1) | IN159929B (da) |
| NO (1) | NO172650C (da) |
| NZ (1) | NZ206666A (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8300016D0 (en) * | 1983-01-04 | 1983-02-09 | Exxon Research Engineering Co | Middle distillate compositions |
| JPS6270488A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-03-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 燃料油添加剤および流動性の改善された燃料油 |
| US5814110A (en) * | 1986-09-24 | 1998-09-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Chemical compositions and use as fuel additives |
| GB9213909D0 (en) * | 1992-06-30 | 1992-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
| GB9213827D0 (en) * | 1992-06-30 | 1992-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives and compositions |
| GB9725581D0 (en) | 1997-12-03 | 1998-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and oil compositions |
| GB9725579D0 (en) | 1997-12-03 | 1998-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc | Additives and oil compositions |
| DE19802690C2 (de) * | 1998-01-24 | 2003-02-20 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstoffölen |
| JP4796242B2 (ja) * | 2001-05-25 | 2011-10-19 | 三洋化成工業株式会社 | 流動性向上剤 |
| JP4827798B2 (ja) * | 2007-06-13 | 2011-11-30 | 三菱電機株式会社 | 空調用リモートコントローラおよび空気調和機並びに空気調和システム |
| WO2019145664A1 (en) | 2018-01-25 | 2019-08-01 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Auxiliary system and method for starting or restarting the flow of gelled fluid |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3048479A (en) * | 1959-08-03 | 1962-08-07 | Exxon Research Engineering Co | Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates |
| US3093623A (en) * | 1960-01-05 | 1963-06-11 | Exxon Research Engineering Co | Process for the manufacture of improved pour depressants for middle distillates |
| DE1914756C3 (de) * | 1968-04-01 | 1985-05-15 | Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. | Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate |
| US3961916A (en) * | 1972-02-08 | 1976-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor |
| US3966428A (en) * | 1973-10-31 | 1976-06-29 | Exxon Research And Engineering Company | Ethylene backbone polymers in combination with ester polymers having long alkyl side chains are low viscosity distillate fuel cold flow improvers |
| US3884764A (en) * | 1974-03-25 | 1975-05-20 | Eastman Kodak Co | Method and composition for blood serum cholesterol analysis |
| GB1593672A (en) * | 1977-10-07 | 1981-07-22 | Exxon Research Engineering Co | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
| EP0003489B1 (en) * | 1977-12-20 | 1983-01-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Crude oil having improved cold flow properties |
| DE2837341C2 (de) * | 1978-08-26 | 1983-02-17 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von organischen Mono- und Polyisocyanaten durch thermische Spaltung der Hydrochloride trisubstituierter Harnstoffe |
| JPS5854703B2 (ja) * | 1979-10-04 | 1983-12-06 | 株式会社東芝 | 判定回路 |
| JPS56103294A (en) * | 1980-01-23 | 1981-08-18 | Nippon Kemutetsuku Consulting Kk | Coal-containing slurry composition |
| JPS6017399B2 (ja) * | 1980-04-07 | 1985-05-02 | 住友化学工業株式会社 | 石油留分燃料油の添加剤 |
| DE3266117D1 (en) * | 1981-03-31 | 1985-10-17 | Exxon Research Engineering Co | Two-component flow improver additive for middle distillate fuel oils |
| JPS58129096A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 燃料油の添加剤 |
| GB8300016D0 (en) * | 1983-01-04 | 1983-02-09 | Exxon Research Engineering Co | Middle distillate compositions |
| JPH0247518A (ja) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Mitsubishi Electric Corp | 温水装置 |
| JPH0330637A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-08 | Taiyo Fishery Co Ltd | 養殖マダイの体色改善法 |
-
1983
- 1983-01-04 GB GB838300016A patent/GB8300016D0/en active Pending
- 1983-12-21 NZ NZ206666A patent/NZ206666A/en unknown
- 1983-12-22 DE DE3382624T patent/DE3382624T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-22 AT AT83307869T patent/ATE80651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-22 CA CA000444122A patent/CA1263235A/en not_active Expired
- 1983-12-22 EP EP83307869A patent/EP0113581B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-23 IN IN859/DEL/83A patent/IN159929B/en unknown
- 1983-12-30 NO NO834889A patent/NO172650C/no unknown
- 1983-12-30 KR KR1019830006322A patent/KR910004942B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-12-30 FI FI834887A patent/FI834887A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-12-30 AU AU2305183A patent/AU2305183A/xx active Pending
-
1984
- 1984-01-03 DD DD84259173A patent/DD226901A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-03 DD DD84281022A patent/DD236940A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-04 DK DK003184A patent/DK164792C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-01-04 JP JP59000192A patent/JPS59136391A/ja active Granted
-
1992
- 1992-07-28 JP JP4201144A patent/JP2534818B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59136391A (ja) | 1984-08-04 |
| DK164792C (da) | 1993-01-04 |
| EP0113581B1 (en) | 1992-09-16 |
| EP0113581B2 (en) | 1996-08-07 |
| KR910004942B1 (ko) | 1991-07-18 |
| JPH0330637B2 (da) | 1991-05-01 |
| GB8300016D0 (en) | 1983-02-09 |
| NO172650C (no) | 1993-08-18 |
| AU2305183A (en) | 1984-07-05 |
| DD226901A5 (de) | 1985-09-04 |
| FI834887A (fi) | 1984-07-05 |
| NZ206666A (en) | 1987-06-30 |
| DE3382624T3 (de) | 1997-01-02 |
| EP0113581A1 (en) | 1984-07-18 |
| DK3184D0 (da) | 1984-01-04 |
| ATE80651T1 (de) | 1992-10-15 |
| DE3382624D1 (de) | 1992-10-22 |
| NO172650B (no) | 1993-05-10 |
| DD236940A5 (de) | 1986-06-25 |
| DK3184A (da) | 1984-07-05 |
| CA1263235A (en) | 1989-11-28 |
| JPH05186782A (ja) | 1993-07-27 |
| FI834887A0 (fi) | 1983-12-30 |
| DE3382624T2 (de) | 1993-01-07 |
| JP2534818B2 (ja) | 1996-09-18 |
| NO834889L (no) | 1984-07-05 |
| KR840007434A (ko) | 1984-12-07 |
| IN159929B (da) | 1987-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3961916A (en) | Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor | |
| NO324341B1 (no) | Bifunksjonelt, kulderesistent additiv for brennstoffer, samt brennstoffblanding | |
| US5766273A (en) | Polymer blends and their use as additives for mineral oil middle distillates | |
| NO170984B (no) | Anvendelse av et additiv for forbedring av lavtemperaturegenskapene til en destillat-brennstoffolje samt en slik bennstoffolje og et additivkonsentrat | |
| JP4299389B2 (ja) | エチレンコポリマーの製造方法、及びこれを鉱油及び鉱油蒸留物の添加剤として使用する方法 | |
| DK164792B (da) | Anvendelse af colopymerer som additiv til forbedring af stroemningsegenskaber samt destillatbraendsel og additivkoncentrat | |
| NO852742L (no) | Additiv for forbedring av filtrerbarhet i kulde hos petroleumdestillator. | |
| SU1657065A3 (ru) | Средство для улучшения текучих свойств углеводородных фракций | |
| KR20150011006A (ko) | 탄화수소 증류물 내의 여과능 첨가제의 성능을 실현시키는 화합물의 용도 및 이를 포함하는 상승적 조성물 | |
| WO2001004238A1 (en) | Cloud point depressants for middle distillate fuels | |
| CA2774619C (en) | Improvements in fuel oils | |
| EP0255345B1 (en) | Liquid fuel compositions | |
| EP0239320A2 (en) | Liquid fuel compositions | |
| NO315564B1 (no) | Kopolymerisater på etylenbasis og anvendelse av disse som flytforbedrere for jordolje-mellomdestillater | |
| JPH1171587A (ja) | 中間留分およびエチレンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマーを基材とする燃料油 | |
| RU2009172C1 (ru) | Нефтяное топливо | |
| JPH0229494A (ja) | 改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油 | |
| EP1194511A1 (en) | Cold flow improvers for distillate fuel compositions | |
| JP5178029B2 (ja) | 燃料油組成物 | |
| WO2023285786A1 (en) | Fuel oil compositions, and methods and uses relating thereto | |
| GB2609091A (en) | Compositions, and methods and uses relating thereto | |
| US20230139145A1 (en) | Blends of ethylene vinyl acetate copolymer and alpha olefin maleic anhydride copolymer as heavy pour point depressants | |
| US20230138313A1 (en) | Blends of ethylene vinyl acetate copolymer and an acrylate-containing copolymer as pour point depressants | |
| US20140053459A1 (en) | Cold flow response of diesel fuels | |
| CA2106185A1 (en) | Methods for reducing the viscosity of residual oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |