NO158873B - 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2h-1,3-tiazin, pesticidemidler inneholdende dette, og anvendelse av samme. - Google Patents

3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2h-1,3-tiazin, pesticidemidler inneholdende dette, og anvendelse av samme. Download PDF

Info

Publication number
NO158873B
NO158873B NO840559A NO840559A NO158873B NO 158873 B NO158873 B NO 158873B NO 840559 A NO840559 A NO 840559A NO 840559 A NO840559 A NO 840559A NO 158873 B NO158873 B NO 158873B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
nitromethylene
tetrahydro
carbon atoms
acyl
thiazine
Prior art date
Application number
NO840559A
Other languages
English (en)
Other versions
NO158873C (no
NO840559L (no
Inventor
Martin Harris
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB838304385A external-priority patent/GB8304385D0/en
Priority claimed from GB838325538A external-priority patent/GB8325538D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO840559L publication Critical patent/NO840559L/no
Publication of NO158873B publication Critical patent/NO158873B/no
Publication of NO158873C publication Critical patent/NO158873C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår visse 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner, pesticide midler inneholdende slike og deres anvendelse som pesticider, særlig mot skadeinsekter.
US-patent nr. 4 052 388 beskriver forbindelsen 3-acetyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin og dens insekticide egenskaper. Det er nå blitt funnet at andre 3-acyl-derivater av 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin også oppviser interessant pesticid aktivitet.
Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner med den generelle formel:
hvor R representerer en benzylgruppe som eventuelt er substituert med halogenatomer; en cykloalkylgruppe med 3-6 ring-karbonatomer; eller en alkyl-, alkenyl- eller alkynyl-gruppe med 2-10 karbonatomer eventuelt substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogen, fenyl, halogenfenyl, ftalimido, og grupper med formelen
- COR<1>, - O.CO.R<i> eller - CO.O.R<1>
i hvilken R<1> representerer hydrogen, fenyl, cykloalkyl med 3-6 ring-karbonatomer og alkyl med opptil 6 karbonatomer eventuelt substituert med en eller flere av samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogen, alkoksy med opptil 6 karbonatomer og halogenalkoksy med opptil 6 karbonatomer; og n er 0 eller 1.
Med mindre noe annet er spesielt angitt, har gjennom hele denne beskrivelse enhver alkyl- alkenyl- eller alkynyl-gruppe fortrinnsvis høyst 6, særlig høyst 4, karbonatomer. Enhver cykloalkylgruppe har 3-6 ring-karbonatomer og er fortrinnsvis usubstituert eller substituert med opp til 4 kloratomer. Foretrukkede halogenatomer er kloratomer.
Fortrinnsvis representerer R en benzyl- eller halogen-benzylgruppe; en cyklopropylgruppe; en alkenyl- eller alkynyl-gruppe med 2-6 karbonatomer; eller en alkylgruppe med 2-8 karbonatomer eventuelt substituert med én eller flere av den samme eller forskjellige substituenter valgt blant halogen, ftalimido og grupper med formelen
hvor R<1> representerer hydrogen, C(3-6)-cykloalkyl, eller C(1-6)-alkyl eventuelt substituert med halogen og/eller C(l-4)-alkoksy.
Fortrinnsvis er n=0.
Det vil forstås at forbindelsene ifølge formel I kan eksistere i forskjellige geometrisk isomere former. Oppfinnelsen innbefatter både de individuelle isomerer og blandinger av slike isomerer.
3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazinene med formel I kan fremstilles ved at forbindelsen med formelen
omsettes med en forbindelse med formelen R-CO-Y (III) hvor R er som beskrevet ovenfor i forbindelse med formel I og Y representerer et halogen-, fortrinnsvis kloratom, eller en gruppe med formelen -O.COR, hvor R er som beskrevet i forbindelse med formel I, i nærvær av en base, under dannelse av en forbindelse med den generelle formel I hvor n er 0; eventuelt fulgt av oksydasjon av denne forbindelse under dannelse av den tilsvarende forbindelse med den generelle formel I hvor n er 1. Basen er fortrinnsvis en organisk base såsom et tertiært amin, for eksempel et trialkylamin, idet trietylamin er spesielt foretrukket. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved en temperatur på 0°C eller lavere, for eksempel ved en temperatur på fra
-30°C til -10°C. Reaksjonen utføres gjerne i et organisk
løsningsmiddel, for eksempel et klorert hydrokarbon såsom diklormetan, eller et amid såsom dimetylformamid. Forbindelsene med formel I hvor n er 1 kan fremstsilles ved oksydasjon av det tilsvarende derivat hvor n er 0. Dette kan utføres under anvendelse av konvensjonelle oksydasjonsmidler, for eksempel persyrer såsom m-klorperbenzosyre, eller kaliumhydrogenper-sulfat. Det derivat som skal oksyderes, oppløses passende i et egnet løsningsmiddel, for eksempel et løsningsmiddel av klorerte hydrokarboner, såsom kloroform eller diklormetan, eller en flytende alkanol såsom etanol.
Som nevnt ovenfor er 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1,3-tiazinene ifølge oppfinnelsen av interesse som pesticider, spesielt mot skadeinsekter. De oppviser aktivitet mot slike skadedyr som larve- eller markformene av insekter, for eksempel av arten Spodoptera og av arten Heliothis. De er spesielt egnede for bekjempelse av skadedyr som finnes på risavlinger. For visse anvendelser er de kombinerte fysiske og biologiske egenskaper hos forbindelsene ifølge oppfinnelsen mer fordel-aktige enn hos det kjente insekticid 3-acetyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin.
Følgelig innbefatter oppfinnelsen pesticide midler som omfatter et 3-acyl-2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-l,3-tiazin ifølge oppfinnelsen sammen med en bærer.
Et slikt middel kan inneholde en enkelt forbindelse eller en blanding av flere forbindelser ifølge oppfinnelsen. Det forutsees også at forskjellige isomerer eller blandinger av isomerer kan ha forskjellige aktivitets-nivåer eller -spektra, og således kan midlene omfatte individuelle isomerer eller blandinger av isomerer.
En bærer i et middel ifølge oppfinnelsen er et hvilket
som helst materiale som den aktive bestanddel anvendes sammen med for å lette påføringen på det sted som skal behandles, som for eksempel kan være en plante, frø eller jord, eller for å lette lagring, transport og håndtering.
En bærer kan være et faststoff eller en væske, innbefattende
et materiale som normalt er gassformig men som er blitt komprimert under dannelse av en væske, og hvilke som helst av de bærere som vanligvis anvendes ved utforming av pesticide midler kan anvendes. Fortrinnsvis inneholder midler ifølge oppfinnelsen 0,5-95 vekt% aktiv bestanddel.
Egnede faste bærere innbefatter naturlige og syntetiske leirarter og silikater, for eksempel naturlige silikaarter såsom diatoméjord; magnesiumsilikater, for eksempel talk-arter; magnesiumaluminiumsilikater, for eksempel attapulgit-ter og vermikulitter; aluminiumsilikater, for eksempel kao-linitter, montmorillonitter og glimmer; kalsiumkarbonat; kalsiumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserte sili-siumoksyder og syntetiske kalsium- eller aluminiumsilikater; grunnstoffer, for eksempel karbon og svovel; naturlige og syntetiske harpikser, for eksempel kumaron-harpikser, poly-vinylklorid og styrenpolymerer og -kopolymerer; faste poly-klorfenoler; biturnen; voksarter; og faste kunstgjødningsstof-fer, for eksempel superfosfater.
Egnede flytende bærere innbefatter vann; alkoholer, for eksempel isopropanol og glykoler; ketoner, for eksempel aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; etere; aromatiske eller aralifatiske hydrokarboner, for eksempel benzen, toluen og xylen; petroleumfraksjoner, for eksempel kerosin og lette mineraloljer; klorerte hydrokarboner, for eksempel karbontetraklorid, perkloretylen og triklor-etan. Blandinger av forskjellige væsker er ofte egnet. Landbruksmidler blir ofte utformet og transportert i konsentrert form, som senere fortynnes av brukeren før anvendelse. Tilstedeværelsen av små mengder av en bærer som er et overflateaktivt middel, letter denne fortynningsprosess. Således er fortrinnsvis minst én bærer i et preparat ifølge oppfinnelsen et overflateaktivt middel. For eksempel kan preparatet inneholde minst to bærere, av hvilke minst ett er et overflateaktivt middel.
Et overflateaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et dispergeringsmiddel eller et fuktemiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overflateaktive midler innbefatter natrium- eller kalsiumsaltene av polyakryl-syrer og ligninsulfonsyrer; kondensasjonsproduktene av fett-syrer eller alifatiske aminer eller amider som inneholder minst 12 karbonatomer i molekylet, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; fettsyreestere av glycerol, sorbitan, sakka-rose eller pentaerytritol; kondensater av disse med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; kondensasjonsprodukter av fett-alkoholer eller alkylfenoler, for eksempel p-oktylfenol eller p-oktylkresol, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; sul-fater eller sulfonater av disse kondensasjonsprodukter;
alkali- eller jordalkalimetallsalter, fortrinnsvis natriumsalter, av svovel- eller sulfonsyreestere som inneholder minst 10 karbonatomer i molekylet, for eksempel natriumlaurylsulfat, natrium- sek. - alkylsulfater, natriumsalter av sulfonert ricinusolje og natriumalkylarylsulfonater såsom dodecylbenzen-sulfonat; og polymerer av etylenoksyd og kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd.
Midlene ifølge oppfinnelsen kan for eksempel være utformet som fuktbare pulvere, støv, granuler, oppløsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, suspensjonskonsentrater og aerosoler. Fuktbare pulvere inneholder vanligvis 25, 50 eller 75 vekt% aktiv bestanddel og inneholder vanligvis i tillegg til fast, inert bærer 3-10 vekt% av et dispergeringsmiddel og, hvor nødvendig, 0-10 vekt% stabiliseringsmiddel (-midler) og/eller andre additiver såsom inntrengningsmidler eller klebemidler. Støv er vanligvis utformet som et støvkonsentrat med en lignende sammensetning som for et fuktbart pulver men uten dispergeringsmiddel, og fortynnes på bruksstedet med ytterligere fast bærer under oppnåelse av et middel som vanligvis inneholder 1/2-10 vekt% aktiv bestanddel. Granuler fremstilles vanligvis slik at de har en størrelse på mellom 10 og 100 BS-mesh (1,676-0,152 mm), og kan fremstilles ved agglomererings-eller impregneringsteknikker. I alminnelighet vil granuler inneholde 1/2-75 vekt% aktiv bestanddel og 0-10 vekt% additiver såsom stabiliseringsmidler, overflateaktive midler, sakte-frigivnings-modifiseringsmidler og bindemidler. De så-kalte "tørre strømbare pulvere" består av forholdsvis små granuler med en forholdsvis høy konsentrasjon av aktiv bestanddel. Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis, i tillegg til et løsningsmiddel og, når nødvendig, ko-løsningsmiddel, 10-50 vekt/volum% aktiv bestanddel, 2-20 vekt/volum% emul-geringsmidler og 0-20 vekt/volum% av andre additiver såsom stabiliseringsmidler, inntrengningsmidler og korrosjonsinhibitorer. Suspensjons-konsentrater er vanligvis sammensatt slik at det oppnås et stabilt, ikke-sedimenterende strømbart produkt, og det inneholder vanligvis 10-75 vekt% aktiv bestanddel, 0,5-15 vekt% dispergeringsmidler, 0,1-10 vekt% suspensjonsmidler såsom beskyttende kolloider og tiksotro-piske midler, 0-10 vekt% av andre additiver såsom skumhind-rende midler, korrosjonsinhibitorer, stabiliseringsmidler, inntrengningsmidler og klebemidler, og vann eller en organisk væske hvori den aktive bestanddel er i det vesentlige uløse-lig; visse organiske faststoffer eller uorganiske salter kan være tilstede oppløst i preparatet for å hjelpe på forhind-ring av sedimentering eller som antifrostmidler for vann.
Vandige dispersjoner og emulsjoner, for eksempel midler som fås ved fortynning av et fuktbart pulver eller et konsen-trat ifølge oppfinnelsen med vann, er også innenfor denne opp-finnelses ramme. De nevnte emulsjoner kan være av vann-i-olje-eller av olje-i-vann-typen og kan ha en tykk "majones"-lignende konsistens.
Et middel ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre bestanddeler, for eksempel én eller flere andre forbindelser som har pesticide, herbicide eller fungicide egenskaper, eller tiltrekkende midler, for eksempel feromoner eller mat-bestanddeler, for anvendelse i lokkemat- og felleutformninger.
Det er også blitt funnet at den termiske stabilitet hos forbindelsene og midlene ifølge oppfinnelsen kan forbedres ved tilsetning av stabiliserende mengder, vanligvis 10-100 vekt% basert på forbindelsen, av visse organonitrogenforbindelser såsom urea, dialkylureaforbindelser, tiourea- eller guanidin-salter eller alkalimetallsalter av svake syrer, såsom bikarbo-nater, acetater eller benzoater.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert ved de følgende Eksempler.
EKSEMPEL 1 (A) 3-butanoyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin
(B) 3-(2-butanoylbutanoyl)-2-nitrometylen-tetrahydro- 2H- l, 3- tiazin
Butanoylklorid (0,75 g) i diklormetan (10 ml) ble tilsatt dråpevis i løpet av et tidsrom på 15 minutter til en oppløs-ning av 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin (1,0 g) og trietylamin (2 ml) i diklormetan (10 ml) ved -20°C under nitrogen. Reaksjonsblandingen fikk oppvarmes til omgivelsestemperatur i løpet av et tidsrom på 20 minutter og ble deretter vasket med 2% vandig saltsyre. Den organiske fase ble tørket, og løsningsmidlet ble fjernet under redusert trykk. Residuet ble renset ved kromatografi på silika under anvendelse av 1,5% metanol i diklormetan som elueringsmiddel.
Produkt (A) ble oppnådd, etter finknusing med dietyleter, som et hvitt, krystallinsk faststoff, smp. 83-84°C.
Analyse
Beregnet for CgH^O^S C 47,0%; H 6,1%; N 12,2% Funnet C 47,0%; H 5,9%; N 12,2% Produkt (B) ble oppnådd som biprodukt, smp. 67-69°C.
Analyse
Beregnet for ci3H2o°4N2S C 52»0%» H 6,7%; N 9,3% Funnet C 52,1%; H 6,7%; N 9,5%
EKSEMPEL 2 3-(fenylacetyl)-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1, 3- tiazin
Til en oppløsning av fenylacetylklorid (4,8 g) i tørt diklormetan (30 ml) ved -20°C ble det tilsatt trietylamin
(5,2 ml) i løpet av et tidsrom på 20 minutter, fulgt av 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-l,3-tiazin (3,2 g) i tørr diklormetan (30 ml) i løpet av et tidsrom på 20 minutter. Reaksjonsblandingen fikk oppvarmes til omgivelsestemperatur med omrøring i løpet av et tidsrom på 30 minutter og ble deretter opparbei-det på en lignende måte som det som er beskrevet i Eksempel 1 under oppnåelse av det fordrede produkt som et hvitt, krystallinsk faststoff, smp. 121-122°C.
Analyse
Beregnet for ci3H1403<N>2<S> C 56,1%; H 5,0%; N 10,1% Funnet C 55,9%; H 4,9%; N 10,0%
EKSEMPEL 3 ( A) 3- propionyl- 2- nitrometylen- tetrahydro- 2H-1, 3- tiazin
Propionylklorid (1,8 g) ble tilsatt dråpevis i løpet av
et tidsrom på 15 minutter til en blanding av 2-(nitrometylen)-tetrahydro-2H-l,3-tiazin (2,0 g) og trietylamin (2,4 g) i dimetylformamid (8 ml) ved -30°C under nitrogen. Reaksjonsblandingen ble omrørt i et ytterligere tidsrom på 35 minutter ved -25°C og ble deretter hellet i 2% saltsyre. Blandingen ble ekstrahert med diklormetan, og det organiske lag ble vasket med natriumkloridoppløsning og tørket (Na2S04). Løsnings-midlet ble deretter fjernet under redusert trykk, og residuet ble renset ved kromatografi på silikagel under anvendelse av 1% metanol i doklormetan som elueringsmiddel under oppnåelse av det fordrede produkt som et gult, krystallinsk faststoff, smp. 84-86°C.
Analyse
Beregnet for CgH12<0>3<N>2<S> C 44,4%; H 5,6%; N 13,0% Funnet C 44,2%; H 5,3%; N 13,0%
EKSEMPEL 3 ( B) 3- propionyl- 2- nitrometylen- tetrahydro- 2H-1, 3- tiazin
(Alternativ fremgangsmåte)
Propionsyreanhydrid (1,0 g) ble tilsatt dråpevis i løpet
av et tidsrom på 10 minutter til en oppløsning av 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin (1,0 g) og trietylamin (1,5 g) ved -20°C under nitrogen. Blandingen fikk oppvarmes til omgivelsestemperatur og ble omrørt i ytterligere tre timer. Blandingen ble deretter vasket med 2% saltsyre,og den organiske fase ble tørket (Na2S04). Løsningsmidlet ble deretter fjernet under redusert trykk, og det oppnådde residuum ble renset ved kromatografi på silikagel under anvendelse av 1% metanol i diklormetan som elueringsmiddel under oppnåelse av det fordrede produkt som et gult, krystallinsk faststoff.
EKSEMPLER 4- 32
Ytterligere forbindelser ble fremstilt under anvendelse av fremgangsmåter lik dem som er anvendt i de foregående Eksempler. Disse forbindelser er identifisert sammen med sine smeltepunkter og analyser i Tabell A.
EKSEMPEL 33 Fremstilling av S- oksydet av forbindelsen ifølge Eksempel 8 2,0 g m-klorperbenzosyre oppløst i 60 ml diklormetan ble tilsatt dråpevis til en oppløsning av 2,0 g av forbindelsen ifølge Eksempel 8 i 100 ml diklormetan, med omrøring, ved -15°C i løpet av 30 minutter. Blandingen fikk deretter oppvarmes til romtemperatur og ble omrørt i 1.1/2 time. 6 g natrium-karbonat ble deretter tilsatt, fulgt av omrøring i ytterligere 20 minutter. Blandingen ble deretter filtrert, løsningsmidlet fjernet under redusert trykk og residuet renset ved kolonne-kromatografi over silika. 1,1 g av den ønskede forbindelse ble oppnådd som en olje.
EKSEMPEL 34 Pesticid aktivitet
Den pesticide aktivitet hos forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble vurdert overfor de følgende skadeinsekter.
Spodoptera littoralis (S.l.)
Åedes aegypti (A.a.)
Musea domestica (M.d.)
Aphis fabae (A.f.)
De test-fremgangsmåter som ble anvendt for hver art, er oppført nedenfor; dersom intet annet er angitt, ble det i hver test sprøytet en 0,2% oppløsning eller suspensjon av hver testforbindelse i 16,7% aceton i vann som inneholdt 0,04% Triton X-100 (varemerke) på testartene; kontrollene ble sprøytet med en kontrolloppløsning av vann, aceton og Triton X-100 (varemerke) i de samme forhold. Testene ble alle utført under normale insekt-betingelser, 23°C - 2°C (vekslende lys og fuk-tighet) .
(i) Spodoptera littoralis ( S. l.)
Annetstadium-larver ble anvendt i testene. Hver test-oppløsning og kontrolloppløsningen ble sprøytet på en separat petriskål som inneholdt en næringsdiett på hvilken larven Spodoptera littoralis var blitt oppdrettet.
Når påsprøytnings-avsetningen hadde tørket, ble hver skål infisert med 10 annetstadium-larver. Dødelighetsvurderinger ble foretatt 1 og 7 dager etter påsprøyting og den prosent-vise dødelighet beregnet.
(ii) Åedes aegypti (A.a.)
Larver i tidlig fjerde-stadium ble anvendt i testene. Testoppløsninger ble laget som inneholdt 3 ppm (parts per million) (deler pr. million) aktiv bestanddel i vann som inneholdt 0,04% Triton X-100 (varemerke); aceton var tilstede i begynnelsen for å hjelpe på oppløsingen, men fikk deretter fordampe av.
Ti larver i tidlig fjerdestadium ble anbrakt i 100 ml
av testoppløsningen. Etter 48 timer ble larvenes dødelighet (som prosentandel) registrert.
Eventuelle overlevende larver ble deretter foret med en liten mengde dyrefor-pellets, og den endelige dødelighets-prosentandel for fullt utvokste larver, og pupper, ble registrert når alle larvene enten hadde dannet pupper og utviklet seg full-stendig, eller var døde.
(iii) Musea domestica (M.d.)
Charger på ti 2-3 dager gamle fullt utviklede hunn-hus-fluer (Musea domestica) som var f6ret opp på melk, bedøvet under anvendelse av karbondioksyd, ble anbrakt på petriskåler f6ret med filtrerpapir. Skålene ble sprøytet med testprepara-tene under anvendelse av en sprøytemaskin som virket etter et logaritmisk fortynningsprinsipp. Fluene ble deretter opp-bevart i petriskålene og ble f6ret med en fortynnet melke-oppløsning som ble dryppet ned langs kanten av petriskålen og absorbert på filtrerpapiret. Dødeligheten ble vurdert etter 24 timer.
(iv) Aphis fabae (A.f.)
Det ble utført tester på fullt utviklede svart-bønnelus (Aphis fabae). Par av bønnevikkeblader på filtrerpapir i petriskåler ble påsprøytet side om side med utellede mengder av lus i små gas-dekkede beholdere. Etterat lusene hadde gjennomgått dusjingen ble de veltet opp på bladene, og lokkene ble satt på petriskålene. Dødeligheten ble vurdert etter 24 timer.
Resultatene av disse tester er vist i Tabell B , hvor testartene er identifisert ved de forbokstaver som er angitt ovenfor, og aktiviteten hos hver forbindelse er oppført som prosentvis dødelighet:
A angir 90-100% dødelighet
B angir 50-80% dødelighet
C angir 0-40% dødelighet.
EKSEMPEL 35 Bestemmelse av toksisitetsindeks
Toksisitetene hos forbindelser ifølge oppfinnelsen i forhold til et standard-insekticid, Parathion, mot "corn earworm"-larver (Heliothis zea) ble testet ved at en bønnevikkeplante ble sprøytet med vandige fortynninger av en acetonoppløsning av testforbindelse som inneholdt et emulgeringsmiddel. Umid-delbart etter sprøyting ble 5 larver overført til planten og holdt der i 44-46 timer, etter hvilken tid de døde og døende larver ble tellet. Testene ble utført under anvendelse av flere forskjellige doseringsmengder for hver testforbindelse.
I hvert tilfelle ble toksisiteten hos forbindelsen ifølge oppfinnelsen sammenlignet med toksisiteten hos et standardpesticid, Parathion, idet den relative toksisitet så ble angitt som forholdet mellom mengden forbindelse ifølge oppfinnelsen og mengden av standardpesticid som trengtes for frem-bringelse av 50% dødelighet hos test-insektet. Standard-pesticidet er gitt en vilkårlig toksisitetsindeks på 100. Således vil en testforbindelse med en toksisitetsindeks på
50 være halvparten så aktiv, mens §n som har en toksisitetsindeks på 200 vil være dobbelt så aktiv, som standard-pesti-cidet. De målte toksisitetsindekser er oppført i Tabell C.
For sairanenligningsformål ble forbindelsen 3-acetyl-2-nitrometylen-2H-l,3-tiazin ifølge teknikkens stand (US-patent 4 052 388) også testet. Dens toksisitetsindeks i forhold til Parathion var 622.

Claims (3)

1. 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin, karakterisert ved at det har den generelle formel hvor R representerer en benzylgruppe som eventuelt er substituert med halogenatomer; en cykloalkylgruppe med 3-6 ring-karbonatomer; eller en alkyl-, alkenyl eller alkynyl-gruppe med 2-10 karbonatomer eventuelt substituert med én eller flere, av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogen, fenyl, halogenfenyl, ftalimido, og grupper med formelen - COR<1>, - O.CO.R<1> eller - CO.O.R<1 >i hvilken R<1> representerer hydrogen, fenyl, cykloalkyl med 3-6 ring-karbonatomer og alkyl med opptil 6 karbonatomer eventuelt substituert med en eller flere av samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogen, alkoksy med opptil 6 karbonatomer og halogenalkoksy med opptil 6 karbonatomer; og n er 0 eller 1.
2. Pesticid middel, karakterisert ved at det inneholder et 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin med den generelle formel I, sammen med en bærer.
3. Anvendelse av et 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin med den generelle formel I, eller et middel inneholdende dette, for bekjempelse av skadedyr.
NO840559A 1983-02-17 1984-02-15 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2h-1,3-tiazin, pesticidemidler inneholdende dette, og anvendelse av samme. NO158873C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838304385A GB8304385D0 (en) 1983-02-17 1983-02-17 Pesticidal nitromethylene derivatives
GB838325538A GB8325538D0 (en) 1983-09-23 1983-09-23 Pesticidal nitromethylene derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO840559L NO840559L (no) 1984-08-20
NO158873B true NO158873B (no) 1988-08-01
NO158873C NO158873C (no) 1988-11-16

Family

ID=26285259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO840559A NO158873C (no) 1983-02-17 1984-02-15 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2h-1,3-tiazin, pesticidemidler inneholdende dette, og anvendelse av samme.

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4529726A (no)
EP (1) EP0116998B1 (no)
JP (1) JPH0688988B2 (no)
KR (1) KR910005707B1 (no)
AR (1) AR240320A1 (no)
AU (1) AU563809B2 (no)
BR (1) BR8400651A (no)
CA (1) CA1218362A (no)
CS (1) CS272204B2 (no)
DD (1) DD215001A5 (no)
DE (1) DE3467167D1 (no)
DK (1) DK164502C (no)
ES (1) ES8507525A1 (no)
FI (1) FI80684C (no)
GR (1) GR79544B (no)
HU (1) HU193670B (no)
IE (1) IE56817B1 (no)
IL (1) IL70758A (no)
MX (1) MX159538A (no)
NO (1) NO158873C (no)
NZ (1) NZ207162A (no)
OA (1) OA07658A (no)
PH (1) PH20408A (no)
PL (1) PL146583B1 (no)
PT (1) PT78103B (no)
ZW (1) ZW2284A1 (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8323060D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Shell Int Research Preparing heterocyclic compounds
GB8323061D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
US5972934A (en) * 1996-07-29 1999-10-26 Novartis Ag Stabilized nithiazine compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1527643A (en) * 1975-04-02 1978-10-04 Shell Int Research Nitromethylene derivatives of tetrahydro-2h-1,3-thiazine
US4052388A (en) * 1976-10-12 1977-10-04 Shell Oil Company 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine

Also Published As

Publication number Publication date
IE840343L (en) 1984-08-17
AR240320A1 (es) 1990-03-30
FI840607A (fi) 1984-08-18
PH20408A (en) 1987-01-05
FI80684B (fi) 1990-03-30
EP0116998A1 (en) 1984-08-29
AU2461084A (en) 1984-08-23
PT78103A (en) 1984-03-01
ES529734A0 (es) 1985-09-01
CS272204B2 (en) 1991-01-15
NO158873C (no) 1988-11-16
DK70984D0 (da) 1984-02-15
KR910005707B1 (ko) 1991-08-02
DE3467167D1 (de) 1987-12-10
FI840607A0 (fi) 1984-02-15
ZW2284A1 (en) 1984-06-20
PL146583B1 (en) 1989-02-28
GR79544B (no) 1984-10-30
DK70984A (da) 1984-08-18
OA07658A (en) 1985-05-23
EP0116998B1 (en) 1987-11-04
IL70758A (en) 1987-01-30
CA1218362A (en) 1987-02-24
PL246227A1 (en) 1985-06-04
KR840008002A (ko) 1984-12-12
NO840559L (no) 1984-08-20
IE56817B1 (en) 1991-12-18
JPH0688988B2 (ja) 1994-11-09
DD215001A5 (de) 1984-10-31
US4529726A (en) 1985-07-16
HU193670B (en) 1987-11-30
DK164502B (da) 1992-07-06
CS107084A2 (en) 1990-03-14
FI80684C (fi) 1990-07-10
AU563809B2 (en) 1987-07-23
IL70758A0 (en) 1984-04-30
JPS59155376A (ja) 1984-09-04
DK164502C (da) 1992-11-23
BR8400651A (pt) 1984-09-25
PT78103B (en) 1986-04-17
MX159538A (es) 1989-06-29
NZ207162A (en) 1987-01-23
ES8507525A1 (es) 1985-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR840000764B1 (ko) 벤조페논 히드라존의 제조방법
EP0410551A1 (en) 5-Substituted 1,3,4-thiadiazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
JPH072604A (ja) 殺虫方法および農薬化合物
EP0135956A2 (en) Novel pesticidal heterocyclic compounds
EP0117577B1 (en) Pesticidal nitromethylene derivative
NO158873B (no) 3-acyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2h-1,3-tiazin, pesticidemidler inneholdende dette, og anvendelse av samme.
HU184822B (en) Insecticide and nematocide compositions containing asymmetric thiophosphonates
US5360906A (en) Pesticidal compounds
US4188400A (en) Furylmethyloxime ethers
NO840217L (no) Pesticide nitrometylen-derivater
NO157780B (no) Benzoylurinstoff-forbindelser med pesticid aktivitet.
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
US4497822A (en) Insecticidal N-benzoyl-N&#39;-phenyl-N&#39;-(R-thio)ureas
KR800000790B1 (ko) 사이클로프로판 유도체의 제조방법
JPH0572382B2 (no)
CS269982B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
SE427553B (sv) Estrar av 3-halogen-2, 2-dimetylcyklopropylkarboxylsyra till anvendning som insekticid