JPH0688988B2 - 農薬活性ニトロメチレン誘導体 - Google Patents
農薬活性ニトロメチレン誘導体Info
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- JPH0688988B2 JPH0688988B2 JP59025319A JP2531984A JPH0688988B2 JP H0688988 B2 JPH0688988 B2 JP H0688988B2 JP 59025319 A JP59025319 A JP 59025319A JP 2531984 A JP2531984 A JP 2531984A JP H0688988 B2 JPH0688988 B2 JP H0688988B2
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- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は或種の３−アシル−２−ニトロメチレン−テト
ラヒドロ−2H−1,3−チアジン、それらの製造方法およ
びそれらの特に有害昆虫に対する農薬としての使用に関
する。
ラヒドロ−2H−1,3−チアジン、それらの製造方法およ
びそれらの特に有害昆虫に対する農薬としての使用に関
する。
米国特許第4,052,388号明細書は化合物３−アセチル−
２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジ
ンおよびその殺虫性を記載している。２−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンの他の３−アシ
ル誘導体も興味ある農薬活性を示すことがここに見出さ
れた。
２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジ
ンおよびその殺虫性を記載している。２−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンの他の３−アシ
ル誘導体も興味ある農薬活性を示すことがここに見出さ
れた。
従って本発明は、一般式： 〔式中Ｒは、場合により核置換されていてもよいベンジ
ル基；場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置
換されていてもよいシクロアルキル基；または場合によ
りハロゲン、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合により
ハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよ
いシクロアルキル、および式−COR1、−Ｘ・CO・R1また
は−CO・Ｘ・R1（式中Ｘは酸素または硫黄を表わし、そ
してR1は水素、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換
されていてもよいシクロアルキル、および場合によりハ
ロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシおよび場合により
置換されていてもよいフェニルから選ばれた１またはそ
れより多い同一または異なる置換基で置換されていても
よいアルキルを表わす）の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２以上のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし；そしてｎは０または１である〕の３
−アシル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,
3−チアジンを提供する。
ル基；場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置
換されていてもよいシクロアルキル基；または場合によ
りハロゲン、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合により
ハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよ
いシクロアルキル、および式−COR1、−Ｘ・CO・R1また
は−CO・Ｘ・R1（式中Ｘは酸素または硫黄を表わし、そ
してR1は水素、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換
されていてもよいシクロアルキル、および場合によりハ
ロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシおよび場合により
置換されていてもよいフェニルから選ばれた１またはそ
れより多い同一または異なる置換基で置換されていても
よいアルキルを表わす）の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２以上のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし；そしてｎは０または１である〕の３
−アシル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,
3−チアジンを提供する。
本明細書および特許請求の範囲を通じて、別記されてい
る場合を除き、どのアルキル、アルケニルまたはアルキ
ニル部分も好ましくは６個まで、特に４個までの炭素原
子を有する。場合により置換されていてもよいフェニル
部分において、随意の置換基は好ましくはハロゲン原子
およびアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアル
コキシ、シアノ、ニトロ、アミン、ヒドロキシおよびア
ルコキシカルボニル基から選ばれる。どのシクロアルキ
ル基も好ましくは３ないし６個の環炭素原子を有し、そ
して好ましくは未置換または４個までの塩素原子および
／またはメチル基で置換されている。好ましいハロゲン
原子は塩素原子である。
る場合を除き、どのアルキル、アルケニルまたはアルキ
ニル部分も好ましくは６個まで、特に４個までの炭素原
子を有する。場合により置換されていてもよいフェニル
部分において、随意の置換基は好ましくはハロゲン原子
およびアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアル
コキシ、シアノ、ニトロ、アミン、ヒドロキシおよびア
ルコキシカルボニル基から選ばれる。どのシクロアルキ
ル基も好ましくは３ないし６個の環炭素原子を有し、そ
して好ましくは未置換または４個までの塩素原子および
／またはメチル基で置換されている。好ましいハロゲン
原子は塩素原子である。
好ましくはＲは、場合により１またはそれより多いハロ
ゲン原子および／またはＣ（１−４）アルキル基で核置
換されていてもよいベンジル基；炭素原子数３ないし６
の未置換シクロアルキル基；または場合によりハロゲ
ン、場合により１またはそれより多いハロゲン原子およ
び／またはＣ（１−４）アルキル基で置換されていても
よいフェニル、フタルイミド、Ｃ（１−４）アルコキ
シ、Ｃ（１−４）ハロアルコキシ、ヒドロキシ、チオー
ル、未置換Ｃ（３−６）シクロアルキル、および式−CO
R1、−Ｘ・COR1または−CO・XR1〔式中Ｘは酸素または
硫黄を表わし、そしてR1は水素、Ｃ（３−６）シクロア
ルキル、場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−
４）アルキル基で置換されていてもよいフェニル、およ
び場合によりハロゲン、Ｃ（１−４）アルコキシ、Ｃ
（１−４）ハロアルコキシおよび／または場合によりハ
ロゲンおよび／またはＣ（１−４）アルキルで置換され
ていてもよいフェニルで置換されていてもよいＣ（１−
６）アルキルを表わす〕の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２ないし10のアルキル、アルケニルまたは
アルキニル基を表わす。
ゲン原子および／またはＣ（１−４）アルキル基で核置
換されていてもよいベンジル基；炭素原子数３ないし６
の未置換シクロアルキル基；または場合によりハロゲ
ン、場合により１またはそれより多いハロゲン原子およ
び／またはＣ（１−４）アルキル基で置換されていても
よいフェニル、フタルイミド、Ｃ（１−４）アルコキ
シ、Ｃ（１−４）ハロアルコキシ、ヒドロキシ、チオー
ル、未置換Ｃ（３−６）シクロアルキル、および式−CO
R1、−Ｘ・COR1または−CO・XR1〔式中Ｘは酸素または
硫黄を表わし、そしてR1は水素、Ｃ（３−６）シクロア
ルキル、場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−
４）アルキル基で置換されていてもよいフェニル、およ
び場合によりハロゲン、Ｃ（１−４）アルコキシ、Ｃ
（１−４）ハロアルコキシおよび／または場合によりハ
ロゲンおよび／またはＣ（１−４）アルキルで置換され
ていてもよいフェニルで置換されていてもよいＣ（１−
６）アルキルを表わす〕の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２ないし10のアルキル、アルケニルまたは
アルキニル基を表わす。
より好ましくはＲは、ベンジルまたはハロベンジル基；
シクロプロピル基；炭素原子数２ないし６のアルケニル
またはアルキニル基；または場合によりハロゲン、フタ
ルイミド、および式−COR1、−Ｏ・COR1または−CO・OR
1〔式中R1は水素、Ｃ（３−６）シクロアルキル、また
は場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−４）アル
コキシで置換されていてもよいＣ（１−６）アルキルを
表わす〕の基から選ばれた１またはそれより多い同一ま
たは異なる置換基で置換されていてもよい炭素原子数２
ないし８のアルキル基を表わす。
シクロプロピル基；炭素原子数２ないし６のアルケニル
またはアルキニル基；または場合によりハロゲン、フタ
ルイミド、および式−COR1、−Ｏ・COR1または−CO・OR
1〔式中R1は水素、Ｃ（３−６）シクロアルキル、また
は場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−４）アル
コキシで置換されていてもよいＣ（１−６）アルキルを
表わす〕の基から選ばれた１またはそれより多い同一ま
たは異なる置換基で置換されていてもよい炭素原子数２
ないし８のアルキル基を表わす。
斯して典型的にはＲは、場合によりハロゲン原子でおよ
び／または炭素原子数６までの（ハロ）アルカノイルま
たはアルコキシカルボニル基でまたはフタルイミド基で
置換されていてもよい炭素原子数２以上のアルキル基；
ベンジル基；または炭素原子数６までのアルケニル基を
表わす。この型の好ましい化合物はＲが、場合により塩
素原子および／または炭素原子数２ないし４の（クロ
ロ）アルカノイルまたはアルコキシカルボニル基で置換
されていてもよい炭素原子数２ないし８のアルキル基、
例えば、エチル、プロピル、イソブチル、ペンチル、ヘ
プチル、クロロエチル、メトキシカルボニルエチル、ク
ロロプロピル、ブタノイルプロピルまたは（クロロブタ
ノイル）クロロプロピル；ベンジル基；または炭素原子
数４までのアルケニル基、例えばビニル基を表わすもの
である。
び／または炭素原子数６までの（ハロ）アルカノイルま
たはアルコキシカルボニル基でまたはフタルイミド基で
置換されていてもよい炭素原子数２以上のアルキル基；
ベンジル基；または炭素原子数６までのアルケニル基を
表わす。この型の好ましい化合物はＲが、場合により塩
素原子および／または炭素原子数２ないし４の（クロ
ロ）アルカノイルまたはアルコキシカルボニル基で置換
されていてもよい炭素原子数２ないし８のアルキル基、
例えば、エチル、プロピル、イソブチル、ペンチル、ヘ
プチル、クロロエチル、メトキシカルボニルエチル、ク
ロロプロピル、ブタノイルプロピルまたは（クロロブタ
ノイル）クロロプロピル；ベンジル基；または炭素原子
数４までのアルケニル基、例えばビニル基を表わすもの
である。
好ましくはｎは０である。
式Ｉの化合物は種々の幾何異性体の形成で存在すること
は理解されるであろう。本発明は個々の異性体および異
性体混合物の両方を包含する。
は理解されるであろう。本発明は個々の異性体および異
性体混合物の両方を包含する。
本発明は式： の化合物を式： Ｒ−CO−Ｙ （III） 〔式中Ｒは式Ｉに関して上記定義した通りであり、そし
てＹはハロゲン、好ましくは塩素原子または式−Ｏ・CO
R（式中Ｒは式Ｉに関して定義した通りである）の基を
表わす〕の化合物と、塩基の存在下に反応させてｎが０
である一般式Ｉの化合物を生成させ；そして所望なら、
この化合物を酸化して対応するｎが１である一般式Ｉの
化合物を生成させることを含む式Ｉの３−アシル−２−
ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンの
製造方法をも含む。該塩基は好ましくは、第３級アミン
例えばトリアルキルアミンのような有機塩基であり、ト
リエチルアミンが特に好ましい。反応は好ましくは０℃
またはそれ以下の温度、例えば−30℃ないし−10℃の温
度で実施する。反応は有機溶媒例えばジクロロメタンの
ような塩素化炭化水素またはジメチルホルムアミドのよ
うなアミド中で実施するのが適用である。ｎで１である
式Ｉの化合物はｎが０である対応する誘導体を酸化する
ことにより製造しうる。これは慣用の酸化剤例えばｍ−
クロロ過安息香酸のような過酸または過硫酸水素カリウ
ムを使用して実施しうる。酸化すべき誘導体を適当な溶
媒例えばクロロホルムまたはジクロロメタンのような塩
素化炭化水素溶媒またはエタノールのような液体アルカ
ノール中に溶解するのが好都合である。
てＹはハロゲン、好ましくは塩素原子または式−Ｏ・CO
R（式中Ｒは式Ｉに関して定義した通りである）の基を
表わす〕の化合物と、塩基の存在下に反応させてｎが０
である一般式Ｉの化合物を生成させ；そして所望なら、
この化合物を酸化して対応するｎが１である一般式Ｉの
化合物を生成させることを含む式Ｉの３−アシル−２−
ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンの
製造方法をも含む。該塩基は好ましくは、第３級アミン
例えばトリアルキルアミンのような有機塩基であり、ト
リエチルアミンが特に好ましい。反応は好ましくは０℃
またはそれ以下の温度、例えば−30℃ないし−10℃の温
度で実施する。反応は有機溶媒例えばジクロロメタンの
ような塩素化炭化水素またはジメチルホルムアミドのよ
うなアミド中で実施するのが適用である。ｎで１である
式Ｉの化合物はｎが０である対応する誘導体を酸化する
ことにより製造しうる。これは慣用の酸化剤例えばｍ−
クロロ過安息香酸のような過酸または過硫酸水素カリウ
ムを使用して実施しうる。酸化すべき誘導体を適当な溶
媒例えばクロロホルムまたはジクロロメタンのような塩
素化炭化水素溶媒またはエタノールのような液体アルカ
ノール中に溶解するのが好都合である。
前記のように、本発明の３−アシル−２−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンは、特に有害昆
虫に対する農薬として興味がある。それらは例えばSpod
optera属およびHeliothis属の昆虫の幼生毛虫または芋
虫のような害虫に対し活性を示す。それらは稲作物中に
見出される害虫の防除に特に有用である。或種の適用に
は、本発明の化合物の物理的および生物的の組合せ性質
は、既知殺虫剤３−アセチル−２−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−1,3−チアジンのそれよりも有利であ
る。
ン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンは、特に有害昆
虫に対する農薬として興味がある。それらは例えばSpod
optera属およびHeliothis属の昆虫の幼生毛虫または芋
虫のような害虫に対し活性を示す。それらは稲作物中に
見出される害虫の防除に特に有用である。或種の適用に
は、本発明の化合物の物理的および生物的の組合せ性質
は、既知殺虫剤３−アセチル−２−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−1,3−チアジンのそれよりも有利であ
る。
従って本発明は本発明の３−アシル−２−（ニトロメチ
レン）−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンを担体と一
緒に含む農薬組成物を含む。
レン）−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジンを担体と一
緒に含む農薬組成物を含む。
該組成物は本発明の１つの化合物を含んでも、またはい
くつかの化合物の混合物を含んでもよい。異なる異性体
または異性体混合物は異なる活性水準またはスペクトル
を有し得、斯して組成物は個個の異性体を含んでも、ま
たは異性体混合物を含んでもよいことも意図される。本
発明は更に、或場所における害虫、特に有害昆虫の防除
方法において、本発明による化合物または組成物の農薬
有効量をその場所に適用することを含む前記方法を提供
する。特に好ましい場所は稲作物の生っている稲田であ
る。
くつかの化合物の混合物を含んでもよい。異なる異性体
または異性体混合物は異なる活性水準またはスペクトル
を有し得、斯して組成物は個個の異性体を含んでも、ま
たは異性体混合物を含んでもよいことも意図される。本
発明は更に、或場所における害虫、特に有害昆虫の防除
方法において、本発明による化合物または組成物の農薬
有効量をその場所に適用することを含む前記方法を提供
する。特に好ましい場所は稲作物の生っている稲田であ
る。
本発明による組成物中の担体は、処理されるべき場所
（これは例えば植物、種子または土壌であり得る）への
適用を容易にするため、または貯蔵、輸送または取扱を
容易にするため活性成分と配合されるあらゆる物質であ
る。担体は固体でもまたは常態では気体だが圧縮して液
化した物質をも含めて液体でもよく、そして農薬組成物
を配合するのに通常用いられる担体のいずれも使用し得
る。好ましくは本発明による組成物は活性成分を0.5な
いし95重量％含有する。
（これは例えば植物、種子または土壌であり得る）への
適用を容易にするため、または貯蔵、輸送または取扱を
容易にするため活性成分と配合されるあらゆる物質であ
る。担体は固体でもまたは常態では気体だが圧縮して液
化した物質をも含めて液体でもよく、そして農薬組成物
を配合するのに通常用いられる担体のいずれも使用し得
る。好ましくは本発明による組成物は活性成分を0.5な
いし95重量％含有する。
適当な固定担体は天然および合成クレーおよび珪酸塩、
例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム例
えばタルク；珪酸アルミニウムマグネシウム例えばアタ
パルジャイトおよび蛭石；珪酸アルミニウム例えばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和珪素
酸化物および合成珪酸アルミニウムまたはカルシウム；
元素例えば炭素および硫黄；天然および合成樹脂例えば
クマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重合体お
よび共重合体；固体ポリクロロフェノール；ビチューメ
ン；蝋；および固体肥料例えば過燐酸石灰を含む。
例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム例
えばタルク；珪酸アルミニウムマグネシウム例えばアタ
パルジャイトおよび蛭石；珪酸アルミニウム例えばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和珪素
酸化物および合成珪酸アルミニウムまたはカルシウム；
元素例えば炭素および硫黄；天然および合成樹脂例えば
クマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重合体お
よび共重合体；固体ポリクロロフェノール；ビチューメ
ン；蝋；および固体肥料例えば過燐酸石灰を含む。
適当な液体担体は水；アルコール例えばイソプロパノー
ルおよびグリコール；ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキ
サノン；エーテル；芳香族および芳香−脂肪族炭化水素
例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分例
えば燈油および軽鉱油；塩素化炭化水素例えば四塩化炭
素、パークロロエチレンおよびトリクロロエタンを含
む。異なる液体の混合物もしばしば適当である。
ルおよびグリコール；ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキ
サノン；エーテル；芳香族および芳香−脂肪族炭化水素
例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分例
えば燈油および軽鉱油；塩素化炭化水素例えば四塩化炭
素、パークロロエチレンおよびトリクロロエタンを含
む。異なる液体の混合物もしばしば適当である。
農業用組成物はしばしば濃厚な形で配合されそして輸送
され、後にユーザーにより適用前に希釈される。表面活
性剤である担体の少量の存在はこの希釈プロセスを容易
にする。斯して好ましくは本発明による組成物中の少な
くとも１種の担体は表面活性剤である。例えば該組成物
は少なくとも２種の担体を含有し得、その少なくとも１
種は表面活性剤である。
され、後にユーザーにより適用前に希釈される。表面活
性剤である担体の少量の存在はこの希釈プロセスを容易
にする。斯して好ましくは本発明による組成物中の少な
くとも１種の担体は表面活性剤である。例えば該組成物
は少なくとも２種の担体を含有し得、その少なくとも１
種は表面活性剤である。
表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることが
できる；それは非イオン性でもまたはイオン性でもよ
い。適当な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子
中に少なくとも12個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドの縮合物；グリセリン；ソルビタ
ン、蔗糖またはペンタエリスリットの脂肪酸エステル；
これらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノ
ール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のサルフェ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも10個の炭
素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステルのアルカリ
またはアルカリ土類金属塩好ましくはナトリウム塩、例
えばラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキル硫酸ナトリ
ウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルア
リールスルホン酸ナトリウム；およびエチレンオキシド
の重合体およびエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体を含む。
できる；それは非イオン性でもまたはイオン性でもよ
い。適当な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子
中に少なくとも12個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドの縮合物；グリセリン；ソルビタ
ン、蔗糖またはペンタエリスリットの脂肪酸エステル；
これらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノ
ール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドの縮合生成物；これら縮合生成物のサルフェ
ートまたはスルホネート；分子中に少なくとも10個の炭
素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステルのアルカリ
またはアルカリ土類金属塩好ましくはナトリウム塩、例
えばラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキル硫酸ナトリ
ウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルア
リールスルホン酸ナトリウム；およびエチレンオキシド
の重合体およびエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体を含む。
本発明の組成物は例えば水和剤、粉剤、粒剤、溶液、乳
化性濃厚液、乳液、懸濁濃厚液およびエーロゾルとして
配合しうる。水和剤は通常活性成分を25、50または75％
ｗ含有し、そして通常固体不活性担体の他に、分散剤を
３−10％ｗおよび必要な場合には安定剤および／または
浸透剤または固着剤といった他の添加剤を０−10％ｗ含
有する。粉剤は通常水和剤と同様の組成を有するがしか
し分散剤を含まない粉末濃厚物として配合され、そして
農場で更に固体担体で希釈されて通常活性成分を1/2−1
0％ｗ含有する組成物とされる。粒剤は通常10ないし100
BSメッシュ（1.676-0.152mm）のサイズを有するように
調製され、そして凝集または含浸技法により製造し得
る。一般に粒剤は活性成分を1/2−75％ｗおよび安定
剤、界面活性剤、徐放変性剤および結合剤のような添加
剤を０−10％ｗ含有する。いわゆる“乾燥流動性粉末
（dry flowable powders）”は比較的高い活性成分濃度
を有する比較的小さな粒から成る。乳化性濃厚液は通常
溶剤および必要な場合には補助溶剤の他に、活性成分を
10-50％w/v、乳化剤を２−20％w/vおよび安定剤、浸透
剤および腐蝕防止剤といった他の添加剤を０−20％w/v
含有する。懸濁濃厚液は通常安定な非沈降性の流動性生
成物を得るように調合され、そして通常活性成分を10-7
5％ｗ、分散剤を0.5-15％ｗ、保護コロイドおよび揺変
剤のような沈澱防止剤を0.1-10％ｗ、消泡剤、腐蝕防止
剤、安定剤、浸透剤および固着剤のような他の添加剤を
０−10％ｗ、および水または活性成分を実質的に溶解し
ない有機液体を含有する；沈降防止を助けるためまたは
水の凍結防止剤として或種の有機固体または無機塩を配
合物中に溶解して存在させてもよい。
化性濃厚液、乳液、懸濁濃厚液およびエーロゾルとして
配合しうる。水和剤は通常活性成分を25、50または75％
ｗ含有し、そして通常固体不活性担体の他に、分散剤を
３−10％ｗおよび必要な場合には安定剤および／または
浸透剤または固着剤といった他の添加剤を０−10％ｗ含
有する。粉剤は通常水和剤と同様の組成を有するがしか
し分散剤を含まない粉末濃厚物として配合され、そして
農場で更に固体担体で希釈されて通常活性成分を1/2−1
0％ｗ含有する組成物とされる。粒剤は通常10ないし100
BSメッシュ（1.676-0.152mm）のサイズを有するように
調製され、そして凝集または含浸技法により製造し得
る。一般に粒剤は活性成分を1/2−75％ｗおよび安定
剤、界面活性剤、徐放変性剤および結合剤のような添加
剤を０−10％ｗ含有する。いわゆる“乾燥流動性粉末
（dry flowable powders）”は比較的高い活性成分濃度
を有する比較的小さな粒から成る。乳化性濃厚液は通常
溶剤および必要な場合には補助溶剤の他に、活性成分を
10-50％w/v、乳化剤を２−20％w/vおよび安定剤、浸透
剤および腐蝕防止剤といった他の添加剤を０−20％w/v
含有する。懸濁濃厚液は通常安定な非沈降性の流動性生
成物を得るように調合され、そして通常活性成分を10-7
5％ｗ、分散剤を0.5-15％ｗ、保護コロイドおよび揺変
剤のような沈澱防止剤を0.1-10％ｗ、消泡剤、腐蝕防止
剤、安定剤、浸透剤および固着剤のような他の添加剤を
０−10％ｗ、および水または活性成分を実質的に溶解し
ない有機液体を含有する；沈降防止を助けるためまたは
水の凍結防止剤として或種の有機固体または無機塩を配
合物中に溶解して存在させてもよい。
水性分散液および乳液、例えば本発明による水和剤また
は濃厚液を水で希釈して得られる組成物も本発明の範囲
内にある。該乳液は油中水滴型でも水中油滴型でもよ
く、そして濃厚なマヨネーズ様稠度を有してもよい。
は濃厚液を水で希釈して得られる組成物も本発明の範囲
内にある。該乳液は油中水滴型でも水中油滴型でもよ
く、そして濃厚なマヨネーズ様稠度を有してもよい。
本発明の組成物は他の成分例えば殺害虫、除草または殺
菌性を有する１種またはそれより多い他の化合物または
毒餌およびわな配合物に使用する誘引剤例えばフェロモ
ンまたは食品成分をも含有してもよい。
菌性を有する１種またはそれより多い他の化合物または
毒餌およびわな配合物に使用する誘引剤例えばフェロモ
ンまたは食品成分をも含有してもよい。
本発明の化合物および組成物の熱安定性は、安定化量、
通常該化合物を基準にして10-100％ｗの、尿素、ジアル
キル尿素、チオ尿素またはグアニジン塩といった或種有
機窒素化合物または弱酸のアルカリ金属塩例えば重炭酸
塩、酢酸塩または安息香酸塩の添加により改善され得る
ことも見出された。
通常該化合物を基準にして10-100％ｗの、尿素、ジアル
キル尿素、チオ尿素またはグアニジン塩といった或種有
機窒素化合物または弱酸のアルカリ金属塩例えば重炭酸
塩、酢酸塩または安息香酸塩の添加により改善され得る
ことも見出された。
本発明を次の実施例において更に説明する。
例１（Ａ） ３−ブタノイル−２−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−1,3−チアジン （Ｂ） ３−（２−ブタノイルブタノイル）−２−ニト
ロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン ジクロロメタン（10ml）中の塩化ブタノイル（0.75g）
を、ジクロロメタン（10ml）中の２−ニトロメチレン−
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（1.0g）およびトリ
エチルアミン（2ml）の溶液に−20℃で窒素下に15分間
にわたり滴加した。反応混合物を20分間にわたり周囲温
度に温まらせ、そして次に２％水性塩酸で洗滌した。有
機相を乾燥させそして溶媒を減圧で除去した。残渣を、
ジクロロメタン中の1.5％メタノールを溶離剤として使
用してシリカ上のクロマトグラフィにより精製した。
トラヒドロ−2H−1,3−チアジン （Ｂ） ３−（２−ブタノイルブタノイル）−２−ニト
ロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン ジクロロメタン（10ml）中の塩化ブタノイル（0.75g）
を、ジクロロメタン（10ml）中の２−ニトロメチレン−
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（1.0g）およびトリ
エチルアミン（2ml）の溶液に−20℃で窒素下に15分間
にわたり滴加した。反応混合物を20分間にわたり周囲温
度に温まらせ、そして次に２％水性塩酸で洗滌した。有
機相を乾燥させそして溶媒を減圧で除去した。残渣を、
ジクロロメタン中の1.5％メタノールを溶離剤として使
用してシリカ上のクロマトグラフィにより精製した。
ジエチルエーテルですり砕いた後、生成物（Ａ）が白色
結晶性固体（融点83-84℃）として得られた。
結晶性固体（融点83-84℃）として得られた。
分析 C9H14O2N2Sに対する計算値 C47.0％;H6.1％;N12.2％ 測定値 C47.0％;H5.9％;N12.2％ 生成物（Ｂ）は少量生成物（融点67-69℃）として得ら
れた。
れた。
分析 C13H20O4N2Sに対する計算値 C52.0％;H6.7％;N9.3％ 測定値 C52.1％;H6.7％;N9.5％ 例２ ３−（フェニルアセチル）−２−ニトロメチレン
−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン −20℃の乾燥ジクロロメタン（30ml）中の塩化フェニル
アセチル（4.8g）の溶液に、トリエチルアミン（5.2m
l）を20分間にわたり、次に乾燥ジクロロメタン（30m
l）中の２−（ニトロメチレン）−テトラヒドロ−2H−
1,3−チアジン（3.2g）を20分間にわたり、添加した。
反応混合物を30分間にわたり、攪拌しつつ周囲温度に温
まらせ、そして次に例１に記載したのと同様の仕方で精
製して所要生成物を白色結晶性固体（融点121-122℃）
として得た。
−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン −20℃の乾燥ジクロロメタン（30ml）中の塩化フェニル
アセチル（4.8g）の溶液に、トリエチルアミン（5.2m
l）を20分間にわたり、次に乾燥ジクロロメタン（30m
l）中の２−（ニトロメチレン）−テトラヒドロ−2H−
1,3−チアジン（3.2g）を20分間にわたり、添加した。
反応混合物を30分間にわたり、攪拌しつつ周囲温度に温
まらせ、そして次に例１に記載したのと同様の仕方で精
製して所要生成物を白色結晶性固体（融点121-122℃）
として得た。
分析 C13H14O3N2Sに対する計算値 C56.1％;H5.0％;N10.1％ 測定値 C55.9％;H4.9％;N10.0％ 例３（Ａ） ３−プロピオニル−２−ニトロメチレン−
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン 塩化プロピオニル（1.8g）を、ジメチルホルミアミド
（8ml）中の２−（ニトロメチレン）−テトラヒドロ−2
H−1,3−チアジン（2.0g）とトリエチルアミン（2.4g）
の混合物に−30℃で窒素下15分間にわたり滴加した。反
応混合物を35分間−25℃で攪拌し、そして次に２％塩酸
中に注いだ。混合物をジクロロメタンで抽出しそして有
機層を塩化ナトリウム溶液で洗滌しそして乾燥した（Na
2SO4）。次に溶媒を減圧で除去しそして残渣をジクロロ
メタン中の１％メタノールを溶離剤として使用してシリ
カゲル上のクロマトグラフィにより精製して所要の生成
物を黄色結晶性固体（融点84-86℃）として得た。
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン 塩化プロピオニル（1.8g）を、ジメチルホルミアミド
（8ml）中の２−（ニトロメチレン）−テトラヒドロ−2
H−1,3−チアジン（2.0g）とトリエチルアミン（2.4g）
の混合物に−30℃で窒素下15分間にわたり滴加した。反
応混合物を35分間−25℃で攪拌し、そして次に２％塩酸
中に注いだ。混合物をジクロロメタンで抽出しそして有
機層を塩化ナトリウム溶液で洗滌しそして乾燥した（Na
2SO4）。次に溶媒を減圧で除去しそして残渣をジクロロ
メタン中の１％メタノールを溶離剤として使用してシリ
カゲル上のクロマトグラフィにより精製して所要の生成
物を黄色結晶性固体（融点84-86℃）として得た。
分析 C8H12O3N2Sに対する計算値 C44.4％;H5.6％;N13.0％ 測定値 C44.2％;H5.3％;N13.0％ 例３（Ｂ） ３−プロピオニル−２−ニトロメチレン−
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（代替手順） 無水プロピオン酸（1.0g）を、２−（ニトロメチレン）
−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（1.0g）とトリエ
チルアミン（1.5g）の溶液に−20℃で窒素下10分間にわ
たり滴加した。混合物を周囲温度に温まらせそして更に
３時間攪拌した。次に混合物を２％塩酸で洗滌しそして
有機相を乾燥した（Na2SO4）。次に溶媒を減圧で除去し
そして残渣を、ジクロロメタン中の１％メタノールを溶
離剤として使用してシリカゲル上のクロマトグラフィに
より精製して所要の生成物を黄色結晶性固体として得
た。
テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（代替手順） 無水プロピオン酸（1.0g）を、２−（ニトロメチレン）
−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン（1.0g）とトリエ
チルアミン（1.5g）の溶液に−20℃で窒素下10分間にわ
たり滴加した。混合物を周囲温度に温まらせそして更に
３時間攪拌した。次に混合物を２％塩酸で洗滌しそして
有機相を乾燥した（Na2SO4）。次に溶媒を減圧で除去し
そして残渣を、ジクロロメタン中の１％メタノールを溶
離剤として使用してシリカゲル上のクロマトグラフィに
より精製して所要の生成物を黄色結晶性固体として得
た。
例４−32 前述の例のそれらと同様の手順を用いて更に化合物を製
造した。これらの化合物はそれらの融点および分析値と
一緒に表Ａに示した。
造した。これらの化合物はそれらの融点および分析値と
一緒に表Ａに示した。
例33 例８の化合物のＳ−オキシドの製造 ジクロロメタン60mlに溶解したｍ−クロロ過安息香酸2.
0gを、ジクロロメタン100ml中の例８の化合物2.0gの溶
液に攪拌しつつ−15℃で30分にわたり滴加した。次に混
合物を室温に温まらせそして1 1/2時間攪拌した。次に
炭酸ナトリウム6gを添加し、続いて更に20分攪拌した。
次に混合物を過し、溶媒を減圧で除去し、そして残渣
をシリカ上のカラムクロマトグラフィにより精製した。
所望の化合物1.1gが油として得られた。
0gを、ジクロロメタン100ml中の例８の化合物2.0gの溶
液に攪拌しつつ−15℃で30分にわたり滴加した。次に混
合物を室温に温まらせそして1 1/2時間攪拌した。次に
炭酸ナトリウム6gを添加し、続いて更に20分攪拌した。
次に混合物を過し、溶媒を減圧で除去し、そして残渣
をシリカ上のカラムクロマトグラフィにより精製した。
所望の化合物1.1gが油として得られた。
例34 農薬活性 本発明の化合物の農薬活性を次の有害昆虫に対し評価し
た。
た。
スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera littoralis）
（S.I.） ネッタイシマカ（Aedes aegypti）（A.a.） イエバエ（Musca domestica）（M.d.） アフィス・ファバエ（Aphis fabae）（A.f.） 各々の種について用いた試験法は下記の通りである；各
試験において、別記しない限り、Triton X−100（商
標）を0.04％含有する水中の16.7％アセトン中の各試験
化合物の0.2％溶液または懸濁液を試験種にスプレーし
た；対照は、同じ割合での水、アセトンおよびTriton X
−100（商標）の対照溶液でスプレーした。試験はすべ
て通常の昆虫実験室条件23℃±２℃（変動する光および
湿度）で行なった。
（S.I.） ネッタイシマカ（Aedes aegypti）（A.a.） イエバエ（Musca domestica）（M.d.） アフィス・ファバエ（Aphis fabae）（A.f.） 各々の種について用いた試験法は下記の通りである；各
試験において、別記しない限り、Triton X−100（商
標）を0.04％含有する水中の16.7％アセトン中の各試験
化合物の0.2％溶液または懸濁液を試験種にスプレーし
た；対照は、同じ割合での水、アセトンおよびTriton X
−100（商標）の対照溶液でスプレーした。試験はすべ
て通常の昆虫実験室条件23℃±２℃（変動する光および
湿度）で行なった。
（ｉ） スポドプテラ・リトラリス（S.l.） この試験では二令幼虫を使用した。各試験溶液および対
照溶液を、スポドプテラ・リトラリスの幼虫を飼養した
栄養食を含む別々のペトリ皿上にスプレーした。
照溶液を、スポドプテラ・リトラリスの幼虫を飼養した
栄養食を含む別々のペトリ皿上にスプレーした。
スプレー沈着物が乾燥した時、各皿に10匹の二令幼虫を
たからせた。スプレーの１および７日後に死虫評価を行
ない、そして死滅率を計算した。
たからせた。スプレーの１および７日後に死虫評価を行
ない、そして死滅率を計算した。
（ii） ネッタイシマカ（A.a.） この試験では若い四令幼虫を使用した。試験溶液をTrit
on X−100（商標）を0.04％含む水中の活性成分3ppmに
調合した；アセトンは最初溶解を助けるために存在した
が、後に蒸気するにまかせた。
on X−100（商標）を0.04％含む水中の活性成分3ppmに
調合した；アセトンは最初溶解を助けるために存在した
が、後に蒸気するにまかせた。
10匹の若い四令幼虫を試験溶液100ml中に置いた。48時
間後に幼虫死滅（百分率として）を記録した。
間後に幼虫死滅（百分率として）を記録した。
次に生存幼虫があればこれを少量の動物試料ペレットで
飼養しそしてすべての幼虫がさなぎになりそして成虫と
なるかまたは死んだ時、成虫およびさなぎの最終死滅百
分率を求めた。
飼養しそしてすべての幼虫がさなぎになりそして成虫と
なるかまたは死んだ時、成虫およびさなぎの最終死滅百
分率を求めた。
（iii） イエバエ（M.d.） 二酸化炭素を用いて麻酔させた10匹の２ないし３日令の
ミルク飼養イエバエ雌成虫の数群を、紙で内張りした
ペトリ皿上に置いた。対数希釈原理で作動する噴霧機を
使用して試験配合物を皿にスプレーした。次にハエをペ
トリ皿中に保留し、そしてペトリ皿の側面をしたたり落
ちて紙上に吸収される希ミルク溶液を飼養した。24時
間後に死虫評価を行なった。
ミルク飼養イエバエ雌成虫の数群を、紙で内張りした
ペトリ皿上に置いた。対数希釈原理で作動する噴霧機を
使用して試験配合物を皿にスプレーした。次にハエをペ
トリ皿中に保留し、そしてペトリ皿の側面をしたたり落
ちて紙上に吸収される希ミルク溶液を飼養した。24時
間後に死虫評価を行なった。
（iv） アフィス・ファバエ（A.f.） 試験はブラック・ビーン・アフィッド（Aphis fabae）
の成虫で行なった。ペトリ皿中の紙上のソラマメの葉
の対を並べて、小さなガーゼで覆った容器中の無数の該
アブラムシをスプレーした。スプレーを通った後アブラ
ムシを葉の上に転げさせそしてペトリ皿に蓋をした。24
時間後に死虫評価を行なった。
の成虫で行なった。ペトリ皿中の紙上のソラマメの葉
の対を並べて、小さなガーゼで覆った容器中の無数の該
アブラムシをスプレーした。スプレーを通った後アブラ
ムシを葉の上に転げさせそしてペトリ皿に蓋をした。24
時間後に死虫評価を行なった。
これら試験の結果を表Ｂに示す。表中試験種は上記かし
ら文字で示し、そして各化合物の活性は下記死滅百分率
区分により表わした： Ａ 90-100％死滅率を示す Ｂ 50-80％死滅率を示す Ｃ ０−40％死滅率を示す 例35 毒性指数の決定 コーンイヤウオーム幼虫（Heliothis zea）に対する本
発明による化合物の標準的殺虫剤パラチオンと比較した
毒性を、ソラマメ植物に乳化剤を含む試験化合物のアセ
トン溶液の水性希釈液をスプレーすることにより試験し
た。スプレーの直後に５匹の幼虫を植物に写し、そして
44-46時間保持し、その時点で死んだおよび死にかけた
幼虫を数えた。各試験化合物に対しいくつかの異なる投
与量割合を用いて試験を行なった。
ら文字で示し、そして各化合物の活性は下記死滅百分率
区分により表わした： Ａ 90-100％死滅率を示す Ｂ 50-80％死滅率を示す Ｃ ０−40％死滅率を示す 例35 毒性指数の決定 コーンイヤウオーム幼虫（Heliothis zea）に対する本
発明による化合物の標準的殺虫剤パラチオンと比較した
毒性を、ソラマメ植物に乳化剤を含む試験化合物のアセ
トン溶液の水性希釈液をスプレーすることにより試験し
た。スプレーの直後に５匹の幼虫を植物に写し、そして
44-46時間保持し、その時点で死んだおよび死にかけた
幼虫を数えた。各試験化合物に対しいくつかの異なる投
与量割合を用いて試験を行なった。
各場合に、本発明の化合物の毒性を標準的農薬パラチオ
ンのそれと比較し、次に相対毒性を試験昆虫の50％死滅
率を生ずるに要する本発明の化合物の量と標準的農薬の
量の間の関係によって表わした。標準的農薬に任意の毒
性指数100を与えた。斯して50の毒性指数を有する試験
化合物は標準的農薬の半分の発生を、また200の毒性指
数を有するものは標準的農薬の２倍の活性を有すること
になる。測定された毒性指数を表Ｃに示す。
ンのそれと比較し、次に相対毒性を試験昆虫の50％死滅
率を生ずるに要する本発明の化合物の量と標準的農薬の
量の間の関係によって表わした。標準的農薬に任意の毒
性指数100を与えた。斯して50の毒性指数を有する試験
化合物は標準的農薬の半分の発生を、また200の毒性指
数を有するものは標準的農薬の２倍の活性を有すること
になる。測定された毒性指数を表Ｃに示す。
比較の目的で、先行技術の化合物３−アセチル−２−ニ
トロメチレン−2H−1,3−チアジン（米国特許第4052388
号）も試験した。そのパラチオンに対する毒性指数は62
2であった。
トロメチレン−2H−1,3−チアジン（米国特許第4052388
号）も試験した。そのパラチオンに対する毒性指数は62
2であった。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式 〔式中Ｒは、場合により核置換されていてもよいベンジ
ル基；場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置
換されていてもよいシクロアルキル基；または場合によ
りハロゲン、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合により
ハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよ
いシクロアルキル、および式−COR1、−Ｘ・CO・R1また
は−CO・Ｘ・R1（式中Ｘは酸素または硫黄を表わし、そ
してR1は水素、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換
されていてもよいシクロアルキル、および場合によりハ
ロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシおよび場合により
置換されていてもよいフェニルから選ばれた１またはそ
れより多い同一または異なる置換基で置換されていても
よいアルキルを表わす）の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２以上のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし；そしてｎは０または１である〕 の３−アシル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H
−1,3−チアジン。 - 【請求項２】Ｒが、場合により１またはそれより多いハ
ロゲン原子および／またはＣ（１−４）アルキル基で核
置換されていてもよいベンジル基；炭素原子数３ないし
６の未置換シクロアルキル基；または場合によりハロゲ
ン、場合により１またはそれより多いハロゲン原子およ
び／またはＣ（１−４）アルキル基で置換されていても
よいフェニル、フタルイミド、Ｃ（１−４）アルコキ
シ、Ｃ（１−４）ハロアルコキシ、ヒドロキシ、チオー
ル、未置換Ｃ（３−６）シクロアルキル、および式−CO
R1、−Ｘ・COR1または−CO・XR1〔式中Ｘは酸素または
硫黄を表わし、そしてR1は水素、Ｃ（３−６）シクロア
ルキル、場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−
４）アルキルで置換されていてもよいフェニル、および
場合によりハロゲン、Ｃ（１−４）アルコキシ、Ｃ（１
−４）ハロアルコキシおよび／または場合によりハロゲ
ンおよび／またはＣ（１−４）アルキルで置換されてい
てもよいフェニルで置換されていてもよいＣ（１−６）
アルキルを表わす〕の基から選ばれた１またはそれより
多い同一または異なる置換基で置換されていてもよい炭
素原子数２ないし10のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒが、ベンジルまたはハロベンジル基；シ
クロプロピル基；炭素原子数２ないし６のアルケニルま
たはアルキニル基；または場合によりハロゲン、フタル
イミド、および式−COR1、−Ｏ・COR1または−CO・OR1
〔式中R1は水素、Ｃ（３−６）シクロアルキル、および
場合によりハロゲンおよび／またはＣ（１−４）アルコ
キシで置換されていてもよいＣ（１−６）アルキルを表
わす〕の基から選ばれた１またはそれより多い同一また
は異なる置換基で置換されていてもよい炭素原子数２な
いし８のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 - 【請求項４】Ｒが、場合によりハロゲン原子でおよび／
または炭素原子数６までの（ハロ）アルカノイルまたは
アルコキシカルボニル基でまたはフタルイミド基で置換
されていてもよい炭素原子数２以上のアルキル基；ベン
ジル基；または炭素原子数６までのアルケニル基を表わ
す特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項５】ｎが０である特許請求の範囲第１ないし４
項のいずれか記載の化合物。 - 【請求項６】式： の化合物を式 Ｒ−CO−Ｙ （III） 〔式中Ｒは、場合により核置換されていてもよいベンジ
ル基；場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置
換されていてもよいシクロアルキル基；または場合によ
りハロゲン、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合により
ハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよ
いシクロアルキル、および式−COR1、−Ｘ・CO・R1また
は−CO・Ｘ・R1（式中Ｘは酸素または硫黄を表わし、そ
してR1は水素、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換
されていてもよいシクロアルキル、および場合によりハ
ロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシおよび場合により
置換されていてもよいフェニルから選ばれた１またはそ
れより多い同一または異なる置換基で置換されていても
よいアルキルを表わす）の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２以上のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし；そしてＹはハロゲン原子または式−
Ｏ・CORの基を表わす〕の化合物と、塩基の存在下に反
応させてｎが０である下記一般式Ｉの化合物を生成さ
せ；そして所望なら、この化合物を酸化して対応するｎ
が１である下記一般式Ｉの化合物 を生成させることを含む、 ３−アシル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−
1,3−チアジンの製造方法。 - 【請求項７】一般式 〔式中Ｒは、場合により核置換されていてもよいベンジ
ル基；場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置
換されていてもよいシクロアルキル基；または場合によ
りハロゲン、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、フタルイミド、アルコキシ、ハロアルコキシ、アル
コキシアルコキシ、ヒドロキシ、チオール、場合により
ハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよ
いシクロアルキル、および式−COR1、−Ｘ・CO・R1また
は−CO・Ｘ・R1（式中Ｘは酸素または硫黄を表わし、そ
してR1は水素、場合により置換されていてもよいフェニ
ル、場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換
されていてもよいシクロアルキル、および場合によりハ
ロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシおよび場合により
置換されていてもよいフェニルから選ばれた１またはそ
れより多い同一または異なる置換基で置換されていても
よいアルキルを表わす）の基から選ばれた１またはそれ
より多い同一または異なる置換基で置換されていてもよ
い炭素原子数２以上のアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし；そしてｎは０または１である〕 の３−アシル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H
−1,3−チアジンと少なくとも２種の担体を含み、その
少なくとも１種が表面活性剤である農薬組成物。
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