JPH0572382B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は或種の置換された２−ニトロメチレン
−テトラヒドロ−2H−１，３−トリアジン、そ
の製造方法およびそれを殺虫剤、特に昆虫の害虫
に対する殺虫剤として使用することに関する。 米国特許第4052388号明細書には、３−アセチ
ル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−
１，３−トリアジンなる化合物とその殺昆虫剤特
性が記載されている。エステル基またはチオエス
テル基を含む或種の同様なチアジン誘導体も興味
ある殺虫剤活性を示すことがここに発見された。 したがつて、本発明は下記の式で表わされる置
換された２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−１，３−チアジンを提供する。

【式】 式中、ｎは０または１であり；ｍは０または１
であり；Ｘは酸素または硫黄であり；そしてＲは
ハロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール基、
アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基およ
び随意に置換されたフエニル基から選ばれた１個
または２個以上の同じまたは異なる置換基によつ
て随意に置換されたアルキル基、アルケニル基ま
たはアルキニル基である。 別にはつきりと言い表わされていなければ、本
明細書を通じて、アルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基の各部分は好ましく６個まで、特
に４個までの炭素原子を有する。 随意に置換されたフエニル基部分中に存在し得
る好ましい置換基はハロゲン原子とアルキル基、
ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基およびヒドロ
キシ基を包含している。特に好ましい置換基はハ
ロゲン原子とＣ（１−４）アルキル基、特にメチ
ル基である。 好ましいアシル基はホルミル基および随意に置
換されたアルカノイル基およびベンゾイル基であ
り、ここでベンゾイル基に関する好ましい置換基
はフエニル基について上に示したように基であ
り、そしてアルカノイル基に関する好ましい置換
基はハロゲン原子、アルコキシ基およびフエニル
基である。 好ましくはＲは、ハロゲン原子およびヒドロキ
シ基、ホルミルオキシ基、アルキル部分に１−４
個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基また
はアルカノイルチオ基、１−４個の炭素原子を有
するアルコキシ基、各アルコキシ部分に１個また
は２個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシ
基およびフエニル基から選ばれた１個またはそれ
以上の同じかまたは異なる置換基によつて随意に
置換されている、６個まで、特に４個までの炭素
原子を有するアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基を表わす。 好ましくはＸは酸素を表わし、好ましくはｍは
０であり、好ましくはｎは０である。 このように式の典型的な化合物は、ｎが０で
あり、そして基−（CO）_nXRが３個までの塩素原
子またはフエニル基によつて随意に置換されてい
る１−６個の炭素原子を有するアルコキシ基、例
えばメトキシ基、エトキシ基、イソブトキシ基、
トリクロルエトキシ基またはベンゾルオキシ基、
または各々６個までの炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル基またはアルキニルオキシ基、例え
ばエトキシカルボニル基またはプロピニルオキシ
基を表わす、式の化合物である。 式の別の典型的な化合物は、ｎが０であり、
そして基−（CO）_nXRが３個までの臭素原子また
はヒドロキシ基または６個までの炭素原子を有す
るアシルオキシ基によつて随意に置換された、１
−６個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば
ブロムエトキシ基、ヒトロキシエトキシ基、ホル
ミルオキシエトキシ基またはアセトキシエトキシ
基を表わす、式の化合物である。 式の化合物は色々な幾何異性体の形で存在で
きることが認められるであろう。本発明は個々の
異性体およびこのような異性体の混合物の両方を
包含している。 本発明はまた、塩基の存在下において、下記の
式で表わされる化合物を

【式】 下記の式で表わされるハロ化合物と反応させて Ｒ−Ｘ−（CO）_n−CO−Hal （） （式中Ｒ，Ｘおよびｍは式に関して定義した
ものと同じであり、そしてHalはハロゲン、好ま
しくは塩素原子を表わす） 式においてｎ＝０である化合物を生成させ、
そして所望ならば、この化合物をｎ＝１である対
応する化合物に酸化することからなる、式の置
換された２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−１，３−チアジンの製造方法も含んでいる。
この塩基は好ましくは第三級アミンのような有機
塩基、例えばトリアルキルアミンであり、トリエ
チルアミンが特に好ましい。反応は好ましくは０
℃またはそれ以下の温度、例えば−60℃ないし０
℃、好ましくは−30℃ないし−10℃の温度におい
て遂行される。反応は、好適には有機溶剤、例え
ばジクロルメタンのような塩素化炭化水素または
ジメチルホルムアミドのようなアミドの中で遂行
される。 式においてｎが１である化合物はｎが０であ
る対応する誘導体を酸化することによつて調製で
きる。これは慣用の酸化剤、例えばｍ−クロル過
安息香酸のような過酸または酸性過硫酸カリウム
を使用して遂行できる。酸化しようとする誘導体
を適当な溶剤、例えばクロロホルムまたはジクロ
ルメタンのような塩素化炭化水素溶剤またはエタ
ノールのような液体アルカノールに溶解するのが
好都合である。 式の化合物のＮ−アシル化によつて順に調製
できる、式の化合物とは別の化合物から式の
化合物を製造することもできる。例えば、Ｒがヒ
ドロキシ基、チオール（メルカプト）基、アシル
オキシ基またはアシルチオ基を含む化合物は、対
応するアシルオキシ塩またはアシルチオ塩との反
応および随意の加水分解によつて、Ｒがハロゲン
原子、特に臭素原子を含む化合物から製造でき
る。 上に述べたように、本発明の置換された２−ニ
トロメチレン−テトラヒドロ−2H−１，３−チ
アジンは特に昆虫の害虫に対する殺虫剤として興
味が持たれる。これらの化合物は昆虫、例えばス
ポドプテラ（Spodoptera）種およびヘリオシス
（Heliothis）種の幼虫または虫の形のような害虫
に対して活性を示す。それらはコメ作物にみられ
る害虫を駆除するのに特に有用である。或種の適
用については、本発明の化合物の物理的および生
物学的に組合わされた特性は公知の殺昆虫剤、３
−アセチル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ
−2H−１，３−チアジンのそれよりも有利であ
る。 したがつて、本発明は担体と共に本発明の置換
された２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H
−１，３−チアジンを含む殺虫剤組成物を包含し
ている。 このような組成物は本発明の単一の化合物また
は数種の化合物の混合物を含むことができる。異
なる異性体または異性体の混合物が異なる活性レ
ベルまたは活性スペクトルを有し、このような組
成物が個々の異性体または異性体の混合物を含む
ことも予想される。本発明は更に、本発明の化合
物または組成物の殺虫剤として有効な量を或場所
に適用することからなる、害虫、特にその場所に
おける昆虫の害虫を撲滅する方法も提供する。特
に好ましい場所はコメ作物をもつ稲田である。 本発明の組成物の中の担体は、例えば植物、種
子または土壌であり得る、処理しようとする場所
への適用を容易にするか、または貯蔵、輸送また
は取扱いを容易にするために活性成分と共に処方
される材料である。担体は固体または液体であつ
て、その液体は圧縮されて液体を形成したとき以
外は常態で気体である材料を包含し、そして殺虫
剤組成物を処方するのに通常使用されるどのよう
な担体も使用することができる。好ましくは本発
明の組成物は0.5−95重量％の活性成分を含んで
いる。 適当な固体の担体は天然および合成の粘土およ
び珪酸塩、例えば珪藻土のような天然シリカ；珪
酸マグネシウム、例えばタルク；珪酸マグネシウ
ムアルミニウム、例えばアタパルガイドおよびバ
ーミキユライト；珪酸アルミニウム、例えばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カ
ルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンミニウム；
合成の酸化珪素水和物および合成の珪酸カルシウ
ムまたは珪酸アルミニウケ；元素、例えば炭素お
よび硫黄；天然および合成の樹脂、例えばクマロ
ン樹脂、塩化ポリビニルおよびスチレン重合体お
よびスチレン共重合体；固体のポリクロルフエノ
ール；ビチユーメン；ワツクス；および固体肥
料、例えば過燐酸塩を包含している。 適当な液体の担体は水；アルコール、例えばイ
ソプロパノールおよびグリコール類；ケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン及びシクロヘキサノン；エーテル；
芳香族またはアラリフアテイツク炭化水素、例え
ばベンゼン、トリエンおよびキシレン；石油留
分、例えば灯油および軽質鉱油；塩素化炭化水
素、例えば四塩化炭素、パークロルエチレンおよ
びトリクロエタンを包含しており、異種の液体の
混合物が屡々適している。 農業上の組成物は屡々濃縮された形に処方され
て輸送され、それは次いで適用の前に使用者によ
つて希釈される。表面活性剤となる少量の担体が
存在するとこの希釈プロセスが容易になる。この
ように、好ましくは本発明の組成物中の少なくと
も１種の担体は表面活性剤である。例えば本組成
物は少なくとも２種の担体を含むことができ、そ
のうちの少なくとも１種は表面治性剤である。 表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であ
つて、それは非イオン系でもイオン系でもよい。
好適な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリ
グニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウ
ム塩；分子中に少なくとも12個の炭素原子を含む
脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の縮合物；グリセロール、ソルビタン、サツカロ
ースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステ
ル；これらのエステルとエチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシドとの縮合物；脂肪
族アルコールまたはアルキルフエノール、例えば
ｐ−オクチルフエノールまたはｐ−オクチルクレ
ゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドとの縮合生成物；これらの縮合生成
物のサルフエートまたはスルホネート；分子中に
少なくとも10個の炭素原子を含む硫酸エステルま
たはスルホン酸エステルのアルカリまたはアルカ
リ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、例えば
ラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナ
トリウム、スルホン化したひまし油のナトリウム
塩、およびドデシルベンゼンスルホネートのよう
なアルキルアリールスルホン酸ナトリウム；およ
びエチレンオキシドの重合体およびエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとの共重合体を包含し
ている。 本発明の組成物は例えば湿潤性粉末、粉剤、顆
粒、溶液、乳化可能な濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液
およびエアゾールの形に処方することができる。
湿潤性粉末は通常25.50または75重量％の活性成
分を含み、そして固体の不活性担体の他に普通３
−10重量％の分散剤を含み、また必要ならば、０
−10重量％の安定剤および／または浸透剤または
展着剤のような他の添加剤を含んでいる。粉剤は
普通湿潤性粉末と同様な組成を有するが分散剤を
含まない粉剤濃厚物の形に処方され、そして畑で
更に固体の担体で希釈されて、通常0.5−10重量
％の活性成分を含む組成物を与える。顆粒は通常
10ないし100BSメツシユ（1.676−0.152mm）の寸
法を有するように調製され、そして凝集法または
含浸法によつて製造することができる。一般に顆
粒は0.5−75重量％の活性成分と０−10重量％の
安定剤、表面活性剤、遅延放出変性剤および結合
剤のような添加剤を含んでいる。いわゆる「乾燥
流動性粉末」は比較的高濃度の活性成分を含む比
較的小さな顆粒からなる。乳化可能な濃厚液は普
通溶剤、および必要な場合には共溶剤、の他に10
−50重量／容量％の活性成分、２−20重量／容量
％の乳化剤および０−20重量／容量％の安定剤、
浸透剤および防食剤のような他の添加剤を含んで
いる。懸濁濃厚液は普通安定で非沈降性の流動生
成物を得るように配合され、そして通常10−75重
量％の活性成分、0.5−15重量％の分散剤、0.1−
10重量％の保護コロイドおよびシクソトロピー剤
のような懸濁剤、０−10重量％の脱泡剤、防食
剤、安定剤、浸透剤および展着剤および水または
活性成分が実質的に溶けない有機液体のようなそ
の他の添加剤を含み、沈降防止を助けるため、ま
たは水に対する凍結防止剤として或種の有機固体
または無機塩が処方物中に溶解して存在すること
ができる。 水性の分散液および乳剤、例えば本発明による
湿潤性粉末または濃厚液を希釈することによつて
得られる組成物も本発明の範囲内にある。上記の
乳剤は油中水型でも、あるいは水中油型でもよ
く、そして「マヨネーズ」様の稠度を持つことが
できる。 本発明の組成物はまたその他の成分、例えば殺
虫、除草または殺菌特性を有する他の化合物１種
または２種以上、または誘引剤、例えばえさおよ
び捕獲処方物において使用するためのフエロモン
または食物成分を含むことができる。 本発明の化合物および組成物の熱安定性は、そ
の化合物をベースにして通常10−100重量％の安
定化量の或種の有機窒素化合物、例えば尿素、ジ
アルキル尿素、チオ尿素またはグアニジン塩、ま
たは重炭酸塩、酢酸塩または安息香酸塩のような
弱酸のアルカリ金属塩の添加によつて改良できる
こともわかつた。 本発明は以下の実施例によつて更に説明され
る。 実施例１ ３−メトキシカルボニル−２−ニトロ
メチレン−テトラヒドロ−2H−１，３−チア
ジン ジクロルメタン（60ml）中に２−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−2H−１，３−チアジン（6.4
ｇ）とトリエチルアミン（10.4ml）を溶かした溶
液に、窒素雰囲気下−20℃において、ジクロルメ
タン（60ml）のメチキシカルボニルクロライド
（5.7ｇ）溶液を30分にわたつて少しづつ加えた。
反応混合物を60分間雰囲気温度まで温めてから２
％の塩酸で洗浄した。有機相を乾燥し（硫酸マグ
ネシウム上）、溶剤を減圧下で除去した。残差を
酢酸エチルと共に粉砕して融点93−95℃の所望の
生成物が得られた。 分析 C₇H₁₀O₄N₂Ｓに関する計算値
C38.5％；H4.6％；N12.8％ 測定値
C38.4％；H4.6％；N12.8％ 実施例２ ３−（２−プロムエトキシカルボニル）
−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−
１，３−チアジン 100mlのジクロルメタンに18ｇの２−ブロムエ
チルクロルホーメートを溶かした溶液を、窒素雰
囲気下−30℃において、２−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−１，３−チアジン12.8ｇ、ト
リエチルアミン21mlおよびジクロルメタン120ml
の混合物に75分にわたつて少しづつ加えた。反応
混合物を攪拌しながら30分間にわたつて０℃まで
温めてから２％の塩酸で洗浄した。有機相を分離
して乾燥し（硫酸マグネシウム上）、そして溶剤
を蒸発させた。ジクロルメタンとメタノールとの
199：１混合物（容量／容量）を使用して固体物
質（27.2ｇ）をシリカゲルカラム上で精製する
と、79−81℃の融点を有する結晶19.7ｇが得られ
た。 分析 C₈H₁₁N₂O₄SBrに関する計算値
C30.9％；H3.5％；N9.0％ 測定値
C30.7％；H3.5％；N8.9％ 実施例３ ３−（２−ホルミルオキシエトキシカ
ルボニル）−２−ニトロメチレン−テトラヒド
ロ−2H−１，３−チアジン 実施例２の化合物（８ｇ）を35mlのヘキサメチ
ルホスホルアミド（HMPA）に溶解し、そして
窒素雰囲気下０℃において、HMPA45ml中に11
ｇの蟻酸ナトリウムを溶かした溶液に加えた。 混合物を20℃において38時間攪拌してからジエ
チルエーテル中に注入し、そして塩水で洗浄した
後ジエチルエーテルで洗い戻した。合体した有機
相を乾燥しそして蒸発させて油（10ｇ）を生成さ
せ、そしてこれをシリカ上のカラムクロマトグラ
フイーによつて精製して表題の化合物を黄色の結
晶質固体（3.8ｇ）の形で生成させると共に出発
物質（0.7ｇ）を回収した。 融点 66−69℃ 分析 C₉H₁₂N₂O₆Ｓに関する計算値
C39.1％；H4.4％；N10.1％ 測定値
C39.2％；H4.2％；N10.0％ 実施例４ ３−（２−ヒドロキシエトキシカルボ
ニル）−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−１，３−チアジン 溶離剤としてジクロルメタン／メタノール混合
物（95／５、容量／容量）を使用し、毎分約35ml
の流速で実施例３の化合物（２ｇ）を中性アルミ
ナ（200ｇ）のカラムに流下させた。溶離した物
質を濃縮し、シリカ上のカラムクロマトグラフイ
ーによつて精製して表題の化合物（1.1ｇ）を生
成させると共に出発物質（600ｇ）を回収した。
生成物の融点は59−62℃であつた。 分析 C₈H₁₂N₂O₅Ｓに関する計算値
C38.7％；H4.8％；N11.3％ 測定値
C39.0％；H5.2％；N10.5％ 実施例 ５−28 先の実施例の手順と同様な手順を使用して更に
別の化合物を製造した。これらの化合物はＡ表に
示した融点および分析と共に同定される。

【表】

【表】 実施例29 実施例２の化合物のＳ−酸化物の調製 ジクロルメタン（150ml）に実施例２の化合物
（20ｇ）を溶かした溶液に、攪拌しながら−15℃
において、ジクロルメタン（100ml）に溶かした
ｍ−クロル過安息香酸（20ｇ）を30分にわたつて
少しづつ加えた。その混合物を室温まで温めてか
ら２時間攪拌した。炭酸ナトリウム（６ｇ）を加
え、混合物を更に１時間攪拌し、過し、そして
減圧下で溶剤を除去した。残差をシリカ上のカラ
ムクロマトグラフイーによつて精製して所望の生
成物1.0ｇを油の形で生成させた。 元素分析 C₇H₁₂NO₃Brに関する計算値
C29.6％；H3.5％；N8.1％ 測定値
C29.4％；H3.4％；N8.6％ 実施例30 殺虫剤活性 下記の昆虫の害虫に対して、本発明の化合物の
殺虫剤活性を評価した。 スポドプテラ・トリラリス（Spodoptera
littoralis）（S.l.） ネツタイシマカ（Aedes aegypti）（A.a.） イエバエ（Musca domestica）（M.d.） アフイス・フアバエ（Aphia fabae）（A.f.） 各々の種類について使用した試験方法を下記に
示す。各試験において、別に言い表わしてなけれ
ば、水中に0.04％のトリトン（Triton）Ｘ−100
（商標名）を含む16.7％アセトン水溶液中に0.2％
の各試験化合物を勧誘させた溶液または懸濁液を
試験種に噴霧し、同じ割合の水、アセトンおよび
トリトンＸ−100（商標名）の対照溶液を対照物に
噴霧した。試験はすべて通常の昆虫飼育場の条件
23℃±２℃（光と湿度を変動させる）下で実施し
た。 (i) スポドプテラ・リトラリス（S.1.） 二令幼虫を試験に使用した。スポドプテラ・リ
トラリスの幼虫が飼養されている栄養食を含む別
別のペトリ皿の上に各試験溶液と対照溶液を噴霧
した。 噴霧の堆積物が乾燥したときに、二令幼虫10匹
を各皿にはびこらせた。噴霧してから１日および
７日後に死亡数を数えて死亡百分率を計算した。 (ii) ネツタイシマカ（A.s.） 初期の四令幼虫を試験に使用した。0.04％のト
リトンＸ−100（商標名）を含む水の中に3ppmの
活性成分が含まれるように試験溶液を調製した。
最初は溶解を助けるためにアラトンを存在させた
が、後でこれを蒸発によつて除去した。 試験溶液100mlの中に初期の四令幼虫10匹を入
れた。48時間後に幼虫の死亡率（百分率で表わ
す）を記録した。 次に、生残つた幼虫に少量の動物飼料ペレツト
を与え、そしてすべての幼虫が蛹になつて成虫に
変化するか、または死んだときに成虫と蛹の最終
的な死百分率を評価した。 (iii) イエバエ（M.d.） 二酸化炭素を使用して麻酔した、２−３日令の
ミルクを与えた雌のイエバエ成虫10匹のバツチ
を、紙を裏打ちしたペトリ皿の上に置いた。対
数希釈原理に基いて運転している噴霧機械を使用
して試験処方物を皿に噴霧した。次いでハエをペ
トリ皿の中に保持し、そしてペトリ皿の側面にし
ずくを垂らして紙の上に吸収させた薄いミルク
溶液を与えた。24時間後に死亡率を評価した。 (iv) アフイス・フアバエ（A.f.） 成虫のブラツクビーン（black bean）あぶら
むし（Aphis fabae）について試験を実施した。
ペトリ皿の中の紙の上の一対のそら豆の葉に、
小さなガーゼで覆つた容器の中の無数のあぶらむ
しを並行して噴霧した。噴霧を経上後、あぶらむ
しは葉の上に付き、そしてペトリ皿の上に蓋をか
ぶせた、24時間後に死亡率を評価した。 これらの試験結果はＢ表に示されており、そこ
では試験種は上記のイニシヤル（頭文字）によつ
て見分けられ、そして各化合物の活性は死亡百分
率によつて表わされる。 Ａは90−100％の死亡率を示し、 Ｂは50−80％の死亡率を示し、 Ｃは０−40％の死亡率を示す。

【表】 実施例31 毒性インデツクスの測定 乳化剤を含む試験化合物のアセトン溶液の希釈
水溶液をそら豆植物に噴霧することによつて、標
準的な殺昆虫剤であるパラチオンと比較した本発
明による化合物のコーン・エアウオーム幼虫
（Heliothis zes）に対する毒性を試験した。噴霧
後直ちに５匹の幼虫を植物に移して44−46時間保
持し、その間に死んだ幼虫と死にかけて活動を停
止した幼虫の数を数えた。各試験化合物について
数種の異なる施用量を使用して試験を実施した。 各々の場合、本発明の化合物の毒性を標準的な
殺虫剤であるパラチオンの毒性と比較し、次いで
試験昆虫の50％の死亡率を生じさせるのに必要な
本発明の化合物の量と標準的な殺虫剤の量との関
係によつて相対的な毒性を表わした。標準的な殺
虫剤には100という任意の毒性インデツクスを与
える。したがつて、200という毒性インデツクス
を有する試験化合物は標準的な殺虫剤の２倍の活
性を有することになる。測定した毒性インデツク
スをＣ表に示す。 Ｃ表 実施例番号 パラチオンを100とした の化合物 場合の毒性インデツクス １ 638 ２ 1000 ３ 2000 ４ 3000 ５ 1485 ９ 1856 10 1000 11 1000 12 1000

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の式で表わされる置換された２−ニトロ
   メチレン−テトラヒドロ−2H−１，３−チアジ
   ン、 【式】 式中、ｎは０または１であり；ｍは０または１で
   あり；Ｘは酸素または硫黄であり；そしてＲはハ
   ロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール基、ア
   シルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ基、ア
   ルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基および
   随意に置換されたフエニル基から選ばれた１個ま
   たは２個以上の同じまたは異なる置換基によつて
   随意に置換されたアルキル基、アルケニル基また
   はアルキニル基である。 ２ Ｒがハロゲン原子およびヒドロキシ基、ホル
   ミルオキシ基、アルキル部分に１−４個の炭素原
   子を有するアルカノイルオキシ基またはアルカノ
   イルチオ基、１−４個の炭素原子を有するアルコ
   キシ基、各アルコキシ部分に１個または２個の炭
   素原子を有するアルコキシアルコキシ基およびフ
   エニル基から選ばれた１個または２個以上の同じ
   または異なる置換基によつて随意に置換された、
   ６個までの炭素原子を有するアルキル基、アルケ
   ニル基またはアルキニル基を表わす、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｘが酸素である、特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の化合物。 ４ ｍが０である、特許請求の範囲第１項ないし
   第３項のいずれか一つに記載の化合物。 ５ ｎが０である、特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれか一つに記載の化合物。 ６ ｎが０であり、そして基−（CO）_nXRが３個
   までの塩素原子またはフエニル基によつて随意に
   置換されている１−６個の炭素原子を有するアル
   コキシ基、または各々６個までの炭素原子を有す
   るアルコキシカルボニル基またはアルキニルオキ
   シ基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ７ ｎが０であり、そして基−（CO）_nXRが３個
   までの臭素原子またはヒドロキシ基または６個ま
   での炭素原子を有するアシルオキシ基によつて置
   換されている１−６個の炭素原子を有するアルコ
   キシ基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ８ 塩基の存在下において、下記の式で表わされ
   る化合物を 【式】 下記の式で表わされるハロ化合物と反応させて Ｒ−Ｘ−（CO）_nCO−Hal （） （上記式（）中、ｍは０または１であり；Ｘ
   は酸素または硫黄であり；そしてＲはハロゲン原
   子およびヒドロキシ基、チオール基、アシルオキ
   シ基、アシルチオ基、アルコキシ基、アルコキシ
   アルコキシ基、ハロアルコキシ基および随意に置
   換されたフエニル基から選ばれた１個または２個
   以上の同じまたは異なる置換基によつて随意に置
   換されたアルキル基、アルケニル基またはアルキ
   ニル基であり、そしてHalはハロゲン原子を表わ
   す） 式においてｎが０である化合物を生成させ、
   そして所望ならば、この化合物をｎが１である対
   応する化合物に酸化することからなる、下記の式
   で表わされる置換された２−ニトロメチレン−テ
   トラヒドロ−2H−１，３−チアジン、 【式】 （式中、ｎは０または１であり；ｍ，Ｒおよび
   Ｘは上記に定義したものと同じである） の製造方法。 ９ 担体と共に、下記の式で表わされる置換され
   た２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−１，
   ３−チアジン、 【式】 （式中、ｎは０または１であり；ｍは０または
   １であり；Ｘは酸素または硫黄であり；そしてＲ
   はハロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール
   基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ
   基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基
   および随意に置換されたフエニル基から選ばれた
   １個または２個以上の同じまたは異なる置換基に
   よつて随意に置換されたアルキル基、アルケニル
   基またはアルキニル基である） を含む殺虫剤組成物。 １０ 特許請求の範囲第９項記載の殺虫剤組成物
   における式（）の化合物においてＲがハロゲン
   原子およびヒドロキシ基、ホルミルオキシ基、ア
   ルキル部分に１−４個の炭素原子を有するアルカ
   ノイルオキシ基またはアルカノイルチオ基、１−
   ４個の炭素原子を有するアルコキシ基、各アルコ
   キシ部分に１個または２個の炭素原子を有するア
   ルコキシアルコキシ基およびフエニル基から選ば
   れた１個または２個以上の同じまたは異なる置換
   基によつて随意に置換された、６個までの炭素原
   子を有するアルキル基、アルケニル基またはアル
   キニル基を表わす、殺虫剤組成物。 １１ 式（）の化合物においてＸが酸素であ
   る、特許請求の範囲第９項または第１０項記載の
   殺虫剤組成物。 １２ 式（）の化合物においてｍが０である、
   特許請求の範囲第９項ないし第１１項のいずれか
   一つに記載の殺虫剤組成物。 １３ 式（）の化合物においてｎが０である、
   特許請求の範囲第９項ないし第１２項のいずれか
   一つに記載の殺虫剤組成物。 １４ 式（）の化合物においてｎが０であり、
   そして基−（CO）_nXRが３個までの塩素原子また
   はフエニル基によつて随意に置換されている１−
   ６個の炭素原子を有するアルコキシ基、または
   各々６個までの炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル基またはアルキニルオキシ基を表わす、特
   許請求の範囲第９項記載の殺虫剤組成物。 １５ 式（）の化合物においてｎが０であり、
   そして基−（CO）_nXRが３個までの臭素原子また
   はヒドロキシ基または６個までの炭素原子を有す
   るアシルオキシ基によつて置換されている１−６
   個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす、特
   許請求の範囲第９項記載の殺虫剤組成物。