JPH0572382B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は或種の置換された2−ニトロメチレン
−テトラヒドロ−2H−1,3−トリアジン、そ
の製造方法およびそれを殺虫剤、特に昆虫の害虫
に対する殺虫剤として使用することに関する。
米国特許第4052388号明細書には、3−アセチ
ル−2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−
1,3−トリアジンなる化合物とその殺昆虫剤特
性が記載されている。エステル基またはチオエス
テル基を含む或種の同様なチアジン誘導体も興味
ある殺虫剤活性を示すことがここに発見された。
したがつて、本発明は下記の式で表わされる置
換された2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−1,3−チアジンを提供する。
The present invention relates to certain substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-triazines, a process for their preparation and their use as insecticides, especially against insect pests. US Pat. No. 4,052,388 describes 3-acetyl-2-nitromethylene-tetrahydro-2H-
The compound 1,3-triazine and its insecticidal properties are described. It has now been discovered that certain similar thiazine derivatives containing ester or thioester groups also exhibit interesting insecticidal activity. Therefore, the present invention provides substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-
2H-1,3-thiazine is provided.
【式】
式中、nは0または1であり;mは0または1
であり;Xは酸素または硫黄であり;そしてRは
ハロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール基、
アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基およ
び随意に置換されたフエニル基から選ばれた1個
または2個以上の同じまたは異なる置換基によつ
て随意に置換されたアルキル基、アルケニル基ま
たはアルキニル基である。
別にはつきりと言い表わされていなければ、本
明細書を通じて、アルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基の各部分は好ましく6個まで、特
に4個までの炭素原子を有する。
随意に置換されたフエニル基部分中に存在し得
る好ましい置換基はハロゲン原子とアルキル基、
ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基およびヒドロ
キシ基を包含している。特に好ましい置換基はハ
ロゲン原子とC(1−4)アルキル基、特にメチ
ル基である。
好ましいアシル基はホルミル基および随意に置
換されたアルカノイル基およびベンゾイル基であ
り、ここでベンゾイル基に関する好ましい置換基
はフエニル基について上に示したように基であ
り、そしてアルカノイル基に関する好ましい置換
基はハロゲン原子、アルコキシ基およびフエニル
基である。
好ましくはRは、ハロゲン原子およびヒドロキ
シ基、ホルミルオキシ基、アルキル部分に1−4
個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基また
はアルカノイルチオ基、1−4個の炭素原子を有
するアルコキシ基、各アルコキシ部分に1個また
は2個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシ
基およびフエニル基から選ばれた1個またはそれ
以上の同じかまたは異なる置換基によつて随意に
置換されている、6個まで、特に4個までの炭素
原子を有するアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基を表わす。
好ましくはXは酸素を表わし、好ましくはmは
0であり、好ましくはnは0である。
このように式の典型的な化合物は、nが0で
あり、そして基−(CO)nXRが3個までの塩素原
子またはフエニル基によつて随意に置換されてい
る1−6個の炭素原子を有するアルコキシ基、例
えばメトキシ基、エトキシ基、イソブトキシ基、
トリクロルエトキシ基またはベンゾルオキシ基、
または各々6個までの炭素原子を有するアルコキ
シカルボニル基またはアルキニルオキシ基、例え
ばエトキシカルボニル基またはプロピニルオキシ
基を表わす、式の化合物である。
式の別の典型的な化合物は、nが0であり、
そして基−(CO)nXRが3個までの臭素原子また
はヒドロキシ基または6個までの炭素原子を有す
るアシルオキシ基によつて随意に置換された、1
−6個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば
ブロムエトキシ基、ヒトロキシエトキシ基、ホル
ミルオキシエトキシ基またはアセトキシエトキシ
基を表わす、式の化合物である。
式の化合物は色々な幾何異性体の形で存在で
きることが認められるであろう。本発明は個々の
異性体およびこのような異性体の混合物の両方を
包含している。
本発明はまた、塩基の存在下において、下記の
式で表わされる化合物を[Formula] In the formula, n is 0 or 1; m is 0 or 1
; X is oxygen or sulfur; and R is a halogen atom and a hydroxy group, a thiol group,
Acyloxy group, acylthio group, alkoxy group,
An alkyl group, alkenyl group or alkynyl group optionally substituted with one or more same or different substituents selected from an alkoxyalkoxy group, a haloalkoxy group and an optionally substituted phenyl group. Unless expressly stated otherwise, throughout this specification each moiety of an alkyl, alkenyl or alkynyl group preferably has up to 6, in particular up to 4 carbon atoms. Preferred substituents that may be present in the optionally substituted phenyl moiety are halogen atoms and alkyl groups,
Includes haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, cyano, nitro, amino and hydroxy groups. Particularly preferred substituents are a halogen atom and a C(1-4) alkyl group, especially a methyl group. Preferred acyl groups are formyl and optionally substituted alkanoyl and benzoyl groups, where preferred substituents for the benzoyl group are as indicated above for the phenyl group, and preferred substituents for the alkanoyl group are These are a halogen atom, an alkoxy group, and a phenyl group. Preferably, R is a halogen atom, a hydroxy group, a formyloxy group, or a 1-4 alkyl moiety.
selected from alkanoyloxy or alkanoylthio groups having 5 carbon atoms, alkoxy groups having 1-4 carbon atoms, alkoxyalkoxy groups having 1 or 2 carbon atoms in each alkoxy moiety, and phenyl groups. represents an alkyl, alkenyl or alkynyl group having up to 6, especially up to 4 carbon atoms, optionally substituted by one or more identical or different substituents. Preferably X represents oxygen, preferably m is 0, preferably n is 0. Typical compounds of the formula thus include 1-6 carbon atoms in which n is 0 and the group -(CO) n XR is optionally substituted by up to 3 chlorine atoms or phenyl groups. an alkoxy group having an atom, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isobutoxy group,
trichloroethoxy group or benzoloxy group,
or a compound of the formula which represents an alkoxycarbonyl or alkynyloxy group, each having up to 6 carbon atoms, such as an ethoxycarbonyl or propynyloxy group. Another exemplary compound of the formula is where n is 0;
and the group -(CO) n XR is optionally substituted by up to 3 bromine atoms or hydroxy groups or acyloxy groups having up to 6 carbon atoms, 1
- compounds of the formula which represent an alkoxy group having 6 carbon atoms, such as a bromoethoxy group, a hydroxyethoxy group, a formyloxyethoxy group or an acetoxyethoxy group. It will be appreciated that compounds of formula can exist in various geometric isomeric forms. The present invention encompasses both individual isomers and mixtures of such isomers. The present invention also provides a compound represented by the following formula in the presence of a base.
【式】
下記の式で表わされるハロ化合物と反応させて
R−X−(CO)n−CO−Hal ()
(式中R,Xおよびmは式に関して定義した
ものと同じであり、そしてHalはハロゲン、好ま
しくは塩素原子を表わす)
式においてn=0である化合物を生成させ、
そして所望ならば、この化合物をn=1である対
応する化合物に酸化することからなる、式の置
換された2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−1,3−チアジンの製造方法も含んでいる。
この塩基は好ましくは第三級アミンのような有機
塩基、例えばトリアルキルアミンであり、トリエ
チルアミンが特に好ましい。反応は好ましくは0
℃またはそれ以下の温度、例えば−60℃ないし0
℃、好ましくは−30℃ないし−10℃の温度におい
て遂行される。反応は、好適には有機溶剤、例え
ばジクロルメタンのような塩素化炭化水素または
ジメチルホルムアミドのようなアミドの中で遂行
される。
式においてnが1である化合物はnが0であ
る対応する誘導体を酸化することによつて調製で
きる。これは慣用の酸化剤、例えばm−クロル過
安息香酸のような過酸または酸性過硫酸カリウム
を使用して遂行できる。酸化しようとする誘導体
を適当な溶剤、例えばクロロホルムまたはジクロ
ルメタンのような塩素化炭化水素溶剤またはエタ
ノールのような液体アルカノールに溶解するのが
好都合である。
式の化合物のN−アシル化によつて順に調製
できる、式の化合物とは別の化合物から式の
化合物を製造することもできる。例えば、Rがヒ
ドロキシ基、チオール(メルカプト)基、アシル
オキシ基またはアシルチオ基を含む化合物は、対
応するアシルオキシ塩またはアシルチオ塩との反
応および随意の加水分解によつて、Rがハロゲン
原子、特に臭素原子を含む化合物から製造でき
る。
上に述べたように、本発明の置換された2−ニ
トロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チ
アジンは特に昆虫の害虫に対する殺虫剤として興
味が持たれる。これらの化合物は昆虫、例えばス
ポドプテラ(Spodoptera)種およびヘリオシス
(Heliothis)種の幼虫または虫の形のような害虫
に対して活性を示す。それらはコメ作物にみられ
る害虫を駆除するのに特に有用である。或種の適
用については、本発明の化合物の物理的および生
物学的に組合わされた特性は公知の殺昆虫剤、3
−アセチル−2−ニトロメチレン−テトラヒドロ
−2H−1,3−チアジンのそれよりも有利であ
る。
したがつて、本発明は担体と共に本発明の置換
された2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H
−1,3−チアジンを含む殺虫剤組成物を包含し
ている。
このような組成物は本発明の単一の化合物また
は数種の化合物の混合物を含むことができる。異
なる異性体または異性体の混合物が異なる活性レ
ベルまたは活性スペクトルを有し、このような組
成物が個々の異性体または異性体の混合物を含む
ことも予想される。本発明は更に、本発明の化合
物または組成物の殺虫剤として有効な量を或場所
に適用することからなる、害虫、特にその場所に
おける昆虫の害虫を撲滅する方法も提供する。特
に好ましい場所はコメ作物をもつ稲田である。
本発明の組成物の中の担体は、例えば植物、種
子または土壌であり得る、処理しようとする場所
への適用を容易にするか、または貯蔵、輸送また
は取扱いを容易にするために活性成分と共に処方
される材料である。担体は固体または液体であつ
て、その液体は圧縮されて液体を形成したとき以
外は常態で気体である材料を包含し、そして殺虫
剤組成物を処方するのに通常使用されるどのよう
な担体も使用することができる。好ましくは本発
明の組成物は0.5−95重量%の活性成分を含んで
いる。
適当な固体の担体は天然および合成の粘土およ
び珪酸塩、例えば珪藻土のような天然シリカ;珪
酸マグネシウム、例えばタルク;珪酸マグネシウ
ムアルミニウム、例えばアタパルガイドおよびバ
ーミキユライト;珪酸アルミニウム、例えばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母;炭酸カ
ルシウム;硫酸カルシウム;硫酸アンミニウム;
合成の酸化珪素水和物および合成の珪酸カルシウ
ムまたは珪酸アルミニウケ;元素、例えば炭素お
よび硫黄;天然および合成の樹脂、例えばクマロ
ン樹脂、塩化ポリビニルおよびスチレン重合体お
よびスチレン共重合体;固体のポリクロルフエノ
ール;ビチユーメン;ワツクス;および固体肥
料、例えば過燐酸塩を包含している。
適当な液体の担体は水;アルコール、例えばイ
ソプロパノールおよびグリコール類;ケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン及びシクロヘキサノン;エーテル;
芳香族またはアラリフアテイツク炭化水素、例え
ばベンゼン、トリエンおよびキシレン;石油留
分、例えば灯油および軽質鉱油;塩素化炭化水
素、例えば四塩化炭素、パークロルエチレンおよ
びトリクロエタンを包含しており、異種の液体の
混合物が屡々適している。
農業上の組成物は屡々濃縮された形に処方され
て輸送され、それは次いで適用の前に使用者によ
つて希釈される。表面活性剤となる少量の担体が
存在するとこの希釈プロセスが容易になる。この
ように、好ましくは本発明の組成物中の少なくと
も1種の担体は表面活性剤である。例えば本組成
物は少なくとも2種の担体を含むことができ、そ
のうちの少なくとも1種は表面治性剤である。
表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であ
つて、それは非イオン系でもイオン系でもよい。
好適な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリ
グニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウ
ム塩;分子中に少なくとも12個の炭素原子を含む
脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエチレ
ンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドと
の縮合物;グリセロール、ソルビタン、サツカロ
ースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステ
ル;これらのエステルとエチレンオキシドおよ
び/またはプロピレンオキシドとの縮合物;脂肪
族アルコールまたはアルキルフエノール、例えば
p−オクチルフエノールまたはp−オクチルクレ
ゾールとエチレンオキシドおよび/またはプロピ
レンオキシドとの縮合生成物;これらの縮合生成
物のサルフエートまたはスルホネート;分子中に
少なくとも10個の炭素原子を含む硫酸エステルま
たはスルホン酸エステルのアルカリまたはアルカ
リ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、例えば
ラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナ
トリウム、スルホン化したひまし油のナトリウム
塩、およびドデシルベンゼンスルホネートのよう
なアルキルアリールスルホン酸ナトリウム;およ
びエチレンオキシドの重合体およびエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとの共重合体を包含し
ている。
本発明の組成物は例えば湿潤性粉末、粉剤、顆
粒、溶液、乳化可能な濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液
およびエアゾールの形に処方することができる。
湿潤性粉末は通常25.50または75重量%の活性成
分を含み、そして固体の不活性担体の他に普通3
−10重量%の分散剤を含み、また必要ならば、0
−10重量%の安定剤および/または浸透剤または
展着剤のような他の添加剤を含んでいる。粉剤は
普通湿潤性粉末と同様な組成を有するが分散剤を
含まない粉剤濃厚物の形に処方され、そして畑で
更に固体の担体で希釈されて、通常0.5−10重量
%の活性成分を含む組成物を与える。顆粒は通常
10ないし100BSメツシユ(1.676−0.152mm)の寸
法を有するように調製され、そして凝集法または
含浸法によつて製造することができる。一般に顆
粒は0.5−75重量%の活性成分と0−10重量%の
安定剤、表面活性剤、遅延放出変性剤および結合
剤のような添加剤を含んでいる。いわゆる「乾燥
流動性粉末」は比較的高濃度の活性成分を含む比
較的小さな顆粒からなる。乳化可能な濃厚液は普
通溶剤、および必要な場合には共溶剤、の他に10
−50重量/容量%の活性成分、2−20重量/容量
%の乳化剤および0−20重量/容量%の安定剤、
浸透剤および防食剤のような他の添加剤を含んで
いる。懸濁濃厚液は普通安定で非沈降性の流動生
成物を得るように配合され、そして通常10−75重
量%の活性成分、0.5−15重量%の分散剤、0.1−
10重量%の保護コロイドおよびシクソトロピー剤
のような懸濁剤、0−10重量%の脱泡剤、防食
剤、安定剤、浸透剤および展着剤および水または
活性成分が実質的に溶けない有機液体のようなそ
の他の添加剤を含み、沈降防止を助けるため、ま
たは水に対する凍結防止剤として或種の有機固体
または無機塩が処方物中に溶解して存在すること
ができる。
水性の分散液および乳剤、例えば本発明による
湿潤性粉末または濃厚液を希釈することによつて
得られる組成物も本発明の範囲内にある。上記の
乳剤は油中水型でも、あるいは水中油型でもよ
く、そして「マヨネーズ」様の稠度を持つことが
できる。
本発明の組成物はまたその他の成分、例えば殺
虫、除草または殺菌特性を有する他の化合物1種
または2種以上、または誘引剤、例えばえさおよ
び捕獲処方物において使用するためのフエロモン
または食物成分を含むことができる。
本発明の化合物および組成物の熱安定性は、そ
の化合物をベースにして通常10−100重量%の安
定化量の或種の有機窒素化合物、例えば尿素、ジ
アルキル尿素、チオ尿素またはグアニジン塩、ま
たは重炭酸塩、酢酸塩または安息香酸塩のような
弱酸のアルカリ金属塩の添加によつて改良できる
こともわかつた。
本発明は以下の実施例によつて更に説明され
る。
実施例1 3−メトキシカルボニル−2−ニトロ
メチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チア
ジン
ジクロルメタン(60ml)中に2−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジン(6.4
g)とトリエチルアミン(10.4ml)を溶かした溶
液に、窒素雰囲気下−20℃において、ジクロルメ
タン(60ml)のメチキシカルボニルクロライド
(5.7g)溶液を30分にわたつて少しづつ加えた。
反応混合物を60分間雰囲気温度まで温めてから2
%の塩酸で洗浄した。有機相を乾燥し(硫酸マグ
ネシウム上)、溶剤を減圧下で除去した。残差を
酢酸エチルと共に粉砕して融点93−95℃の所望の
生成物が得られた。
分析
C7H10O4N2Sに関する計算値
C38.5%;H4.6%;N12.8%
測定値
C38.4%;H4.6%;N12.8%
実施例2 3−(2−プロムエトキシカルボニル)
−2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−
1,3−チアジン
100mlのジクロルメタンに18gの2−ブロムエ
チルクロルホーメートを溶かした溶液を、窒素雰
囲気下−30℃において、2−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−1,3−チアジン12.8g、ト
リエチルアミン21mlおよびジクロルメタン120ml
の混合物に75分にわたつて少しづつ加えた。反応
混合物を攪拌しながら30分間にわたつて0℃まで
温めてから2%の塩酸で洗浄した。有機相を分離
して乾燥し(硫酸マグネシウム上)、そして溶剤
を蒸発させた。ジクロルメタンとメタノールとの
199:1混合物(容量/容量)を使用して固体物
質(27.2g)をシリカゲルカラム上で精製する
と、79−81℃の融点を有する結晶19.7gが得られ
た。
分析
C8H11N2O4SBrに関する計算値
C30.9%;H3.5%;N9.0%
測定値
C30.7%;H3.5%;N8.9%
実施例3 3−(2−ホルミルオキシエトキシカ
ルボニル)−2−ニトロメチレン−テトラヒド
ロ−2H−1,3−チアジン
実施例2の化合物(8g)を35mlのヘキサメチ
ルホスホルアミド(HMPA)に溶解し、そして
窒素雰囲気下0℃において、HMPA45ml中に11
gの蟻酸ナトリウムを溶かした溶液に加えた。
混合物を20℃において38時間攪拌してからジエ
チルエーテル中に注入し、そして塩水で洗浄した
後ジエチルエーテルで洗い戻した。合体した有機
相を乾燥しそして蒸発させて油(10g)を生成さ
せ、そしてこれをシリカ上のカラムクロマトグラ
フイーによつて精製して表題の化合物を黄色の結
晶質固体(3.8g)の形で生成させると共に出発
物質(0.7g)を回収した。
融点 66−69℃
分析
C9H12N2O6Sに関する計算値
C39.1%;H4.4%;N10.1%
測定値
C39.2%;H4.2%;N10.0%
実施例4 3−(2−ヒドロキシエトキシカルボ
ニル)−2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−
2H−1,3−チアジン
溶離剤としてジクロルメタン/メタノール混合
物(95/5、容量/容量)を使用し、毎分約35ml
の流速で実施例3の化合物(2g)を中性アルミ
ナ(200g)のカラムに流下させた。溶離した物
質を濃縮し、シリカ上のカラムクロマトグラフイ
ーによつて精製して表題の化合物(1.1g)を生
成させると共に出発物質(600g)を回収した。
生成物の融点は59−62℃であつた。
分析
C8H12N2O5Sに関する計算値
C38.7%;H4.8%;N11.3%
測定値
C39.0%;H5.2%;N10.5%
実施例 5−28
先の実施例の手順と同様な手順を使用して更に
別の化合物を製造した。これらの化合物はA表に
示した融点および分析と共に同定される。[Formula] R-X-(CO) n -CO-Hal () (wherein R, X and m are the same as defined for the formula, and Hal represents a halogen, preferably a chlorine atom) to produce a compound where n=0 in the formula,
and, if desired, oxidizing this compound to the corresponding compound with n=1, consisting of a substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-
It also includes a method for producing 2H-1,3-thiazine.
The base is preferably an organic base such as a tertiary amine, for example a trialkylamine, with triethylamine being particularly preferred. The reaction is preferably 0
℃ or lower, e.g. -60℃ to 0
C, preferably at a temperature of -30C to -10C. The reaction is suitably carried out in an organic solvent, for example a chlorinated hydrocarbon such as dichloromethane or an amide such as dimethylformamide. Compounds in which n is 1 can be prepared by oxidizing the corresponding derivative where n is 0. This can be accomplished using conventional oxidizing agents such as peracids such as m-chloroperbenzoic acid or acidic potassium persulfate. It is convenient to dissolve the derivative to be oxidized in a suitable solvent, for example a chlorinated hydrocarbon solvent such as chloroform or dichloromethane or a liquid alkanol such as ethanol. A compound of formula can also be prepared from another compound, which in turn can be prepared by N-acylation of a compound of formula. For example, compounds in which R contains a hydroxy group, a thiol (mercapto) group, an acyloxy group, or an acylthio group can be prepared by reaction with the corresponding acyloxy or acylthio salt and optionally hydrolyzed so that R is a halogen atom, especially a bromine atom. It can be produced from a compound containing. As mentioned above, the substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazines of the present invention are of particular interest as insecticides against insect pests. These compounds exhibit activity against pests such as the larval or worm forms of insects, such as Spodoptera species and Heliothis species. They are particularly useful in controlling pests found in rice crops. For certain applications, the combined physical and biological properties of the compounds of the invention may be combined with known insecticides, 3
-acetyl-2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine. Therefore, the present invention provides the substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H of the present invention together with a carrier.
Insecticide compositions containing -1,3-thiazine are included. Such compositions can contain a single compound of the invention or a mixture of several compounds. It is also anticipated that different isomers or mixtures of isomers will have different activity levels or spectra of activity, and that such compositions will include individual isomers or mixtures of isomers. The present invention further provides a method of combating pests, particularly insect pests, at a location, comprising applying to a location an insecticidal effective amount of a compound or composition of the invention. Particularly preferred locations are rice fields with rice crops. A carrier in a composition according to the invention can be, for example, a plant, seed or soil, together with the active ingredient to facilitate application to the site to be treated, or to facilitate storage, transport or handling. It is a prescribed material. A carrier may be a solid or a liquid, including materials that are normally gaseous except when compressed to form a liquid, and may include any carrier commonly used in formulating pesticide compositions. can also be used. Preferably the compositions of the invention contain 0.5-95% by weight of active ingredient. Suitable solid carriers are natural and synthetic clays and silicates, such as natural silicas such as diatomaceous earth; magnesium silicates, such as talc; magnesium aluminum silicates, such as attapulgite and vermiculite; aluminum silicates, such as kaolinite, montmorillonite and mica. ;Calcium carbonate;Calcium sulfate;Amminium sulfate;
Synthetic silicon oxide hydrates and synthetic calcium or aluminum silicates; elements such as carbon and sulfur; natural and synthetic resins such as coumaron resins, polyvinyl chloride and styrene polymers and copolymers; solid polychlorophenols. waxes; and solid fertilizers such as superphosphates. Suitable liquid carriers are water; alcohols such as isopropanol and glycols; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethers;
Aromatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, triene and xylene; petroleum fractions such as kerosene and light mineral oils; chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, perchloroethylene and trichloroethane; Mixtures of liquids are often suitable. Agricultural compositions are often formulated and shipped in concentrated form, which is then diluted by the user prior to application. The presence of a small amount of surfactant carrier facilitates this dilution process. Thus, preferably at least one carrier in the composition of the invention is a surfactant. For example, the composition can include at least two carriers, at least one of which is a surfactant. Surfactants are emulsifiers, dispersants or wetting agents, which may be nonionic or ionic.
Examples of suitable surfactants are sodium or calcium salts of polyacrylic acids and ligninsulfonic acids; condensations of fatty acids or aliphatic amines or amides containing at least 12 carbon atoms in the molecule with ethylene oxide and/or propylene oxide. fatty acid esters of glycerol, sorbitan, sutucarose or pentaerythritol; condensates of these esters with ethylene oxide and/or propylene oxide; fatty alcohols or alkylphenols such as p-octylphenol or p-octylcresol with ethylene oxide and/or or condensation products with propylene oxide; sulfates or sulfonates of these condensation products; alkali or alkaline earth metal salts, preferably sodium salts, of sulfuric esters or sulfonic esters containing at least 10 carbon atoms in the molecule; including sodium alkylaryl sulfonates such as sodium lauryl sulfate, sodium secondary alkyl sulfate, sulfonated castor oil sodium salt, and dodecylbenzene sulfonate; and polymers of ethylene oxide and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. are doing. The compositions of the invention can be formulated, for example, in the form of wettable powders, powders, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, suspension concentrates and aerosols.
Wettable powders usually contain 25.50 or 75% by weight of active ingredient and, in addition to a solid inert carrier, usually contain
- Contains 10% by weight of dispersant and, if necessary, 0
- Contains 10% by weight of stabilizers and/or other additives such as penetrating or spreading agents. Powders are usually formulated in the form of powder concentrates with a similar composition to wettable powders but without dispersants, and are further diluted with solid carriers in the field, usually containing 0.5-10% by weight of active ingredient. Give the composition. Granules are usually
They are prepared with dimensions of 10 to 100 BS mesh (1.676-0.152 mm) and can be manufactured by agglomeration or impregnation methods. Generally, granules contain 0.5-75% by weight of active ingredient and 0-10% by weight of additives such as stabilizers, surfactants, slow release modifiers and binders. So-called "dry flowable powders" consist of relatively small granules containing a relatively high concentration of active ingredient. Emulsifiable concentrates usually contain a solvent and, if necessary, a co-solvent, as well as 10
-50% w/vol active ingredient, 2-20% w/vol emulsifier and 0-20% w/vol stabilizer,
Contains other additives such as penetrants and anticorrosion agents. Suspension concentrates are usually formulated to obtain stable, non-settling fluid products and usually contain 10-75% by weight of active ingredient, 0.5-15% by weight of dispersant, 0.1-
10% by weight of suspending agents such as protective colloids and thixotropic agents, 0-10% by weight of defoamers, anticorrosives, stabilizers, penetrants and spreading agents and water or organic substances in which the active ingredient is substantially insoluble. Other additives such as liquids may be included, and certain organic solids or inorganic salts may be present dissolved in the formulation to help prevent settling or as antifreeze agents for water. Also within the scope of the invention are aqueous dispersions and emulsions, such as compositions obtainable by diluting the wettable powders or concentrates according to the invention. The emulsions described above may be water-in-oil or oil-in-water and may have a "mayonnaise"-like consistency. The compositions of the invention may also contain other ingredients, such as one or more other compounds with insecticidal, herbicidal or fungicidal properties, or attractants, such as pheromones or food ingredients for use in bait and capture formulations. can be included. The thermal stability of the compounds and compositions of the invention is determined by the presence of stabilizing amounts of certain organic nitrogen compounds, such as urea, dialkylurea, thiourea or guanidine salts, usually 10-100% by weight based on the compound; It has also been found that improvements can be made by the addition of alkali metal salts of weak acids such as bicarbonates, acetates or benzoates. The invention is further illustrated by the following examples. Example 1 3-Methoxycarbonyl-2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine (6.4
A solution of methoxycarbonyl chloride (5.7 g) in dichloromethane (60 ml) was added portionwise over 30 minutes to a solution of g) and triethylamine (10.4 ml) at -20°C under a nitrogen atmosphere.
The reaction mixture was allowed to warm to ambient temperature for 60 min, then
% hydrochloric acid. The organic phase was dried (over magnesium sulfate) and the solvent was removed under reduced pressure. The residue was triturated with ethyl acetate to give the desired product, melting point 93-95°C. Analysis Calculated values for C 7 H 10 O 4 N 2 S
C38.5%; H4.6%; N12.8% Measured value
C38.4%; H4.6%; N12.8% Example 2 3-(2-promethoxycarbonyl)
-2-nitromethylene-tetrahydro-2H-
1,3-Thiazine A solution of 18 g of 2-bromoethyl chloroformate in 100 ml of dichloromethane was dissolved at -30°C under a nitrogen atmosphere to dissolve 12.8 g of 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine, triethylamine. 21ml and dichloromethane 120ml
was added to the mixture in portions over 75 minutes. The reaction mixture was warmed to 0° C. for 30 minutes with stirring and then washed with 2% hydrochloric acid. The organic phase was separated and dried (over magnesium sulphate) and the solvent was evaporated. With dichloromethane and methanol
The solid material (27.2 g) was purified on a silica gel column using a 199:1 mixture (vol/vol) to give 19.7 g of crystals with a melting point of 79-81°C. Analysis Calculated values for C 8 H 11 N 2 O 4 SBr
C30.9%; H3.5%; N9.0% Measured value
C30.7%; H3.5%; N8.9% Example 3 3-(2-formyloxyethoxycarbonyl)-2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine Compound of Example 2 (8 g) was dissolved in 35 ml of hexamethylphosphoramide (HMPA) and 11
g of sodium formate was added to the solution. The mixture was stirred at 20° C. for 38 hours, then poured into diethyl ether and washed with brine and back with diethyl ether. The combined organic phases were dried and evaporated to yield an oil (10 g), which was purified by column chromatography on silica to give the title compound in the form of a yellow crystalline solid (3.8 g). The starting material (0.7 g) was recovered. Melting point 66-69℃ Analysis Calculated value for C 9 H 12 N 2 O 6 S
C39.1%; H4.4%; N10.1% Measured value
C39.2%; H4.2%; N10.0% Example 4 3-(2-hydroxyethoxycarbonyl)-2-nitromethylene-tetrahydro-
2H-1,3-thiazine Approximately 35 ml per minute using a dichloromethane/methanol mixture (95/5, vol/vol) as eluent
The compound of Example 3 (2 g) was allowed to flow down a column of neutral alumina (200 g) at a flow rate of . The eluted material was concentrated and purified by column chromatography on silica to yield the title compound (1.1 g) and the starting material (600 g) was recovered.
The melting point of the product was 59-62°C. Analysis Calculated values for C 8 H 12 N 2 O 5 S
C38.7%; H4.8%; N11.3% Measured value
C39.0%; H5.2%; N10.5% Example 5-28 A further compound was prepared using a procedure similar to that of the previous example. These compounds are identified with their melting points and analyzes shown in Table A.
【表】【table】
【表】
実施例29 実施例2の化合物のS−酸化物の調製
ジクロルメタン(150ml)に実施例2の化合物
(20g)を溶かした溶液に、攪拌しながら−15℃
において、ジクロルメタン(100ml)に溶かした
m−クロル過安息香酸(20g)を30分にわたつて
少しづつ加えた。その混合物を室温まで温めてか
ら2時間攪拌した。炭酸ナトリウム(6g)を加
え、混合物を更に1時間攪拌し、過し、そして
減圧下で溶剤を除去した。残差をシリカ上のカラ
ムクロマトグラフイーによつて精製して所望の生
成物1.0gを油の形で生成させた。
元素分析
C7H12NO3Brに関する計算値
C29.6%;H3.5%;N8.1%
測定値
C29.4%;H3.4%;N8.6%
実施例30 殺虫剤活性
下記の昆虫の害虫に対して、本発明の化合物の
殺虫剤活性を評価した。
スポドプテラ・トリラリス(Spodoptera
littoralis)(S.l.)
ネツタイシマカ(Aedes aegypti)(A.a.)
イエバエ(Musca domestica)(M.d.)
アフイス・フアバエ(Aphia fabae)(A.f.)
各々の種類について使用した試験方法を下記に
示す。各試験において、別に言い表わしてなけれ
ば、水中に0.04%のトリトン(Triton)X−100
(商標名)を含む16.7%アセトン水溶液中に0.2%
の各試験化合物を勧誘させた溶液または懸濁液を
試験種に噴霧し、同じ割合の水、アセトンおよび
トリトンX−100(商標名)の対照溶液を対照物に
噴霧した。試験はすべて通常の昆虫飼育場の条件
23℃±2℃(光と湿度を変動させる)下で実施し
た。
(i) スポドプテラ・リトラリス(S.1.)
二令幼虫を試験に使用した。スポドプテラ・リ
トラリスの幼虫が飼養されている栄養食を含む別
別のペトリ皿の上に各試験溶液と対照溶液を噴霧
した。
噴霧の堆積物が乾燥したときに、二令幼虫10匹
を各皿にはびこらせた。噴霧してから1日および
7日後に死亡数を数えて死亡百分率を計算した。
(ii) ネツタイシマカ(A.s.)
初期の四令幼虫を試験に使用した。0.04%のト
リトンX−100(商標名)を含む水の中に3ppmの
活性成分が含まれるように試験溶液を調製した。
最初は溶解を助けるためにアラトンを存在させた
が、後でこれを蒸発によつて除去した。
試験溶液100mlの中に初期の四令幼虫10匹を入
れた。48時間後に幼虫の死亡率(百分率で表わ
す)を記録した。
次に、生残つた幼虫に少量の動物飼料ペレツト
を与え、そしてすべての幼虫が蛹になつて成虫に
変化するか、または死んだときに成虫と蛹の最終
的な死百分率を評価した。
(iii) イエバエ(M.d.)
二酸化炭素を使用して麻酔した、2−3日令の
ミルクを与えた雌のイエバエ成虫10匹のバツチ
を、紙を裏打ちしたペトリ皿の上に置いた。対
数希釈原理に基いて運転している噴霧機械を使用
して試験処方物を皿に噴霧した。次いでハエをペ
トリ皿の中に保持し、そしてペトリ皿の側面にし
ずくを垂らして紙の上に吸収させた薄いミルク
溶液を与えた。24時間後に死亡率を評価した。
(iv) アフイス・フアバエ(A.f.)
成虫のブラツクビーン(black bean)あぶら
むし(Aphis fabae)について試験を実施した。
ペトリ皿の中の紙の上の一対のそら豆の葉に、
小さなガーゼで覆つた容器の中の無数のあぶらむ
しを並行して噴霧した。噴霧を経上後、あぶらむ
しは葉の上に付き、そしてペトリ皿の上に蓋をか
ぶせた、24時間後に死亡率を評価した。
これらの試験結果はB表に示されており、そこ
では試験種は上記のイニシヤル(頭文字)によつ
て見分けられ、そして各化合物の活性は死亡百分
率によつて表わされる。
Aは90−100%の死亡率を示し、
Bは50−80%の死亡率を示し、
Cは0−40%の死亡率を示す。[Table] Example 29 Preparation of S-oxide of the compound of Example 2 A solution of the compound of Example 2 (20 g) in dichloromethane (150 ml) was heated at -15°C with stirring.
m-chloroperbenzoic acid (20 g) dissolved in dichloromethane (100 ml) was added portionwise over 30 minutes. The mixture was allowed to warm to room temperature and then stirred for 2 hours. Sodium carbonate (6 g) was added and the mixture was stirred for an additional hour, filtered and the solvent removed under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica to yield 1.0 g of the desired product in the form of an oil. Elemental analysis Calculated values for C 7 H 12 NO 3 Br
C29.6%; H3.5%; N8.1% Measured value
C29.4%; H3.4%; N8.6% Example 30 Insecticide Activity The insecticide activity of the compounds of the present invention was evaluated against the following insect pests. Spodoptera trilaris
Aedes aegypti (Aa) Musca domestica (Md) Aphia fabae (Af) The test methods used for each species are shown below. For each test, unless otherwise stated, 0.04% Triton X-100 in water was used.
(trade name) in 16.7% acetone aqueous solution containing 0.2%
A solution or suspension loaded with each test compound was sprayed onto the test species, and a control solution of water, acetone and Triton X-100™ in the same proportions was sprayed onto the controls. All tests were conducted under normal insect farm conditions.
It was carried out at 23°C ± 2°C (with varying light and humidity). (i) Spodoptera littoralis (S.1.) second instar larvae were used for the test. Each test and control solution was sprayed onto separate Petri dishes containing nutritious food on which Spodoptera littoralis larvae were being fed. When the spray deposit dried, each dish was infested with 10 second instar larvae. Mortality was counted 1 and 7 days after spraying and the mortality percentage was calculated. (ii) Aedes aegypti (As) Early fourth instar larvae were used in the test. Test solutions were prepared to contain 3 ppm active ingredient in water containing 0.04% Triton X-100™.
Aratone was initially present to aid solubility, but this was later removed by evaporation. Ten early fourth instar larvae were placed in 100 ml of the test solution. Larval mortality (expressed as a percentage) was recorded after 48 hours. The surviving larvae were then fed a small amount of animal food pellets, and the final percentage death of adults and pupae was assessed when all larvae pupated into adults or died. (iii) House fly (Md) Batches of 10 adult female house flies, 2-3 days old and fed milk, anesthetized using carbon dioxide, were placed on a paper-lined Petri dish. The test formulations were sprayed into the dishes using a spray machine operating on the logarithmic dilution principle. The flies were then kept in a Petri dish and given a dilute milk solution that was dripped onto the side of the Petri dish and absorbed onto the paper. Mortality was assessed after 24 hours. (iv) Aphis fabae (Af) Tests were conducted on adult black bean oil beetles (Aphis fabae).
On a pair of fava bean leaves on paper in a Petri dish,
Numerous aphids in a small gauze-covered container were sprayed in parallel. After spraying, the aphids were attached to the leaves and the petri dishes were covered with lids, and mortality was assessed after 24 hours. The results of these tests are shown in Table B, in which the test species are distinguished by the initials mentioned above, and the activity of each compound is expressed by the percentage of death. A indicates a mortality rate of 90-100%, B indicates a mortality rate of 50-80%, and C indicates a mortality rate of 0-40%.
【表】
実施例31 毒性インデツクスの測定
乳化剤を含む試験化合物のアセトン溶液の希釈
水溶液をそら豆植物に噴霧することによつて、標
準的な殺昆虫剤であるパラチオンと比較した本発
明による化合物のコーン・エアウオーム幼虫
(Heliothis zes)に対する毒性を試験した。噴霧
後直ちに5匹の幼虫を植物に移して44−46時間保
持し、その間に死んだ幼虫と死にかけて活動を停
止した幼虫の数を数えた。各試験化合物について
数種の異なる施用量を使用して試験を実施した。
各々の場合、本発明の化合物の毒性を標準的な
殺虫剤であるパラチオンの毒性と比較し、次いで
試験昆虫の50%の死亡率を生じさせるのに必要な
本発明の化合物の量と標準的な殺虫剤の量との関
係によつて相対的な毒性を表わした。標準的な殺
虫剤には100という任意の毒性インデツクスを与
える。したがつて、200という毒性インデツクス
を有する試験化合物は標準的な殺虫剤の2倍の活
性を有することになる。測定した毒性インデツク
スをC表に示す。
C表
実施例番号 パラチオンを100とした
の化合物 場合の毒性インデツクス
1 638
2 1000
3 2000
4 3000
5 1485
9 1856
10 1000
11 1000
12 1000Table Example 31 Determination of Toxicity Index Cone of the compound according to the invention compared with the standard insecticide parathion by spraying on faba bean plants a dilute aqueous solution of the test compound in acetone containing an emulsifier. - Toxicity to airworm larvae (Heliothis zes) was tested. Immediately after spraying, five larvae were transferred to the plants and held for 44-46 hours, during which time the number of dead and dead larvae were counted. Tests were conducted using several different application rates for each test compound. In each case, the toxicity of the compound of the invention is compared to that of the standard insecticide, parathion, and then the amount of the compound of the invention required to produce 50% mortality of the test insects and the standard The relative toxicity was expressed by the relationship with the amount of insecticide. Standard insecticides are given an arbitrary toxicity index of 100. Therefore, a test compound with a toxicity index of 200 will have twice the activity of a standard insecticide. The measured toxicity index is shown in Table C. Table C Example number Toxicity index for compounds with parathion as 100 1 638 2 1000 3 2000 4 3000 5 1485 9 1856 10 1000 11 1000 12 1000
Claims (1)
メチレン−テトラヒドロ−2H−1,3−チアジ
ン、 【式】 式中、nは0または1であり;mは0または1で
あり;Xは酸素または硫黄であり;そしてRはハ
ロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール基、ア
シルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基および
随意に置換されたフエニル基から選ばれた1個ま
たは2個以上の同じまたは異なる置換基によつて
随意に置換されたアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基である。 2 Rがハロゲン原子およびヒドロキシ基、ホル
ミルオキシ基、アルキル部分に1−4個の炭素原
子を有するアルカノイルオキシ基またはアルカノ
イルチオ基、1−4個の炭素原子を有するアルコ
キシ基、各アルコキシ部分に1個または2個の炭
素原子を有するアルコキシアルコキシ基およびフ
エニル基から選ばれた1個または2個以上の同じ
または異なる置換基によつて随意に置換された、
6個までの炭素原子を有するアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表わす、特許請求の
範囲第1項記載の化合物。 3 Xが酸素である、特許請求の範囲第1項また
は第2項記載の化合物。 4 mが0である、特許請求の範囲第1項ないし
第3項のいずれか一つに記載の化合物。 5 nが0である、特許請求の範囲第1項ないし
第4項のいずれか一つに記載の化合物。 6 nが0であり、そして基−(CO)nXRが3個
までの塩素原子またはフエニル基によつて随意に
置換されている1−6個の炭素原子を有するアル
コキシ基、または各々6個までの炭素原子を有す
るアルコキシカルボニル基またはアルキニルオキ
シ基を表わす、特許請求の範囲第1項記載の化合
物。 7 nが0であり、そして基−(CO)nXRが3個
までの臭素原子またはヒドロキシ基または6個ま
での炭素原子を有するアシルオキシ基によつて置
換されている1−6個の炭素原子を有するアルコ
キシ基を表わす、特許請求の範囲第1項記載の化
合物。 8 塩基の存在下において、下記の式で表わされ
る化合物を 【式】 下記の式で表わされるハロ化合物と反応させて R−X−(CO)nCO−Hal () (上記式()中、mは0または1であり;X
は酸素または硫黄であり;そしてRはハロゲン原
子およびヒドロキシ基、チオール基、アシルオキ
シ基、アシルチオ基、アルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基、ハロアルコキシ基および随意に置
換されたフエニル基から選ばれた1個または2個
以上の同じまたは異なる置換基によつて随意に置
換されたアルキル基、アルケニル基またはアルキ
ニル基であり、そしてHalはハロゲン原子を表わ
す) 式においてnが0である化合物を生成させ、
そして所望ならば、この化合物をnが1である対
応する化合物に酸化することからなる、下記の式
で表わされる置換された2−ニトロメチレン−テ
トラヒドロ−2H−1,3−チアジン、 【式】 (式中、nは0または1であり;m,Rおよび
Xは上記に定義したものと同じである) の製造方法。 9 担体と共に、下記の式で表わされる置換され
た2−ニトロメチレン−テトラヒドロ−2H−1,
3−チアジン、 【式】 (式中、nは0または1であり;mは0または
1であり;Xは酸素または硫黄であり;そしてR
はハロゲン原子およびヒドロキシ基、チオール
基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基
および随意に置換されたフエニル基から選ばれた
1個または2個以上の同じまたは異なる置換基に
よつて随意に置換されたアルキル基、アルケニル
基またはアルキニル基である) を含む殺虫剤組成物。 10 特許請求の範囲第9項記載の殺虫剤組成物
における式()の化合物においてRがハロゲン
原子およびヒドロキシ基、ホルミルオキシ基、ア
ルキル部分に1−4個の炭素原子を有するアルカ
ノイルオキシ基またはアルカノイルチオ基、1−
4個の炭素原子を有するアルコキシ基、各アルコ
キシ部分に1個または2個の炭素原子を有するア
ルコキシアルコキシ基およびフエニル基から選ば
れた1個または2個以上の同じまたは異なる置換
基によつて随意に置換された、6個までの炭素原
子を有するアルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基を表わす、殺虫剤組成物。 11 式()の化合物においてXが酸素であ
る、特許請求の範囲第9項または第10項記載の
殺虫剤組成物。 12 式()の化合物においてmが0である、
特許請求の範囲第9項ないし第11項のいずれか
一つに記載の殺虫剤組成物。 13 式()の化合物においてnが0である、
特許請求の範囲第9項ないし第12項のいずれか
一つに記載の殺虫剤組成物。 14 式()の化合物においてnが0であり、
そして基−(CO)nXRが3個までの塩素原子また
はフエニル基によつて随意に置換されている1−
6個の炭素原子を有するアルコキシ基、または
各々6個までの炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基またはアルキニルオキシ基を表わす、特
許請求の範囲第9項記載の殺虫剤組成物。 15 式()の化合物においてnが0であり、
そして基−(CO)nXRが3個までの臭素原子また
はヒドロキシ基または6個までの炭素原子を有す
るアシルオキシ基によつて置換されている1−6
個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす、特
許請求の範囲第9項記載の殺虫剤組成物。[Claims] 1. A substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine represented by the following formula, [Formula] where n is 0 or 1; m is 0 or 1 X is oxygen or sulfur; and R is selected from a halogen atom and a hydroxy, thiol, acyloxy, acylthio, alkoxy, alkoxyalkoxy, haloalkoxy, and optionally substituted phenyl group; is an alkyl, alkenyl or alkynyl group optionally substituted by one or more of the same or different substituents. 2 R is a halogen atom and a hydroxy group, a formyloxy group, an alkanoyloxy group or an alkanoylthio group having 1-4 carbon atoms in the alkyl moiety, an alkoxy group having 1-4 carbon atoms, 1 in each alkoxy moiety optionally substituted by one or more same or different substituents selected from alkoxyalkoxy groups having 1 or 2 carbon atoms and phenyl groups,
2. Compounds according to claim 1, which represent an alkyl, alkenyl or alkynyl group having up to 6 carbon atoms. 3. A compound according to claim 1 or 2, wherein X is oxygen. 4. The compound according to any one of claims 1 to 3, wherein m is 0. 5. The compound according to any one of claims 1 to 4, wherein n is 0. 6 n is 0 and the group -(CO) n 2. A compound according to claim 1, which represents an alkoxycarbonyl or alkynyloxy group having carbon atoms up to . 7 n is 0 and the group -(CO) n A compound according to claim 1, which represents an alkoxy group having the following. 8 In the presence of a base, a compound represented by the following formula is reacted with a halo compound represented by the following formula: R-X-(CO) n CO-Hal () (in the above formula (), m is 0 or 1;
is oxygen or sulfur; and R is one selected from a halogen atom and a hydroxy group, a thiol group, an acyloxy group, an acylthio group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, a haloalkoxy group, and an optionally substituted phenyl group; an alkyl, alkenyl or alkynyl group optionally substituted by two or more of the same or different substituents, and Hal represents a halogen atom), in which n is 0;
and, if desired, oxidizing this compound to the corresponding compound in which n is 1, a substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1,3-thiazine of the formula: (wherein n is 0 or 1; m, R and X are as defined above). 9 Together with the carrier, a substituted 2-nitromethylene-tetrahydro-2H-1 represented by the following formula,
3-thiazine, where n is 0 or 1; m is 0 or 1; X is oxygen or sulfur; and R
is a halogen atom and one or more same or different substituents selected from a hydroxy group, a thiol group, an acyloxy group, an acylthio group, an alkoxy group, an alkoxyalkoxy group, a haloalkoxy group, and an optionally substituted phenyl group an alkyl, alkenyl or alkynyl group optionally substituted by 10 In the compound of formula () in the insecticide composition according to claim 9, R is a halogen atom, a hydroxy group, a formyloxy group, an alkanoyloxy group or alkanoyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety. Thio group, 1-
optionally by one or more same or different substituents selected from alkoxy groups having 4 carbon atoms, alkoxyalkoxy groups having 1 or 2 carbon atoms in each alkoxy moiety, and phenyl groups. A pesticide composition representing an alkyl, alkenyl or alkynyl group having up to 6 carbon atoms, substituted by . 11. The insecticide composition according to claim 9 or 10, wherein in the compound of formula (), X is oxygen. 12 In the compound of formula (), m is 0,
The insecticide composition according to any one of claims 9 to 11. 13 In the compound of formula (), n is 0,
The insecticide composition according to any one of claims 9 to 12. 14 In the compound of formula (), n is 0,
and 1- in which the group -(CO) n XR is optionally substituted by up to three chlorine atoms or phenyl groups.
10. Insecticide composition according to claim 9, which represents an alkoxy group having 6 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group or an alkynyloxy group each having up to 6 carbon atoms. 15 In the compound of formula (), n is 0,
and the group -(CO) n
10. Insecticide composition according to claim 9, representing an alkoxy group having 5 carbon atoms.
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GB838304386A GB8304386D0 (en) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | Pesticidal nitromethylene compounds |
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GB8311358 | 1983-04-26 | ||
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JPS59157077A JPS59157077A (en) | 1984-09-06 |
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- 1983-02-17 GB GB838304386A patent/GB8304386D0/en active Pending
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- 1984-02-15 ZA ZA841103A patent/ZA841103B/en unknown
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---|---|
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