NO157179B - Katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner. - Google Patents
Katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO157179B NO157179B NO803367A NO803367A NO157179B NO 157179 B NO157179 B NO 157179B NO 803367 A NO803367 A NO 803367A NO 803367 A NO803367 A NO 803367A NO 157179 B NO157179 B NO 157179B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- catalyst component
- compound
- alkyl
- magnesium halide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 3
- NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HQKSINSCHCDMLS-UHFFFAOYSA-N ethyl naphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)OCC)=CC=C21 HQKSINSCHCDMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en katalysatorbestanddel
av den art som er angitt i kravets ingress for anvendel-
se i katalysatorer, særlig ved polymerisering av alfa-
olefiner CH_ = CHR hvori R er en alkyl- eller arylgruppe inneholdende 1-8 karbonatomer.
Det er kjent katalysatorbestanddeler for polymerisering av
olefiner som er spesielt anvendbare ved stereoregulær poly-
merisering av alfa-olefiner og som består av produkter er-
holdt ved omsetning av en hålogenert Ti-forbindelse og en elektrondonorforbindelse med et vannfritt magnesiumhalogenid.
Disse katalysatorbestanddeler kan spesielt erholdes ved pro-
sesser i henhold til hvilke det vannfrie magnesiumhalogenid males i nærvær av elektrondonorforbindelsen og eventuelt i nærvær av Ti-forbindelsen hvoretter det malte produkt der-
etter bringes til omsetning med en hålogenert Ti»forbindelse som er flytende under reaksjonsbetingelsene. Eksempler på
slike katalytiske bestanddeler er beskrevet i norsk patent nr. 153.609.
Det er nå uventet funnet at det er mulig å forbedre virk-
ningen .av katalysatorer erholdt fra katalysatorbestanddeler fremstilt ved å male et vannfritt magnesiumhalogenid sammen med minst en elektrondonor-forbindelse såsom alkyl-,aryl-
eller cykloalkylestere av aromatiske syrer og deretter om-
sette det malte produkt med en hålogenert Ti-forbindelse som er flytende under reaksjonsbetingelsene, ved å utføre maleoperas jonen, slik som angitt i kravets karakteriserende del, i nær-
vær /ved siden av esteren, også av en silisiumf orbindelse med formelen:
hvori:
R = en alkenylgruppe med 2-12 karbonatomer,
R'= en alkyl, cykloalkyl eller arylgruppe med 1-18 karbon-
atomer ,
m = et tall i området fra 1 til 2, og
n er lik 4 - m.
Særlig for stereoregulær polymerisering av alfa-olefiner er det funnet at det er mulig å forøke polymerutbyttet i betyde-lig grad uten i praksis å nedsette den isotaktiske indeks for selve polymeren, eller alternativt for det samme utbyttet er det mulig å oppnå høyere isotaktisitetsindekser.
Typiske silisiumforbindelser er vinyltrimetoksysilan og vinyl-trietoksysilan.
Esterene av aromatiske syrer som anvendes ved fremstilling av katalysatorbestanddelen velges fra alkylestere av benzosyre og av dens derivater. Typiske forbindelser er metylestere av p-metoksybenzosyre, metylbenzoat eller etylbenzoat, samt metyl-, etyl-, propyl- og butyltoluater og etylnaftoat.
Molforholdet ester/silisiumforbindelse kan varieres innen vide grenser som generelt ligger i området 1:1 og 10:1. Den totale mengde ester og silisiumforbindelse i forhold til magnesiumhalogenidet er slik at molforholdet mellom ester og magnesiumhalogenid ligger i området.1:1 og 0,05:1.
Magnesiumhalogenidet anvendes som sådann, enten helt eller delvis, i form av en fast forbindelse som ved omsetning med den halogenerte Ti-forbindelse vil danne magnesiumhalogenid Eksempler på slike forbindelser er magnesiumalkoholater og magnesiumhalogenalkoholater, magnesiumkarboksylater og adduk-ter av magnesiumhalogenider og alkoholer eller silanoler. Vanninnholdet i magnesiumhalogenidet er fortrinnsvis mindre enn 1 vekt-%. Malingen utføres under betingelser med hensyn til varighet og effektivitet av de anvendte møller slik at det i et røntgenspektrum av det malte produkt vil vise seg en halo korresponderende med linjen for den største intensitet av spekteret for utgangsmagnesiumhalogenidet.
Anvendbare Ti forbindelser innebefatter Ti-tetrahalogenider og halogenalkoholater av firverdig Ti. Særlig egnet er TiCl^.
Med hensyn til reaksjonsbetingelsene for de nevnte forbindelser med det malte produkt så henvises det til norsk
patent nr. 15 3.609.
Ti-forbindelsen kan også være tilstede under malingen i mengder tilsvarende atomforhold Mg/Ti mindre enn 1:1.
Reaksjonen med Ti-forbindelsen kan også utføres i nærvær av esteren av den aromatiske karboksylsyre.
De katalytiske bestanddeler i henhold til. foreliggende oppfinnelse danner med Al-alkylforbindelser (Al-trialkyler eller Al-alkylhalogenider) katalyter som er høyaktive ved polymerisering av olefiner.
Ved stereoregulær polymerisering av alf a-olef iner er ..det foretrukket å anvende Al-alkylforbindelser (Al-trialkyler eller blandinger derav med Al-dialkylhalogenider). som er delvis kompleksert med elektrondonorforbindelsene.
Med hensyn til betingelsene for anvendelse og fremstilling av de delvis kompleksbundede Al-alkylforbindelser så henvises det spesielt til norsk patent nr. 153.609.
Katalysatorene anvendes i henhold til kjente fremgangsmåter ved;polymeriseringsprosesser utført i væskefase, i nærvær eller fravær av et inert hydrokarbonoppløsningsmiddel, eller i en gassfase.
De følgende eksempler illustrer oppfinnelsen.
Fremstilling av en katalysatorbestanddel i henhold til oppfinnelsen.
a) Maling:
86,8 g vannfritt magnesiumklorid (vanninnhold mindre enn 1
vekt-%), 19,3 g etylbenzoat (EB) og 13,9 g vinyl-trietoksy-silan (VTS) (tilsvarende molforhold EB/VTS = 1,75 og MgCl2/
(EB+VTS) =4,5) sammales i en vibratormølle av "VIBRATOM" typen fremstilt av "SIEBTECHNIK", et totalvolum på 1000 cm<3 >og inneholdende 3,485 kg inoks stålkuler med en diameter på 15,8 mm.
Malingen ble utført under anvendelse av en fyllingskoeffisi-ent lik 120 g/l av det totale volum ved en indre temperatur i møllen på ca. 70° C og med en maletid på 60 h.
Ifylling av møllen med produktene som skal males, den etter-følgende maling og utføring av det malte produkt fra møllen utføres i en atmosfære av tørt nitrogen.
b) Behandling med TiCl4.
25 g av det sammalte produkt ble overført, fremdeles under
tørr nitrogen, til en 500 cm 3 reaktor hvori det ble bragt i kontakt med 210 ml TiCl4.
Behandlingen med TiCl4 ble utført ved 80° C i 2 h under om-røring ved 100 omdr./min. hvoretter overskudd av TiCl^ og deri oppløste produkter ble fjernet ved 8 0° C ved utsugning.
Operasjonen ble etterfulgt av 5 vaskinger med heksan ved 65° C under anvendelse av 200 ml for hver vaskeoperasjon.
Det således erholdte katalytiske faststoff ble suspendert
i en heksanmengde slik at det ble erholdt en konsentrasjon på 100 g/l. I den etterfølgende tabell er vist resultater erholdt ved polymerisering av propylen under anvendelse av den ovenfor beskrevne katalysatorbestanddel.
Eksemplene 1 og 2 er utført i henhold til oppfinnelsen og eksempel 3 er et sammenligningseksempel hvor det ble anvendt en katalysatorbestanddel ikke inneholdende silisiumforbind-elsen.
Polymerisasjonen ble utført på følgende måte:
5,05 mmol av en blanding (MAB) av Al-butyler (54,5 mol Al-i-Bu^ og 45,5 mol Al-n-Bu^) blé bragt til omsetning ved rom-temperatur i 5 min. med etyl-p-toluat (EPT) oppløst i 80 ml vannfri n-heptan i mengder tilsvarende MAB-EPT molforholdene vist i tabellen. 30 ml av denne oppløsning, fortynnet til 50 ml med vannfritt n-heksan ble bragt i kontakt i 5 min.
med en mengde av den katalytiske bestanddel, fremstilt som beskrevet ovenfor i en mengde tilsvarende 1,3 mg Ti. Denne suspensjon ble innført under en ren nitrogenatmosfære til en 2,5 1 inoks stålautoklav forsynt med magnetisk propellrører og termoelement og inneholdende 870 ml n-heksan mettet med propylen ved 40° C. Deretter ble innført de gjenværende 50 ml av oppløsnignen av MAB og EPT i en strøm av propylen.
Etter forsegling av autoklaven ble det innført 300 Nem<3> hyd-rogen og temperaturen ble hevet :til 60° og samtidig ble det innført propylen til erholdelse av et totaltrykk på 7 kp/cm 2. Under polymeriseringen ble trykket holdt konstant ved kon-tinuerlig innmatning av monomeren. Etter 4 h ble polymeriseringen avbrutt ved en rask avkjøling og avgassing av poly-meroppslemningen. Polymeren ble separert fra oppløsnings-middelet ved dampstripping og deretter tørket i en nitrogen-strøm ved 7 0° C.
Claims (1)
- Katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner erholdt ved sammaling av et vannfritt magnesiumhalogenid med en ester av en aromatisk karboksylsyre, hvoretter det malte produkt omsettes med en hålogenert titanforbindelse som er flytende under reaksjonsbetingelsene, karakterisert ved at sammalingen er ut-ført i nærvær av en silisiuminneholdende forbindelse med formelen Rmsl(°R<I>)n hvori R er en alkenylgruppe med 2-12 karbonatomer, R' er en alkyl-, cykloalkyl- eller arylgruppe med 1-18 karbonatomer, m er et tall i området 1-2, og n er lik 4-m.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT27261/79A IT1127222B (it) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803367L NO803367L (no) | 1981-05-15 |
| NO157179B true NO157179B (no) | 1987-10-26 |
| NO157179C NO157179C (no) | 1988-02-03 |
Family
ID=11221299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803367A NO157179C (no) | 1979-11-14 | 1980-11-07 | Katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4328122A (no) |
| EP (1) | EP0029232B1 (no) |
| JP (1) | JPS5682805A (no) |
| AU (1) | AU539657B2 (no) |
| CA (1) | CA1141744A (no) |
| DE (1) | DE3068901D1 (no) |
| ES (1) | ES496793A0 (no) |
| IT (1) | IT1127222B (no) |
| NO (1) | NO157179C (no) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| US4450242A (en) * | 1982-08-09 | 1984-05-22 | Stauffer Chemical Company | Catalyst for polymerizing olefins |
| GB2130225B (en) * | 1982-09-24 | 1986-04-03 | Nippon Oil Co Ltd | Zieglar catalysed olefin polymerization |
| US4525555A (en) * | 1983-01-14 | 1985-06-25 | Nippon Oil Company, Limited | Process for preparing polyolefins |
| JPS6031504A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Nippon Oil Co Ltd | ポリオレフインの製造方法 |
| JPS6155104A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
| JP2514015B2 (ja) * | 1987-01-07 | 1996-07-10 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフイン類重合用固体触媒成分 |
| JP2874934B2 (ja) * | 1990-02-08 | 1999-03-24 | 三菱化学株式会社 | α‐オレフィン重合体の製造 |
| US6686433B1 (en) | 1994-02-04 | 2004-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins |
| WO1995021203A1 (en) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins |
| FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
| US6087459A (en) * | 1998-05-14 | 2000-07-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric materials formed using blends of electron donors |
| US6399707B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact copolymer and plastomer blend |
| US6566294B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-05-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins |
| US6657024B1 (en) | 2002-09-03 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
| JP5301151B2 (ja) * | 2004-04-07 | 2013-09-25 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | オレフィン重合を制御する方法 |
| JP2010514905A (ja) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリプロピレンフィルムグレード樹脂製造用ｎ−ブチルメチルジメトキシシラン使用スクシネート含有重合触媒系 |
| WO2011155999A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Ineos Usa Llc | Controlling h2 distribution in a horizontal stirred bed reactor |
| ES2730944T3 (es) | 2013-01-29 | 2019-11-13 | Ineos Europe Ag | Artículos de polipropileno moldeados por inyección |
| BR112016030490B1 (pt) | 2014-06-25 | 2022-01-18 | Basf Se | Método de processamento no estado fundido de uma composição de polipropileno, polipropileno processado no estado fundido e artigo |
| WO2016094843A2 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| JP6700313B2 (ja) | 2015-05-29 | 2020-05-27 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 広い分子量分布のポリプロピレンを含んでいる熱可塑性加硫物 |
| WO2018022263A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes using high molecular weight polyhydric quenching agents |
| WO2019155393A1 (en) * | 2018-02-07 | 2019-08-15 | Relianceindustries Limited | A ziegler-natta catalyst system with self-extinguishing properties suitable for olefin polymerization |
| WO2020231526A1 (en) | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene-based compositions |
| EP4107196A1 (en) | 2020-02-17 | 2022-12-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail |
| WO2024025741A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| GB1492618A (en) * | 1974-02-01 | 1977-11-23 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor |
| US4157435A (en) * | 1974-08-10 | 1979-06-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor |
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| GB1539900A (en) * | 1976-04-09 | 1979-02-07 | British Petroleum Co | Polymerisation catalyst |
| GR63148B (en) * | 1976-05-17 | 1979-09-25 | Mitsui Toatsu Chemicals | Process for the polymerization of ethylene of a-olefins and catalyst therefor |
| US4242480A (en) * | 1977-12-13 | 1980-12-30 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process of polymerization of alpha monoolefins |
| US4250287A (en) * | 1980-03-14 | 1981-02-10 | Hercules Incorporated | 1-Olefin polymerization catalyst |
-
1979
- 1979-11-14 IT IT27261/79A patent/IT1127222B/it active
-
1980
- 1980-11-07 NO NO803367A patent/NO157179C/no unknown
- 1980-11-10 AU AU64213/80A patent/AU539657B2/en not_active Expired
- 1980-11-11 JP JP15777780A patent/JPS5682805A/ja active Granted
- 1980-11-12 CA CA000364476A patent/CA1141744A/en not_active Expired
- 1980-11-13 ES ES496793A patent/ES496793A0/es active Granted
- 1980-11-13 US US06/206,541 patent/US4328122A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-14 DE DE8080107056T patent/DE3068901D1/de not_active Expired
- 1980-11-14 EP EP80107056A patent/EP0029232B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0029232B1 (en) | 1984-08-08 |
| AU6421380A (en) | 1981-05-21 |
| IT1127222B (it) | 1986-05-21 |
| ES8202841A1 (es) | 1982-03-01 |
| CA1141744A (en) | 1983-02-22 |
| JPS6360763B2 (no) | 1988-11-25 |
| NO803367L (no) | 1981-05-15 |
| JPS5682805A (en) | 1981-07-06 |
| EP0029232A1 (en) | 1981-05-27 |
| DE3068901D1 (en) | 1984-09-13 |
| AU539657B2 (en) | 1984-10-11 |
| NO157179C (no) | 1988-02-03 |
| IT7927261A0 (it) | 1979-11-14 |
| ES496793A0 (es) | 1982-03-01 |
| US4328122A (en) | 1982-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO157179B (no) | Katalysatorbestanddel for polymerisering av olefiner. | |
| EP0045977B1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0106141B1 (en) | Catalyst components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0250229B1 (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component | |
| JPH0798764B2 (ja) | オレフィン重合触媒成分を製造する方法 | |
| JPH0348207B2 (no) | ||
| JPS58147409A (ja) | オレフイン重合用触媒 | |
| HU203566B (en) | Process for producing catalyst-component for olefin-polimerization | |
| NO783942L (no) | Fremgangsmaate til polymerisasjon av alfa-monoalkener og katalysator for bruk i fremgangsmaaten | |
| RU2114864C1 (ru) | Каталитическая система для полимеризации олефинов | |
| JPS64407B2 (no) | ||
| JPH072779B2 (ja) | オレフインの改良された重合方法 | |
| JPH0657729B2 (ja) | オレフィン重合触媒成分の製造方法 | |
| JPS6248681B2 (no) | ||
| EP0667873B1 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| JP2587243B2 (ja) | オレフイン類重合用触媒成分および触媒 | |
| JP2652217B2 (ja) | オレフィンの重合法 | |
| CS221804B2 (en) | Method of sterescopic polymeration of the alpha-olefine | |
| CN115926028A (zh) | 烯烃聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃聚合用催化剂制造方法、烯烃聚合物制造方法 | |
| JPS6042243B2 (ja) | α−オレフイン類の重合方法 | |
| JP2514035B2 (ja) | α−オレフイン類の高立体規則性重合用触媒 | |
| JPS6136304A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS6338365B2 (no) | ||
| JPS6225110A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPS6241207A (ja) | オレフィン類重合用触媒 |