NO156530B - Pastaformede, varmvulkaniserbare organopolysiloksanblandinger og anvendelser av disse ved sproeytestoepning av elastomerprodukter. - Google Patents

Pastaformede, varmvulkaniserbare organopolysiloksanblandinger og anvendelser av disse ved sproeytestoepning av elastomerprodukter. Download PDF

Info

Publication number
NO156530B
NO156530B NO820010A NO820010A NO156530B NO 156530 B NO156530 B NO 156530B NO 820010 A NO820010 A NO 820010A NO 820010 A NO820010 A NO 820010A NO 156530 B NO156530 B NO 156530B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
silicon dioxide
mixtures
mixture
groups
Prior art date
Application number
NO820010A
Other languages
English (en)
Other versions
NO156530C (no
NO820010L (no
Inventor
Noel Bouverot
Paul Medard
Alain Viale
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of NO820010L publication Critical patent/NO820010L/no
Publication of NO156530B publication Critical patent/NO156530B/no
Publication of NO156530C publication Critical patent/NO156530C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører pastaformede, varmvulkaniserbare organo-siloksanblandinger med en penetrasjon på
80-400, inneholdende
A) 100 deler diorgano-polysiloksanolje med viskositet 500 til 300.000 mPa.s ved 25°C og som hovedsakelig består av en kjede av grupper med formel I^SiO og som i hver ende av kjeden er blokkert med grupper med formel I^lVSiOQ ,-, hvori symbolene R, som er like eller forskjellige, representerer C2-C8hydrokarbonradikaler som eventuelt er substituert med halogen, cyan, idet symbolet R<1>har samme betydning som R eller representerer et hydroksylradikal eller alkoksylradikal med en til fire karbonatomer, eller fl-metoksyetoksyl, B) 7 til 85 deler findelt forsterkende silisiumdioksyd med spesifikk overflate minst 50 m<2>/g,
C) 1 til 20 deler antistrukturmiddel, og
D) 0,1 til 4 deler fornettingsmiddel på basis av organisk
peroksyd.
Det særegne ved de pastaformede, varmvulkaniserbare siloksanblandinger i henhold til oppfinnelsen er at de forsterkede silisiumoksyder B omfatter 55 til 95 % utfelt silisiumdioksyd og 45 til 5 % pyrolytisk fremstilt silisiumdioksyd.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
De organo-polysiloksanholdige blandinger i henhold til oppfinnelsen er pastaaktige, kan transporteres ved hjelp av pumper, inneholder som fornettingsmiddel organiske peroksyder og herdes i varmen til elastomerer med gode mekaniske egenskaper .
Organo-polysiloksanholdige pastaformede blandinger som ut- gjøres av diorgano-polysiloksanoljer, fyllstoffer og organiske peroksyder og som herdes i varmen til elastomerer, er beskrevet i US-patentskrift 3.791.998. Det formål som til-strebes i dette patentskrift er på enkel måte å oppnå en god vedhefting av organo-polysiloksanelastomerer til duk som anvendes som isoleringsmiddel for elektriske ledninger og dette formål realiseres ved anvendelse av tilstrekkelig plas-tiske blandinger for å penetrere mellom maskene i duken. Dette patentskrift tilstreber således ikke fremstilling av elastomerer med gode mekaniske egenskaper ved å gå ut fra pastaformede organo-polysiloksanblandinger.
Organo-polysiloksanblandinger som har en viskositet tilstrekkelig lav til at de kan strømme og deretter herde til elastomerer i maskiner for støpning ved lavt trykk (som maskiner for sprøytestøpning av den nevnte væske) er beskrevet i US-patentskrift 4.173.560. De utgjøres av diorgano-polysiloksanol j er som pr. mol har omtrent to vinylradikaler bundet til silisiumatomer, videre findelt silisiumdioksyd behandlet med vinylerte amido-organo-polysiloksaner og som fornettingsmidler organiske peroksyder eller mer komplekse systemer omfattende forbindelser mellom organo-hydrogeno-polysiloksaner og platinaderivater. Disse blandinger herdes til elastomerer med korrekte mekaniske egenskaper. Behandlingen av de findelte silisiumdioksyder krever imidlertid organo-polysiloksanforbindelser som er lite tilgjengelige på silikonmarkedet og eksemplene i patentskriftet viser at for å gjennomføre denne behandling er det nødvendig å tørke de findelte silisiumoksyder i lang tid og arbeide i vannfritt løs-ningsmiddelmilj ø.
US-patentskrift 4.173.560 lærer (spalte 7, eksempel la og spalte 8, eksempel 3) at den vanlige behandling av silisium-dioksyd ved hjelp av organo-silisiumforbindelser som gir grupper (CH-^^SIOq ^, som for eksempel heksametyl-
disilazan, fører til elastomerer rned enda dårligere mekaniske egenskaper (spesielt med hensyn til Shore-hårdheten)
enn for elastomerene som dannes fra blandinger omfattende silisiumdioksyd behandlet med vinylerte amido-organo-polysiloksaner.
Den foreliggende oppfinnelse anvender findelt silisium-
dioksyd som ikke er behandlet, eller som bare delvis er behandlet med organo-silisiumforbindelser som ikke er behandlet, eller som bare delvis er behandlet med organosilisiumforbindelser som er lett oppnåelige på silikonmarkedet og som fører til elastomerer med gode mekaniske egenskaper.
De forsterkende silisiumoksyder kan være ubehandlet eller behandlet (men da i mengdeforhold på høyst 60%, foretrukket høyst 55%) med industrielt fremstilte organo-silisiumforbindelser med grupper valgt blant dem med formlene (CH3)2SiO, (CH3) (CH2=CH) SiO, '(CH^JSiOg 5 og (CH3> 2 (CH2=CH) SiOQ 5
Diorgano-polysiloksanoljene A med viskositet 500 til 300.000 mPa.s ved 25°C, foretrukket 800 til 250.000 mPa.s ved 25°C,
er lineære polymerer som hovedsakelig utgjøres av de nevnte grupper med formler R2SiO og R2R'SiC>Q j.. Det er imidlertid ikke utelukket at de inneholder mindre mengder opptil 1% i antall av grupper med formlene RSiO^
og/eller SiO,,.
Hydrokarbonradikalene, eventuelt substituert med halogen-atoraer, cyano-grupper, med 1 til 8 karbonatomer, representert ved symbolene R, omfatter: - alkyl- og halogenalkylradikaler med 1 til 3 karbonatomer som metyl, etyl, propyl, isopropyl, 3,3,3-tri fluorpropyl, - alkenylradikaler med 2 til 4 karbonatomer som vinyl, allyl, 2-buten-yl - cykloalkyl- og halogencykloalkylradikaler med 5 til 6 karbonatomer i kjernen, som cyklopentyl, cykloheksyl, metylcykloheksyl, klorcykloheksyl, - mononukleære aryl- og halogenaryl-radikaler med 6 til 8 karbonatomer som fenyl, tollyl, xylyl, klorfenyl, diklorfenyl, triklorfenyl, og
- cyanoalkylradikaler hvor alkylresten har 2 til
3 karbonatomer som B-cyanoetyl og ^-cyanopropyl.
Som konkrete eksempler på alkylradikaler med 1 til 4 karbonatomer representert ved radikalet R<*>kan nevnes metoksyl, etoksyl, n-propoksyl, isopropoksyl og n-butoksyl.
Som illustrasjon på grupper som hovedsakelig utgjør de nevnte diorgano-polysiloksanoljer A kan nevnes hen-holdsvis grupper (R^SiO med formler: Diorgano-polysiloksan -oljene A selges av silikon-fabrikanter men de kan også lett fremstilles ved å anvende tidligere kjent teknikk. En av de mest kjente metoder består i å polymerisere diorgano-cyklopoly-siloksaner ved hjelp av katalytiske mengder av alkaliske eller sure midler og under denne polymerisering tilsettes: 1- (når R<*>= R) diorgano-polysiloksaner med lav mole-kyl vekt med formel R3SiO(R2SiO)xSiR3
hvori X har en verdi tilstrekkelig til å medføre en viskositet på 0,5 til 100 mPa.s ved 25°c.
2- (når R<%>= OH), vann og/eller en olje med formel HOR.SiO(SiRo0) SiRo0H
2 2 y 2
hvori y har en verdi tilstrekkelig til å føre til en viskositet på 5 til 200 mPa.s
3- (når R<x>= alkoksyl eller CH3OCH2CH20) den tilsvarende alkohol R' og/eller en olje med lav molekylvekt med formel R"R2SiO(R2SiO)zSiR2R'
hvori z har en verdi tilstrekkelig til å føre til en viskositet på 0,5 til 120 mPa.s ved 25°c.
De oppnådde polymerer renses foretrukket ved å fjerne
de utgangsforbindelser som ikke er omdannet ved polymeri-sasjonsreaksjonen såvel som de polymerer med lav molekylvekt som eventuelt er dannet under denne reaksjon ved en temperatur generelt over 70°C og et trykk generelt lavere enn atmosfæretrykket. Det er anbefalt at man før av-destilleringen av de flyktige produkter nøytraliserer de alkaliske eller sure midler anvendt som polymerisasjons-katalysatorer.
Silisiumdioksydet B anvendes i mengder på 7 til 85 deler
og foretrukket 10 til 80 deler for 100 deler diorgano-polysiloksanol jer A og utgjøres av to typer av silisium-
oksyd:
(i) utfelt silisiumdioksyd i en mengde på 55 til 95 % og foretrukket 60 til 90 % av silisiumdioksydene B.
(2i) pyrolytisk fremstilte silisiumdioksyder som representerer resten til 100 %, nemlig 45 til 5 % og foretrukket 40 til 10 % av silisiumdioksydene B.
De nevnte vektforhold av de to typer av silisiumdioksyd karakteriserer blandingene i samsvar med oppfinnelsen. De bidrar enkelt på den ene side til å oppnå denønskede penetrasjon på fra 80 til 400 og gir på den annen side gode mekaniske egenskaper til elastomerene som dannes fra blandingene.
De utfelte og pyrolytisk fremstilte silisiumdioksyder som anvendes er dem som selges av fabrikanter av uorganiske fyllstoffer og har en spesifikk overflate (målt i henhold til metoden BET) på minst 50 m<2>/g, og foretrukket mer enn 80 m<2>/g, og som kan overstige 350 m<2>/g, og en primær midlere partikkel-størrelse under 80^um og en tilsynelatende densitet under 250 g/liter.
De er forskjellige med hensyn til deres fremstillingsmåte idet utfelte silisiumdioksyder oppnås ved surgjøring av vandige oppløsninger av alkalimetallsilikater og i motsetning til pyrolytisk fremstilte silisiumdioksyder er de mer porøse og har et større innhold av overflate-OH-grupper. Detaljene for deres fremstilling og deres fysikalske egenskaper er gjengitt i de franske patentskrifter 2.245.709, 2.356.596 og 2.395.952.
De pyrolytisk fremstilte silisiumdioksyder skriver seg fra hydrolyse av klorsilaner, mer spesielt tetraklorsilan, med temperaturer over 800°C i en flamme som utvikler vanndamp oppnådd ved forbrenning i luft eller oksygen av hydrogen og/ eller hydrokarbonblandinger. Detaljene ved deres fremstil-lingsmetoder og deres fysikalske egenskaper fremgår av de franske patentskrifter 1.007.493, 1.074.265 og 2.137.479.
Disse silisiumdioksyder kan anvendes som de er, noe som foretrekkes når dette er den billigste løsning, eller bedre etter å ha blitt behandlet med organosilisiumforbindelser vanlig anvendte for dette formål og som fås på det kjemiske produktmarked. Den totale mengde fyllstoffer som anvendes behandles imidlertid ikke i en utstrekning på mer enn 60%, foretrukket 55%. De forbindelser som anvendes for behandling av fyllstoffene, representeres f.eks. av metyl-polysiloksaner som heksa-metyldisiloksan, oktametyl-cyklotetrasiloksan, metyl-polysilazaner som heksametyl-disilazan, heksametylcyklo-trisilazan, klorsilaner som dimetyldiklorsilan, tri-metylklorsilan, metylvinyldiklorsilan, dimetylvinyl-klorsilan, alkoksysilaner som dimetyldimetoksy-silan, trimetyl-metoksysilan, trimetyletoksysilan og dimetyl-vinyletoksysilan.
Ved denne behandling fikserer de nevnte organosilisiumforbindelser seg til overflatesonen av silisiumdioksydene og/eller reagerer med denne sone, spesielt med de hydroksyl-grupper som forekommer der. Det resulterer en tilførsel av grupper valgt blant dem med formlene (CH^^SiO,
(CH3)(CH2=CH)SiO, (CH3)3SiO05>(CH3)2(CH2=CH)SiOQ 5-
De behandlede silisium-dioksyder kan derved få sin utgangsvekt øket med en prosentandel som kan gå opp i 20%, vanligvis inntil 15%.
Anti-strukturmidlene C anvendes i mengder på 1 til 20 deler, foretrukket 2 til 15 deler for 100 deler diorgano-poly-siloksanol j er A. Deres nærvær hindrer at blandingene under-går en utvikling over tid, noe som generelt fører til en nedsettelse av deres penetrasjonsverdier.
De velges oftest blant:
-diorgano-polysiloksanoljer med lave viskositeter,
av størrelsesorden 5 til 500 mPa.s ved 25°C,
blokkert i hver ende av deres kjede med et hydroksylradikal og/eller et alkoksylradikal med 1 til 3 karbonatomer. De organiske radikaler,
forbundet til silisiumatomene i disse oljer,', er foretrukket metyl-, etyl,- vinyl-, fenyl- og 3,3,3-trifluor-propyl-radikaler.
Som konkrete eksempler på disse oljer kan nevnes
a - w^dihydroksydimetyl-polysiloksanol jer, a - ai-dihydrok-xymetylfenyl-polysiloksanoljer, a - w-dimetoksy-dimetyl-polysiloksanoljer og a - cj-dimetoksy-metylfenyl-polysiloksanoljer med 3 til 12% hydroksyl- eller metoksyl-radikaler.
-difenylsilan-diol og silaner med formler:
Fornettingsmidlene D anvendes i mengder på 0,1 til 4 deler, foretrukket 0,15 til 3,5 deler for 100 deler diorgano-polysiloksanol j er . Dette er de organiske peroksyder som vanlig anvendes for herding av silikon-elastomerer som vulkaniseres i varmen. Disse peroksyder omfatter mer spesielt benzoyl-peroksyd, 2,4-diklor-benzoyl-peroksyd, dicumyl-peroksyd, bis-3-butyl-peroksy-2,5-dimetyl-2,5-
heksan, 3-butylperbenzoat, di-t-butylperoksyd, cumylperoksyd og t-butyl-peroksyd, t-butyl-peroksydkarbonat og isopropyl-peroksydkarbonat, bis-3-butyl-peroksy-l,l-trimetyl-3,3,5-cykloheksan, a-a-dimetyl p-metylbenzyl og a-a'- bis-3-butyl-peroksy-diisopropyl-benzen.
Disse peroksyder spaltes ved vesensforskjellige temperaturer og hastigheter og velges som funksjon av den herdnings-teknikk som anvendes for blandinger i samsvar med oppfinnelsen. Andre substanser utover forbindelsene A,B,C og D kan innføres i blandingene i henhold til oppfinnelsen.
Således kan de findelte silisium-dioksyder B forbindes med grovere uorganiske fyllstoffer med partikkeldiameter over 0,1 mikrometer. Disse fyllstoffer representeres f.eks. av malt kvarts, kalsinert leire, diatomé-silisium-dioksyd, kalsiumkarbonat, og oksyder av jern, titan, magnesium og aluminium.
Disse innføres i mengder på høyst 120 deler, foretrukket
100 deler for 100 deler diorgano-polysiloksanolje A. Disse fyllstoffer kan anvendes som de er eller etter å være blitt behandlet med organo-silisiumforbindelser som allerede nevnt for behandlingen av de findelte silisium-dioksyder B.
Man kan også innføre pigmenter, termiske stabiliserings-midler (som f.eks. jernsaltene og mangansaltene av karboksylsyrer), midler for å hemme forbrenning som f.eks. platinaderivater.
Platinaderivatene (generelt valgt blant klorplatina-syrederivater og kompleksene og produktene fra reaksjonen mellom denne syre eller andre platinaklorider med organiske derivater eller organosilisiumderivater) forbindes foretrukket med oksydene og hydroksydene av cerium, eller de hydrolytiske oksyder av titan og jern. Slike forbindelser, og deres innføring i organo-polysiloksanblandinger som herdes i varmen til elastomerer, er beskrevet spesielt i de franske patentskrifter 2.051.792, 2.166.313 og 2.203.846.
Andre tilsetningsmidler kan også anvendes for å forbedre
de mekaniske egenskaper, adhesjonen til forskjellige bærere. Disse tilsetningsmidler omfatter f.eks. silaner med formelen angitt i det etterfølgende, og deres delvise hydrolyse- eller kohydrolyse-produkter.
Symbolene Rx* representerer metyl, etyl, n-propyl, B-metoksyetyl og symbolet R'<x>' representerer et hydrogen-atom eller metyl.
Som konkrete eksempler på disse silaner kan nevnes dem med formlene:
Disse tilsetningsmidler anvendes i mengder på 0,5 til 5 deler og foretrukket 0,1 til 4 deler pr.4 deler diorgano-polysiloksanol jer A.
Fremstillingene av blandingene i henhold til oppfinnelsen gjennomføres ved intim blanding av de forskjellige bestanddeler A, B,C og D og eventuelt andre av de nevnte substanser. Blandingen foregår i passende apparatur anvendt av gummifabrikanter. Under forutsetning om gitte bestanddeler er det imidlertig mye lettere å oppnå homogene blandinger med mindre kraftige innretninger og i løpet av kortere tid enn ved fremstilling av vanlige organo-polysiloksan-blandinger som i stedet for oljene A inneholder diorgano-polysiloksan-gummi.
De mekaniske egenskaper av^lastomerene som oppnås fra blandingene i henhold til oppfinnelsen, oger bare litt dårligere enn de vanlig anvendte silikonelastomerer som vulkaniseres i varmen. Disse egenskaper varierer selv-følgelig alt etter innholdet av innblandet fyllstoff B,
men for hårdheter Shore A på 40 til 80 kan man oppnå bruddstyrker fra 6 til 8 mPa. og mer.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen:
Eksempel 1
I en elteinnretning innføres:
- 100 deler av en a~u>- bis-dimetyl-vinyl-siloksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 100 000 mPa.s ved 25°c. - 4 deler av en a - oj-dihydroksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 50 mPa.s ved 25°c. - 10 deler av et pyrolytisk silisiumdioksyd med spesifikk overflateBET 200 m 2/g og primær midlere partikkeldiameter 21 nm, med tilsynelatende densitet 50 g/l - 35 deler av et utfelt silisiumdioksyd med spesifikk overflate BET 170 m 2/g med tilsynelatende densitet 70 g/l med primær midlere partikkeldiameter 18 nm.
Blandingen, underkastet for en kraftig omrøring, oppvarmes gradvis til 150°c og omrøres deretter ved denne temperatur i 1 time. Etter avkjøling til 30°C tilsettes til blandingen 2,25 deler av en pasta blandet ved dispersjon av 50 deler diklor 2,4-benzoyl-peroksyd i 50 deler av en a-to-bis-trimetyl-siloksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 1000 mPa.s ved 25°C.
Spesielt sylinder-blandeinnretninger kommer ikke til anvendelse og dette er en fordel hva angår tid og energi. Derimot kan anvendes elteinnretninger eller blandeinnretninger med kappe-sylindre utstyrt med skrue som arbeider kontinuerlig eller diskontinuerlig. I
disse blandeinnretninger med sylindrisk kappe dreies skruen og kan eventuelt utsettes for en bevegelse til og fra.
Innføringsrekkefølgen av de forskjellige bestanddeler i apparatet kan være vilkårlige. Likevel, når blandingene av bestanddelene oppvarmes til høyere temperaturer på 60
til 80°C for f.eks. å påskynde blandingen av fyllstoffene B med oljene A (dette tillater å redusere oppholdstiden
i apparatet) er det da nødvendig å tilsette fornettingsmidler D til sist og alene når temperaturen i blandingen er sunket til et passende nivå.
De oppnådde blandinger er pasta-formede produkter med penetrasjonsverdi målt i henhold til standard NFT 60-132,
på 80 til 400, generelt 90 til 370. De er lett håndterbare og kan spesielt innføres i tilførselssystemer for sprøytestøpepresser ved enkel pumping ved hjelp av f.eks. stempelpumper. De kan deretter herdes til stykker av alle former og dimensjoner ved hjelp av tradisjonell støpeteknikk som f.eks. støpning ved overføring, kompresjon, injeksjon, idet støpeutstyret som anvendes ikke behøver å være så tungt og kostbart som det som anvendes med gummi-aktige organo-polysiloksanblandinger (dette tunge og kost-bare utstyr er beskrevet spesielt i publikasjonen W. Lynch "Handbook of Silicon rubber fabrication" sidene 43-83).
Et lett støpeutstyr av den type som anvendes med plast-materialer med lav eller midlere viskositet i smeltet til-stand er tilstrekkelig. Støpepressene bringes generelt under herdeoperasjonen av blandingene til en temperatur over 100°C og under 250°C.
Den oppnådde blanding, betegnet P , har en penetrasjon målt i henhold til standard NFT 60-132 (tilsvarende standart ASTM D 217-68) på 190. Denne blanding P
herdes til elastomerplater med 2 mm tykkelse ved opp-varming i en form i 8 minutter ved 115°C under et trykk på 50 bar. En porsjon av disse plater oppvarmes i 4 timer ved 2 00°C i en ventilert ovn og en annen porsjon oppvarmes under de samme betingelser i 10 døgn ved 200°C.
På disse plater måles, ved hjelp av normaliserte avpassede prøvestykker, følgende egenskaper: - Hårdhet Shore A i henhold til standard ASTM D 2240
- Bruddmotstand i MPa i henhold til standard AFNOR
T 46-002 (tilsvarende standard ASTM D 412)
- Bruddforlengelse i % i henhold til den foregående standard.
Resultatene av målingene er som følger (tallene til venstre vedrører platene oppvarmet i 4 timer ved 200°C og tallene til høyre (vedrører platene oppvarmet i 10 døgn ved 200°C).
For sammenligning fremstilles den organo-polysiloksanholdige blanding som er beskrevet med eksempel 1 i US-patentskrift 3.791.998. Denne blanding herdes deretter til plater med tykkelse 2 mm og underkastes den teknikk som ble anvendt for herding av blandin gen P^. En del av disse plater oppvarmes i 4 timer ved 200°C i omgivende luft og en annen del i 10 døgn ved 200°C i luften. De mekaniske egenskaper målt på disse elastomerplater er følgende (viser bare målingene foretatt på plater oppvarmet i 4 timer ved 2 00°C idet platene oppvarmet i 10 døgn ved 200°C ikke hadde målbare egenskaper).
Disse verdier er vesentlig dårligere enn den som er målt for elastomerplatene fra blandingene P^. Elastomerene med så dårlige egenskaper kan ikke anvendes alene men må bæres av seigere materialer.
Eksempel 2
10 andre blandinger P2til P^ fremstilles i henhold til fremstillingsmåten beskrevet i eksempel 1 for blandingene P^.
Det ble imidlertid gjennomført modifikasjoner vedrørende vektforhold eller natur av bestanddeler anvendt for fremstillingen av blandingen P^ og disse modifikasjoner såvel som tilsetning av de andre bestanddeler er angitt i det etterfølgende:
BLANDING P2
100 deler a - w- bis-dimetyl-vinyl-siloksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 100 000 mPa.s ved 25°C erstattes med 100 deler av en lignende olje men med viskositet 50 000 mPa.s ved 25°C.
BLANDING P3
100 deler a - w-bis-dimetyl-vinyl-siloksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 100 000MPa.s- ved 25°c erstattes med 100 deler av en lignende olje men med viskositet 14 000 mPa.s ved 25°c.
BLANDING P,
100 partier a - io-bis-dimetyl-vinyl-siloksy-dimetyl-polysiloksanolje med viskositet 100 000 mPa.s ved 25°C erstattes med 100 deler av en olje a - cu-bis-trimetyl-siloksy-diorganopolysiloksan med viskositet 100 000 mPa.s ved 25°c hvor diorgano-polysiloksankjeden
er dannet av enheter(CHgSio og CH3(CH2=CH)SiO, idet vinylradikalene representer 0,02 vekt% av oljen.
BLANDING Pc
D
De 35 deler utfelt silisiumdioksyd med spesifikk overflate BET 170 m 2/g erstattes med 25 deler av det samme silisiumdioksyd.
BLANDING P&
De 35 deler av utfelt silisiumdioksyd med spesifikk overflate BET 170 m 2/g erstattes med 15
deler av det samme silisiumdioksyd.
BLANDING P?
De 35 deler utfelt silisiumdioksyd med spesifikk overflate BET 170 m^/g erstattes med 40 deler av det samme silisiumdioksyd. Det tilsettes dertil 0,5 deler silan med formel CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(0CH3)3.
BLANDING Pg
10 deler malt kvarts med midlere partikkeldiameter
5 mikron med spesifikk overflate BET 7 m 2/g til bestanddelene i P^.
BLANDING Pg
50 deler malt kvarts med midlere partikkeldiameter
5 mikron med spesifikk overflate BET 7 m 2/g tilsettes tilsettes til bestanddelene i P^.
BLANDING P
50 deler malt kvarts med midlere partikkeldiameter
5 mikron med spesifikk overflate BET 7 m 2/g og 0,5 deler silan med formel CH2=C(CH3>COO(CH2)3Si(OCH3)3tilsettes til bestanddelene i P^.
BLANDING P
De 35 deler utfelt silisiumdioksyd med spesifikk overflate BET 170 m 2/g erstattes med 8 deler av det samme silisiumdioksyd.
Det tilsettes dertil 7 deler av et hydro-
lytisk silisiumdioksyd med spesifikk over-
flate 300 m 2/g behandlet ved hjelp av okta-metylcyklotetrasiloksan.
Penetrasjonene for disse blandinger måles og de
mekaniske egenskaper av elastomerene oppnådd ved herding av disse blandinger. Teknikken ved målingene og fremgangsmåten for herdingen er som beskrevet i eksempel 1 og elastomerplatene oppvarmes bare i 4 timer ved 200°C i den omgivende luft.

Claims (6)

1. Pastaformede, varmvulkaniserbare organo-polysiloksanblandinger med en penetrasjon på 80 til 400, inneholdende: A) 100 deler diorgano-polysiloksanolje med viskositet 500 til 300.000 mPa.s ved 25°C hovedsakelig bestående av en kjede av grupper med formel F^SiO og som i hver ende av kjeden er blokkert med grupper med formel F^FTSIOq ^ , hvori symbolene R, like eller forskjellige, representerer C^-Cg hydrokarbonradikaler som eventuelt er substituert med halogenatomer, cyangrupper, idet symbolet R<1>har samme betydning som symboltet R eller representerer et hydroksylradikal eller alkoksylradikal med en til fire karbonatomer eller fe -metoksyetoksyl, B) 7 til 85 deler findelt forsterkende silisiumdioksyd med en spesifikk overflate minst 50 m<2>/g, C) 1 til 20 deler antistrukturmiddel, og D) 0,1 til 4 deler fornettingsmiddel på basis av organiske peroksyder, karakterisert vedat de forsterkende silisium-dioksyder B omfatter 55 til 95 % utfelt silisiumdioksyd og 45 til 5 % pyrolytisk fremstilt silisiumdioksyd.
2. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert vedat de forsterkende silisiumdioksyder B omfatter 60 til 90 % utfelt silisiumdioksyd og 40 til 10 % pyrolytisk fremstilt silisiumdioksyd.
3. Blanding som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat høyst 60 % av de forsterkende silisiumdioksyder B er behandlet ved hjelp av organo-silisiumforbindelser som tilfører grupper valgt blant (CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, (CH-^SiOg 5 og (CH3)2CH2=CHSiO05.
4. Blanding som angitt i krav 3, karakterisert vedat høyst 55 % av de forsterkende silisiumdioksyder B er behandlet med organo-silisiumforbindelser som tilfører grupper valgt blant (CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, (CH3)3SiOQ 5 og (CH3)2CH2=CHSiO0 5.
5. Blanding som angitt i krav 1 til 4,karakterisert vedat det til bestanddelene A, B, C og D er tilsatt andre bestanddeler i mengder på 0,05 til 5 deler pr. 100 deler av bestanddelene A valgt blant: - silaner med formler:
hvori symbolene R<11>representerer metyl, etyl, N-propyl, fl-metoksyetyl, og symbolet R'<11>representerer et hydrogen-atom eller metylradikalet, - produktene fra partiell hydrolyse eller partiell kohydrolyse av de nevnte silaner.
6. Anvendelse av organo-siloksanblandingene i henhold til krav 1-5 til fremstilling av sprøytestøpte elastomerpro-dukter.
NO820010A 1981-01-07 1982-01-05 Pastaformede, varmvulkaniserbare organopolysiloksanblandinger og anvendelser av disse ved sproeytestoepning av elastomerprodukter. NO156530C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8100115A FR2497517B1 (fr) 1981-01-07 1981-01-07 Compositions organopolysiloxaniques pateuses durcissant a chaud en elastomeres

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO820010L NO820010L (no) 1982-07-08
NO156530B true NO156530B (no) 1987-06-29
NO156530C NO156530C (no) 1987-10-07

Family

ID=9253906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO820010A NO156530C (no) 1981-01-07 1982-01-05 Pastaformede, varmvulkaniserbare organopolysiloksanblandinger og anvendelser av disse ved sproeytestoepning av elastomerprodukter.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4384068A (no)
EP (1) EP0060368B1 (no)
JP (1) JPS6046140B2 (no)
BE (1) BE891702A (no)
BR (1) BR8200038A (no)
CA (1) CA1162677A (no)
CH (1) CH652136A5 (no)
DE (1) DE3171150D1 (no)
ES (1) ES8400758A1 (no)
FI (1) FI74035C (no)
FR (1) FR2497517B1 (no)
GB (1) GB2091281B (no)
IT (1) IT1157905B (no)
NO (1) NO156530C (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5821447A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Shin Etsu Polymer Co Ltd 射出成形用シリコ−ン組成物
JPS59220347A (ja) * 1983-05-28 1984-12-11 Minolta Camera Co Ltd 付加型液状シリコ−ンゴム製定着ロ−ル
JPS6166751A (ja) * 1984-09-10 1986-04-05 Nok Corp シリコ−ンゴム組成物
JP2614462B2 (ja) * 1987-10-05 1997-05-28 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 ゴム用表面処理剤組成物
JP2614478B2 (ja) * 1988-02-01 1997-05-28 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 フィルム状シリコーンゴム接着剤
US5112885A (en) * 1989-04-28 1992-05-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature vulcanizable silicon rubber composition
JPH0781077B2 (ja) * 1990-04-24 1995-08-30 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及び硬化物
JPH0830147B2 (ja) * 1990-09-17 1996-03-27 信越化学工業株式会社 高透明シリコーンオイルコンパウンド組成物
JP2844896B2 (ja) * 1990-10-17 1999-01-13 信越化学工業株式会社 耐熱性絶縁塗料
JP3136164B2 (ja) * 1991-01-30 2001-02-19 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
GB2256192B (en) * 1991-06-01 1994-11-09 Micropore International Ltd Thermal insulation material

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE25141E (en) * 1956-07-13 1962-03-27 Low shrinkage silicone rubber composi-
FR1193721A (fr) * 1957-12-31 1959-11-04 Rhone Poulenc Sa Compositions organopolysiloxaniques vulcanisables à température ambiante et leur procédé de préparation
DE1935963B2 (de) * 1969-07-15 1970-12-17 Vnii Sint Kaucuka Im Akademika Verfahren zur Herstellung von waerme- und elektroisolierenden Kautschukformlingen
US3791988A (en) * 1972-03-23 1974-02-12 Hoffmann La Roche Diagnostic test for glucose
JPS5039306B2 (no) * 1972-05-23 1975-12-16
US3865778A (en) * 1974-02-07 1975-02-11 Gen Electric Heat vulcanizable silicone rubber compositions resistant to oil degradation
JPS5272754A (en) * 1975-12-15 1977-06-17 Toray Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
DE2638452B2 (de) * 1976-08-26 1980-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Formkorpern aus Organopolysiloxanolen
JPS5344344A (en) * 1976-09-30 1978-04-21 Seirei Ind Straw sewing machine
JPS5388055A (en) * 1977-01-13 1978-08-03 Toray Silicone Co Ltd Silicone rubber composition for shaft sealing
DE2810921A1 (de) * 1978-03-14 1979-09-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum herstellen von elastischen organopolysiloxanschaumstoffen
DE2836057A1 (de) * 1978-08-17 1980-03-06 Toray Silicone Co Waermehaertbare formmasse
DE2929587C2 (de) * 1979-07-21 1981-08-27 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Hydrophobe Füllstoff-Mischung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
BE891702A (fr) 1982-07-06
IT8219021A0 (it) 1982-01-07
JPS57137357A (en) 1982-08-24
FI74035B (fi) 1987-08-31
FR2497517B1 (fr) 1985-08-09
DE3171150D1 (en) 1985-08-01
FI74035C (fi) 1987-12-10
IT1157905B (it) 1987-02-18
US4384068A (en) 1983-05-17
GB2091281A (en) 1982-07-28
JPS6046140B2 (ja) 1985-10-14
CA1162677A (fr) 1984-02-21
CH652136A5 (fr) 1985-10-31
EP0060368A1 (fr) 1982-09-22
ES508528A0 (es) 1983-11-01
EP0060368B1 (fr) 1985-06-26
BR8200038A (pt) 1982-10-26
FR2497517A1 (fr) 1982-07-09
ES8400758A1 (es) 1983-11-01
FI820030L (fi) 1982-07-08
NO156530C (no) 1987-10-07
GB2091281B (en) 1984-08-22
NO820010L (no) 1982-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4442060A (en) Injection-molding of pasty, thermosetting organopolysiloxane compositions
US4029629A (en) Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition
US4585848A (en) Fluorosilicone rubber composition, process and polymer
EP0305032B1 (en) Method for preparing clear polyorganosiloxane elastomers
US4041010A (en) Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
US4529752A (en) Solvent resistant vulcanizable silicone rubber composition
CA1261098A (en) Heat resistant polyorganosiloxane composition
NO156530B (no) Pastaformede, varmvulkaniserbare organopolysiloksanblandinger og anvendelser av disse ved sproeytestoepning av elastomerprodukter.
CA1103861A (en) Treatment of reinforcing silica
US2445794A (en) Methyl silicone elastomers containing si-bonded vinyl radicals
JPH09136961A (ja) ビニル含量の高い低分子量液体射出成形用樹脂
CA1096096A (en) Siloxane elastomer prepared from mercaptoorganopolysiloxanes
KR20110018876A (ko) 실리콘 고무 조성물
US4599374A (en) Solvent resistant vulcanizable silicone rubber compositions made with fluorosilicone hydride cross linking agents
GB2460513A (en) A Silicone Rubber Composition with a Calcined filler
US4144206A (en) Static dissipating heat curable silicone rubber compositions
JPS632299B2 (no)
KR20110018874A (ko) 실리콘 고무 조성물
CN109863207A (zh) 耐热性混炼型硅橡胶组合物
JPH04293963A (ja) 押出可能な硬化性オルガノシロキサン組成物
JPS6310191B2 (no)
JP2710693B2 (ja) エラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びその製法
JP5343912B2 (ja) シリコーンゴム組成物及びその製造方法
US4265800A (en) Stabilized heat curable silicone elastomers
EP1258508A3 (en) Room temperature rapid curing organopolysiloxane composition