JPS6046140B2 - 熱硬化を受けてエラストマ−を形成するペ−スト状オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
熱硬化を受けてエラストマ−を形成するペ−スト状オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS6046140B2 JPS6046140B2 JP57000836A JP83682A JPS6046140B2 JP S6046140 B2 JPS6046140 B2 JP S6046140B2 JP 57000836 A JP57000836 A JP 57000836A JP 83682 A JP83682 A JP 83682A JP S6046140 B2 JPS6046140 B2 JP S6046140B2
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- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポンプによつて移送できる、架橋剤として有機
過酸化物を含有し、そして熱硬化を受けて良好な機械的
性質を有するエラストマーを形成することができるペー
スト状のオルガノポリシロキサン組成物に関する。
過酸化物を含有し、そして熱硬化を受けて良好な機械的
性質を有するエラストマーを形成することができるペー
スト状のオルガノポリシロキサン組成物に関する。
ジオルガノポリシロキサン油、充てん剤及び有機過酸化
物から成り、そして熱硬化を受けてエラストマーを形成
するペースト状のオルガノポリシロキサン組成物が、ア
メリカ国特許第３７９１９９８号明細書に記載されてい
る。
物から成り、そして熱硬化を受けてエラストマーを形成
するペースト状のオルガノポリシロキサン組成物が、ア
メリカ国特許第３７９１９９８号明細書に記載されてい
る。
このアメリカ国特許において求められている目的は簡単
な方法で、オルガノポリシロキサンエラストマーと電気
導体用の絶縁材料として用いられる織物との間に良好な
接．着を得ることてあり、そしてその目的は織物のメッ
シュ間に侵入するように、十分に可塑性である組成物の
使用によつて達成されている。かくして、このアメリカ
国特許はペースト状オルガノポリシロキサン組成物から
良好な機械的性質を有す．るエラストマーを得る方法は
教示していない。低圧成形装置（いわゆる液体射出成形
装置のような）において、十分に低い粘度を有して循環
することができ、次いでエラストマーを形成するために
硬化させることができるオルガノポリシロキでサン組成
物がアメリカ国特許第４１７３５６０号明細書に記載さ
れている。それらの組成物はモル当り約２個のビニル基
をケイ素原子に結合して有するジオルガノポリシロキサ
ン油、ビニル性アミドオルガノポリシロキサンで処理さ
れた微粉砕シリカ、及び架橋剤としての有機過酸化物、
又はオルガノハイドロゲエノポリシロキサンと白金誘導
体の組み合わせから成るさらに複雑な系から成つている
。前記組成物は硬化して適当な機械的性質を有するエラ
ストマーを形成するが、しかしながら微粉砕シリカの処
理にシリコーン市場で容易には入手できないオルガノポ
リシロキサン化合物を使用しており、さらにそのアメリ
カ国特許の実施例はこの処理を行うためにまずその微粉
砕シリカを長時間乾燥し、次いで無水の溶剤媒体中でそ
の処理工程を行うことが必要であることを示している。
な方法で、オルガノポリシロキサンエラストマーと電気
導体用の絶縁材料として用いられる織物との間に良好な
接．着を得ることてあり、そしてその目的は織物のメッ
シュ間に侵入するように、十分に可塑性である組成物の
使用によつて達成されている。かくして、このアメリカ
国特許はペースト状オルガノポリシロキサン組成物から
良好な機械的性質を有す．るエラストマーを得る方法は
教示していない。低圧成形装置（いわゆる液体射出成形
装置のような）において、十分に低い粘度を有して循環
することができ、次いでエラストマーを形成するために
硬化させることができるオルガノポリシロキでサン組成
物がアメリカ国特許第４１７３５６０号明細書に記載さ
れている。それらの組成物はモル当り約２個のビニル基
をケイ素原子に結合して有するジオルガノポリシロキサ
ン油、ビニル性アミドオルガノポリシロキサンで処理さ
れた微粉砕シリカ、及び架橋剤としての有機過酸化物、
又はオルガノハイドロゲエノポリシロキサンと白金誘導
体の組み合わせから成るさらに複雑な系から成つている
。前記組成物は硬化して適当な機械的性質を有するエラ
ストマーを形成するが、しかしながら微粉砕シリカの処
理にシリコーン市場で容易には入手できないオルガノポ
リシロキサン化合物を使用しており、さらにそのアメリ
カ国特許の実施例はこの処理を行うためにまずその微粉
砕シリカを長時間乾燥し、次いで無水の溶剤媒体中でそ
の処理工程を行うことが必要であることを示している。
前記アメリカ国特許第４１７３５６吟明細書はまた１（
ＣＨ３）３Ｓｉ００．５基を与える、ヘキサメチルジシ
ラザンのような有機ケイ素化合物によるシリカの通常の
処理がビニル性アミドオルガノポリシロキサンで処理さ
れたシリカを含有する組成物から製造されるエラストマ
ーの機械的性質に比べて全体的にｂ劣る（特に、シヨア
Ａ硬度の観点から）機械的性質を持つエラストマーをも
たらすことを教示している（第７欄実施例１Ａ及ひ第８
欄実施例３）。本発明は無処理の、又はシリコーン市場
で容易に入手できる有機ケイ素化合物で一部処理された
微粉砕シリカを使用している他のペースト状オルガノポ
リシロキサン組成物を提案するもので、このオルガノポ
リシロキサン組成物は熱硬化を受けて良好な機械的性質
を有するエラストマーを形成する。針入度が８０〜４０
０の範囲にある（フランス国標準規格Ｔ６Ｏ−１３２に
より測定）前記のペースト状組成物は次の成分（部及び
百分率は重量て表わす）を混合することによつて形成さ
れる。
ＣＨ３）３Ｓｉ００．５基を与える、ヘキサメチルジシ
ラザンのような有機ケイ素化合物によるシリカの通常の
処理がビニル性アミドオルガノポリシロキサンで処理さ
れたシリカを含有する組成物から製造されるエラストマ
ーの機械的性質に比べて全体的にｂ劣る（特に、シヨア
Ａ硬度の観点から）機械的性質を持つエラストマーをも
たらすことを教示している（第７欄実施例１Ａ及ひ第８
欄実施例３）。本発明は無処理の、又はシリコーン市場
で容易に入手できる有機ケイ素化合物で一部処理された
微粉砕シリカを使用している他のペースト状オルガノポ
リシロキサン組成物を提案するもので、このオルガノポ
リシロキサン組成物は熱硬化を受けて良好な機械的性質
を有するエラストマーを形成する。針入度が８０〜４０
０の範囲にある（フランス国標準規格Ｔ６Ｏ−１３２に
より測定）前記のペースト状組成物は次の成分（部及び
百分率は重量て表わす）を混合することによつて形成さ
れる。
Ａ−１００部の、連続して連なる式Ｒ２ＳｉＯの単位群
から本質的に成り、そしてそれらの連鎖の各末端におい
て式Ｒ２Ｒ″ＳｉＯＯ．５の単位でブロックされている
、２５℃において５００〜３０００００ｒＴ１Ｐａ．Ｓ
の粘度を有するジオルガノポリシロキサン油（上記式に
おいて、符号Ｒは同一又は異なる基であつて、未置換の
、又はハロゲン原子若しくはシアノ基で置換されている
、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、そ
して符号Ｒ″は符号Ｒの意味を有するか、又はヒドロキ
シル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、又
はβ−メトキシエトキシ基を表わす）、Ｂ−７〜８５部
の、少なくとも５０イＩｆの比表面積を有する微粉砕さ
れた強化用シリカ、Ｃ−１〜２０部の構造変化抑制剤（
ＳｔｒＬｌＣｔＵｒ″ＩｎｇｉｎｌｌｌｂｉｔＯｒ）、
及びＤ−０．１〜４部の、有機過酸化物に基づく架橋剤
これらの組成物は強化用シリカＢが５５〜９５％の沈降
シリカと４５〜５％の熱分解法シリカから成り、そして
これらのシリカは無処理であるか、又は式（ＣＨ３）２
Ｓ１０１（ＣＨ３）（ＣｌＩ２＝ＣＨ）ＳｉＯｌ（ＣＨ
３）３Ｓ１００．５及び（ＣＨ３）２（ＣＩ上．＝ＣＨ
）ＳｉＯＯ．５の中から選ばれる単位を与える工業的に
製造されている有機ケイ素化合物て処理されている（多
くても６０％、好ましくは多くても５５％）ことを特徴
とする。
から本質的に成り、そしてそれらの連鎖の各末端におい
て式Ｒ２Ｒ″ＳｉＯＯ．５の単位でブロックされている
、２５℃において５００〜３０００００ｒＴ１Ｐａ．Ｓ
の粘度を有するジオルガノポリシロキサン油（上記式に
おいて、符号Ｒは同一又は異なる基であつて、未置換の
、又はハロゲン原子若しくはシアノ基で置換されている
、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、そ
して符号Ｒ″は符号Ｒの意味を有するか、又はヒドロキ
シル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、又
はβ−メトキシエトキシ基を表わす）、Ｂ−７〜８５部
の、少なくとも５０イＩｆの比表面積を有する微粉砕さ
れた強化用シリカ、Ｃ−１〜２０部の構造変化抑制剤（
ＳｔｒＬｌＣｔＵｒ″ＩｎｇｉｎｌｌｌｂｉｔＯｒ）、
及びＤ−０．１〜４部の、有機過酸化物に基づく架橋剤
これらの組成物は強化用シリカＢが５５〜９５％の沈降
シリカと４５〜５％の熱分解法シリカから成り、そして
これらのシリカは無処理であるか、又は式（ＣＨ３）２
Ｓ１０１（ＣＨ３）（ＣｌＩ２＝ＣＨ）ＳｉＯｌ（ＣＨ
３）３Ｓ１００．５及び（ＣＨ３）２（ＣＩ上．＝ＣＨ
）ＳｉＯＯ．５の中から選ばれる単位を与える工業的に
製造されている有機ケイ素化合物て処理されている（多
くても６０％、好ましくは多くても５５％）ことを特徴
とする。
２５゜Ｃにおいて５００〜３０００００ｎ１Ｐａ．Ｓ１
好ましくは８００〜２５００００ｒＴ１Ｐａ．Ｓの粘度
を有するジオルガノポリシロキサン油Ａは式ア。
好ましくは８００〜２５００００ｒＴ１Ｐａ．Ｓの粘度
を有するジオルガノポリシロキサン油Ａは式ア。
ＳｉＯとＲ２Ｒ″ＳｉＯＯ．５の前記単位から本質的に
成る線状の重合体であるが、しかしながらそれらが数で
多くても１％を表わす少量の式アＳｉＯｌ．５及び／又
はＳｉＯ２の単位を含有していることは問題にならない
。未置換の、又はハロゲン原子若しくはシアノ基で置換
されている、１〜８個の炭素原子を有する、符号Ｒで表
わされる炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル及び３・３・３−トリフルオロプロピ
ル基のような１〜３個の炭素原子を有するアルキル及び
ハロゲンアルキル基、ビニル、アリル及び２−ブデニル
基のような２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル及びクロロシクロヘキシル基のような５〜６個の核炭
素原子を有するシクロアルキル及びハロゲノシクロアル
キル基、フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル
、ジクロロフェニル及びトリクロロフェニル基のような
６〜８個の炭素原子を有する単核アリール及びハロゲノ
アリール基、及びβ−シアノエチル及びγ−シアノプロ
ピル基のような、アルキル基が２〜３個の炭素原子を有
するシアノアルキル基がある。
成る線状の重合体であるが、しかしながらそれらが数で
多くても１％を表わす少量の式アＳｉＯｌ．５及び／又
はＳｉＯ２の単位を含有していることは問題にならない
。未置換の、又はハロゲン原子若しくはシアノ基で置換
されている、１〜８個の炭素原子を有する、符号Ｒで表
わされる炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル及び３・３・３−トリフルオロプロピ
ル基のような１〜３個の炭素原子を有するアルキル及び
ハロゲンアルキル基、ビニル、アリル及び２−ブデニル
基のような２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル及びクロロシクロヘキシル基のような５〜６個の核炭
素原子を有するシクロアルキル及びハロゲノシクロアル
キル基、フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル
、ジクロロフェニル及びトリクロロフェニル基のような
６〜８個の炭素原子を有する単核アリール及びハロゲノ
アリール基、及びβ−シアノエチル及びγ−シアノプロ
ピル基のような、アルキル基が２〜３個の炭素原子を有
するシアノアルキル基がある。
基Ｒ″によつて表わされる１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基について挙げることができる具体例はメト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ及び
ｎ−ブトキシ基である。
アルコキシ基について挙げることができる具体例はメト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ及び
ｎ−ブトキシ基である。
ジオルガノポリシロキサン油Ａを本質的に構成している
単位の説明のために、式（ＣＨ３）２Ｓ１０１（ＣＨ３
）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ，．ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）Ｓｌ
Ｏｌ（Ｃ６Ｈ５）２Ｓｉ０．．Ｃ６Ｈ５（ＣＨ２＝ＣＨ
）ＳｌＯ，．ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ．．
ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ，．ＮＣ（ＣＨ２
）３ＣＨ３Ｓｉ０の単位（Ｒ）２Ｓｉ０１及び式（ＣＨ
３）３Ｓ１００．５、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ０
０．５、（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ５Ｓ１００．５、ＣＨ３（
Ｃ６ｌｌ５）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｌＯＯ．５、ＨＯ（Ｃ
Ｈ３）２Ｓｊ００．５、ＨＯ（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ
）ＳｌＯＯ．５、ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ００．５、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓ１００．５、ＣＨ３ＯＣ
Ｈ２ＣＦｌ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ００．５の単位（Ｒ）
２Ｒ″ＳｉＯＯ．５をそれぞれ挙げることができる。
単位の説明のために、式（ＣＨ３）２Ｓ１０１（ＣＨ３
）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ，．ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）Ｓｌ
Ｏｌ（Ｃ６Ｈ５）２Ｓｉ０．．Ｃ６Ｈ５（ＣＨ２＝ＣＨ
）ＳｌＯ，．ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ．．
ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ，．ＮＣ（ＣＨ２
）３ＣＨ３Ｓｉ０の単位（Ｒ）２Ｓｉ０１及び式（ＣＨ
３）３Ｓ１００．５、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２Ｓｉ０
０．５、（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ５Ｓ１００．５、ＣＨ３（
Ｃ６ｌｌ５）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｌＯＯ．５、ＨＯ（Ｃ
Ｈ３）２Ｓｊ００．５、ＨＯ（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ
）ＳｌＯＯ．５、ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ００．５、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓ１００．５、ＣＨ３ＯＣ
Ｈ２ＣＦｌ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ００．５の単位（Ｒ）
２Ｒ″ＳｉＯＯ．５をそれぞれ挙げることができる。
ジオルガノポリシロキサン油Ａはシリコーンメーカーに
よつて市販されており、さらにそれらはすでに知られて
いる技術を実用することによつて容易に製造することが
できる。
よつて市販されており、さらにそれらはすでに知られて
いる技術を実用することによつて容易に製造することが
できる。
かくして、最も一般的な技術の１つは触媒量のアルカリ
剤又は酸剤を用いてジオルガノポリシロキサンを重合す
ることから成る。この重合中に次の成分を添加する。１
−（Ｒ″＝Ｒのとき）、低分子量の、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ
２ＳｉＯ）ＸＳｉＲ３のジオルガノポリシロキサン。
剤又は酸剤を用いてジオルガノポリシロキサンを重合す
ることから成る。この重合中に次の成分を添加する。１
−（Ｒ″＝Ｒのとき）、低分子量の、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ
２ＳｉＯ）ＸＳｉＲ３のジオルガノポリシロキサン。
ｘは２５℃において０．５〜１００ｒＴ１ｐａ．Ｓの範
囲の粘度をもたらすのに十分な値を有する。２−（Ｒ″
＝０Ｈのとき）、水及び／又は式７Ｈ０Ｒ２Ｓ１０（Ｓ
ｉＲ２Ｏ）ＹＳｉＲ２ＯＨの油。
囲の粘度をもたらすのに十分な値を有する。２−（Ｒ″
＝０Ｈのとき）、水及び／又は式７Ｈ０Ｒ２Ｓ１０（Ｓ
ｉＲ２Ｏ）ＹＳｉＲ２ＯＨの油。
ｙは２５において５〜２００ｒＴ１ｐａ．ｓの範囲の粘
度をもたらすのに十分な値を有する。３−（Ｒ″＝アル
コキシ又はＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏのとき）、対応する
アルコールＲ″Ｈ及び／又は式５Ｒ″Ｒ２ＳｌＯ（Ｒ２
ＳｉＯ）２ＳｉＲ２Ｒ″の低分子量油。
度をもたらすのに十分な値を有する。３−（Ｒ″＝アル
コキシ又はＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏのとき）、対応する
アルコールＲ″Ｈ及び／又は式５Ｒ″Ｒ２ＳｌＯ（Ｒ２
ＳｉＯ）２ＳｉＲ２Ｒ″の低分子量油。
ｚは２５℃において０。５〜１２０ｒＴ１Ｐａ．Ｓの範
囲の粘度をもたらすのに十分な値を有する。
囲の粘度をもたらすのに十分な値を有する。
得られる重合体は一般に７０′Ｃ以上の温度において、
そして一般に大気圧以下の圧力下で重合反応Ｏが平衝に
あるときに存在する未転化の出発化合物を、及びこの反
応中に形成されることがある低分子量の重合体も除去す
ることによつて精製するのが好ましい。
そして一般に大気圧以下の圧力下で重合反応Ｏが平衝に
あるときに存在する未転化の出発化合物を、及びこの反
応中に形成されることがある低分子量の重合体も除去す
ることによつて精製するのが好ましい。
重合触媒として用いられたアルカリ剤又は酸剤は揮発性
生成物を蒸留する前に中和することが推奨される。シリ
カＢはジオルガノポリシロキサン油ＡｌＯＯ部当り７〜
８５部、好ましくは１０〜凹部の量で用いられる。
生成物を蒸留する前に中和することが推奨される。シリ
カＢはジオルガノポリシロキサン油ＡｌＯＯ部当り７〜
８５部、好ましくは１０〜凹部の量で用いられる。
これらは２つのタイプのシリカ、すなわち（１）シリカ
Ｂの５５〜９５％、好ましくは６０〜９０％に相当する
沈降シリカ、及び（Ｉｉ）これを加えて１００％になる
、すなわちシリカＢの４５〜５％、好ましくはは４０〜
１０％に相当する熱分解法シリカから成る。
Ｂの５５〜９５％、好ましくは６０〜９０％に相当する
沈降シリカ、及び（Ｉｉ）これを加えて１００％になる
、すなわちシリカＢの４５〜５％、好ましくはは４０〜
１０％に相当する熱分解法シリカから成る。
２つのタイプのシリカの上記重量割合は本発明による組
成物を特徴づけるものである。
成物を特徴づけるものである。
これらシリカは一方では８０〜４００の範囲にある所望
とされる針入度を得るのに、また他方では本発明の組成
物から製造されるエラストマーに良好な機械的性質を与
えるのに十分に寄与する。使用される沈降シリカ及び熱
分解法シリカは無機充てん剤のメーカーによつて市販さ
れているものであり、それらは少なくとも５０イ１ｙ１
好ましくは８０ボＩｇ以上の、そして３５０ボＩダを超
え得る比表面積（ＢＥＴ法により測定）、と８０ｒ１ｍ
，より小さい一次粒子の平均粒径と２５０ｆＩｅより小
さいかさ密度を有している。
とされる針入度を得るのに、また他方では本発明の組成
物から製造されるエラストマーに良好な機械的性質を与
えるのに十分に寄与する。使用される沈降シリカ及び熱
分解法シリカは無機充てん剤のメーカーによつて市販さ
れているものであり、それらは少なくとも５０イ１ｙ１
好ましくは８０ボＩｇ以上の、そして３５０ボＩダを超
え得る比表面積（ＢＥＴ法により測定）、と８０ｒ１ｍ
，より小さい一次粒子の平均粒径と２５０ｆＩｅより小
さいかさ密度を有している。
しかしながら、それらシリカはそれらの製造方法が異つ
ている。
ている。
沈降シリカはケイ酸アルカリ金属の水溶液の酸性化から
得られ、そして熱分解法シリカに比べ沈降シリカは多く
の場合多孔質であり、また実質的により高割合の表面の
０Ｈ基を持つている。それらの製造方法及びそれらの物
理的．特性値についての詳細はフランス国特許第２２４
５７的号、同第２３５６５９６号及び同第２３９５９５
鏝明細書にある。
得られ、そして熱分解法シリカに比べ沈降シリカは多く
の場合多孔質であり、また実質的により高割合の表面の
０Ｈ基を持つている。それらの製造方法及びそれらの物
理的．特性値についての詳細はフランス国特許第２２４
５７的号、同第２３５６５９６号及び同第２３９５９５
鏝明細書にある。
熱分解法シリカは水素及び／又は炭化水素化合物の空気
又は酸素中での燃焼によつて得られる、水蒸気を生成さ
せる炎の中でのクロロシラン、さらに詳しくはテトラク
ロロシランの８００℃以上の温度における加水分解の結
果として得られる。
又は酸素中での燃焼によつて得られる、水蒸気を生成さ
せる炎の中でのクロロシラン、さらに詳しくはテトラク
ロロシランの８００℃以上の温度における加水分解の結
果として得られる。
それらの製造方法及びそれらの物理的特性値についての
詳細はフランス国特許第１００７４９３号、同第・１０
７４２６５号及び同第２１３７４乃号明細書に記載され
ている。これらのシリカはそれだけで用いることができ
、これが最も安価な解決であるという事実からして好ま
しい。
詳細はフランス国特許第１００７４９３号、同第・１０
７４２６５号及び同第２１３７４乃号明細書に記載され
ている。これらのシリカはそれだけで用いることができ
、これが最も安価な解決であるという事実からして好ま
しい。
一方、これらシリカはこの目的のために普通に用いられ
、そして化学製品市場で入手できる有機ケイ素化合物で
処理した後でも用いることができる。しかしながら使用
される充てん剤の全部が処理されるのではなく、多くて
も６０％、好ましくは多くても５５％が処理される。こ
れらの充てん剤を処理するのに用いられる化合物は代表
として、例えばヘキサメチルジシロキサン及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサンのような）メチルポリシロ
キサン、ヘキサメチルジシラザン及びヘキサメチルシク
ロトリシラザンのようなメチルポリシラザン、ジメチル
ジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルビニ
ルジクロロシラン及びジメチルビニルクロロシランのよ
うなりロロシラン、ならびにジメチルジメトキシシラン
、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン及びジメチルビニルメエキシシランのようなアルコキ
シシランが挙げられる。この処理中に、前記有機ケイ素
化合物はシリカ・の表面帯域に結合及び／又はこの帯域
と、特にその帯域が有しているヒドロキシル基と反応す
るようになる。
、そして化学製品市場で入手できる有機ケイ素化合物で
処理した後でも用いることができる。しかしながら使用
される充てん剤の全部が処理されるのではなく、多くて
も６０％、好ましくは多くても５５％が処理される。こ
れらの充てん剤を処理するのに用いられる化合物は代表
として、例えばヘキサメチルジシロキサン及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサンのような）メチルポリシロ
キサン、ヘキサメチルジシラザン及びヘキサメチルシク
ロトリシラザンのようなメチルポリシラザン、ジメチル
ジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルビニ
ルジクロロシラン及びジメチルビニルクロロシランのよ
うなりロロシラン、ならびにジメチルジメトキシシラン
、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン及びジメチルビニルメエキシシランのようなアルコキ
シシランが挙げられる。この処理中に、前記有機ケイ素
化合物はシリカ・の表面帯域に結合及び／又はこの帯域
と、特にその帯域が有しているヒドロキシル基と反応す
るようになる。
この結果、式（ＣＨ３）２Ｓｉ０１（ＣＨ３）（ＣＨ２
＝ＣＨ）ＳｌＯｌ（ＣＨ３）３Ｓｉ００．５及び（ＣＨ
３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯＯ．５より成る群から選
ばれる単位が与えられる。処理されたシリカはかくして
２０％まで、一般的には１５％までの範囲のそれらの初
期重量百分率を上げることができる。構造変化抑制剤Ｃ
はジオルガノポリシロキサン油Ａ１（１）部当り１〜２
酷Ｌ好ましくは２〜１５部の量で用いられる。
＝ＣＨ）ＳｌＯｌ（ＣＨ３）３Ｓｉ００．５及び（ＣＨ
３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯＯ．５より成る群から選
ばれる単位が与えられる。処理されたシリカはかくして
２０％まで、一般的には１５％までの範囲のそれらの初
期重量百分率を上げることができる。構造変化抑制剤Ｃ
はジオルガノポリシロキサン油Ａ１（１）部当り１〜２
酷Ｌ好ましくは２〜１５部の量で用いられる。
それらの存在は組成物が時間とともに変化するのを防止
する。１つの変化は一般に針入度の値を減少させること
である。
する。１つの変化は一般に針入度の値を減少させること
である。
これらは２５℃において５〜５００ｒＴ１ｐａ．ｓのオ
ーダーの低い粘度を有し、連鎖の各末端においてヒドロ
キシル基及び／又は１〜３個の炭素原子を有するアルコ
キシ基によつてブロックされているジオルガノポリシロ
キサン油の中から最もしばしば選ばれる。
ーダーの低い粘度を有し、連鎖の各末端においてヒドロ
キシル基及び／又は１〜３個の炭素原子を有するアルコ
キシ基によつてブロックされているジオルガノポリシロ
キサン油の中から最もしばしば選ばれる。
これらの油においてケイ素原子に結合されている有機基
はメチル、エチル、ビニル、フェニル又は３・３・３−
トリフルオロプロピル基であるのが好ましい。挙げるこ
とができるこれら油の具体例は３〜１２％のヒドロキシ
ル基又はメトキシ基を有するα・ωージヒドロキシジメ
チルポリシロキサン油、α●ω−ジヒドロキシメチルフ
ェニルポリシロキサン油、α●ωージメトキシジメチル
ポリシロキサン油及びα●ω−ジメトキシメチルフェニ
ルポリシロキサン油、ならびにジフェニルシランジオー
ル及び式のシランである。
はメチル、エチル、ビニル、フェニル又は３・３・３−
トリフルオロプロピル基であるのが好ましい。挙げるこ
とができるこれら油の具体例は３〜１２％のヒドロキシ
ル基又はメトキシ基を有するα・ωージヒドロキシジメ
チルポリシロキサン油、α●ω−ジヒドロキシメチルフ
ェニルポリシロキサン油、α●ωージメトキシジメチル
ポリシロキサン油及びα●ω−ジメトキシメチルフェニ
ルポリシロキサン油、ならびにジフェニルシランジオー
ル及び式のシランである。
架橋剤Ｄはジオルガノポリシロキサン油１００部当り０
．１〜４部、好ましくは０．１５〜３．５部の量で用い
られる。
．１〜４部、好ましくは０．１５〜３．５部の量で用い
られる。
これらは熱の作用下で加硫されるシリコーンエラストマ
ーを硬化させるのに普通用いられる有機過酸化物である
。これらの過酸化物には、一層特別には、ベンゾイルペ
ルオキシド、２・４−ジクロロベンゾイルペルオキシド
、ジキユミルペルオキシド、２●５−ビスー（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）−２◆５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチ
ルベルベンゾエート、ジーｔ−ブチルペルオキシド、ク
ミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカルボネート、１●１−ビスー（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−３●３●５−トリメチルシクロヘキサン
、クミルα・α−ジメチルーｐ−メチルベンジルペルオ
キシド及びα●α″−ビスー（ｔ−ブチルペルオキシ）
ージイソプロピルベンゼンがある。これらの過酸化物が
分解する温度及び速度はその時々に応じて異なる。
ーを硬化させるのに普通用いられる有機過酸化物である
。これらの過酸化物には、一層特別には、ベンゾイルペ
ルオキシド、２・４−ジクロロベンゾイルペルオキシド
、ジキユミルペルオキシド、２●５−ビスー（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）−２◆５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチ
ルベルベンゾエート、ジーｔ−ブチルペルオキシド、ク
ミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカルボネート、１●１−ビスー（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−３●３●５−トリメチルシクロヘキサン
、クミルα・α−ジメチルーｐ−メチルベンジルペルオ
キシド及びα●α″−ビスー（ｔ−ブチルペルオキシ）
ージイソプロピルベンゼンがある。これらの過酸化物が
分解する温度及び速度はその時々に応じて異なる。
過酸化物は従つて本発明による組成物に適合する硬化方
法の関数として選ばれる。化合物Ａ．．Ｂ，．Ｃ及びＤ
以外の他の物質も本発明による組成物に導入することが
できる。
法の関数として選ばれる。化合物Ａ．．Ｂ，．Ｃ及びＤ
以外の他の物質も本発明による組成物に導入することが
できる。
かくして、０．１μ以上の粒子直径を有するより粗い無
機充てん剤が微粉砕シリカＢと併用することができる。
これらの充てん剤として、例えば粉砕石英、暇焼クレー
、ケイ藻シリカ、炭酸カルシウム、及び鉄、チタン、マ
グネシウム及びアルミニウムの各酸化物が代表として挙
げられる。これらはジオルガノポリシロキサン油ＡＩＯ
Ｏ部当り多くても１２酩翫好ましくは多くても１（１）
部の量で導入される。
機充てん剤が微粉砕シリカＢと併用することができる。
これらの充てん剤として、例えば粉砕石英、暇焼クレー
、ケイ藻シリカ、炭酸カルシウム、及び鉄、チタン、マ
グネシウム及びアルミニウムの各酸化物が代表として挙
げられる。これらはジオルガノポリシロキサン油ＡＩＯ
Ｏ部当り多くても１２酩翫好ましくは多くても１（１）
部の量で導入される。
これらの充てん剤はそのま）で、又は微粉砕シリカＢの
処理のためにすでに述べた有機ケイ素化合物で処理した
後用いることができる。顔料、熱安定剤（鉄カルボキシ
レート及びマンガンカルボキシレートのような）及び白
金誘導体のような燃焼遅延剤も導入することができる。
処理のためにすでに述べた有機ケイ素化合物で処理した
後用いることができる。顔料、熱安定剤（鉄カルボキシ
レート及びマンガンカルボキシレートのような）及び白
金誘導体のような燃焼遅延剤も導入することができる。
これらの白金誘導体（一般に、クロロ白金酸、及びこの
酸又は他の白金塩化物と有機誘導体又は有機ケイ素誘導
体との錯体又は反応生成物の中から選ばれる）はセリウ
ムの酸化物及び水酸化物又は熱分解法チタン／鉄酸化物
と併用するのが好ましい。このタイプの併用物及びエラ
ストマーを形成すべく熱硬化を受けるオルガノポリシロ
キサンへのそれらの導入については特にフランス国特許
第２０５１７９？、同第２１６６３１３号及び同第２２
０３８４６号明細書に記載されている。他の作用補助剤
も機械的性質及ひ各種支持体に対する接着性を改良する
目的のために用いることができる。
酸又は他の白金塩化物と有機誘導体又は有機ケイ素誘導
体との錯体又は反応生成物の中から選ばれる）はセリウ
ムの酸化物及び水酸化物又は熱分解法チタン／鉄酸化物
と併用するのが好ましい。このタイプの併用物及びエラ
ストマーを形成すべく熱硬化を受けるオルガノポリシロ
キサンへのそれらの導入については特にフランス国特許
第２０５１７９？、同第２１６６３１３号及び同第２２
０３８４６号明細書に記載されている。他の作用補助剤
も機械的性質及ひ各種支持体に対する接着性を改良する
目的のために用いることができる。
これらの作用補助剤には、例えば以下の式のシラン、及
びそれらの部分加水分解生成物又は部分共加水分解生成
物がある。上記式において、符号Ｒ″はメチル、エチル
、ｎ−プロピル又はβ−メトキシエチル基を表わし、ま
た符号Ｒ″″″は水素原子か、又はメチル基を表わす。
びそれらの部分加水分解生成物又は部分共加水分解生成
物がある。上記式において、符号Ｒ″はメチル、エチル
、ｎ−プロピル又はβ−メトキシエチル基を表わし、ま
た符号Ｒ″″″は水素原子か、又はメチル基を表わす。
挙げることができるこれらのシランの具体例は・式の各
シランである。
シランである。
これらの作用補助剤はジオルガノポリシロキサン油Ａ１
（４）部当り０．０５〜５部、好ましくは０．１〜４部
の量で用いられる。
（４）部当り０．０５〜５部、好ましくは０．１〜４部
の量で用いられる。
本発明による組成物は各種成分Ａ，．Ｂ．．Ｃ及びＤ１
ならびに、妥当ならば、前記の他の物質をよく混合する
ことによつて調製される。
ならびに、妥当ならば、前記の他の物質をよく混合する
ことによつて調製される。
この混合はゴムメーカーによつて使用されている適当な
装置中で行われる。しかしながら、それら成分の選択に
よつて、油Ａに代えてジオルガノポリシロキサンガムを
含有している通例のオルガノポリシロキサン組成物の調
製より強力でない混合手段で、しかも短かい時間で均質
な混合物を得るのがはるかに容易である。特に、ローラ
ミルは使用することができない。
装置中で行われる。しかしながら、それら成分の選択に
よつて、油Ａに代えてジオルガノポリシロキサンガムを
含有している通例のオルガノポリシロキサン組成物の調
製より強力でない混合手段で、しかも短かい時間で均質
な混合物を得るのがはるかに容易である。特に、ローラ
ミルは使用することができない。
ローラミルはそれらが時間のか）る、そしてエネルギー
を消費する故に不利である。他方、連続式で、又はバッ
チ式で運転する二ーダー、すなわちスクリューを備えた
円筒形チューブミキサーを使用することが可能である。
これらの円筒形チューブミキサーにおいて、スクリュー
は回転し、また往復運動に付すことができる。各種成分
は前記装置に任意の順序で導入することができる。
を消費する故に不利である。他方、連続式で、又はバッ
チ式で運転する二ーダー、すなわちスクリューを備えた
円筒形チューブミキサーを使用することが可能である。
これらの円筒形チューブミキサーにおいて、スクリュー
は回転し、また往復運動に付すことができる。各種成分
は前記装置に任意の順序で導入することができる。
それにもか）わらず、もしそれら成分の混合物が、例え
ば充てん剤Ｂの油Ａによるぬれを促進する目的のために
（装置の占有時間を減少させるのを可能にする）、６０
〜８０℃以上の温度に加熱されるならば、そのときは架
橋剤Ｄは最後に、及び混合物の温度が適当な水準まで降
温したときにだけ添加する必要するがある。得られる組
成物はフランス国標準規格Ｔ６Ｏ一１３２により限定し
た針入度の値が８０〜４００１一般的．には９０〜３７
０の範囲であるペースト状の生成物である。
ば充てん剤Ｂの油Ａによるぬれを促進する目的のために
（装置の占有時間を減少させるのを可能にする）、６０
〜８０℃以上の温度に加熱されるならば、そのときは架
橋剤Ｄは最後に、及び混合物の温度が適当な水準まで降
温したときにだけ添加する必要するがある。得られる組
成物はフランス国標準規格Ｔ６Ｏ一１３２により限定し
た針入度の値が８０〜４００１一般的．には９０〜３７
０の範囲であるペースト状の生成物である。
それらは従つて容易に取り扱うことができ、特に、ポン
プ、例えばピストンポンプを用いて単に給送することに
よつて成形機の供給系に導入することができる。それら
は次にトランスファ３一成形法、圧縮成形法及び射出成
形法のような伝統的な成形技法によつてあらゆる形状及
び大きさの成形品に硬化、形成することができ、そして
それは使用される成形装置がゴム用オルガノポリシロキ
サン組成物により用いられる装置と同じよう・に重く、
高価である必要はなく（ゴム用の重い、高価な装置は特
に『ハンドブック オブ シリコン ラバー フアプリ
ケーシヨン（ＨａｎｄｂＯＯｋＯｆｓｊｌｌｃＯｎｒｕ
ｂｂｅｒｆａｂｒｉｃａｔｉＯｎ）」という名称のダブ
リユー・リンチ（Ｗ．ＬＹＮＣＨ）による著書の第４３
〜８３ページに記載されている）、溶融状態の低粘度プ
ラスチック及び中粘度プラスチックにより用いられるタ
イプの軽い成形装置で十分であるということがわかる。
成形機の金型は一般に組成物の硬化操作中に１００℃以
上、２５０℃以下の温度まで昇温される。本発明の組成
物から製造されるエラストマーの機械的性質は良好で、
熱の作用下で加硫された通″）例のシリコーンエラスト
マーの性質にわずかに劣るだけである。
プ、例えばピストンポンプを用いて単に給送することに
よつて成形機の供給系に導入することができる。それら
は次にトランスファ３一成形法、圧縮成形法及び射出成
形法のような伝統的な成形技法によつてあらゆる形状及
び大きさの成形品に硬化、形成することができ、そして
それは使用される成形装置がゴム用オルガノポリシロキ
サン組成物により用いられる装置と同じよう・に重く、
高価である必要はなく（ゴム用の重い、高価な装置は特
に『ハンドブック オブ シリコン ラバー フアプリ
ケーシヨン（ＨａｎｄｂＯＯｋＯｆｓｊｌｌｃＯｎｒｕ
ｂｂｅｒｆａｂｒｉｃａｔｉＯｎ）」という名称のダブ
リユー・リンチ（Ｗ．ＬＹＮＣＨ）による著書の第４３
〜８３ページに記載されている）、溶融状態の低粘度プ
ラスチック及び中粘度プラスチックにより用いられるタ
イプの軽い成形装置で十分であるということがわかる。
成形機の金型は一般に組成物の硬化操作中に１００℃以
上、２５０℃以下の温度まで昇温される。本発明の組成
物から製造されるエラストマーの機械的性質は良好で、
熱の作用下で加硫された通″）例のシリコーンエラスト
マーの性質にわずかに劣るだけである。
これらの性質は、例えば充てん剤Ｂの配合水準により明
らかに変わるが、４０〜８０の範囲のシヨア硬度につい
て６〜８ＭＰａの範囲の、そしてこれら値より高い値さ
え持つ引張強度を得・ることが可能である。次の実施例
は本発明を説明するものである。
らかに変わるが、４０〜８０の範囲のシヨア硬度につい
て６〜８ＭＰａの範囲の、そしてこれら値より高い値さ
え持つ引張強度を得・ることが可能である。次の実施例
は本発明を説明するものである。
実施例１次の成分を二ーダーに仕込む。
１（１）部の、２５℃において１０００００ｒＴ１ｐａ
．Ｓの粘度を有するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキサン）−ジメチルポリシロキサン油、４部の、２５
℃において５０ｒＴ１ｐａ．Ｓの粘度を有するα・ω−
ビスージヒドロキシジメチルポリシロキサン油、ｗ部の
、２００イＩｙのＢＥＴ比表面積、２１ｎｍの一次粒子
の平均直径及ひ５０ｙ１ｅのかさ密度を有する熱分解法
シリカ、及び３５部の、１７０イＩｙのＢＥＴ比表面積
、７０ｙ１ｅのかさ密度及び１８ｎ７ＴＬの一次粒子の
平均直径を有する沈降シリカ。
．Ｓの粘度を有するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキサン）−ジメチルポリシロキサン油、４部の、２５
℃において５０ｒＴ１ｐａ．Ｓの粘度を有するα・ω−
ビスージヒドロキシジメチルポリシロキサン油、ｗ部の
、２００イＩｙのＢＥＴ比表面積、２１ｎｍの一次粒子
の平均直径及ひ５０ｙ１ｅのかさ密度を有する熱分解法
シリカ、及び３５部の、１７０イＩｙのＢＥＴ比表面積
、７０ｙ１ｅのかさ密度及び１８ｎ７ＴＬの一次粒子の
平均直径を有する沈降シリカ。
効率的な混練に付される前記混合物を漸進的に１５０℃
に加熱し、次いでこの温度で１時間混練する。
に加熱し、次いでこの温度で１時間混練する。
約３０゜Ｃに冷却した後、（支）部の、２５℃において
１０００ｒＴ１ｐａ．Ｓの粘度を有するα・ω−ビスー
（トリメチルシロキシ）−ジメチルポリシロキサン油に
（支）部の２●４−ジクロロベンゾイルペルオキシドを
分散することによつて形成した２．２５部のペーストを
加える。得られた組成物−Ｐ１と称する一はフランス国
標準規格Ｔ６Ｏ−１３２（ＡＳＴＭ標準規格Ｄ２ｌ７−
６８に対応）により測定して１９０の針入度を有する。
この組成物Ｐ１を金型中で１１５℃において５０バール
の圧力下で８分間加熱することによつて硬化させ、厚さ
２７ｒｒＩｒＬのエラストマーの板を形成する。これら
の板の１つのバッチを通風炉中、２００℃において、大
気中で４時間加熱し、またもう１つのバッチを同じ条件
下で２００℃において１０日間加熱する。これらの板に
ついて次の性質を標準化された試料を取ることによつて
測定する。ＡＳＴＭ標準規格Ｄ２２４ＯによるシヨアＡ
硬度、ＡＦ′ＮＯＲ標準規格Ｔ４６−００２（ＡＳＴＭ
標準規格Ｄ４ｌ２に対応）による引張強度（Ｉｌ！４Ｐ
ａ）、上記標準規格による破断伸度（％）。
１０００ｒＴ１ｐａ．Ｓの粘度を有するα・ω−ビスー
（トリメチルシロキシ）−ジメチルポリシロキサン油に
（支）部の２●４−ジクロロベンゾイルペルオキシドを
分散することによつて形成した２．２５部のペーストを
加える。得られた組成物−Ｐ１と称する一はフランス国
標準規格Ｔ６Ｏ−１３２（ＡＳＴＭ標準規格Ｄ２ｌ７−
６８に対応）により測定して１９０の針入度を有する。
この組成物Ｐ１を金型中で１１５℃において５０バール
の圧力下で８分間加熱することによつて硬化させ、厚さ
２７ｒｒＩｒＬのエラストマーの板を形成する。これら
の板の１つのバッチを通風炉中、２００℃において、大
気中で４時間加熱し、またもう１つのバッチを同じ条件
下で２００℃において１０日間加熱する。これらの板に
ついて次の性質を標準化された試料を取ることによつて
測定する。ＡＳＴＭ標準規格Ｄ２２４ＯによるシヨアＡ
硬度、ＡＦ′ＮＯＲ標準規格Ｔ４６−００２（ＡＳＴＭ
標準規格Ｄ４ｌ２に対応）による引張強度（Ｉｌ！４Ｐ
ａ）、上記標準規格による破断伸度（％）。
測定結果は次の通りである（左の数字は２００℃で４時
間加熱した板に関し、またカツコで囲んだ右の数字は２
００℃で１０日間加熱した板に関する。
間加熱した板に関し、またカツコで囲んだ右の数字は２
００℃で１０日間加熱した板に関する。
シヨア硬度・・・・・・・・５６（５８）引張強度・・
・・・・・・７．５ＭＰａ（６．７ＭＰａ）破断伸度・
・・ ・・５１０％（３９０％）比較のため、アメリカ
国特許第３７９１９９８号明細書の実施例１に記載され
るオルガノポリシロキサン組成物を製造する。
・・・・・・７．５ＭＰａ（６．７ＭＰａ）破断伸度・
・・ ・・５１０％（３９０％）比較のため、アメリカ
国特許第３７９１９９８号明細書の実施例１に記載され
るオルガノポリシロキサン組成物を製造する。
この組成物を次に組成物Ｐ１を硬化させるのに用いた方
法を行うことによつて硬化させて厚さ２７Ｔ＄Ｌの板を
形成し、その板の１つのバッチを大気中２００℃におい
て４時間加熱し、またもう１つのバッチを大気中２００
０Ｃにおいて１０日間加熱する。これらのエラストマー
板について測定した機械的性は次の通りである（２００
℃で４時間加熱した板について行つた測定値だけを示す
。２００′Ｃで１０日間加熱した板は測定不能の性質を
有していた）。
法を行うことによつて硬化させて厚さ２７Ｔ＄Ｌの板を
形成し、その板の１つのバッチを大気中２００℃におい
て４時間加熱し、またもう１つのバッチを大気中２００
０Ｃにおいて１０日間加熱する。これらのエラストマー
板について測定した機械的性は次の通りである（２００
℃で４時間加熱した板について行つた測定値だけを示す
。２００′Ｃで１０日間加熱した板は測定不能の性質を
有していた）。
シヨアＡ硬度・・・・・・・・３５
引張強度・・・・・・・・０．９ｒ１！４ｐａ破断伸度
・・・・・・・１６０％これらの値は組成物Ｐ１から製
造したエラストマー板について測定した値より実質的に
非常に劣つている。
・・・・・・・１６０％これらの値は組成物Ｐ１から製
造したエラストマー板について測定した値より実質的に
非常に劣つている。
このような乏しい機械的性質を有するエラストマーはそ
れら自身だけでは使用することができず、従つてそれら
は強靭な材料によつて支持されなければならない。実施
例２ １喝の他の組成物Ｐ２〜Ｐｌｌを組成物Ｐ１の製造のた
めに実施例１に記載した方法により調製する。
れら自身だけでは使用することができず、従つてそれら
は強靭な材料によつて支持されなければならない。実施
例２ １喝の他の組成物Ｐ２〜Ｐｌｌを組成物Ｐ１の製造のた
めに実施例１に記載した方法により調製する。
しかしながら、組成物Ｐ１を調製するのに用いた成分の
重量又は性状に関しては変更を加える。これらの変更、
及び他の成分の添加を以下に示す。組成物Ｐ２ｌω部の
、２５℃において１０００００ｒｎＰａ．ｓの粘度を有
するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシロキシ）−ジメ
チルポリシロキサン油を１００部の、同様のシロキサン
油であるが、２５℃において５００００ｎ１ｐａ．ｓの
粘度を有するシロキサン油で置換する。
重量又は性状に関しては変更を加える。これらの変更、
及び他の成分の添加を以下に示す。組成物Ｐ２ｌω部の
、２５℃において１０００００ｒｎＰａ．ｓの粘度を有
するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシロキシ）−ジメ
チルポリシロキサン油を１００部の、同様のシロキサン
油であるが、２５℃において５００００ｎ１ｐａ．ｓの
粘度を有するシロキサン油で置換する。
組成物Ｐ３
ｌ（１）部の、２５℃において１０００００ｒＴ１ｐａ
．ｓの粘度を有するα・ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキシ）−ジメチルポリシロキサン油を１００部の、同
”様のシロキサン油であるが、２５℃において１４００
０ｒＴ１Ｐａ．Ｓの粘度を有するシロキ毎ン油で置換す
る。
．ｓの粘度を有するα・ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキシ）−ジメチルポリシロキサン油を１００部の、同
”様のシロキサン油であるが、２５℃において１４００
０ｒＴ１Ｐａ．Ｓの粘度を有するシロキ毎ン油で置換す
る。
組成物Ｐ４
ｌ（１）部の、２５℃において１０００００ｒｒ１Ｐａ
．Ｓの粘度を有するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキシ）−ジメチルポリシロキサン油を１００部の、２
５℃において１０００００ｒＴ１ｐａ．ｓの粘度を有す
るα・ω−ビスー（トリメチルシロキシ）−ジオルガノ
ポリシロキサン油であつて、そのジオルガノポリシロキ
サン鎖が（ＣＨ３）ＳｉＯ単位とＣＨ３（ＣＦＩ２＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ単位によつて形成されており、そのビニル基
がそのシロキサン油の重量の０．０２０％である前記シ
ロキサン油で置換する。
．Ｓの粘度を有するα●ω−ビスー（ジメチルビニルシ
ロキシ）−ジメチルポリシロキサン油を１００部の、２
５℃において１０００００ｒＴ１ｐａ．ｓの粘度を有す
るα・ω−ビスー（トリメチルシロキシ）−ジオルガノ
ポリシロキサン油であつて、そのジオルガノポリシロキ
サン鎖が（ＣＨ３）ＳｉＯ単位とＣＨ３（ＣＦＩ２＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ単位によつて形成されており、そのビニル基
がそのシロキサン油の重量の０．０２０％である前記シ
ロキサン油で置換する。
組成物Ｐ５
３５部のＢＥＴ比表面積１７０ｄＩｇの沈降シリカを２
５部の同シリカで置換する。
５部の同シリカで置換する。
組成物Ｐ６
３５部のＢＥＴ比表面積１７０ｄ１ｙの沈降シリカを１
５部の同シリカで置換する。
５部の同シリカで置換する。
組成物Ｐ７
３５部のＢＥＴ比表面積１７０ｒｒ１Ｉｙの沈降シリカ
を功部の同シリカで置換し、また０．５部の式ＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（０ＣＨ３）３の
シランも加える。
を功部の同シリカで置換し、また０．５部の式ＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（０ＣＨ３）３の
シランも加える。
組成物Ｐ８
ｗ部の、平均粒子直径５μ及びＢＥＴ比表面積７ｄ１ｙ
の粉砕石英をＰ１の成分に加える。
の粉砕石英をＰ１の成分に加える。
組成物Ｐ９（イ）部の、平均粒子直径５μ及びＢＥＴ比
表面積７ｄ１ｇの粉砕石英をＰ１の成分に加える。
表面積７ｄ１ｇの粉砕石英をＰ１の成分に加える。
組成物ＰｌＯ（支）部の、平均直径５μ及びＢＥＴ比表
面積７ボＩｖの粉砕石英及び０．５部の式ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（０ＣＨ３）３のシラ
ンをＰ１の成分に加える。
面積７ボＩｖの粉砕石英及び０．５部の式ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（０ＣＨ３）３のシラ
ンをＰ１の成分に加える。
組成物Ｐ，，３５部のＢＥＴ比表面積１７０イ′ダの沈
降シリカを８部の同シリで置換し、また７部の、オクタ
メチルシクロテトラシロキサンで処理された比表面積イ
Ｉｙの熱分解法シリカも加える。
降シリカを８部の同シリで置換し、また７部の、オクタ
メチルシクロテトラシロキサンで処理された比表面積イ
Ｉｙの熱分解法シリカも加える。
各組成物の針入度をそれら組成物を硬化させることによ
つて製造されるエラストマーの機械的性質とともに測定
する。
つて製造されるエラストマーの機械的性質とともに測定
する。
測定法及び硬化法は実施例１に記載の方法であり、そし
てエラストマーの板は大気中２００℃において４時間だ
け加熱する。結果は次の通りである。
てエラストマーの板は大気中２００℃において４時間だ
け加熱する。結果は次の通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の成分 （Ａ）１００重量部の、連続して連なる式Ｒ＿２ＳｉＯ
の単位群から本質的に成り、そしてそれらの連鎖の各末
端において式Ｒ＿２Ｒ′ＳｉＯ＿０＿．＿５の単位でブ
ロックされている、２５℃において５００〜３００００
０ｍＰａ．ｓの粘度を有するジオルガノポリシロキサン
油（上記式において、符号Ｒは同一又は異なる基であつ
て、未置換の、又はハロゲン原子若しくはシアノ基で置
換されている、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基
を表わし、そして符号Ｒ′は符号Ｒの意味を有するか、
又はヒドロキシル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基、又はβ−メトキシエトキシ基を表わす）、 （Ｂ）７〜８５重量部の、少なくとも５０ｍ＾２／ｇの
比表面積を有する微粉砕された強化用シリカ、（Ｃ）１
〜２０重量部の構造変化抑止剤、及び（Ｄ）０．１〜４
重量部の、有機過酸化物に基づく架橋剤を混合すること
によつて形成される、８０〜４００の範囲の針入度を有
するペースト状オルガノポリシロキサン組成物において
、前記強化用シリカＢが５５〜９５重量％の沈降シリカ
と４５〜５重量％の熱分解法シリカから成つていること
を特徴とするペースト状オルガノポリシロキサン組成物
。 ２ 前記強化用シリカが６０〜９０重量％の沈降シリカ
と４０〜１０重量％の熱分解法シリカから成つている前
記特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 多くても６０重量％の強化用シリカＢが式（ＣＨ＿
３）＿２ＳｉＯ、ＣＨ＿３（ＣＨ＿２＝ＣＨ）ＳｉＯ、
（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５及び（ＣＨ＿３）
＿２ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉＯ＿０＿．＿５の中から選ばれ
る単位を与える有機ケイ素化合物で処理されている前記
特許請求の範囲第１項及び第２項のいずれか１項に記載
の組成物。 ４ 多くても５５重量％の強化用シリカＢが式（ＣＨ＿
３）＿２ＳｉＯ、ＣＨ＿３（ＣＨ＿２＝ＣＨ）ＳｉＯ、
（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５及び（ＣＨ＿３）
＿２ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉＯ＿０＿．＿５の中から選ばれ
る単位を与える有機ケイ素化合物で処理されている前記
特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５ 成分Ａ１００重量部当り０．０５〜５重量部の量で
用いられる他の成分が前記特許請求の範囲第１項に記載
の成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤに加えられており、そして前記
他の成分が式▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ″）＿３ （式中、符号Ｒ″はメチル、エチル、ｎ−プロピル又は
β−メトキシエチル基を表わし、そしてＲ′″は水素原
子又はメチル基を表わす）のシラン、及び前記シランの
部分加水分解生成物及び部分共加水分解生成物の中から
選ばれている前記特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
１項に記載の組成物。
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|---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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