NO149697B - Polysiloxanmasser som er fornettbare til elastomerer. - Google Patents

Polysiloxanmasser som er fornettbare til elastomerer. Download PDF

Info

Publication number
NO149697B
NO149697B NO782794A NO782794A NO149697B NO 149697 B NO149697 B NO 149697B NO 782794 A NO782794 A NO 782794A NO 782794 A NO782794 A NO 782794A NO 149697 B NO149697 B NO 149697B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
groups
bound
silicon
masses
silicon via
Prior art date
Application number
NO782794A
Other languages
English (en)
Other versions
NO149697C (no
NO782794L (no
Inventor
Erhard Bosch
Karl Braunsperger
August Schiller
Eckhard Louis
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of NO782794L publication Critical patent/NO782794L/no
Publication of NO149697B publication Critical patent/NO149697B/no
Publication of NO149697C publication Critical patent/NO149697C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Fra US patentskrift nr. 3678003 er allerede masser kjent
som under utelukkelse av vann er lagringsbare, men som ved til-
førsel av vann ved værelsetemperatur er fornettbare til elastomerer og som består av (1) diorganopolysiloxan med kondenserbare endegrupper, (2) siliciumforbindelser som pr. molekyl samlet har minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, og minst én ytterligere bestanddel (3) som tjener til å forbedre vedheftningen til underlag av elastomerer som på disse underlag er blitt dannet fra disse masser og som består av minst én organosiliciumfor-
bindelse med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium. I disse masser er bestanddelen (3) i det minste et silan, dvs. en monomer siliciumforbindelse, id<i>et dette silan dessuten foruten minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium, inneholder minst ett énverdig hydrocarbonradikal som via oxygen er bundet til silicium og som eventuelt er substituert med en amino- eller alkoxygruppe. Sammenlignet med disse kjente masser har massene ifølge oppfinnelsen spesielt den fordel at de er fullstendig fornettbare også i tykkere skikt. Den full-stendige fornetting av massene ifølge oppfinnelsen finner også
sted i tykkere skikt når de ikke inneholder kondensasjonskatalysatorer, som dibutyltinndilaurat.
Oppfinnelsen angår således masser som er lagringsstabile under utelukkelse av vann, men som ved tilførsel av vann er fornettbare til elastomerer ved værelsetemperatur, bestående av (1) et diorganopolysiloxan med kondenserbare endegrupper, (2) en siliciumforbindelse som samlet har minst 3 aminogrupper som via nitrogen'.<3>
er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, som ytterligere bestanddel minst én (3) organosiliciumforbindelse med minst én aminogruppe
som via carbon er bundet tii silicium, og massene er særpreget ved at minst én del av organosiliciumforbindelsen (3) med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium, inneholder minst ett siloxanoxygenatom.
Massene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles fra de samme diorganopolysiloxaner (1) med kondenserbare endegrupper som de hittil kjente masser har kunnet fremstilles fra som under utelukkelse av vann er lagringsbare, men som ved tilførsel av vann er fornettbare til elastomerer ved værelsetemperatur og som består av et diorganopolysiloxan med kondenserbare endegrupper og av en siliciumforbindelse som pr. molekyl har samlet minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium. De diorganopolysiloxaner (1) med kondenserbare endegrupper som er mest anvendt for fremstilling av slike masser og som også er foretrukne ifølge oppfinnelsen, kan f.eks. representeres ved den generelle formel
HOCSiR^O^H,
hvori R^ betegner de samme eller forskjellige énverdige, eventuelt substituerte og/eller polymere hydrocarbonradikaler og x er et helt tall som er minst 10. I hhv. langs siloxankjedene ifølge den ovenfor angitte formel kan, som vanligvis ikke vist ved slike formler, foruten diorganosiloxanenhétene (SiR20) også andre siloxanenheter være tilstede. Eksempler på slike andre siloxanenheter som mest vanlig foreligger som forurensninger, er slike som har
3 3 3
formlene R Si03y2, R^iO^,, og Si04^2» hvori R i alle formler har den ovenfor angitte betydning. Mengdene av slike andre siloxanenheter som diorganosiloxanenheter utgjør imidlertid fortrinnsvis høyst 10 mol%, spesielt høyst 1 mol%, basert på vekten av diorganopolysiloxanene (1). Hydroxylgruppene i den ovenfor angitte formel for diorganopolysiloxaner med kondenserbare endegrupper kan om ønsket være helt eller delvis erstattet med andre kondenserbare grupper som Si-bundne hydroxylgrupper. Eksempler på slike andre kondenserbare grupper er.spesielt aminogrupper
* som via nitrogen er bundet til silicium, som nærmere forklart nedenfor, oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, som også nærmere forklart nedenfor, alkoxygrupper med 1-5 carbonatomer og alkoxyalkylenoxygrupper med 1-5 carbonatomer, som
radikalet med formelen CH3OCH2CH20-.
Eksempler på hydrocarbongruppene R 3 er alkylgrupper, som methyl-, ethyl-, n-propyl- og isopropylgruppen og dessuten octa-decylgrupper, alkenylgrupper som vinyl- og allylgruppen, cyclo- , alifatiske hydrocarbongrupper som cyclopentyl- og cyclohexylgruppen og dessuten methylcyclohexyl- og cyclohexenylgrupper, arylgrupper som fenylgruppen og xenylgrupper, aralkylgrupper som benzyl-, 3-fenylethyl- og (3-fenylpropylgruppen, og dessuten alkarylgrupper som tolylgrupper.
Som substituerte hydrocarbongrupper R 3 er halogenarylgrupper, som klorfenyl- og brcmfenylgrupper, og cyanalkylgrupper, som 3-cyanethylgruppen, foretrukne.
Eksempler på substituerte polymere og usubstituerte polymere hydrocarbongrupper R 3 , idet slike polymere hydrocarbongrupper ogsåo kan betegnes som modifiserende hydrocarbongrupper, er spesielt slike som kan dannes ved polymerisasjon av polymeriserbare forbindelser ved hjelp av frie radikaler i nærvær av diorganopolysiloxaner med den generelle formel
HO(SiR20)xH ,
hvori x har den ovenfor angitte betydning og R betyr de samme eller forskjellige énverdige, eventuelt substituerte hydrocarbongrupper. Eksempler på polymeriserbare forbindelser som kan anvendes for en slik polymerisasjon i nærvær av diorganopolysiloxan, er vinylacetat, ethylen, styren, acrylsyre, methacrylsyre, acrylsyreestere som n-butylacrylat, methacrylsyreestere som n-butylmethacrylat, acrylnitril °9 methacrylnitril og dessuten blandinger av minst to av de nevnte monomerer, som blandinger av vinylacetat og ethylen.
På grunn av at de er lett tilgjengelige utgjøres fortrinnsvis minst 50% av antallet av de SiC-bundne grupper i diorganopolysiloxan (1) og dermed gruppene R"^ i de ovenfor angitte formler,
av methylgrupper.
De diorganopolysiloxaner (1). som har kondenserbare endegrupper, kan være homo- eller blandingspolymerer. Blandinger av; forskjellige diorganopolysiloxaner med kondenserbare endegrupper kan anvendes.
Diorganopolysiloxanene med kondenserbare endegrupper kan
med fordel ha en viskositet av 100-500000 mPa <*> s ved 25°C.
Ved fremstillingen av massene ifølge oppfinnelsen kan like-ledes de samme siliciumforbindelser (2) som pr. molekyl har minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, anvendes som hittil er blitt anvendt for fremstilling av masser som er lagringsbare under utelukkelse av vann, men som ved tilførsel av vann er fornettbare til elastomere ved værelsetemperatur, ved å blande en slik forbindelse med diorganopolysiloxan med kondenserbare endegrupper.
Eksempler på siliciumforbindelser som kan anvendes for massene ifølge oppfinnelsen, er derfor aminosilaner med den generelle formel
RaSi(NRl)4_a
hvori R har den ovenfor angitte betydning, R"'' betegner et hydrogenatom eller et énverdig, eventuelt substituert hydrocarbonradikal, og a er O eller 1, og delhydrolysater derav som pr. molekyl er høyst 10 siliciumatomer.
De ovenfor angitte eksempler på substituerte og usubstituerte hydrocarbongrupper R gjelder i fullt omfang, med unntak av vinyl-gruppen, også "for de substituerte og usubstituerte hydrocarbongrupper R"*". Ytterlige eksempler på hydrocarbongrupper R"<*>" er n-butyl-, sek.butyl- og tert. butylgruppen. Som grupper R er sek.butyl- og cyclohexylgruppen foretrukne.
Ytterligere eksempler på "siliciumforbindelser (2) er oxim-silaner med den generelle formel
RaSi(ON=X)4_a
hvori R og a begge har den ovenfor angitte betydning og X betegner en gruppe R^RC. hvori R og R<*>' begge har den ovenfor angitte be-4 4
tydning, eller en gruppe R C, hvori R betyr en toverdig, eventuelt substituert hydrocarbongruppe, og delhydrolysater derav med høyst 10 siliciumatomer pr. molekyl.
Endelig er eksempler på siliciumforbindelser (2) også silaner med den generelle formel
RaSi(ON=X)c(NR<l>)4_a_c
hvori R, R^ og X alle har den ovenfor angitte betydning og c i gjennomsnitt er minst 0,1, fortrinnsvis minst 0,5, og høyst 2,9, idet summen av a+c er høyst 3.
Enkelte eksempler på siliciumforbindelser (2) er methyltris-(n-butylamino)-silan, methyltris-(sek.butylamino)-silan, methyl-tris-(cyclohexylamino)-silan, methyltris-(methylethylketoxim)-silan, methylbis-(methylethylketoxim)-cyclohexylaminosilan- og methyltris-(acetonoxim)-silan.
Blandinger av forskjellige siliciumforbindelser (2), f.eks. en blanding av 1 mol methyltris-(cyclohexylamino)-silan og 2 mol methyltris-(methylethylketoxim)-silan, kan også anvendes.
Siliciumforbindelsen (2) som pr. molekyl har minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, anvendes fortrinnsvis i en slik mengde at det tilveiebringes minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, pr. kondenserbar endegruppe i diorganopolysiloxanet (1). I praksis anvendes ofte 0,2-15 vekt%, som oftest 1-8 vekt%, av siliciumforbindelsen (2) basert på massens samlede vekt.
Som organosiliciumforbindelse (3) med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium og med minst ett siloxanoxygenatom, kan f.eks. også forbindelser med den generelle formel (R3SiO)3SiCH2CH2_a(CH3)aCH2NCH2CH2NH2
anvendes, hvori R og a begge har den ovenfor angitte betydning. Spesielt på grunn av at de er lett tilgjengelige foretrekkes imidlertid som organosiliciumforbindelser (3) slike som har den generelle formel
Y(0SiRo) (OSiAR) OY ,
i m n
hvori R har den ovenfor angitte betydning, A betyr de samme eller forskjellige radikaler med formelen
-(CH2)ptQa(CH2)p]pNRl ,
hvori R"<*>" og a begge har den ovenfor angitte betydning, Q betyr oxygen eller gruppen -NR"<*>", hvori R^ har den ovenfor angitte betydning, og p betyr et helt tall fra 1 til 20 / Y betyr de samme eller forskjellige radikaler med formelen
SiK (OR2), R. a . f
a b 3-a—b ,
hvori A, R og a alle har den ovenfor angitte betydning, R 2 betyr et hydrogenatom eller like eller forskjellige énverdige hydrocarbongrupper som eventuelt er brutt av minst ett etheroxygenatom, b betyr 0, 1, 2 eller 3 idet summen av a+b er høyst 3, m betyr 0 eller et helt tall fra 1 til 2000, og n betyr 0 eller et helt tall fra 1 til 1000, under den forutsetning at minst ett radikal A foreligger pr. organopolysiloxan (3).
Også i organosiliciumforbindelsen (3) utgjøres R fortrinnsvis av methylgruppen.
Foretrukne eksempler på radikalene A er slike som har
de følgende formler:
- (CH2)30(CH2)2NH2
-(CH2)3NH(CH2)2NH2
- (CH2)3NH(CH2)6NH2
- (CH2) 4NH (CH2) 2NH (CH2) 2NH (CH2) 2NH-(CH2) 2NH2 og
- (CH2)3NH2.
Det fremgår av de ovenstående formler at R"1" i radikalet A fortrinnsvis betegner et hydrogenatom. R"*" må imidlertid ikke alltid bety et hydrogenatom, som tilkjennegitt ved radikalet <->(<CH>2)3<NH>(<CH>2)2<N>(<CH>3)2<.>
Det fremgår dessuten av de ovenstående formler at verdiene for p i ett og det samme radikal A og dermed også i de forskjellige radikaler A kan være de samme eller forskjellige.
Prinsipielt foretrekkes som radikaler A slike sam har formelen
-(CH2)3 Q (CH2)2 NH2
hvori Q har den ovenfor angitte betydning.
Gruppene R 2har fortrinnsvis 1-18 carbonatomer, idet methyl-og ethylgruppen imidlertid er spesielt foretrukne. Det viktigste eksempel på en hydrocarbongruppe R som er brutt av et etheroxygen-
atom, er methoxyethylengruppen.
m er fortrinnsvis et helt tall fra 3 til 1000. Det foretrekkes dessuten at i forbindelsene med den generelle formel Y(OSiR2)m(OSiAR)nOY foreligger høyst 100 enheter med formelen R2SiO pr. radikal A.
Eksempler på organosiliciumforbindelser(3) av den foretrukne type er slike som har den generelle formel
R3Si(OSiR2)m,(OSiAR)nOSiR3 ,
idet R, A og n alle har den ovenfor angitte betydning, og rn' betyr et helt tall på minst 3. Fremstillingen av slike organopolysiloxaner er kjent, f.eks. fra fransk patentskrift nr. 1184097 og nr. 12970U5.
Ytterligere eksempler på organosiliciumforbindelser (3) av den foretrukne type er slike med den generelle formel R(OR<2>)ASi(OSiR2)m,(OSiAR)nOSiA(OR<2>)R ,
hvori R, R 2, A, m' og n alle har den ovenfor angitte betydning. Slike organopolysiloxaner kan fremstilles f.eks. ved omsetning av minst én forbindelse med den generelle formel
(R<2>0)2SiAR ,
hvori A, R og R 2 alle har den ovenfor angitte betydning, med minst ett organopolysiloxan med den generelle formel
HO(SiR-O) ,H ,
2 m
hvori R og m' begge har den ovenfor angitte betydning, eventuelt i nærvær av en kondensasjonskatalysator, som natriumhydroxyd eller dibutyltinndilaurat, under avspaltning av en forbindelse med den generelle formel
R<2>OH.
Eksempler på organosiliciumforbindelser av den foretrukne type er dessuten slike som' har den generelle formel A3_b(R<2>0)bSi(OSiR2)m,(OSiAR)nOSi(OR<2>)bA3_b
hvori R, R 2, A, b, rn' og n alle har den ovenfor angitte betydning, under den forutsetning at det gjennomsnittlig foreligger minst ett radikal A pr. molekyl. Også fremstillingen av slike organopolysiloxaner er kjent, f.eks. fra tysk tilgjengeliggjort patentsøknad nr. 2339761.
Selvfølgelig kan også andre siloxanenheter være tilstede i hhv. langs siloxankjedene med den ovenfor angitte formel for organo-siliciumf orbindelsene (3) i tillegg til diorganosiloxanenhetene SiP^O og SiAR. Eksempler på slike andre siloxanenheter er slike som har formlene RSiO^^' R2S^ l/ 2 °^ S^ A/ 2' *lvor:'- R ^ar ^en ovenfor angitte betydning. Mengdene.av slike andre siloxanenheter som diorganosiloxanenheter utgjør også i organosiliciumforbindelsene (3) fortrinnsvis høyst 10 mol%.
Organosiliciumforbindelsene (3) anvendes fortrinnsvis i en mengde av 0,1-20 vekt%, spesielt 0,1-5 vekt%, basert på massens samlede vekt.
Foruten diorganbpolysiloxanet (1) med kondenserbare endegrupper, siliciumforbindelsen (2) som pr. molekyl har minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, og organosiliciumforbindelsen (3) med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium
og minst ett siloxanoxygenatom, kan også ved fremstillingen av de foreliggende masser anvendes materialer som også hittil har kunnet anvendes ved fremstilling av masser fra siliciumforbindelsene (1)
og (2) og som ved utelukkelse av vann er lagringsbare, men som ved tilførsel av vann er fornettbare til elastomerer ved værelsetemperatur. Eksempler på slike ytterligere anvendbare materialer er forsterkende fyllstoffer, ikke-forsterkende fyllstoffer, pigmenter, oppløselige farvestoffer, luktstoffer, organopolysiloxanharpikser, omfattende slike av (CH^) 2S^(-' i/ 2~ oc? si°4/2_en^eter' rene organiske harpikser som polyvinylkloridpulver, korrosjonshemmende midler, oxydasjons-hemmende midler, varmestabilisatorer, oppløsningsmidler, dessuten midler for å forbedre vedheftning til underlagene av de fra de foreliggende masser fremstilte elastomerer og som elastomerene er blitt dannet på, som forbindelsen med formelen CH-jSi [0 (CH,,) 2NH2^ 2 ^CH2^ 3
0(0112)2^2» kondensasjonskatalysatorer som tinnsalter eller organo-tinnsalter av carboxylsyrer, f.eks. dibutyltinndilaurat eller alifatiske, basiske nitrogenforbindelser, f.eks. 3-ethoxypropyl-amin-1 eller n-hexylamin, mykningsmidler som dimethylpolysiloxaner som er flytende ved værelsetemperatur og som er endeblokkert med trimethylsiloxygrupper, eller fosforsyreestere, som trioleylfosfat,
og endelig polyglykoler som kan være forethret og/eller forestret, omfattende organosiloxan-oxyalkylen-blokkblandingspolymerer.
Eksempler på forsterkende fyllstoffer, dvs. fyllstoffer
med en overflate av minst 50 m 2/g, er spesielt pyrogent fremstilte siliciumdioxyder under erholdelse av strukturen for avvannede siliciumdioxydhydrogeler og andre typer av felt siliciumdioxyd med en overflate av minst 50 m 2/g. Om ønsket kan imidlertid også
andre fyllstoffer med en overflate av minst 50 m 2/g anvendes istedenfor de nevnte siliciumdioxydtyper eller sammen med disse siliciumdioxydtyper. Eksempler på slike andre fyllstoffer er metall-oxyder, som titandioxyd, treverdig jernoxyd, aluminiumoxyd og sink-oxyd, forutsatt at de alle har en overflate av minst 50 m <2>/g.
Eksempler på ikke-forsterkende fyllstoffer, dvs. fyllstoffer med en overflate av under 50 m 2/g, er f.eks. kvartsmel, diatomé-jord, kiselkritt, Neuburger-kritt, kalsiumsilikat, zirkoniumsilikat, kalsiumcarbonat, f.eks. i form av malt kritt, og kalsinert aluminium-silikat og dessuten pulverformig natriumaluminiumsilikat med molekylsiktegenskaper.. De forsterkende og ikke-f orsterkende fyllstoffer kan være gjort hydrofobe, f.eks. ved behandling med trimethylethoxy-silan eller stearinsyre. Om ønsket kan en slik behandling være ut-ført f.eks. i en kulemølle.
Også fiberfyllstoffer, som asbest og glassfiber, spesielt slike som har en gjennomsnittslengde av høyst 0,5 mm, og/eller organiske fibre kan anvendes.
Blandinger av forskjellige forsterkende og/eller ikke-forsterkende fyllstoffer kan anvendes.
For fremstilling av massene ifølge oppfinnelsen kan alle be-standdeler for den angjeldende masse blandes med hverandre i en hvilken sam helst ønsket rekkefølge. Denne blanding finner fortrinnsvis sted ved værelsetemperatur og under utelukkelse av vann.
Om ønsket kan blandingen imidlertid også utføres ved en høyere temperatur, f.eks. ved en temperatur innen området 35-150°C.
For fornetting av massene ifølge oppfinnelsen er det normale vanninnhold i luften tilstrekkelig. Om ønsket kan imidlertid for-, nettingen også utføres ved en høyere temperatur enn værelsetemperatur eller ved en lavere temperatur enn værelsetemperatur, f.eks. ved 5-10°C, og/eller ved hjelp av vannkonsentrasjoner som er høyere enn det normale vanninnhold i luften.
Elastomeren som er blitt fremstilt fra massene ifølge oppfinnelsen på de forskjelligste underlag, som glass, porselen, sten-gods, mørtel, aluminium, messing, rustfritt stål, forsinket blikk, tre, papir eller plaster, som polyvinylklorid, polyester, polystyren eller polymethylmethacrylat, hefter meget godt til disse underlag også uten samtidig anvendelse av de vanlige grunninger. Massene ifølge oppfinnelsen er derfor ikke bare egnede for tetting av fuger, omfattende loddrette fuger, og lignende hulrom med en innvendig bredde av f.eks. 1-50 mm, f.eks. for land-, vann- eller luftfartøy og dessuten for bygninger, omfattende slike av lett bygningssten eller prefabrikerte bygningsdeler. Massene ifølge oppfinnelsen egner seg også utmerket som klebemidler eller kittmasser og for fremstilling av isoleringer for elektriske ledere og for fremstilling av overtrekk på de forskjelligste underlag, som klebestoff-awisende utstyr av papir og for andre belegningsmaterialer, som belegningsmaterialer av metaller, kunst- og natursten og vevede eller uvevede tekstiler.
I de nedenstående eksempler er alle deler og prosenter basert på vekt dersom intet annet er angitt.
Eksempel 1
En blanding av 30 deler av et dimethylpolysiloxan sam var---endeblokkert med trimethylsiloxygrupper og hadde en viskositet av 35 mpA s ved 25°C, 22 deler av dimethylpolysiloxan med en Si-bundet hydroxylgruppe i hver endeenhet og med en viskositet av 20000 mPa ' s ved 25°C og 36 vektdeler av et dimethylpolysiloxan med en Si-bundet hydroxylgruppe i hver endeenhet og med en viskositet av 80000 mPa " s ved 25°C blandes med 8,7 deler pyrogent i gassfase fremstilt siliciumdioxyd med en overflate av 150 m 2/g, 4,4 deler methyltris-(cyclohexylamino)-silan og 2 deler av en organosiliciumforbindelse med aminogrupper som via carbon var bundet til silicium og med siloxanoxygenatomer. Den sistnevnte organosiliciumforbindelse ble fremstilt ved omsetning av silanet med formelen H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(0CH3)3
med et dimethylpolysiloxan med en Si-bundet hydroxylgruppe i ende-enhetene og med en viskositet av 8 0 mPa <*> s ved en temperatur av 25°C. Den besto ifølge NMR-spektrumet av 16,4 mol% Si-bundne CH30-aruDDer, 71 mol% dimethylsiloxanenheter oa 12.6 mol% av radikaler med formelen
i
H2N(CH2)2NH(CH2)3SiO-.
Eksempel 2
Den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåte gjentas med den forandring at det som organosiliciumforbindelse med aminogrupper som via carbon er bundet til silicium og med siloxanoxygenatomer, anvendes 2 deler av en organosiliciumforbindelse som ble fremstilt ved omsetning av silanet med formelen
H2N (CH2) 2NH (CH2) 3Si (OC^) 2CH3
med et dimethylpolysiloxan med en Si-bundet hydroxylgruppe i hver endeenhet, idet mengden av de Si-bundne hydroxylgrupper utgjorde 3,7%. Denne organosiliciumforbindelse besto ifølge NMR-spektrumet av 0,6 mol% Si-bundne C-jH^O-grupper, 95,4% dimethylsiloxanenheter og 4 mol% radikaler med formelen
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)0-.
Eksempel 3
En blanding av 3 2,7 deler av dimethylpolysiloxanet med en Si-bundet hydroxylgruppe i hver endeenhet og med en<;>viskositet av 80000 mPa " s ved 25°C, 16,3 deler av dimethylpolysiloxanet med en Si-bundet hydroxylgruppe i hver endeenhet og med en viskositet av 20000 mPa " s og 19,6 deler av dimethylpolysiloxanet som var endeblokkert med trimethylsiloxygrupper og hadde en viskositet av 35 mPa <*> s ved 25°C, blandes med 19,6 deler kalsinert aluminium-silikat, 6,5 deler pyrogent i gassfase fremstilt siliciumdioxyd med en overflate av 150 m 2/g, 1 del pulverformig natriumaluminiumsilikat med molekylsiktegenskaper, 4,2 deler methyltris-(cyclohexylamino)-silan og 2 deler av den i eksempel 1 beskrevne organosiliciumforbindelse med aminogrupper som via carbon er bundet til silicium og med siloxanoxygenatomer.
Sammenligningsforsøk S^
Den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåte gjentas, men med den forandring at ingen organosiliciumforbindelse med aminogrupper som via carbon er bundet til silicium og med siloxanoxygenatomer, anvendes.
Sammenligningsforsøk S2
Den i eksempel 3 beskrevne fremgangsmåte gjentas, men med den forandring at ingen organosiliciumforbindelse med aminogrupper som via carbon er bundet til silicium og ved siloxanoxygenatomer, anvendes.
De ifølge eksemplene 1-3 og også de ifølge sammenlignings-forsøkene og S2 fremstilte masser er lagringsbare under utelukkelse av vann og herder til elastomerer under innvirkning av vanndampinnholdet i luften. For å bestemme elastomerens vedheftning til underlag klebes to stykker av de i den nedenstående tabell angitte arbeidsmaterialer sammen ved anvendelse av massene, og de således erholdte laminater undersøkes i en rivemaskin ved anvendelse av metoden ASA (American Standards Association) 116,1 - 1960. De følgende resultater fås:

Claims (4)

1. Masser som under utelukkelse av vann er lagringsstabile, men som ved tilførsel av vann er fornettbare til elastomere ved værelsetemperatur, bestående av (1) et diorganopolysiloxan med kondenserbare endegrupper, (2) en siliciumforbindelse som pr. molekyl samlet har minst 3 aminogrupper som via nitrogen er bundet til silicium og/eller oximgrupper som via oxygen er bundet til silicium, og som ytterligere bestanddel minst én (3) organosiliciumforbindelse med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium, karakterisert ved at minst en del av organosiliciumforbindelsen (3) med minst én aminogruppe som via carbon er bundet til silicium, inneholder minst ett siloxanoxygenatom.
2. Masser ifølge krav 1, karakterisert ved at de som bestanddel (3) inneholder minst ett organopolysiloxan med den generelle formel Y(OSiR2)m(OSiAR)n0Y, hvori R betyr de samme eller forskjellige énverdige, eventuelt substituerte hydrocarbonradikaler, A betyr de samme eller forskjellige radikaler med formelen -(CH2)p[Qa(CH2)p]pNR^ hvori R"*" betyr et hydrogenatom eller en énverdig,'^eventuelt substituert hydrocarbongruppe, Q betyr oxygen eller gruppen -NR''", a betyr 0 eller 1, og p betyr et helt tall fra 1 til 20, Y betyr de samme eller forskjellige radikaler med formelen -SiAa(OR<2>)b<R3_>a_b, hvori A, R og a alle har den ovenfor angitte betydning, R 2betegner et hydrogenatom eller de samme eller forskjellige eventuelt med minst ett etheroxygenatom brutte, énverdige hydrocarbonradikaler, b betyr 0, 1, 2 eller 3, og summen av a+b er høyst 3, m betyr 0 eller et helt tall fra 1 til 2000, og n betyr 0 eller et helt tall fra 1 til 1000, under den forutsetning at minst ett radikal A foreligger pr. organopolysiloxan (3) .
3. Masser ifølge krav 2,karakterisert ved at A betyr de samme eller forskjellige radikaler med formelen -(CH2)3 Q (CH2)2 NH2 hvori Q har den ovenfor angitte betydning.
4. Masser ifølge krav 1-3, karakterisert ved at de inneholder organosiliciumforbindelsen (3) i en mengde av 0,1-20 vekt%, basert på massens samlede vekt.
NO782794A 1977-08-18 1978-08-17 Polysiloxanmasser som er fornettbare til elastomerer NO149697C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2737303A DE2737303C3 (de) 1977-08-18 1977-08-18 Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO782794L NO782794L (no) 1979-02-20
NO149697B true NO149697B (no) 1984-02-27
NO149697C NO149697C (no) 1984-06-06

Family

ID=6016749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782794A NO149697C (no) 1977-08-18 1978-08-17 Polysiloxanmasser som er fornettbare til elastomerer

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4191817A (no)
EP (1) EP0000929B1 (no)
JP (1) JPS5443261A (no)
AT (1) AT383608B (no)
AU (1) AU521250B2 (no)
BR (1) BR7805201A (no)
CA (1) CA1124429A (no)
DE (2) DE2737303C3 (no)
IT (1) IT1106889B (no)
NO (1) NO149697C (no)
SE (1) SE443989B (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4267297A (en) * 1979-10-19 1981-05-12 Toray Silicone Company, Ltd. Room temperature curable silicone resins
US4420578A (en) * 1980-11-10 1983-12-13 Diversey Corporation Surface treatment of glass containers
DE3133564A1 (de) * 1981-08-25 1983-03-10 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München "silikonkautschuk mit verzoegerter hautbildung"
DE3212008A1 (de) * 1982-03-31 1983-10-06 Wacker Chemie Gmbh Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen
DE3303649A1 (de) * 1983-02-03 1984-08-09 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen
US4551516A (en) * 1983-05-17 1985-11-05 Toray Industries, Inc. Coating composition and the use thereof
DE3323911A1 (de) * 1983-07-02 1985-01-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bei raumtemperatur zu elastomeren haertende polyorganosiloxanmassen
US4525566A (en) * 1984-03-02 1985-06-25 Dow Corning Corporation Coating method and silicone composition for PSA release coating
US4530882A (en) * 1984-03-02 1985-07-23 Dow Corning Corporation Coating method and silicone composition for PSA release coating
WO1987004449A1 (en) * 1986-01-21 1987-07-30 General Electric Company Silicone rubber compositions
JPS62276090A (ja) * 1986-05-22 1987-11-30 信越化学工業株式会社 合成繊維用処理剤
JPH0830181B2 (ja) 1986-08-25 1996-03-27 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 ガスケツト・パツキング材組成物
US4814230A (en) * 1988-01-28 1989-03-21 Vockler Larry D Silicone-coated opaque glass
DE3808200A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Wacker Chemie Gmbh Bei raumtemperatur zu anstrichvertraeglichen bis ueberstreichbaren elastomeren vernetzende organopolysiloxanmassen
US5088179A (en) * 1990-10-12 1992-02-18 Jmk International, Inc. Method of forming a microwaveable container
DE4137698A1 (de) * 1991-11-15 1993-05-19 Wacker Chemie Gmbh Zinnverbindung enthaltende massen als eine der beiden komponenten von bei raumtemperatur zu organopolysiloxanelastomeren vernetzenden zweikomponentensystemen
US5352491A (en) * 1993-06-11 1994-10-04 Dow Corning Corporation Method for coating using molten organosiloxane compositions
US5302671A (en) * 1993-06-11 1994-04-12 Dow Corning Corporation Moisture-curable compositions containing aminoalkoxy-functional silicone
FR2724661B1 (fr) * 1994-09-16 1997-10-24 Rhone Poulenc Chimie Dispersion silicone aqueuse, reticulable en un elastomere adherent, selon un mecanisme reactionnel de condensation
US6471820B1 (en) 1995-01-05 2002-10-29 3M Innovative Properties Moisture-curable silicone composition
ATE310338T1 (de) * 2000-04-04 2005-12-15 Koninkl Philips Electronics Nv Ein digital-analog-wandler
DE10156918A1 (de) * 2001-11-21 2003-06-05 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Anstrichverträgliche bis überstreichbare Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen
GB0302840D0 (en) * 2003-02-07 2003-03-12 Dow Corning Process for making silicone emulsions
FR2887552B1 (fr) * 2005-06-24 2007-10-12 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent
KR102036627B1 (ko) 2019-04-24 2019-10-25 주식회사 청호엔텍 플랩형 파이프 스컴 스키머

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3519600A (en) * 1966-02-03 1970-07-07 Stauffer Wacker Silicone Corp Room temperature curing organopolysiloxane elastomers
GB1171848A (en) * 1966-10-20 1969-11-26 Gen Electric Room Temperature Vulcanizing Silicone Compositions
DE1910014C3 (de) * 1969-02-27 1973-11-15 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Unter Ausschluß von Wasser lager fähige, nach Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartende Organopolysiloxanformmassen
BE754740A (fr) * 1969-08-13 1971-02-12 Wacker Chemie Gmbh Procede de preparation de matieres a base d'organopolysiloxanes
DE1964502C3 (de) * 1969-12-23 1973-11-22 Wacker Chemie Gmbh Verbesserung der Haftfestigkeit von zu Elastomerer ?rtbaren Organopolysiloxanmassen
US3758441A (en) * 1970-08-13 1973-09-11 Wacker Chemie Gmbh Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
GB1394206A (en) * 1971-09-13 1975-05-14 Gen Electric Self-bonding two-package room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
JPS5238862B2 (no) * 1974-04-22 1977-10-01
DE2423531C3 (de) * 1974-05-15 1979-03-08 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen
DE2615078C2 (de) * 1976-04-07 1983-01-27 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern und dabei verwendete Organopolysiloxanzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2860547D1 (en) 1981-04-16
DE2737303B2 (de) 1979-10-18
EP0000929A1 (de) 1979-03-07
NO149697C (no) 1984-06-06
AU3869278A (en) 1980-02-14
AU521250B2 (en) 1982-03-25
BR7805201A (pt) 1979-05-02
US4191817A (en) 1980-03-04
NO782794L (no) 1979-02-20
IT1106889B (it) 1985-11-18
CA1124429A (en) 1982-05-25
EP0000929B1 (de) 1981-03-18
IT7850743A0 (it) 1978-08-16
JPS5525228B2 (no) 1980-07-04
ATA595678A (de) 1986-12-15
DE2737303C3 (de) 1980-07-17
SE7808733L (sv) 1979-02-19
AT383608B (de) 1987-07-27
DE2737303A1 (de) 1979-03-01
SE443989B (sv) 1986-03-17
JPS5443261A (en) 1979-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO149697B (no) Polysiloxanmasser som er fornettbare til elastomerer.
US4045602A (en) Adhesion of organopolysiloxane elastomers to substrates
US7151150B2 (en) Organopolysiloxane compositions and their use in low-modulus compositions which can be crosslinked at room temperature
US4942211A (en) Organopolysiloxane compositions which can be crosslinked to form elastomers with the elimination of alcohols
CA1200645A (en) Oxime containing compositions which crosslink in the presence of moisture at room temperature to form elastomers
NO148676B (no) Organopolysiloxan-formmasser som er fornettbare til elastomerer
US6254811B1 (en) Organopolysilozane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomer
KR19990007006A (ko) 알콕시-가교 rtv1 실리콘 고무 혼합물
CN110577747A (zh) 室温硫化氟硅橡胶及其制备方法
FI102078B (fi) Alkoholeja lohkaisemalla elastomeereiksi verkkoutettavat organo(poly)s iloksaanimassat
CA1337226C (en) Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers
US4317762A (en) Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions
AU735954B2 (en) Organopolysiloxane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomers
CA1211999A (en) Method for improving the adhesion of amine-containing organopolysiloxane compositions
US4801673A (en) Room temperature crosslinkable compositions
US4072655A (en) Organosilicon compounds as additives for curable organopolysiloxane compositions
JPH0339358A (ja) 改良された貯蔵安定性を有する一成分系オルガノポリシロキサン組成物
US4296228A (en) Room temperature curable compositions
US4426474A (en) Organopolysiloxane compositions and elastomers formed therefrom
CA1122345A (en) Organopolysiloxane compositions and elastomers formed therefrom
NO311089B1 (no) Organopolysiloksanforbindelser som under alkoholavspaltning tverrbinder og danner elastomerer, fremgangsmåte for fremstillingog anvendelse av disse
CA1171995A (en) Organopolysiloxane compositions and elastomers formed therefrom
CN116948185A (zh) 一种包覆型氟聚合物、其制备方法及聚合物组合物
US20040122198A1 (en) Crosslinkable compounds on the basis of organoslic compounds
CN116606627A (zh) 阻燃防霉预聚体、透明的阻燃防霉硅酮密封胶及其制备方法