NO144968B - Fremgangsmaate for avgassing av polymerer fremstilt ved massepolymerisering av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmaate for avgassing av polymerer fremstilt ved massepolymerisering av vinylklorid Download PDFInfo
- Publication number
- NO144968B NO144968B NO761043A NO761043A NO144968B NO 144968 B NO144968 B NO 144968B NO 761043 A NO761043 A NO 761043A NO 761043 A NO761043 A NO 761043A NO 144968 B NO144968 B NO 144968B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- degassing
- vinyl chloride
- brought
- pressure
- polymerization
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 71
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 title claims description 7
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 91
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 90
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 56
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 55
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 24
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- WHOOAANKMRVROS-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate;ethylperoxyethane Chemical compound CCOOCC.OC(=O)OC(O)=O WHOOAANKMRVROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- KHBQOOHGCZONAK-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OOC(O)=O KHBQOOHGCZONAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 241001233242 Lontra Species 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920005671 poly(vinyl chloride-propylene) Polymers 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for avgassing.av polymerer og kopolymerer fremstilt ved massepolymerisering av en monomerblanding på basis av vinyl-
klorid, hvor polymerisatet holdes under omrøring og monomerblandingen fjernes ved at trykket senkes fra pblymerisasjons-trykket til et trykk lavere enn 120 mm kvikksølv, polymerisatet bringes til eller opprettholdes ved en temperatur på minst 70°C og lavere enn temperaturen for begynnende nedbryting av polymeren eller kopolymeren og disse betingelser for trykk og temperatur overholdes til avgassingen opphører, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at polymerisatet bringes i kontakt med en mengde vann på mellom 0,01 og 0,8 vektprosent og foretrukket 0,05 til 0,5 vektprosent på basis av polymerisatvekten,
etter at rest-vinylkloridmonomerinnholdet i polymeren eller kopolymeren er nedsatt til under 2000 deler pr. million.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for avgassing av polymerer og kopolymerer fremstilt ved massepolymerisering av en monomerblanding på basis av vinylklorid for oppnåelse av polymerer og kopolymerer med lavt rest-innhold av vinylklorid.
Nærværet av rest-vinylklorid-monomer i polymerer og kopolymerer på basis av vinylklorid medfører ulemper hvor-
av de følgende kan nevnes: faren for å frembringe eksplosive blandinger med den atmosfæriske luft, faren for forurensning av luften i fabrikken hvor polymerene og kopolymerene be-handles og faren for nærvær av mikroblærer i de ferdig-produkter som fremstilles fra disse polymerer eller kopolymerer. Derfor søker man i så sterk grad som mulig å ned-
sette deres restinnhold i vinylkloridmonomer.
Man vil ved massepolymerisering for fremtilling av polymerer
og kopolymerer på basis av vinylklorid, når man har nådd den påtenkte omdannelsesgrad for monomerblandingen, opp-
nå et polymerisat som underkastes en avgassingsbehandling for å separere polymerene eller kopolymerene fra den monomerblanding som ikke har reagert.
Denne avgassingsbehandling gjennomføres under omrøring. Man nedsetter trykket for monomerblandingen som skal fjernes fra trykket ved polymeriseringen til et trykk som vanlig-
vis ligger mellom 50 og 80 mm kvikksølv, polymerisatet bringes eller holdes ved en temperatur på minst 70°C og lavere enn temperaturen for begynnende nedbryting av polymeren eller kopolymeren og disse betingelser for.trykk og temperatur overholdes inntil avgassingen opphører.
Varigheten av avgassingen varierer vanlig mellom 60 og 120 minutter. Det er klart at jo høyere avgassingsgraden er desto mindre blir monomerinnholdet i blandingen. Avgassingsgraden reguleres ved at man nedsetter trykket for monomerblandingen sorn skal fjernes fra polymerisasjonstrykket til et trykk på omtrent 4 bar i 20 til 60 minutter. Under denne omtrentlige verdi for trykket er avgassingsgraden for monomerblandingen tilsvarende høyere, under ellers like betingelser, når temperaturen for polymerisatet er høyere. I praksis opp-varmes polymerisatet fra begynnende avgassing slik at det om nødvendig bringes til den temperatur som er fastsatt og som opprettholdes.
Etter avsluttet avgassing utsettes polymerene eller kopolymerene for atmosfæretrykk under nitrogen, før de utsettes for luften vanlig etterfulgt av en sikteoperasjon for å fjerne større partikler.
De polymerer og kopolymerer som oppnås på denne måte inneholder minst 80 pp:n og vanligvis 100 til 500 ppm restvinyl-kloridmonomer.
Det er tidligere (se fransk patentskrift 2.302.306) fore-slått en fremgangsmåte for avgassing av polymerer og kopolymerer fremstilt ved massepolymerisering av en monomerblanding på basis av vinylklorid som tillater oppnåelse av produkter med et restinnhold av vinylkloridmonomer på mindre enn 50 ppm og vanligvis lavere enn 20 ppm og som kan synke til 1 ppm. Denne prosess består i at mens polymerisatet holdes under omrøring bringes monomerblandingen som skal fjernes fra polymerisasjonstrykteet til et trykk lavere enn 120 mm kvikksølv, polymerisatet bringes til og opprettholdes ved en temperatur på minst 70°C og lavere enn temperaturen for begynnende nedbrytning av polymeren eller kopolymeren og disse betingelser for trykk og temperatur opprettholdes til avgassingen opphører, idet avgassingsgraden for monomer^ blandingen reguleres slik at den tid som medgår for å bringe monomerblandingen som skal fjernes fra polymerisasjonstrykket til trykket på 4 bar er mindre enn 10 minutter.
Etter at avgassingen er opphørt bringes polymerene eller kopolymerene til atmorsfæretrykket ved hjelp av en inert gass som f.eks. nitrogen, før de utsettes for den fri luft, vanligvis etterfulgt av en sikteoperasjon for å fjerne større partikler.
Det er nå funnet at polymerene eller kopolymerene som er avgasset ved hjelp av de ovenfor angitte fremgangsmåter etter opphør av avgassingen men før de utsettes for den fri luft, frembyr et rest-innhold av vinylkloridmonomer som alltid er over 300 ppm. Ved disse fremgangsmåter er det da etter at polymerene eller kopolymerene er utsatt for den fri luft og særlig under transport og sikting at produktene får sitt restinnhold av vinylkloridmonomer nedsatt til verdier lavere enn 300 ppm, endog 50 ppm og endog ned til 1 ppm, og denne nedsettelse kan da frembringe en forurensning av den omgivende luft.
Polymerene og kopolymerene som er avgasset ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse har før de utsettes for den fri luft et restinnhold av vinylklorid-monomer lavere enn 50 ppm og vanligvis lavere enn 20 ppm og kan være så lavt som 1 ppm.
Det er således overraskende funnet at en liten mengde vann sin bringes i kontakt med polymerisatet under betingelsene for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen forbedrer effektiviteten av avgassingen. Tilsettingen av vann til polymerisatet kan gjennomføres en eller flere ganger.
Ved en fordelaktig utførelsesform av oppfinnelsen bringes polymerisatet under avgassingen i kontakt med en inert gass som f.eks. nitrogen, etter at monomerblandingen som skal fjernes er bragt til et trykk lavere enn 120 mm kvikk-sølv. Tilsetningen av inert gass til polymerisatet kan gjeriffbmføres en eller flere ganger.
For a redusere tiden for avgassingen er det klart fordel-. aktig å oppvarme polymerisatet før begynnende avgassing. Varigheten av avgassingen er da vanligvis mellom 60 og
120 minutter. Etter opphør av avgassingen bringes polymerene eller kopolymerene til atmosfæretrykket ved hjelp av en inert gas^s som f. eks. nitrogen før de bringes i kontakt med fri luft.
I det følgende; gis flere eksempler på massepolymerisering for fremstilling av polymerer eller kopolymerer på basis av vinylklorid og gjennomføring av fremgangsmåten for avgassing i henhold til oppfinnelsen. Viskositetsindeks (AFNOR) for polymerene og kopolymerene bestemmes i henhold til standard MFT 51 013.
EKSEMPEL 1
Dette eksempel gis i sammenlignende hensikt.
I en for-polymerisasjonsreaktor av rustfritt stål med 3,5 m^ rominnhold, utstyrt med turbinrøreverk, innføres 2200 kg vinylklorid oa apparatet spyles for avgassing med 200 kg vinylklorid. Det innføres likeledes 41,7 g acetylcyklo-heksansulfonyl-peroksyd tilsvarende 3 g aktivt oksygen og 189 g etyl-peroksydikarbonat tilsvarende 17 g aktivt oksygen. Omrøringshastigheten reguleres til 190 omdreininger/minutt.
Temperaturen for reaksjonsmiljøet i for-polymerisasjonsreaktoren bringes til å holdes ved 69°C tilsvarende et overtrykk på 11,5 bar i for-polymerisasjonsreaktoren.
Etter 25 minutters for-polymerisering er omdannelsesgraden nær 12% og for-polymerisatet overføres i en loddrett polymerisasjonsreaktor med rominnhold 8 m 3 av rustfritt stal, utstyrt med en dobbelt kappe, på forhånd spylt for avgassing med 200 kg vinylklorid og inneholdende 2000 kg vinylklorid,. 133,5 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 12 g aktivt oksygen og 1368 g laurylperoksyd tilsvarende 55 g aktivt oksygen. Polymerisasjonsreaktoren er utstyrt med et skrueformet røre-verk. Omrøringshastigheten reguleres til 30 omdreininger/ minutt. Temperaturen i reaksjonsmiljøet bringes hurtig til å holdes ved 69°C tilsvarende et overtrykk på 11,5 bar i polymerisasjonsreaktoren.
Etter 3,5 timers polymerisering ved 69°C bringes temperaturen i vannet som sirkuleres i den doble kappe av polymerisasjonsreaktoren til 75°C og avgassingen av polymerene fortsettes under gjenvinning av monomeren i et reservoar anordnet for dette formål som inneholder monomeren under et absolutt trykk på 4 bar.
Monomeren som fjernes utsettes følgelig for det absolutte trykk på 4 bar for direkte avgassing i 50 minutter hvoretter man ved hjelp av en kompressor bringer trykket til 110 mm kvikksølv og dette trykk opprettholdes til opphør av avgassingen.
Temperaturen av polymerisatet, som er forhøyet til 75°C 5 minutter etter at vannsirkulasjonen er bragt til 75°C i den
doble kappe av polymerisasjonsreaktoren, holdes ved 75°C
til avgassingen opphører. Varigheten for avgassingen er 120 minutter.
Etter avgassing og knusing og opphør av undertrykket ved hjelp av nitrogen fastslås det at det polyvinylklorid som er tilstede :L polymerisasjonsreaktoren inneholder 350 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 2760 polyvinylklorid med viskositetsindeks 78 (AFNOR). Den del av polymer som passerer en sikt med sikt-åpninger 630 mikometer utgjør 97 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,59 g/cm <3> og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 110 mikrometer.
EKSEMPEL 2
Betingelsene for polymerisasjoneh er de samme som i eksempel 1.
Etter 3,5 timers polymerisering ved 69°C bringer man temperaturen for det vann som sirkuleres i dobbeltkappen i poly-merisas jonsreaktoren til 75°C og foretar avgassing av polymeren under gjenvinning av monomeren i beholderen anordnet for dette som inneholder monomeren under et absolutt trykk på 4 bar..
Monomeren som fjernes utsettes for direkte avgassing i 50 minutter hvoretter trykket ved hjelp av den kompressor som ble anvendt i eksempel 1 bringes til 110 mm kvikksølv.
Når restinnholdet av vinylkloridmonomer i polymeren i polymerisasjonsreaktoren blir lavere enn 2000 ppm, som inntrer 30 minutter etter igangsettingen av kompressoren, innføres 0,5 kg vann i polymerisasjonsreaktoren og trykket i polymerisasjonsreaktoren bringes på nytt til 110 mm kvikksølv og holdes på denne verdi til opphør av avgassingen.
Temperaturen av polymerisatet, som er hevet til 75°C 5 min-
utter etter at det sirkulerende vann i dobbeltkappen i poly-meriseringsinnretningen er hevet til 75°C, holdes ved 75°C
til opphør av avgassingen. Varigheten for avgassingen er 120 minutter.
Etter avgassing og opphevelse av undertrykket med nitrogen fastslås det at polyvinylkloridet i polymerisasjonsreaktoren inneholder 3 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 2800 kg polyvinylklorid med viskositetsindeks
78 (AFNOR). Den del av polymeren som passerer gjennom en sikt med siktvidde 600 mikrometer utgjør 97 vektprosent,
har en tilsynelatende volumvekt på 0,60 g/cm^ og en korn-størrelsesfordeling med midlere diameter 108 mikrometer.
EKSEMPEL 3
Dette eksempel gis i sammenlignende hensikt.
I en f or-polymer.isas jonsreaktor av rustfritt stål med rominnhold 14 m 3, utstyrt med et turbinrøreverk, innføres 8250
kg vinylklorid og apparatet spyles for avgassing med 1000
kg vinylklorid. Det innføres likeledes 417 g acetylcyklo--heksansulfonyl-peroksyd tilsvarende 30 g aktivt oksygen og 779 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 70 g aktivt oksygen. Omrøringshastigheten reguleres til 75 omdreininger/minutt.
Temperaturen i reaksjonsmiljøet i forpolymerisasjonsreaktoren bringes til å holdes ved 70°C tilsvarende et overtrykk på
11,5 bar i forpolymerisasjonsreaktoren.
Etter 10 minutters forpolymerisering, når omdannelses-
graden nærmer seg 10%, overføres forpolymerisatet i en vannrett polymerisasjonsreaktor av rustfritt stål med rominnhold 25 m 3, utstyrt med en dobbelt kappe, pa forhand spylt for avgassing med 1000 kg vinylklorid og inneholdende
5750 kg vinylklorid, 1931 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 139 g aktivt oksygen og 1524 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 137 g aktivt oksygen. Polymerisasjonsreaktoren er utstyrt med et rammé-røreverk. Omrøringshastig-heten reguleres til 8 omdreininger pr. minutt. Temperaturen i reaksjonsmiljøet bringes hurtig til å holdes ved 55°C tilsvarende et overtrykk på 1,8 bar i polymerisasjonsreaktoren.
Etter 4,25 timers polymerisering ved 55°C bringes temperaturen
i det vann som sirkuleres i den doble kappe i polymerisasjonsreaktoren til 80°C og avgassingen av polymeren tar til under gjenvinning av monomeren i en dertil innrettet beholder som inneholder monomeren under et absolutt trykk på 4 bar.
Monomeren som fjernes bringes først til et trykk på 4 bar
for direkte avgassing i 50 minutter hvoretter man ved hjelp av en kompressor bringer den til et trykk på 100 mm kvikk-sølv.
Ved en første innføring av nitrogen i polymerisasjonsreaktoren bringes det absolutte trykk i polymerisasjonsreaktoren til 1 bar hvoretter man ved hjelp av en vakuumpumpe hvor trykk-
siden er rettet mot en tilknyttet beholder, bringer det absolutte trykk i polymerisasjonsbeholderen til 60 mm kvikk-sølv .
Ved en ytterligere innføring av nitrogen i polymerisasjonsreaktoren bringes på nytt det absolutte trykk i polymerisasjonsreaktoren til 1 bar hvoretter det absolutte trykk i polymer isas j onsreaktoren ved hjelp av vakuumpumpen på nytt bringes på 60 mm kvikksølv.
Temperaturen i polymerisatet, som er økt til 80°C 10 min-
utter etter at vannsirkulasjonen er bragt til 80°C i den dobbelte kappe på polymerisasjoirsreaktoren, holdes ved 80°C
til opphør av avgassingen. Varigheten av avgassingen er 120 minutter.
Etter avgassing og opphevelse av undertrykket ved hjelp
av nitrogen konstaterer man at polyvinylkloridet i poly-merisas j onsreaktoren inneholder 320 ppm rest-vinylklorid-monomer.
Det oppnås 11 200 kg polyvinylklorid med viskositetsindeks 109 (AFNOR). Den del av polymeren som passerer gjennom en sikt med maskevidde 630 mikrometer tilsvarer 99 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,60 g/cm<3>
og en kornstørrelsesfordeling hvor den midlere diameter er 145 mikrometer.
EKSEMPEL 4
Betingelsene for polymeriseringen er de samme som i eksempel 3.
Etter 4,25 timers polymerisering ved 55°C bringes temperaturen i vannet som sirkuleres i den dobbelte kappe på polymeri-sas jonsreaktoren til 80°C og avgassingen av polymeren foregår under gjenvinning av monomeren i'beholderen anordnet for dette og som inneholder monomeren under et absolutt trykk på 4 bar.
Monomeren fjernes ved først å bringe det absolutte trykk til
4 bar for direkte avgassing hvoretter trykket ved hjelp av den kompressor som ble anvendt i eksempel 3 bringes til
1 00 mm kvikksølv.
Når rest-innholdet av vinylkloridmonomer i polymeren i poly-merisas jonsreaktoren blir lavere enn 2000 ppm som inntreffer etter 30 minutters drift av kompressoren, innføres 80 kg vann i polymerisasjonsreaktoren.
Ved den første innføring av nitrogen i polymerisasjonsreaktoren bringes det absolutte trykk i polymerisasjonsreaktoren til 1 bar hvoretter man ved hjelp av vakuumpumpen anvendt i eksempel 3 hvor trykksiden er rettet mot eh tilknyttet beholder, bringer det absolutte trykk i polymeri-sas j onsreaktoren til 60 mm kvikksølv.
Ved 'en ytterligere innføring av nitrogen i polymerisasjonsreaktoren bringes det absolutte trykk i polymerisasjonsreaktoren på nytt til 1 bar hvoretter det absolutte trykk i polymerisasjonsreaktoren på nytt ved hjelp av vakuumpumpen bringes til 60 mm kvikksølv.
Temperaturen for polymerisatet som er forhøyet til 80°C
10 minutter etter at vannsirkulasjonen i den dobbelte kappe på polymerisasjonsreaktoren er bragt til 80°C, holdes ved 80°C inntil avgassingen opphører. Varigheten for avgassingen er 120 minutter.
Etter avgassing og opphevelse av undertrykket med nitrogen konstateres det at polyvinylkloridet i polymerisasjonsreaktoren inneholder 1 ppm restinnhold av vinylklorid.
Det oppnås 11 200 kg polyvinylklorid med viskositetsindeks 109 (AFNOR). Den del ay polymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 99. vektprosent har en tilsynelatende volumvekt på 0,60 g/cm 3 og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 145 mikrometer.
EKSEMPEL 5
Dette eksempel gis i sammenlignende hensikt.
I en for-polymerisasjonsreaktor av rustfritt stål med rominnhold 200 liter, utstyrt med et røreverk av turbintypen med 6 skovlplater med 215 mm diameter innføres 133 kg vinylklorid og apparatet spyles for avgassing med 10 kg vinylklorid. Det innføres likeledes 2 kg vinylacetat, ,ll,l.g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 0,8 g aktivt oksygen og 7,8 g etyl-peroksydikarbonat tilsvarende 0,7 g aktivt oksygen. Hastigheten for omrøringen reguleres til 400 omdreininger/minutt.
Temperaturen i reaksjonsblandingen i for-polymerisasjonsreaktoren bringes til å holdes ved 70°C tilsvarende et overtrykk på 11,3 bar i for-polymerisasjonsreaktoren.
Etter 20 minutters for-polymerisering når omdannelsesgraden
er omtrent 10% overføres forpolymerisatet i en loddrett polymerisasjonsreaktor av rustfritt stål med rominnhold 400 liter, utstyrt med en dobbelt kappe, på forhånd spylt for avgassing med 18 kg vinylklorid og inneholdende 127 kg vinylklorid, 3 kg vinylacetat, 33,3 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 2,4 g aktivt oksygen og 50 g etyl -peroksydikarbonat tilsvarende 4,5 g aktivt oksygen.
Polymerisasjonsreaktoren er utstyrt med to røreverk med uavhengig styring hvorav den ene A utgjøres av et bånd opp-rullet skrueformet på en roterende aksel som passerer gjennom den øvre del av polymerisasjonsreaktoren langs dennes akse, og den annen B utgjøres at to grener tilsvarende bunnen av autoklaven og forbundet med en aksel som passerer gjennom polymerisasjonsreaktoren langs dennes akse. Omrør-ingshastigheten for røreinnretningen A reguleres til 50 omdreininger/minutt og for røreverket B til 5 omdreininger pr. minutt. Temperaturen i re.åks jonsblandingen bringes hurtig til å holdes ved 55°C tilsvarende et overtrykk på
7,8 bar i polymerisasjonsreaktoren.
Etter 4,20 timers polymerisering ved 55°C bringes temperaturen i vannet som sirkuleres i den dobbelte kappe på polymerisasjonsreaktoren til 75°C og'avgassingen av kopolymeren begynner.
Monomerblandingen som fjernes'bringes først til det absolutte trykk på 4 bar for direkte avgassing i 30 minutter hvoretter trykket ved hjelp av en kompressor bringes til 90 mm kvikksølv og dette trykk opprettholdes til avgassingen opp-hører. Temperaturen i polymerisatet, som er steget til 75°C
7 minutter etter av vannsirkulasjonen i den dobbelte kappe på polymerisasjonsreaktoren er bragt til 75°C, holdes ved 75°C til avgassingen opphører. Varigheten av avgassingen er 100 minutter.
Etter avgassing og eliminering av undertrykket med nitrogen konstateres det at kopolymeren av vinylklorid og vinylacetat som foreligger i polymerisasjonsreaktoren inneholder 400 ppm rest-vinylklorid.
Det oppnås 206 kg av den nevnte kopolymer, bestående av
99 vektprosemt vinylklorid og 1 vektprosent vinylacetat,
med viskositetsindeks 103 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 98 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,63 g/cm og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 140 mikrometer.
EKSEMPEL 6
Betingelsene for polymeriseringen er de samme som i eksempel 5.
Etter 4,20 timers polymerisering ved 55°C bringes temperaturen i vannet som sirkulerer i den dobbelte kappe på polymerisasjonsreaktoren til 75°C og avgassingen av kopolymeren foregår.
Monomerblandingen som fjernes bringes først til det absolutte trykk på 4 bar ved direkte avgassing i 30 minutter hvoretter trykket ved hjelp av kompressoren anvendt i ek0sempel 5 bringes til 90 mm kvikksølv.
Når restinnholdet av vinylkloridmonomer i kopolymeren tilstede i polymerisasjonsreaktoren blir lavere enn 2000 ppm, som inntreffer etter 20 minutters drift av kompressoren, innfører man 325 g vann i polymerisasjonsreaktoren og trykket i polymerisasjonsreaktoren bringes på nytt til 90 mm kvikk-sølv og holdes på denne verdi til avgassingen opphører. Temperaturen for polymerisatet, som er steget til 75°C 7 • minutter etter at det sirkulerende vann i den dobbelte kappe i polymerisasjonsreaktoren er bragt til 75°C, holdes på
75°C til avgassingen opphører. Varigheten av avgassingen er 100 minutter.
Etter avgassing og utligning av undertrykket med nitrogen konstaterer man at kopolymeren av vinylklorid og vinylacetat tilstede i polymerisasjonsreaktoren inneholder 5 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 206 kg av den nevnte kopblymer, bestående av 99 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent vinylacetat, med viskositetsindeks 103 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 98 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,63 g/cm<3 >og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 142 mikrometer.
EKSEMPEL 7
Dette eksempel gis i sammenlignende hensikt.
Apparatet er det samme som anvendes i eksempel 5.
I for-polymerisasjonsreaktoren innføres 135 kg vinylklorid og apparatet spyles for avgassing med 10 kg vinylklorid.
Det innføres også 1,875 kg isobuten, 6,9 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 0.5 g aktivt oksygen og 16,7 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 1,5 g aktivt oksygen. Om-røringshastigheten reguleres til 400 omdreininger/minutt.
Temperaturen i reaksjonsblandingen i for-polymeriserings-reaktoren bringes til: å holdes ved 69°C tilsvarende et .overtrykk på 11,2 bar i for-polymerisasjonsreaktoren.
Etter 30 minutters forpolymerisering er omdannelsesgraden omtrent 10% og for-polymerisatet overføres i- polymerisasjonsreaktoren som på forhånd er spylt for avgassing med 20 kg vinylklorid og som inneholder 130 kg vinylklorid, 1,9 kg isobuten, 41,7 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 3,0 kg aktivt oksygen og 60,7 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 6,0 g aktivt oksygen. Omrøringshastigheten for røreverket A reguleres til 50 omdreininger/minutt og for røreverket B til 5 omdreininger/minutt. Temperaturen i reaksjonsblandingen bringes hurtig til å holdes ved 55°C tilsvarende et overtrykk på 8 bar i polymerisasjonsreaktoren.
Etter 5 timers polymerisering ved 55°C foregår avgassingen
av den oppnådde kopolymer under de betingelser som er beskrevet i eksempel 5.
Etter avgassing og eliminering av undertrykket med nitrogen konstateres at kopolymeren av vinylklorid og isobuten i polymerisasjonsreaktoren inneholder 380 ppm rest-vinylklorid-monomer.
Det oppnås 2000 kg av den nevnte kopolymer, bestående av'
99 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent iosbuten, med viskositetsindeks 99 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 97
3 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,62 g/cm og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 139 mikrometer.
EKSEMPEL 8
Polymeriseringsbetingelsene angitt i eksempel 7 overholdes og avgassingsbetingelsene er de samme som i eksempel 6.
Etter avgassing og eliminering av undertrykket med nitrogen konstateres det at kopolymeren av vinylklorid og isobuten som foreligger i polymerisasjonsreaktoren inneholder 3 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 200 kg av den nevnte kopolymer, bestående av
9 9 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent isobuten med viskositetsindeks 99 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 6 30 mikrometer utgjør 97 vektprosent og har en tilsynelatende volumvekt på 0,62
g/cm 3 og en kornstørrelses-fordeling med midlere diameter 140 mikrometer.
EKSEMPEL 9
Dette eksempel gis for sammenligning.
Den anvendte apparatur er den samme som anvendes i eksempel
5.
I for-polymerisasjonsreaktoren innføres 135 kg vinylklorid
og apparatet spyles for avgassing med 10 kg vinylklorid. Det innføres likeledes 3,125 kg propylen, 8,3 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 0,6 g aktivt oksygen og 22,2 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 2,0 g aktivt oksygen. Omrøringshastigheten reguleres til 400 omdreininger/minutt. Temperaturen i reaksjonsblandingen i for-polymerisas jonsreaktoren bringes til å holdes ved 69°C som tilsvarer et overtrykk på 12 bar i for-polymerisasjonsreaktoren .
Etter 30 minutters forpolymerisering, er omdannelsesgraden omtrent 10% og forpolymerisatet overføres til polymerisasjonsreaktoren som på forhånd er spylt for avgassing med 20 kg vinylklorid og som inneholder 130 g vinylklorid, 3,3 kg propylen, 69,4 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 5,0 g aktivt oksygen og 100,1 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 9,0 aktivt oksygen. Omrøringshastigheten for røreverket A reguleres til 50 omdreininger/minutt og for røreverket B til 5 omdreininger/minutt. Temperaturen for reaksjonsblandingen bringes hurtig til å holdes på 55°C tilsvarende et overtrykk på 8,4 bar i polymerisasjonsreaktoren. Etter 5 timers polymerisering ved 55°C begynner man avgassingen av den oppnådde kopolymer under de betingelser som er beskrevet i eksempel 5..
Etter1 avgassing og opphevelse av undertrykket med nitrogen konstatere man at kopolymeren av vinylklorid og propylen i polymerisasjonsreaktoren'inneholder 410 ppm rest-vinylklorid-monomer.
Det oppnås 198 kg av denne kopolymer, bestående av 99 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent propylen, med viskositetsindeks 100 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer gjennom en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 97 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,63 g/cm<3> og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 142 mikrometer.
EKSEMPEL 10
Betingelsene for polymeriseringen av de samme som i eksempel 9 og betingelsene for avgassingen er de samme som i eksempel 6.
Etter avgassing og utligning av undertrykket med nitrogen konstaterer man at kopolymeren av vinylklorid og propylen som foreligger i polymerisasjonsreaktoren inneholder 4 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 198 kg av denne kopolymer, bestående av 99 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent propylen, med viskositetsindeks 100 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 97 vektprbsent og har en tilsynelatende volumvekt på 0,63 g/cm<3> og en korn-størrelses-f ordeling med midlere diameter 142 mikrometer.
EKSEMPEL 11
Dette eksempel gis for sammenligning.
Apparatet er det samme som anvendes i eksempel 5.
I for-polymerisasjonsreaktoren innføres 135 kg vinylklorid
og apparatet spyles ved avgassing med 10 kg vinylklorid.
Det innføres likeledes 5 kg vinylacetat, 11,1 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 0,8 g aktivt oksygen og 7,8 g etylperoksydikarbonat tilsvarende 0,7 g aktivt oksygen. Omrøringshastigheten reguleres til 400 omdreininger pr. minutt.
Temperaturen i reaksjonsblandingen i for-polymerisasjonsreaktoren bringes til å holdes på 70°C tilsvarende et overtrykk på 11,3 bar i for-polymerisasjonsreaktoren.
Etter 25 minutters forpolymerisering er omdannelsesgraden nesten 10% og forpolymerisatet overføres i polymerisasjonsreaktoren som på forhånd er spylt ved avgassing med 20 kg vinylklorid og som inneholder 113,7 kg vinylklorid, 4,3 kg vinylacetat, 7 kg propylen, 69,4 g acetylcykloheksansulfonylperoksyd tilsvarende 5,0 g aktivt oksygen og 142,4 g etyl-, peroksydikarbonat tilsvarende-11,0 g aktivt oksygen. Om-røringshastigheten for røreverket A reguleres til 50 omdreininger/minutt og for røreverket B til 5 omdreininger/minutt. Temperaturen i reaksjonsblandingen bringes hurtig til å holdes på 55°C tilsvarende et overtrykk på 8,4 bar i polymerisasjonsreaktoren .
Etter 6 timers polymerisering ved 55°C foregår avgassingen
av den oppnådde kopolymer under de betingelser som er beskrevet i eksempel 5.
Etter avgassing og utligning av undertrykket med nitrogen konstaterer man at kopolymeren av vinylklorid, vinylacetat og propylen tilstede i polymerisasjonsreaktoren inneholder
370 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 203 kg av denne kopolymer med følgende sammen-setning i vektmengder:
mes viskositetsindeks 94 (AFNOR). Den del åv kopolymeren som passerer gjennom en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 96,5 vektprosent og har en tilsynelatende volumvekt på 0,62 g/cm 3og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 140 mikrometer.
EKSEMPEL 12
Betingelsene for polymeriseringen er de samme som i eksempel 11 og betingelsene for avgassingen er identiske med dem 1 eksempel 6. Etter avgassing og utligning av undertrykket med nitrogen konstaterer man at kopolymeren av vinylklorid, vinylacetat og propylen som foreligger i polymerisasjonsreaktoren inneholder 3 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 203 kg av denne kopolymer med følgende sammen-setning i vektdeler:
med viskositetsindeks 94 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 96,5 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,62 g/cm 3og en kornstorrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 140 mikrometer.
EKSEMPEL 13
Dette eksempel gis for sammenligning.
Betingelsene for polymerisering er de samme som i eksempel
6.
Den anvendte apparatur er den samme som anvendes i eksempel
6.
Etter 4,20 timers polymerisering ved 55°C bringes temperaturen i det vann som sirkulerer i den dobbelte kappe i polymerisasjonsreaktoren til 85°C og avgassingen av kopolymeren foregår under de betingelser som er omhandlet i det franske patentskrift 2.302.306.
Monomerblandingen fjernes ved først å bringe det absolutte trykk til 4 bar for direkte avgassing i 7 minutter hvoretter man ved hjelp av kompressoren bringer trykket til 90 mm kvikksølv og dette trykk opprettholdes til avgassingen opphører.
Temperaturen i polymerisatet, som er hevet til 75°C 10 minutter etter at temperaturen i det sirkulerende vann i den dobbelte kappe i polymerisasjonsreaktoren er bragt til 85°C, holdes på 75°C til avgassingen opphører. Varigheten av avgassingen er 90 minutter.
Etter avgassing og utligning av undertrykket med nitrogen konstaterer man at kopolymeren av vinylklorid og vinylacetat som foreligger i polymerisasjonsreaktoren inneholder 320 ppm rest-vinylkloridmonomer.
Det oppnås 206 kg av denne kopolymer, bestående av 99 vektprosent vinylklorid og 1 vektprosent vinylacetat, med viskositetsindeks 103 (AFNOR). Den del av kopolymeren som passerer en sikt med maskevidde 630 mikrometer utgjør 98 vektprosent, har en tilsynelatende volumvekt på 0,63 g/cm<3> og en kornstørrelses-fordeling hvor den midlere diameter er 140 mikrometer.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for avgassing av polymerer og kopolymerer fremstilt ved massepolymerisering av en monomerblanding på basis av vinylklorid, hvor polymerisatet holdes under omrøring og monomerblandingen fjernes ved at trykket senkes fra polymerisasjonstrykket til et trykk lavere enn 120 mm kvikksølv, polymerisatet bringes til eller opprettholdes ved en temperatur på minst 70°C og lavere enn temperaturen for begynnende nedbryting av polymeren eller kopolymeren og disse betingelser for trykk og temperatur overholdes til avgassingen opphører,
karakterisert vedat polymerisatet bringes i kontakt med en mengde vann på mellom 0,01 og 0,8 vektprosent og foretrukket 0,05 til 0,5 vektprosent på basis av polymerisatvekten, etter at rest-vinylkloridmonomerinnholdet i polymeren eller kopolymeren er nedsatt til under 2000 deler pr. million.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at polymerisatet under avgassingen bringes i kontakt med en inert gass som f.eks. nitrogen etter at monomerblandingen som skal avgasses er bragt til et trykk lavere enn 120 mm kvikksølv.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7509798A FR2305446A1 (fr) | 1975-03-28 | 1975-03-28 | Procede ameliore de degazage des polymeres et copolymeres prepares par polymerisation en masse d'une composition monomere a base de chlorure de vinyle |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO761043L NO761043L (no) | 1976-09-29 |
| NO144968B true NO144968B (no) | 1981-09-07 |
| NO144968C NO144968C (no) | 1981-12-16 |
Family
ID=9153250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO761043A NO144968C (no) | 1975-03-28 | 1976-03-25 | Fremgangsmaate for avgassing av polymerer fremstilt ved massepolymerisering av vinylklorid |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51119784A (no) |
| AR (1) | AR207812A1 (no) |
| AT (1) | AT348255B (no) |
| BE (1) | BE840031A (no) |
| BR (1) | BR7601836A (no) |
| CA (1) | CA1109193A (no) |
| CH (1) | CH609990A5 (no) |
| DE (1) | DE2612748C3 (no) |
| DK (1) | DK131576A (no) |
| ES (1) | ES446382A1 (no) |
| FI (1) | FI61035C (no) |
| FR (1) | FR2305446A1 (no) |
| GB (1) | GB1506981A (no) |
| IE (1) | IE42533B1 (no) |
| IN (1) | IN144657B (no) |
| IT (1) | IT1057398B (no) |
| LU (1) | LU74649A1 (no) |
| NL (1) | NL165758C (no) |
| NO (1) | NO144968C (no) |
| SE (1) | SE426493B (no) |
| SU (1) | SU656530A3 (no) |
| TR (1) | TR19439A (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1547614A (en) * | 1975-09-15 | 1979-06-27 | Tenneco Chem | Removing residual monomer from vinyl chloryde polymers |
| DE2653256C2 (de) * | 1976-11-24 | 1983-02-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Senkung des Restmonomerengehaltes von Vinylchlorid-Polymerisaten |
| FR2489826A1 (fr) * | 1980-09-08 | 1982-03-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede de degazage des polymeres et copolymeres a base de chlorure de vinyle prepares en masse et polymeres et copolymeres presentant une aptitude au tamisage amelioree en resultant |
| FR2516521A1 (fr) * | 1981-11-13 | 1983-05-20 | Chloe Chemie | Procede de degazage des polymeres et copolymeres prepares par polymerisation en masse d'une composition monomere a base de chlorure de vinyle |
| CN117957289A (zh) * | 2021-10-21 | 2024-04-30 | Dnp精细化工股份有限公司 | 油墨组合物、油墨组、记录方法、记录物的制造方法和记录物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1096973A (en) * | 1966-05-16 | 1967-12-29 | Shell Int Research | The manufacture of styrene polymers, and the resulting polymers |
| DE1816350A1 (de) * | 1967-12-26 | 1969-10-16 | Union Carbide Corp | Verdampfungsverfahren |
| US3668161A (en) * | 1969-06-09 | 1972-06-06 | Union Carbide Corp | Devolatilization of liquid polymer compositions |
| IT989178B (it) * | 1972-07-19 | 1975-05-20 | Solvay | Procedimento per eliminare vinil cloruro residuo presente in poli meri |
| NO752264L (no) * | 1974-08-29 | 1976-03-02 | Huels Chemische Werke Ag |
-
1975
- 1975-03-28 FR FR7509798A patent/FR2305446A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-01-01 AR AR262672A patent/AR207812A1/es active
- 1976-02-27 SE SE7602693A patent/SE426493B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 JP JP51032370A patent/JPS51119784A/ja active Granted
- 1976-03-24 FI FI760782A patent/FI61035C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 NO NO761043A patent/NO144968C/no unknown
- 1976-03-25 DK DK131576A patent/DK131576A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-03-25 BE BE165561A patent/BE840031A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 DE DE2612748A patent/DE2612748C3/de not_active Expired
- 1976-03-26 LU LU74649A patent/LU74649A1/xx unknown
- 1976-03-26 GB GB12310/76A patent/GB1506981A/en not_active Expired
- 1976-03-26 BR BR7601836A patent/BR7601836A/pt unknown
- 1976-03-26 CA CA248,892A patent/CA1109193A/en not_active Expired
- 1976-03-26 TR TR19439A patent/TR19439A/xx unknown
- 1976-03-26 AT AT224976A patent/AT348255B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 CH CH384476A patent/CH609990A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 IT IT48739/76A patent/IT1057398B/it active
- 1976-03-26 ES ES446382A patent/ES446382A1/es not_active Expired
- 1976-03-26 IE IE640/76A patent/IE42533B1/en unknown
- 1976-03-26 NL NL7603198.A patent/NL165758C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 SU SU762338311A patent/SU656530A3/ru active
- 1976-03-27 IN IN532/CAL/1976A patent/IN144657B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1506981A (en) | 1978-04-12 |
| NL165758C (nl) | 1981-05-15 |
| DE2612748B2 (de) | 1980-03-20 |
| ES446382A1 (es) | 1977-06-16 |
| FR2305446A1 (fr) | 1976-10-22 |
| ATA224976A (de) | 1978-06-15 |
| DE2612748A1 (de) | 1976-10-07 |
| NO761043L (no) | 1976-09-29 |
| SE426493B (sv) | 1983-01-24 |
| SU656530A3 (ru) | 1979-04-05 |
| SE7602693L (sv) | 1976-09-29 |
| JPS51119784A (en) | 1976-10-20 |
| FI61035C (fi) | 1982-05-10 |
| BE840031A (fr) | 1976-09-27 |
| FR2305446B1 (no) | 1979-02-16 |
| TR19439A (tr) | 1979-03-20 |
| AR207812A1 (es) | 1976-10-29 |
| LU74649A1 (no) | 1977-01-28 |
| NL165758B (nl) | 1980-12-15 |
| DE2612748C3 (de) | 1980-11-13 |
| CH609990A5 (en) | 1979-03-30 |
| BR7601836A (pt) | 1976-09-28 |
| FI760782A (no) | 1976-09-29 |
| NL7603198A (nl) | 1976-09-30 |
| JPS558007B2 (no) | 1980-03-01 |
| CA1109193A (en) | 1981-09-15 |
| IT1057398B (it) | 1982-03-10 |
| IN144657B (no) | 1978-06-03 |
| IE42533L (en) | 1976-09-28 |
| IE42533B1 (en) | 1980-08-27 |
| DK131576A (da) | 1976-09-29 |
| AT348255B (de) | 1979-02-12 |
| NO144968C (no) | 1981-12-16 |
| FI61035B (fi) | 1982-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO161558B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av antihypertensivebenzazepin-2-oner. | |
| US10308739B2 (en) | Method for preparing polyvinyl chloride by suspension and polymerization, and feeding device | |
| EP3127926A1 (en) | Production method for chlorinated vinyl chloride resin | |
| NO141719B (no) | Satsvis prosess for homopolymerisering av en vinylkloridmonomer | |
| NO144968B (no) | Fremgangsmaate for avgassing av polymerer fremstilt ved massepolymerisering av vinylklorid | |
| JPS63199706A (ja) | 塩化ビニルを主体とする重合体および共重合体の製造方法 | |
| DK160132B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden | |
| NO137155B (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av vinylkloridpolymerisat og -kopolymerisat som er uoppl¦selige i sine monomere utgangsstoffer | |
| US4217444A (en) | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride | |
| NO168830B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridholdig polymer | |
| US3933776A (en) | Bulk polymerization of vinyl chloride | |
| KR101359595B1 (ko) | 비닐 클로라이드 (코)폴리머의 연속 제조 방법 | |
| NO123665B (no) | ||
| US4456735A (en) | Continuous process for the production of vinyl chloride polymers in aqueous suspension | |
| US3714137A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYVINYLIDENE FLUORIDE IN THE PRESENCE OF A PEROXYDISULFATE INITIATOR AT AN ACIDIC pH | |
| DE2832972A1 (de) | Verfahren zur druck- und restentgasung eines pvc-wasser-gemisches im polymerisationsautoklaven bei hoechstmoeglichem abscheidegrad des uebertriebs in einem nachgeschalteten abscheider und rueckfuehrung des uebertriebs zur restentgasung in den polymerisationsautoklaven | |
| CA1320782C (fr) | Procede de preparation en microsuspension ensemencee d'homo- et co-polymeres du chlorure de vinyle | |
| US4005249A (en) | Polymerization of vinyl chloride | |
| US2616884A (en) | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with cyclomonoolefins | |
| US3661881A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymers of reduced porosity | |
| NO168111B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylklorid homo- og kopolymerer i lateksform | |
| GB1579303A (en) | Degassing of vinyl chloride polymer latices | |
| Michel | Working party on defects in the molecular structure of polyvinylchloride and their relation to thermal stability: General introduction | |
| RU2336282C1 (ru) | Способ синтеза суспензионного поливинилхлорида | |
| US6270729B1 (en) | Apparatus and process for the intensive degassing of PVC suspensions and dispersions |