DK160132B - Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden Download PDF

Info

Publication number
DK160132B
DK160132B DK161286A DK161286A DK160132B DK 160132 B DK160132 B DK 160132B DK 161286 A DK161286 A DK 161286A DK 161286 A DK161286 A DK 161286A DK 160132 B DK160132 B DK 160132B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
autoclave
stirrer
vinyl chloride
axis
agitator
Prior art date
Application number
DK161286A
Other languages
English (en)
Other versions
DK160132C (da
DK161286D0 (da
DK161286A (da
Inventor
Yves Pommier
Yves Legrand
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of DK161286D0 publication Critical patent/DK161286D0/da
Publication of DK161286A publication Critical patent/DK161286A/da
Publication of DK160132B publication Critical patent/DK160132B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160132C publication Critical patent/DK160132C/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/05—Stirrers
    • B01F27/11—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers
    • B01F27/112—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers with arms, paddles, vanes or blades
    • B01F27/1123—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers with arms, paddles, vanes or blades sickle-shaped, i.e. curved in at least one direction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/80—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a substantially vertical axis
    • B01F27/85—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a substantially vertical axis with two or more stirrers on separate shafts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/20—Stationary reactors having moving elements inside in the form of helices, e.g. screw reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/05—Stirrers
    • B01F27/09—Stirrers characterised by the mounting of the stirrers with respect to the receptacle
    • B01F27/091—Stirrers characterised by the mounting of the stirrers with respect to the receptacle with elements co-operating with receptacle wall or bottom, e.g. for scraping the receptacle wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/05—Stirrers
    • B01F27/11—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers
    • B01F27/112—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers with arms, paddles, vanes or blades
    • B01F27/1122—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers with arms, paddles, vanes or blades anchor-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/05—Stirrers
    • B01F27/11—Stirrers characterised by the configuration of the stirrers
    • B01F27/114—Helically shaped stirrers, i.e. stirrers comprising a helically shaped band or helically shaped band sections
    • B01F27/1143—Helically shaped stirrers, i.e. stirrers comprising a helically shaped band or helically shaped band sections screw-shaped, e.g. worms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00094—Jackets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Communication Control (AREA)

Description

DK 160132 B
Ued betegnelsen "monomer på basis af vinylchlorid" eller kortere "monomer" forstås i denne beskrivelse rent vinylchlorid eller en blanding af dette med mindst én anden dermed copolymerisabel monomer. Monomeren på basis af 5 vinylchlorid indeholder mindst 70 vægt-?i vinylchlorid.
Som med vinylchlorid copolymerisable monomerer kan nævnes vinylacetat og olefiner med lille molekylvægt, såsom ethylen og propylen.
Det er foreslået at fremstille polymerer og copolymerer 10 ud fra vinylchlorid ved polymerisation eller copoly-merisation i to forskellige arbejdstrin, hvor man i det første arbejdstrin tilvejebringer en størst mulig omrøringshastighed af reaktionsblandingen, indtil man opnår et omdannelsesforhold af størrelsesordenen 7%-15%, 15 fortrinsvis 8% - 12?ό, hvorefter omrøringshastigheden formindskes i det andet reaktionstrin til en mindst mulig værdi, som dog er tilstrækkelig til at tilvejebringe passende varmevekslinger i reaktionsblandingens kerne, fortsættende til reaktionens afslutning. De to 20 arbejdstrin tilvejebringes i forskellige autoklaver, og ifølge den kendte teknik tilvejebringes også det andet trin i en reaktionsblanding bestående enten alene af den fra det første trin udgående sammensætning mono-mer/polymer, eller af den nævnte sammensætning monomer/po-25 lymer, eller af en komplementær monomersammensætning på basis af vinylchlorid, lig med eller forskellig fra den i det første trin dannede sammensætning, og en eller flere polymerisationsigangsætningsmidler, alt som kendt fra beskrivelserne til de franske patenter nr. 1 382 072, 30 84 958, 84 965, 84 966, 85 672, 89 025 og nr. 1 436 744, 87 620, 87 623, 87 625 og 87 626.
I en særskilt udførelsesform tilvejebringes den afsluttende polymerisation i en lodret autoklav af den i fransk patentskrift nr. 2 218 350 angivne type, der er forsynet
DK 160132 B
2 med et omrøringsorgan med mindst én arm med samme profil som autoklavens bundparti og forbundet med en omdrejningstap, der strækker sig centralt gennem autoklavens bund.
5 En sådan autoklav ifølge den kendte teknik kaldes nedenfor en autoklav med omrører af mærket "Bo".
Ifølge opfindelsen har det vist sig, at man kan opnå en effektformindskelse på 15¾ - 20¾ i forhold til omrøre-ren "Bo" under afgasningen af en monomer, som ikke er 10 blevet underkastet en reaktion, eksempelvis en polymer på basis af vinylchlorid med en densitet på mellem 0,55 og 0,65 g/cm^ og med partikler med en middeldiameter på mellem 100 og 150 /um. Dette betyder, at man for en given effekt kan tilvejebringe den afsluttende poly-15 merisation og afgasning af det opnåede polymerisat i en autoklav med et rumindhold på 65 m under sådanne omrøringsbetingelser, at den forbrugte maksimaleffekt ikke er større end den forbrugte maksimaleffekt i en autoklav med et rumindhold på 50 ni med en omrører af 20 mærket "Bo".
Det har også vist sig, at polymerens fornyelsestid med en omrører ifølge opfindelsen er meget mindre end fornyelsestiden med en omrører af mærket "Bo" svarende til omrøreren ifølge opfindelsen, op til fem gange mindre.
25 Ved fornyelsestiden forstås den nødvendige tid til at opnå en homogen dispersion af et farvet parti af polymeren i et andet, ufarvet parti ved en rotation med fastlagt omløbshastighed af den betragtede omrører.
Mængden af anvendt polymer er ca. 0,4 t/m^ af autoklavens 30 rumindhold. Det farvede parti af polymeren repræsenterer 1 vægt-?o af mængden af anvendt polymer. Omrøringen startes efter indføringen af den farvede polymer i autokla- 3 ven rummende den ikke farvede polymer. Det tidspunkt, hvor dispersionen er blevet homogen, bestemmes som det tidspunkt, hvor den synlige farvning af polymeren er blevet jævn. Fornyelsestiden er tidsrummet mellem om-5 rørerens starttidspunkt og tidspunktet for opnået homo gen dispersion.
Autoklaven ifølge opfindelsen kan foruden den første omrører også omfatte mindst én anden omrører, der styres uafhængigt af den første omrører. Den anden omrører 10 kan have en omdrejningsakse, der går igennem autoklavens øverste parti. For en enkelt anden omrørers vedkommende kan dennes aksel forløbe langs autoklavens akse, men i tilfælde af flere omrørere kan disse være anbragt med deres respektive akser jævnt fordelt omkring auto-13 klavens akse.
En sådan anden omrører kan være udformet som et skrue-linieformet bånd langs akselens overflade og dermed give reaktionsblandingen en opadgående bevægelse i samme eller modsat omløbsretning af den første omrørers 20 hastighed. En sådan anden omrører er beskrevet i fransk patentskrift nr. 2 328 722.
Opfindelsen forklares nærmere nedenfor i forbindelse med tegningen, hvor: fig. 1, 2 og 3 viser en omrøringsarm for en omrører 25 af mærket "Bo", idet fig. 1 viser armen set ovenfra, fig. 2 viser armen set fra siden, og fig. 3 er et snit igennem armen langs linien III—III på fig. 1, fig. 4 viser omrørerens effektforbrug i kW som funktion af omrørerens omløbshastighed i omløb pr. minut under 30 omrørerens rotation i polymeren i en autoklav med et rumindhold på 36 m^, hvor kurverne (L) og (L ) svarer
DK 160132 B
4 til henholdsvis en omrører ifølge opfindelsen og en omrører af mærket "Bo" svarende til omrøreren ifølge opfindelsen, fig. 5 er et lodret snit igennem autoklavens akse, 5 fig. 6 er et vandret snit langs linien VI-VI på fig.
5, fig. 7 og 8 viser partier af autoklaven og af omrøreren ifølge opfindelsen, hvor fig. 7 er en afbildning fra oven og fig. 8 en afbildning fra siden, og 10 fig. 9 og 10 er snit i et plan vinkelret på omrørerarmens angrebslinie langs linierne henholdsvis IX-IX og X-X på fig. 7.
Autoklaven 1 med lodret akse er omgivet af en kappe 2, i hvilken der strømmer et varmevekslingsfluidum, 15 der indføres gennem et rør 3 og strømmer ud gennem et rør 4. Autoklaven 1 rummer i sit øverste parti et rør 5 til ifyldning af præpolymerisat, påkrævede reagensmidler og eventuelt monomerer, samt et rør 6 til udladning af den monomer-sammensætning, som ikke er blevet under-20 kastet en reaktion ved operationens afslutning. I sit nederste parti har autoklaven 1 et rør 7 til udladning af polymeren.
En omdrejningsaksel 9 går igennem bunden 8 af autoklaven 1 og er forbundet med to arme 10 beliggende symmetrisk 25 i forhold til autoklavens akse og understøttet af et leje 11, og en tætslutning mellem akselen 9 og autoklavens bund tilvejebringes ved hjælp af en pakdåse eller en pakring.
En rotationsaksel 13 går igennem det øverste parti af
DK 160132 B
5 autoklaven 1 koaksialt med denne og understøttet af et leje 14, hvor tætslutningen mellem omdrejningsakselen og autoklavens øverste parti tilvejebringes ved hjælp af en pakdåse eller pakring 15. På rotationsakselen 5 13 er der i skruelinieform udformet et bånd 16 af den i ovennævnte franske patentskrift nr 2 328 722 beskrevne type.
Autoklaven ifølge opfindelsen er særlig egnet til at tiviejebringe en afsluttende polymerisation eller copo-10 lymerisation ved masseproduktion af polymerer og copoly- merer ud fra vinylchlorid i to arbejdstrin foretaget i forskellige apparaturer.
I en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen tilvejebringes i et første arbejdstrin en polymerisation 15 eller copolymerisation ved hjælp af en omrøring med forhøjet turbulens af en monomer på basis af vinylchlorid, indtil der opnås et omdannelsesforhold for monomeren på fra 3% til 15%. Til reaktionsblandingen tilføjes eventuelt en komplementær mængde af en monomer ud fra 20 vinylchlorid identisk med eller forskellig fra den an vendte under det første arbejdstrin, og derefter tilvejebringes der under det andet arbejdstrin for den således dannede reaktionsblanding en afsluttende polymerisation eller copolymerisation med en langsom omrøringshastighed 25 i autoklaven ifølge opfindelsen, tilvejebragt ved hjælp af den anden omrører med skruelinieform i autoklavens øverste parti.
I denne udførelsesform medføres reaktionsblandingen ved hjælp af omrøreren ifølge opfindelsen i en centripe-30 talbevægelse i autoklavens nederste parti.
Ved udøvelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan man anvende alle de igangsættere for polymerisationen,
DK 160132B
6 der kan benyttes til massepræparation af polymerer og copolymerer af basis af vinylchlorid. Normalt anvendes 0,001 - 0,006 vægt-% igangsætningsstof i forhold til den samlede vægt af monomeren, udtrykt i aktivt oxygen.
5 Polymerisationstemperaturen ligger normalt mellem 10 °C og 80 °C, fortrinsvis mellem 30 °C og 75 °C.
Nedenfor gives nogle udførelseseksempler for anvendelsen af opfindelsen, hvor eksemplerne 1, 3, 5, 7, 8, 11, 12 og 14 er ifølge opfindelsen og eksemplerne 2, 4, 10 6, 8, 10, 13 og 15 er sammenligningseksempler.
De anvendte autoklaver er af rustfrit stål og forsynet med en dobbelt kappe, og de er hver udrustet med to omrørere, dels den første omrører i autoklavens bund og dels den skruelinieformede omrører som angivet i 15 ovennævnte franske patentskrift nr. 2 328 722.
Eksemplerne 1-11 vedrører massepræparation i to trin i hver sit apparatur af polymerer eller copolymerer på basis af vinylchlorid, og for hvert af eksemplerne tilvejebringes det andet polymerisationstrin i en af 20 de nævnte autoklaver.
Det rene produkt er bestemt som passerende gennem et filter med en maskevidde på 315 ^um.
Viskotetstallet for polymerer og copolymerer på basis af vinylchlorid bestemmes ifølge ISO-standard 174.
25 EKSEMPEL 1 og 2 I en præpolymerisator med et rumindhold på 200 1 af rustfrit stål og forsynet med en turbineformet omrører med seks plane skovlblade indføres der 135 kg vinylchlorid,
DK 160132 B
7 og apparatet udblæses ved afgasning af 10 kg vinylchlorid.
Der indføres også 16,6 g ethylperoxiddicarbonat, svarende til 1,5 g aktivt oxygen. Omrøringshastigheden indregule-res på 500 0/min.
5 Reaktionsblandingens temperatur i præpolymerisatoren bringes op og vedligeholdes på 71 °C, hvilket svarer til et overtryk på 12 bar i præpolymerisatoren.
Efter 15 minutters præpolymerisation andrager omdannelsesforholdet ca. 8?ό, og præpolymerisatet overføres til 10 den lodrette polymerisator med et rumindhold på 0,4 m , der forud er udblæst ved afgasning af 20 kg vinylchlorid og indeholder 130 kg vinylchlorid, 22,25 g ethyl-peroxydicarbonat svarende til 2 g aktivt oxygen samt 75 g lauroylperoxid svarende til 3 g aktivt oxygen.
15 Rotationshastigheden for omrøreren ifølge opfindelsen (eksempel 1) eller for omrøreren af mærket "Bo" (eksempel 2) reguleres på 30 0/min, og rotationshastigheden for den anden omrører reguleres på 50 0/min. Reaktionsblandingens temperatur bringes op under 15 min og opret-20 holdes på 69 °C, hvilket svarer til et overtryk på 11,5 bar i polymerisatoren. Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 3,5 h.
Derefter afgasses den monomer, der ikke har reageret, og efter afgasning og erstatning af tomrummet med nitro-25 gen opsamles den dannede polyvinylchlorid.
EKSEMPEL 3 og 4
Der foretages en præpolymerisation som i eksempel 1.
Efter 15 minutters præpolymerisation er omdannelsesforholdet ca. 8?ό, og præpolymerisatet overføres til den 30 lodrette polymerisator med et rumindhold på 0,4 m^,
DK 160132 B
8 der forud er udblæst ved afgasning af 20 kg vinylchlorid og rummer 130 kg vinylchlorid, 27,8 g acetylcyclohexan-sulfonylperoxid svarende til 2 g aktivt oxygen samt 22,25 g ethylperoxydicarbonat svarende til 2 g aktivt 5 oxygen. Rotationshastigheden for omrøreren ifølge op findelsen (eksempel 3) eller for omrøreren af mærket "Bo" (eksempel 4) indreguleres på 30 0/min og rotationshastigheden for den anden omrører på 50 0/min. Reaktionsblandingens temperatur bringes på 15 min op på 10 og vedligeholdes ved 55 °C, der svarer til et overtryk på 8,1 bar i polymerisatoren. Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 4 h.
Derefter afgasses den monomer, der ikke har reageret, og efter afgasning og erstatning af tomrummet med ni-15 trogen opsamles den dannede polyvinylchlorid.
EKSEMPEL 5 og 6 I den i eksempel 1 anvendte præpolymerisator indføres der 133 kg vinylchlorid, og apparatet udblæses ved afgasning af 10 kg vinylchlorid. Der indføres også 2 kg 20 vinylacetat, 5,56 g acetylcyclohexansulfonylperoxid svarende til 0,4 g aktivt oxygen samt 13,35 g ethylperoxydicarbonat svarende til 1,2 aktivt oxygen. Omrørings-hastigheden indreguleres på 500 0/min.
Reaktionsblandingens temperatur i præpolymerisatoren 25 bringes op på og fastholdes på 70 °C, der svarer til et overtryk på 11,3 bar i præpolymerisatoren.
Efter 15 min præpolymerisation er omdannelsesforholdet ca. 8%, og præpolymerisatet overføres til den lodrette polymerisator med et rumindhold på 0,4 m^, forud udblæst 30 ved afgasning af 15 kg vinylchlorid og indeholdende 125 kg vinylchlorid, 5 kg vinylacetat og 76,4 g acetyl-
DK 160132 B
9 cyclohexansulfonylperoxid svarende til 5,5 g aktivt oxygen. Rotationshastigheden for omrøreren ifølge opfindelsen (eksempel 5) eller omrøreren af mærket "Bo" (eksempel 6) indreguleres på 30 0/min og for den anden 5 omrører på 50 0/min. Reaktionsblandingens temperatur bringes på 15 min op på og vedligeholdes på 47 °C, hvilket svarer til et overtryk på 6,2 bar i polymerisatoren.
Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 6,5 h.
10 Derefter sker der en afgasning af den monomer-sammensæt ning, der ikke har reageret. Efter afgasning og erstatning af tomrummet med nitrogen opsamles en copolymer af vinylchlorid og vinylacetat bestående af 98 vægt-“ή vinylchlorid og 2 vægt-% vinylacetat.
15 EKSEMPEL 7 og 8 I en præpolymerisator med et rumindhold på 20 m^ af rustfrit stål og udrustet med en omrører omfattende en skibsskrue med en overliggende turbine med seks flade skovlblade indføres 12,5 t vinylchlorid, og apparatet 20 udblæses ved afgasning af 1 t vinylchlorid. Der indføres også 1,79 kg ethylperoxiddicarbonat svarende til 160 g aktivt oxygen. Omrøringshastigheden indreguleres på 120 0/min.
Reaktionsmiljøets temperatur i præpolymerisatoren bringes 25 op på og vedligeholdes på 67 °C, hvilket svarer til et overtryk på 11 bar i præpolymerisatoren.
Efter 15 min præpolymerisation er omdannelsesforholdet ca. 8?ό, og præpolymerisatet overføres til den lodrette polymerisator med et rumindhold på 36 m”5, forud udblæst 30 ved afgasning af 0,5 t vinylchlorid og rummende 7,5 t vinylchlorid, 1,33 kg ethylperoxydicarbonat svarende
DK 160132 B
10 til 120 g aktivt oxygen og 4,48 kg lauroylperoxid, svarende til 180 g aktivt oxygen. Rotationshastigheden for omrøren ifølge opfindelsen (eksempel 7) eller om-røreren af mærket "Bo" (eksempel 8) indreguleres på 5 20 0/min og for den anden omrører på 30 0/min. Reaktions- blandingens temperatur bringes på 30 min op på og vedligeholdes på 70 °C, hvilket svarer til et overtryk på 11,9 bar i polymerisatoren. Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 3,5 h.
10 Derefter foretages en afgasning af den monomer, der ikke har reageret. Efter afgasning og erstatning af tomrummet med nitrogen opsamles den dannede polyvinyl-chlorid.
EKSEMPEL 9 og 10 15 I en præpolymerisator med et rumindhold på 30 m^ af rustfrit stål, udrustet med en omrører omfattende en skibsskrue med en overliggende turbine med seks plane skovlblade, indføres der 18 t vinylchlorid, og apparatet udblæses ved afgasning af 1 t vinylchlorid. Der indføres 20 også 2,56 kg ethylperoxydicarbonat svarende til 230 g aktivt oxygen. Omrøringshastigheden indreguleres på 100 0/min.
Reaktionsblandingens temperatur i præpolymerisatoren bringes op på og vedligeholdes på 67 °C, hvilket svarer 25 til et overtryk på 11 bar i præpolymerisatoren.
Efter 15 min præpolymerisation er omdannelseforholdet ca. 8%, og præpolymerisatet overføres til den lodrette polymerisator med et rumindhold på 50 m^, forud udblæst ved afgasning af 0,5 t vinylchlorid og rummende 11,5 30 t vinylchlorid, 1,89 kg ethylperoxydicarbonat svarende til 170 g aktivt oxygen og 6,47 kg lauroylperoxid sva-
DK 160132 B
11 rende til 260 g aktivt oxygen. Rotationshastigheden for omrøreren ifølge opfindelsen (eksempel 9) eller omrøreren af mærket "Bo" (eksempel 10) indreguleres på 15 0/min og for den anden omrører på 25 0/min. Reak-5 tionsblandingens temperatur bringes på 30 min op på og vedligeholdes på 70 °C, hvilket svarer til et overtryk på 11,9 bar i polymerisatoren. Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 3,5 h.
Derefter foretages en afgasning af den monomer, der 10 ikke har reageret. Efter afgasning og erstatning af tomrummet med nitrogen opsamles den dannede polyvinyl-chlorid.
EKSEMPEL 11 I en præpolymerisator med et rumindhold på 40 m^ af 15 rustfrit stål, udrustet med en omrører omfattende en skibsskrue med en overliggende turbine med seks plane skovlblade, indføres der 23,5 t vinylchlorid, og appara-tet udblæses ved afgasning af 1,5 t vinylchlorid. Der indføres også 3,34 kg ethylperoxydicarbonat svarende 20 til 300 g aktivt oxygen. Omrøringshastigheden indregu leres på 65 0/min.
Reaktionsblandingens temperatur i præpolymerisatoren bringes op på og vedligeholdes på 68 °C, hvilket svarer til et overtryk på 11,5 bar i præpolymerisatoren. 1 2 3 4 5 6
Efter 15 min præpolymerisation er omdannelsesforholdet 2 ca. 8%, og præpolymerisatet overføres til den lodrette 3 3 4 polymerisator med et rumindhold på 65 m , forud udblæst ved afgasning af 1 t vinylchlorid og rummende 15 t vinyl 5 chlorid, 2,45 kg ethylperoxydicarbonat svarende til 6 220 g aktivt oxygen og 8,46 kg lauroylperoxid svarende
DK 160132 B
12 340 g aktivt oxygen. Rotationshastigheden for omrøreren ifølge opfindelsen indreguleres på 10 0/min og for den anden omrører på 23 0/min. Reaktionsblandingens temperatur bringes på 30 min op på og vedligeholdes på 70 °C, 5 der svarer til et overtryk på 11,9 bar i polymerisato- ren. Efter temperatursætningen varer polymerisationen i polymerisatoren 3,5 h.
Derefter foretages en afgasning af den monomer, der ikke har reageret. Efter afgasning og erstatning af 10 tomrummet med nitrogen opsamles den dannede polyvinyl- chlorid.
De opnåede resultater for ovennævte eksempler 1-6 og 7 - 11 er gengivet i henholdsvis tabel 2 og tabel 3.
15 EKSEMPEL 12 - 15
Det drejer sig her om bestemmelsen af effektforbruget og af fornyelsestiden for henholdsvis omrøreren ifølge opfindelsen (eksempel 12 og 14) og omrøreren af mærket "Bo" (eksempel 13 og 15), når omrøreren roterer i en 20 polymer på basis af vinylchlorid i en autoklav. Poly merens tilsyneladende densitet er 0,60 g/cm^, og partiklernes middeldiameter er 120 ^urn.
De opnåede resultater er gengivet i tabel 4.
I tabel 1 er= 25 r = virtuel omrøringsradius R = inderradius af autoklav-bund d = yderradius af omrøringsflade h = højde af omrørers frie kant over autoklav-bund S = areal af virksom omrøringsflade 30 e = afstand D-D' på fig. 7 e' = afstand H-H på fig. 8
DK 160132 B
13 TABEL 1 J Karakteristikker for omrørere ifølge opfin- ) ^ delsen og tilsvarende omrørere mrk. "Bo" ^ ( Rumindhold af autoklav (m3) · o,4 : 36 : 50 : 65 ) ( Fælles karakteristikker for : : : : ) ( omrøreren ifølge opfindel- : : : : ) ( sen og omrøreren mrk. "Bo" ; : i : ) ( : : : : ) ( - antal arme : 2:2:2:2) ( : : : : ) ( - vinkelafstand mellem arme ; 180° : 180° : 180° .: 180° ) ( (se fig. 6) : ; · : ) ( - r/R : 0,11 : 0,13 : 0,12 : 0,13 ) ( : : : 1 - - > ( - d/R ' : 0,98 : 0,89 : 0,85 : 0,95 ) ( : : : : ) ( - r/d : 0,12 : 0,14 : 0,15 : 0,24 ) ( : : : : ) ( - h/R : + 0,25 : - 0,22 : - 0,17 : - 0,1 ) ( : : : : ) ( - S/R2 : 0,14 : 0,13 : 0,15 : 0,1 ).
( Særskilte karakteristikker fon : : : . ) ( omrøreren ifølge opfindelsen .: : : : ) ( - φ (omrører) : + 12° : +9° : + 7° : + 6° ) ( (se fig. 7) : : : : ) ( - α (se fig. 1)1 : +10°-+30° : +10°-+25° :+10°-+25° :+10°-+25° ) ( : : : : ) ( - e/r : 1,2 : 1,1 : 1,1 : 1,1 ) ( : : : : ) ( - e'/R : 0,15 : 0,17 : 0,17 : 0,18 ) ( : : : : ) ( - Ma./a.a, (se fig. 9-10) : 0,01 : 0,01 : 0,01 : 0,01 ) ( 1 1 2 : : : : ) ( - værdi af vinkel β i punkt K: 25° : 25° : 25° : 25° 1 ) ( (se fig. 7,9) : . : : ) ( - Mindsteværdi af vinkel β ; 0° : 0° : 0° : 0° ) ( (se fig. 9) : : : : ) ( - Na./a.a, (se fig. 9-10) : 0,08 : 0,1 : 0,1 : 0,1 ) ( 1 1 : : : : ) ( - γ (se fig. 9-10) : 9° : 7° : 7° : 7° ) ( Særskilte karakteristikker : : : : ) ( for omrøreren mrk. "Bo" : : : : ) C : : : : ) ( : : : : ) ( - e/r : 0,9 : 1,4 : 1,3 : - ) ( : : : : ) ( - e'/R : 0,05 : 0,18 ; 0,22 : - ) ( ) ( De andre karakteristikker gælder for den på fig. 1, 2, 3, viste, omrører. ) < ) -(___) i et vilkårligt punkt F langs strækningen (se fig. 7)
DK 160132 B
14 ^ ^ **** ^ /"S /·Ν /N /N /S Λ /S /S /»"s /% ^«-s /»"s /*\ /s /\ ^ ^ ^
i ! ! ! S j ! S
niJ - S - ! i ! i S I
CL i cj Ό O I ft I O I m I cm 1 O ! O
iffld 8 00 ! 2 J s 2
BH d ! j J J I I
^ -π -π I I * i i ! w -p r-tj I i ! ! j cj ! ! * i * ** Γ <uj j S S i i ω ! ! i i o i
-h rH sr Γ» I I m I
j) j) * i * i i i i ·> i α j) o10 o finjojooicMioio
EcncJ j © { oo I <· f ' I cm Η -H J I CM I I -Η I I *-« to s tt—I i J ! ii i
di H- cJ II I
Ld -H o] j I I II- I
i 1 ! t i ii i
c J I I II I
tu ! I I I I I v© I - i—i ε J ^1001 I I i m i
J) E ol « I » I I I I - I
Q.05 cl ti O I tt. I O I CO I 001 O I o
Ecn-H |ν©ΐσ>ιοΐ Ico (U C I I —4 I I —l I I ·—
HH Ol I I I || I
5t Ή -Hl I I I I i I
Ld -P iHl I I I || I
}'.......... i ...... i.....i i i i ci *" f......V......V......V ** ** V......7 <ui i i i i i i
tul I I I i i rt I
Ή ΉI Ό- I —· I I I I LO I
CD (Dl « I « I I I I «. I
O. (D "Dl co O IvO IO l<r I00IO lo
ECTCI I I Ό I CT> I O I ICO
tU < i *H I I I *-h I i r-< I | to s tt-1 I I I il i
CM ‘i- £1 ! I I II I
Ld Ή ΟΙ I j j || j _l · 111111 .. .. .. ....................................·· ·· ·· y......V........
cQ c i i i i i i
< g I I I I oo I
H- <r ml 1 I I in I
Si?* -I - I I I I . I
S· S 5! ^ o Itt. IO I CM I00IO IO
£ “ 2 i oo i σ* i t>. i i — tu CI j | _, | I I I __ CO rH σι ,
di ·Η ·Η j j I I I
Ld -P rH I [ j I I !
......^.......... I ......^...... I ^ I I I
ij I i I i il«! μ γη <r I I i i i m i o. tu §! 1-1 o i vo i o j co i co ! o* i o ε Die ® ^ ^ ! i - (UHH !
CO Q ti_ j I
di c^ Q.J i i LIH °j I J J J J } 'wVm/WW W W ·· ·· «· ·« ·· ·· *· ·· ·· «« «« M *« ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· M ,t a# M tl «· £ i i i ii i
^ I I I II I
£ I Q I I II I
i?!,! i I I f-< > i p 1 1 i tu S I --- I gi I I I I Ή ® ! _ I Ε I 't I I I di
| CJI j >. | 4J j |4J|-H
S.T' ·3 I ή c j j 05 l-p
CO to j U i o I tu I l-p I P
ej ε j -Ω I CL i o i I -H I CO
— I ^ I I □ j CO j Q.
O I O I -P I (L| S S C I
-PP C»_ tU i Q. J ! fe L-
3 O j -+J ! .—i I I { J-DStO
CO -P di Ε -P { { ro! tu * co j en j rH | tu j p tHro|l·. i ro | æ , ro! -o -j- as
C0H|C|_ j Q. i 5 i -|_> ! c l-P
P tU O ^ CO 05 05 ^ ® i I i -p { tj S ε 7j e j mj j t*_ , l_ j tu j ro |co £ i -π , ro , o |-p,i—i j *h -c μ j ro i i -p ! -h ! tu-—t!"n o o ε tu co co cm -h ς CL Η { Τ3 I ! o! >, E ! 05---.
•H J CO J CP'-t { -p ! di ! CO O j Ό ε ee! ^ I een! c } co! >h \ j -du ,3 O j ro ! 83 di ! 05 -Η ·Η ΟΙ -H \ C£ CD } s J ! er J = [ i-w I s: —
V W W W W ^ V w W V v S/ V V w v w w w w - ✓ V W v V V V
15 DK 160132 B
/-V /-> /-N y-N /-N /-V y-> /S /^S /> ^ /*\ #*N /·\ r\ <*N
,_l I I I I I I
§; ; i : s : o ;
I I I I I VO I
mm» I Ο I I 1 I « I
0¾ n, -Si —« m i vol m i co ι σ\ΐ οιο g- —1 - vo I —· I CM I Φ I r^l
i 5« I I I I I I
Q) H 'Hl I I i I I I
CO S I
-Y 0- Q.} I ! i I I I
U-H oj { } I I I I
7..........‘i.....i.....i.....7 ” ** 7 ” *’ 7
' I I I I I I O I
£ I I I I I I VO I
.Si i o i i i ι « i
X* = _J Ο Ο I vOI ov I VOI 001 OIO
S. 1 c j - « ! - j - I| J - ! j 2 e m -i
(DC I I S I
cn γη σΐ ! i i i Y H -H j { { j { { f
LJ4JHi I j j j I I
7..........7 " ** 7 ** ** 7 ” ’* *......·......7
I I I I I I I
g! : I ! i ί O i M. “i ! ! I ! 1^1 ω ml OV O I CM I σ>1 001 001 oto αα>·$! «o i rt i — i σνί c- i io B CP C ! *-· -
Dd’H I J * J I
3 £ Ή ! I ! ! ! u h oj j j i j j i 7..........7 *’ ** ‘i.....7 ” i i ** i I I I I I I 1
I I I I I I I I
ci i i i i i o i ml I I VO I I I vO 1
r—I E I I 1*1 I J * I
fd (DBCJllOO VO I vO I CM I vOI oo i ο ι m
q_ co Cl co I cm I —> I ον I r^l IO
, B 03 ΉI I —· I I I ! J ·“·
-J CD Cl I I I I I I
UJ in h OH 1111*1
cn JCH'HI I I I I I
< UJ 4-1 -HI I I I I I I
μ: i 1 1 . λ .. .. λ .. .. J.....
! ! ! i i · j
C| I I I I I I
CD I I I I I I O I
CO * I I I— I I I vO I
i—CrH| I I · I ‘j 1*1 D CD i r-~ vo I ml cm I ool oo I oim
Q. CD X | CO I Ο I —I I <3V I r- I IO
E CD CI | -d | I I I I -<
CD —I d i i i i i I I
CD S c*-| I I I I I I
Y Cf- CL i I i I I I
LJ X O i I J I I I I
I I I I I I I
« ·· ·· *· M ·♦ ·» ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· *· ·· ·· ·· ·· ί ! ί ί I „ ! § 1 ! J Si ί I ϊ\·> s I 3| .| "S i s
J CD J >> { 44 J } 4-1 J H
J 3 H C CD } 4-> cum* h o } raj J -u j ¢4 —i B J .a J Q- * o J } -π ca i- n p to Q- Q ! o| 4-1* h I c , +j t4 J Q- ω · a J <d j **-
3 0* 4-> } 1—C ! 1 ! XI CD
tn+i I dc I B r 4.1 J | I
CO CD ! CO CT 1 I j CD I ¢4
Ci— CD I 0-! CD I Ey ! CO» Ό 11
ca -η J <t- j a j > J 4-1 i c I +J
¢4 I CD j Q ! ^ j CD I CD J ra
Oral I * S -*-1 ! "C-3 ! § nd ε i 4-1 i «<- ι c*-i <d J co co
o >- I r-l l CO J o J 4-1 J --1 J -H
-C rd I COl I 4-1 I -Η ί) Ό _ x o i Bl ral col co J cl·—i co-i -hi x I o I ^ I ra
X I CO I CD I 4-J I Y CD I X
ε E I Y I cl Cl CD I X ( X
3 Ο I CO I sti I CD I -Hl d I -H
CC CO I SI SI DC j = | '“j2- ! i i i i i v w ν' V V v V w V v/ V V V V V/ V V V V w
DK 160132 B
16 TABEL 4 (Eksempel : Eksempel : Eksempel :Eksempel ’ ) - (ifølge' : til sam- : ifølge :til sam- ) ( opfindelsen: menlicpin g1 opfindelsen :menligning ) ( 12 : 13 : 14 i 15 ) _(_:_:_:_) ( : i : : > (Runindhold af auto- : 0,4 : 0.4 : 36 ; 36 ) (klav (m^) . . . . ) ( ! ; i ) (Mængde af anvendt po-· 0,16 : 0,16 : 15 : 15 ) (lymer (t) : : : : ) (Omsætningshastighed · : : : ) (for omrøreren ifølge j : : : ) (opfindelsen eller den. 30 :« 30 : 20 : 20 ) (tilsvarende omrører : : : : ) (mkr. "Bo" (0/min) . . ; · : ) ( __* _ i :___* * ) ( ; ; ·; > ( : : : : ) (Effektforbrug (kW) : 0,6 : 0,75 : 115 : 130 ) ( ; ; ; j ) ( : : : : ) (Fornyelsestid (s) ♦ 16 : 70 : 24 : 120 ) (_*_:__i_) ·*

Claims (10)

17 DK 160132B Patentkrav :
1. Lodret autoklav til behandling af en blanding omfattende en flydende fase og/eller en fast fase, især til masseforarbejdning af polymerer og copolymerer på basis 5 af vinylchlorid, forsynet med en omrører af den type, der omfatter mindst én arm med samme profil som autoklavens hvælvede bund og forbundet med en omdrejningsaksel, der går igennem autoklavens bund langs aksen, kendetegnet ved, at omrøreren er indrettet til 10 at medføre miljøet i en centripetal bevægelse i auto klavens nederste parti.
2. Autoklav ifølge krav 1, kendetegnet ved, at omrøreren er indrettet til i den centripetale bevægelse at medføre mindst alle blandingens rumfangs- 15 elementer, der er beliggende i den minimale nyttezone i autoklavens nederste parti.
3. Autoklav ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at vinkelen (φ) ved centret af det minimale nytteparti af projektionen (C) i et plan (P) stående 20 vinkelret på autoklavens akse i et vilkårligt punkt (0) af omrørerarmens angrebslinie, i en af omrørerens to omløbsretninger, andrager mellem +5° og +90°.
4. Autoklav ifølge krav 3, kendetegnet ved, at krumningsvinkelen (a) i et vilkårligt punkt 25 (F) af det minimale nytteparti af projektionen (C) i et plan (P) stående vinkelret på autoklavens akse i et vilkårligt punkt (0) af omrørerarmens angrebslinie, i den ene af omrørerens to omløbsretninger, andrager mellem 0° og +90°.
5. Autoklav ifølge krav 4, kendetegnet DK 160132 B ued, at krumningsvinkelen (a) andrager mellem +8° og +45°.
6. Autoklav ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ued, at krumningsuinkelen (tx) er i det væsent- 5 lige konstant fra det centrale punkt (K^) til det peri feriske punkt (K^) for det minimale nytteparti af projektionen (C).
7. Autoklav ifølge krav 1-6, kendetegn et ued, at den omfatter mindst én anden omrører, som er 10 styret uafhængigt af førstnævnte omrører.
8. Fremgangsmåde til masseforarbejdning af polymerer og copolymerer på basis af uinylchlorid, kendetegnet ued, at der anvendes en autoklav ifølge et eller flere af krav 1-7.
9. Fremgangsmåde ifølge krau 8, kendetegnet ued, at den gennemføres i to arbejdstrin i forskellige apparaturer, hvor den afsluttende polymerisation eller copolymerisation tilvejebringes i det andet arbejdstrin i en autoklav ifølge et eller flere af krav 1-8.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendeteg net ved, at der i et første arbejdstrin tilvejebringes en polymerisation eller copolymerisation ved omrøring med forhøjet turbulens af en monomer-sammensætning på basis af uinylchlorid, indtil der opnås et omdannelses- 25 forhold af monomer-sammensætningen på fra 3¾ til 15%, at der i reaktionsblandingen eventuelt tilføjes en komplementær mængde af en monomer-sammensætning på basis af vinylchlorid identisk med eller forskellig fra den under det første arbejdstrin anvendte, hvorefter der i 30 det andet arbejdstrin for den således dannede reaktions blanding tilvejebringes en afsluttende polymerisation DK 160132 B eller copolymerisation med en langsom omrøringshastighed i autoklaven, hvilken reaktionsblanding under det andet arbejdstrin underkastes virkningen af en omrører med en roterbar aksel, der går igennem autoklavens øver-5 ste parti og er orienteret langs autoklavens akse, i det væsentlige bestående af et omkring den roterbare aksel i skruelinieform opviklet bånd, hvilken omrører danner en omrøringszone omkring autoklavens akse, samt en påvirkning af den i krav 1 angivne art, der samtidigt 10 og uafhængigt danner en anden omrøringszone i autokla vens nederste parti, hvilken reaktionsblanding ved hjælp af den sidstnævnte omrører medføres i en centripetal bevægelse i autoklavens nederste parti.
DK161286A 1985-04-11 1986-04-10 Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden DK160132C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8505429A FR2580192B1 (fr) 1985-04-11 1985-04-11 Autoclave vertical et procede de preparation en masse de polymeres et copolymeres a base de chlorure de vinyle
FR8505429 1985-04-11

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK161286D0 DK161286D0 (da) 1986-04-10
DK161286A DK161286A (da) 1986-10-12
DK160132B true DK160132B (da) 1991-02-04
DK160132C DK160132C (da) 1991-07-01

Family

ID=9318118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK161286A DK160132C (da) 1985-04-11 1986-04-10 Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4729878A (da)
EP (1) EP0200609B1 (da)
JP (1) JPS61287911A (da)
CN (1) CN1005382B (da)
AT (1) ATE45683T1 (da)
BR (1) BR8601630A (da)
CA (1) CA1309798C (da)
DE (1) DE3665133D1 (da)
DK (1) DK160132C (da)
ES (1) ES8706471A1 (da)
FI (1) FI81728C (da)
FR (1) FR2580192B1 (da)
GR (1) GR860947B (da)
IE (1) IE58310B1 (da)
NO (1) NO170196C (da)
PT (1) PT82363B (da)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2625111B1 (fr) * 1987-12-29 1990-06-15 Moritz Moyeu d'agitateur a pales creuses et a circuit de circulation interne d'un fluide caloriporteur
FR2625449B1 (fr) * 1987-12-30 1991-05-10 Moritz Mobile d'agitation pour appareils de melange de produits pulverulents, pateux ou granuleux
DE59008085D1 (de) * 1990-01-04 1995-02-02 Bohle L B Pharmatech Gmbh Mischgranulator.
DE4005219A1 (de) * 1990-02-20 1991-08-22 Bohle L B Pharmatech Gmbh Ruehrwerk fuer mischgranulatoren
US5984520A (en) * 1994-11-03 1999-11-16 Nordahl; Geir Blade for a mixing device
US6955461B2 (en) * 2003-01-24 2005-10-18 Dow Global Technologies, Inc. Tickler for slurry reactors and tanks
EP1845117A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-17 Solvay Solexis S.p.A. Polymerisation process
CN102153686B (zh) * 2011-05-18 2012-11-28 中航黎明锦西化工机械(集团)有限责任公司 一种大型聚氯乙烯树脂聚合釜壳体
CN104785344A (zh) * 2015-03-31 2015-07-22 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种可相对旋转的粉碎器齿轮
CN104841531A (zh) * 2015-04-30 2015-08-19 无锡市崇安区科技创业服务中心 一种具有可相对旋转齿轮的研磨器
RU2689318C1 (ru) * 2016-05-10 2019-05-27 Базелл Полиолефин Гмбх Способ полимеризации этиленненасыщенных мономеров при высоком давлении на производственной линии, имеющей фланцы закрытые воздуховодами
CN106540920A (zh) * 2016-11-26 2017-03-29 南京途酷信息科技有限公司 一种小工件超声波清洗装置
CN107056972A (zh) * 2017-05-04 2017-08-18 宜宾天原集团股份有限公司 一种本体聚氯乙烯生产工艺方法
CN107151282A (zh) * 2017-05-04 2017-09-12 宜宾天原集团股份有限公司 一种本体聚氯乙烯生产工艺方法
KR101889681B1 (ko) 2018-02-13 2018-08-17 고려아연 주식회사 오토클레이브 및 오토클레이브의 염 제거방법
US11541363B2 (en) * 2019-07-05 2023-01-03 Euphotic Labs Private Limited Stirrer blade and mechanism for automated food processing system

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2436767A (en) * 1941-12-31 1948-02-24 Jasco Inc Low-temperature polymer production
DE1454878A1 (de) * 1962-04-13 1969-02-20 Vaterland Werk Friedrich Herfe Kunststoffmischer mit einem kesselartigen Mischbehaelter und einem ueber dem Behaelterboden angeordneten Mischorgan
NL129051C (da) * 1965-03-17
US3486865A (en) * 1967-11-01 1969-12-30 Teijin Ltd Continuous polymerization apparatus
JPS4943380A (da) * 1972-08-31 1974-04-24
FR2218350B1 (da) * 1973-02-16 1976-05-14 Rhone Progil
JPS5420002B2 (da) * 1973-07-19 1979-07-19
FR2313114A1 (fr) * 1975-06-04 1976-12-31 Procedes Sem Nouveaux perfectionnements aux helices pour melangeurs
FR2315001A1 (fr) * 1975-06-18 1977-01-14 Entat Marcel Procede de realisation de pales d'helices et pales d'helices perfectionnees obtenues par la mise en oeuvre de ce procede
US4450141A (en) * 1982-06-16 1984-05-22 Envirosonics, Inc. Centrifugal reaction chamber
GB2143440A (en) * 1983-07-21 1985-02-13 Morton Robert Dg Ltd Mixers
US4601583A (en) * 1985-01-28 1986-07-22 Kennecott Corporation Multi-hubbed separable blade agitators

Also Published As

Publication number Publication date
DK160132C (da) 1991-07-01
JPH0350575B2 (da) 1991-08-02
FI861298A0 (fi) 1986-03-26
ES8706471A1 (es) 1987-07-01
ES553849A0 (es) 1987-07-01
US4729878A (en) 1988-03-08
DK161286D0 (da) 1986-04-10
NO170196C (no) 1992-09-23
FI861298A (fi) 1986-10-12
IE58310B1 (en) 1993-09-08
PT82363A (fr) 1986-05-01
FI81728C (fi) 1990-12-10
DE3665133D1 (en) 1989-09-28
IE860926L (en) 1986-10-11
ATE45683T1 (de) 1989-09-15
FR2580192A1 (fr) 1986-10-17
JPS61287911A (ja) 1986-12-18
PT82363B (pt) 1993-01-29
US4921918A (en) 1990-05-01
FR2580192B1 (fr) 1993-05-07
CA1309798C (fr) 1992-11-03
FI81728B (fi) 1990-08-31
CN86102488A (zh) 1986-11-05
EP0200609B1 (fr) 1989-08-23
EP0200609A1 (fr) 1986-11-05
DK161286A (da) 1986-10-12
GR860947B (en) 1986-08-12
BR8601630A (pt) 1986-12-16
NO861363L (no) 1986-10-13
NO170196B (no) 1992-06-15
CN1005382B (zh) 1989-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK160132B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af polymerer og copolymerer ud fra vinylchlorid samt autoklav til udoevelse af fremgangsmaaden
US3513145A (en) Continuous mass polymerization processes
FI96957B (fi) Vinyylikloridin massapolymerointimenetelmä
AU632645B2 (en) Multistage reactor
TW200838889A (en) Methods for devolatilizing resin solutions and resins produced thereby
US20060194934A1 (en) Improvements relating to polymerisation reactions
KR20050062621A (ko) 폴리카보네이트의 제조방법
CN107602751A (zh) 一种低分子量含羟基氯醚树脂及其制备方法
US20020173588A1 (en) Process for manufacturing impact resistant monovinylaromatic polymers
US20070100080A1 (en) Method and apparatus for production of polyvinyl alcohol with high degree of polymerization
IE42648B1 (en) Process for the manufacture of vinyl chloride polymers
KR100190593B1 (ko) 담색염소화폴리비닐클로라이드를생성시키는폴리비닐클로라이드를제조하기위한분산매계
US3933776A (en) Bulk polymerization of vinyl chloride
KR840001755B1 (ko) 염소화된 폴리(염화비닐)수지의 제조방법
EP0264982B1 (fr) Procédé pour la fabrication de polymères d&#39;halogénures de vinyle modifiés par des polymères de composés hétérocycliques oxygénés
US8796401B2 (en) Polymerization of high viscosity materials
JP7041264B2 (ja) 塩素化塩化ビニル系樹脂
JP2007246852A (ja) 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法
US3122514A (en) Ion exchange resins and method of preparation thereof
FI86549C (fi) Foerfarande foer tvaerbindning av en kopolymer av etylen och hydroxialkylester.
KR0150791B1 (ko) 락톤 중합체로 변성된 염화비닐 중합체의 제조방법과 락톤 중합체로 변성된 새로운 염화비닐 중합체
JPH04218512A (ja) スチレン系樹脂の製造方法
JP6916392B2 (ja) 塩素化塩化ビニル系樹脂
KR930001939B1 (ko) 비닐 클로라이드-기재 중합체 및 공중합체의 제조방법
JP3791347B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed