FI96957B

FI96957B - Vinyylikloridin massapolymerointimenetelmä

Info

Publication number: FI96957B
Application number: FI880220A
Authority: FI
Inventors: Yves Legrand; Jean Chatelain
Original assignee: Atochem
Priority date: 1987-01-20
Filing date: 1988-01-19
Publication date: 1996-06-14
Also published as: FI96957C; DE3864032D1; NO880145L; ES2023707B3; EP0277856A1; FR2609718B1; CN88100289A; PT86570A; NO168893B; PT86570B; JPS63199706A; GR3002819T3; JPH0615576B2; IE60621B1; US4868255A; FI880220A; IE880119L; DK21488D0; FI880220A0; NO168893C

Description

96957

Vinyylikloridin massapolymerointimenetelmä - Förfarande för masspolymerisering av vinylklorid 5 Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vi-nyylikloridiin perustuvia homopolymeerejä ja kopolymeerejä massapolymeroimalla vinyylikloridiin perustuvaa monomeerikoostumusta. Sen kohteena ovat myös tämän menetelmän avulla saadut vinyylikloridiin perustuvat homopolymeerit ja kopolymeerit.

10 Vinyylikloridiin perustuvan monomeerikoostumuksen massapolymerointi edistyy aluksi nestemäisessä monomeerikoostumuksessa. Homopolymeerin tai kopolymee-rin liukenemattomuudesta johtuen monomeerikoostumukseen erottuu reaktiotuote kiinteässä muodossa polymeroinnin aikana, eli hiukkasten muodossa, joita pidetään suspendoituneina nestemäiseen monomeerikoostumukseen sekoittamalla reaktioväli-15 ainetta. Kun homopolymeerin tai kopolymeerin pitoisuus paino-osissa reaktioväliai-neessa saavuttaa arvon noin 15 %, sen konsistenssi tulee samankaltaiseksi kuin juoksettuneen maidon, jota sekoitetaan. Tämä konsistenssi kasvaa siihen asti kunnes monomeerikoostumus ei enää muodosta pysyvää nestefaasia, mikä tapahtuu niin pian kuin homopolymeerin tai kopolymeerin pitoisuus paino-osissa reaktioväliai-20 neessa saavuttaa arvon noin 25 %, minkä arvon yläpuolella reaktioväliaine on jauhemaista. Reaktioväliaine pidetään tässä tilassa jatkuvan sekoittamisen ansiosta, joka estää reaktiotuotetta muuttuvasta möhkäleiksi, kunnes polymeroinnin lopussa, sen jälkeen kun on poistettu kaasuna reagoimaton monomeerikoostumus, saadaan jauhemaista homopolymeeriä tai kopolymeeriä.

25

Ilmaisulla "vinyylikloridiin perustuva monomeerikoostumus" tai lyhyemmin "monomeerikoostumus" tarkoitetaan tässä selostuksessa vinyylikloridia joko yksinään tai seoksena ainakin yhden muun vinyylikloridin kanssa kopolymeroituvan monomee-rin kanssa. Mainittu vinyylikloridiin perustuva monomeerikoostumus sisältää aina-30 kin 70 paino-% vinyylikloridia. Vinyylikloridin kanssa kopolymeroituvista mono-meereistä voidaan mainita erikoisesti vinyyliasetaatti ja alhaisen molekyylipainon omaavat olefiinit, kuten esimerkiksi etyleeni ja propyleeni.

Vinyylikloridiin perustuvan monomeerikoostumuksen massapolymerointi suorite-35 taan tavallisesti ainakin yhden organoliukoisen polymerointi-initiaattorin läsnäollessa, joka synnyttää vapaita radikaaleja, kuten esimerkiksi orgaanisen peroksidin tai atsoyhdisteen läsnäollessa.

2 96957

Kun monomeerikoostumuksen tavoiteltu konversiotuote on saavutettu, suoritetaan saadulle polymeraatille kaasunpoistokäsittely sekoittaen, minkä tarkoituksena on erottaa polymeereistä tai kopolymeereistä reagoimaton monomeerikoostumus.

5 Jauhemainen homopolymeeri tai kopolymeeri, joka on saatu reagoimattoman monomeerikoostumuksen kaasuna poistamisen jälkeen, saatetaan atmosfäärin paineen alaiseksi tavallisesti inertin kaasun kuten typen tai vesihöyryn avulla ennen kuin se joutuu ulkoilmaan, mitä seuraa tavallisesti seulontaoperaatio.

10 Seulonnan tarkoituksena, joka suoritetaan teollisuudessa jatkuvana, on erottaa toisis taan jaloste eli hyväksytty jae, joka määritellään annetun silmäkoon omaavan seulan läpi kulkevana osana - ja tämä silmäkoko on riippuvainen homopolymeerin tai kopo-lymeerin hiukkaskoon jakautumasta ja suunnitellusta käyttötarkoituksesta - ja karkea tuote, joka koostuu pääasiallisesti kaupallisesti vähempiarvoisista hartsihiukkasten 15 agglomeraateista ja joka määritellään mainitulle seulalle jäävänä seulontajätteenä.

Jo aikaisemmin on ehdotettu vinyylikloridiin perustuvien homopolymeerien ja kopo-lymeerien valmistamista homopolymeroimalla tai kopolymeroimalla massassa kahdessa vaiheessa menetelmän avulla, jossa suoritetaan homopolymerointi- tai kopoly-20 merointioperaatiot sekoittamalla voimakkaasti reaktioväliainetta ensimmäisen vaiheen aikana ja siihen asti kunnes saadaan monomeerikoostumuksen konversioas-teeksi noin 7-15 % ja etupäässä noin 8-12 %, ja alentamalla sen jälkeen sekoitusno-peutta reaktion toisen vaiheen aikana mahdollisimman alhaiseen arvoon, joka kuitenkin on riittävä varmistamaan hyvän lämmönvaihdon reaktioväliaineessa mainitun 25 reaktion loppuun saakka. Tämän tekniikan mukaan suoritetaan nämä kaksi vaihetta, joista ensimmäinen voimakkaan pyörteisesti sekoittaen ja toinen hitaasti sekoittaen, joko yhdessä reaktorissa tai eri reaktoreissa, jolloin vaiheita nimitetään siten, että ensimmäinen on esipolymerointi ja toinen lopullinen polymerointi, ja ne tapahtuvat sopivissa laitteissa, joita kutsutaan esipolymerointi-ja polymerointilaitteiksi. Tekni-30 sistä seikoista riippuen suoritetaan toinen vaihe myös reaktioväliaineessa, joka muodostuu joko yksinomaan ensimmäisestä polymerointivaiheesta peräisin olevasta mo-nomeeri/polymeeri-koostumuksesta tai mainitusta monomeeri/polymeeri-koostu-muksesta, vinyylikloridiin perustuvasta täydentävästä monomeerikoostumuksesta, joka on identtinen tai erilainen kuin ensimmäisen vaiheen aikana käytetty, ja yhdes-35 tä tai useammasta polymerointi-initiaattorista.

Näitä menetelmiä ja niiden toteutusvaihtoehtoja on selostettu yksityiskohtaisella tavalla FR-patenteissaja lisätodistuksissa n:ot 1 357 736, 83 377, 83 383, 83 714; 3 96957 1 382 072, 84 958, 84 965, 84 966, 85 672, 89 025; 1 436 744, 87 620, 87 623, 87 625, 87 626; 1 450 464; 1 574 734 ja 1 605 157. Mainittujen menetelmien suorituksessa käytettävien polymerointilaitteiden parannuksia on selostettu FR-patenteissa 73 05537, julkaistu numerolla 2 218 350 ja 75 32124, julkaistu numerolla 2 328 5 722; ja FR-patenttihakemuksessa 85 05429, julkaistu numerolla 2 580 192.

Näiden menetelmien ja niiden toteutusvaihtoehtojen avulla voidaan saada vinyyli-kloridiin perustuvia toistettavia homopolymeerejä ja kopolymeerejä, joilla on seulonnan jälkeen edulliset fysikaaliset ominaisuudet, kuten suuri irtotiheys, hiukkasten 10 keskimääräinen läpimitta, joka voidaan haluttaessa säätää, ja hienojakoisten hiukkasten alhainen paino-osuus.

Näiden menetelmien mukainen vinyylikloridiin perustuvien homopolymeerien ja ko-polymeerien valmistaminen vaatii kuitenkin kahden erityyppisen sekoittajan käyttä-15 mistä, joista toinen on voimakkaan pyörteistä sekoittamista varten ensimmäisen vaiheen aikana, toinen hidasta sekoittamista varten toisen vaiheen aikana.

Keksinnön kohteena olevan menetelmän avulla voidaan saada vinyylikloridiin perustuvia toistettavia homopolymeerejä ja kopolymeerejä, joilla on edellä esitetyt • 20 edulliset fysikaaliset ominaisuudet, mutta se ei kuitenkaan vaadi kuin yhden ainoan sekoitinlaitteen käyttämistä polymerointireaktion alusta loppuun saakka.

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä suoritetaan ainakin osa polymerointireaktiosta polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä ja mainitulla polyme-rointialueella tapahtuu reaktioväliaineen kontrolloituja säädetty kierto siipiturpiinijär-jestelmän avulla, jota pidetään kiertoliikkeessä ja mainitut potkurinsiivet joutuvat lähelle mainittua seinämää ainakin 10-60 % osalta sen pintaa, ja sentrifugivoima tem-30 paa reaktioväliaineen ainakin osaksi pallomaista seinämää vasten ja pallomaisen alueen keskiosassa on liike ainakin osittain nousevaa ja laskevaa pääasiassa painovoiman vaikutuksesta, mikä varmistaa voimakkaan sekoittumisen ilman kuolleita kulmia.

Polymerointireaktio suoritetaan mieluummin kokonaisuudessaan polymerointialueel-35 la, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä.

On huomattu, että kun polymerointireaktio suoritetaan keksinnön mukaisen menetelmän olosuhteissa, on mahdollista yhden ainoan sekoittajan avulla saada toistettavia, 4 96957 vinyylikloridiin perustuvia homopolymeerejä ja kopolymeerejä, joilla on seulonnan jälkeen edulliset fysikaaliset ominaisuudet, kuten suuri irtotiheys, hiukkasten keskimääräistä läpimittaa voidaan haluttaessa säätää, ja hienojakoisten hiukkasten paino-osuus on alhainen huolimatta siitä seikasta, että polymerointireaktion alusta loppuun 5 saakka reaktioväliaine esiintyy peräkkäin neljässä eri olomuodossa: nestemäisenä, kiinteiden hiukkasten suspensiona nesteessä, tahnamaisena, jauhemaisena, ja sillä on konsistenssi, joka muuttuu huomattavasti.

Keksinnön mukaan voidaan vaihdella siipiturpiinin pyörimisnopeutta riippuen reak-10 tioväliaineen olotilasta ja sen konsistenssista, homopolymeerille tai kopolymeerille halutusta hiukkasten keskimääräisestä läpimitasta tai mistä muusta menetelmää koskevasta parametristä tahnassa tai valmistettavien hartsien laadusta riippuen. Polyme-rointireaktion alun ja lopun välisenä aikana siipiturpiinin pyörimisnopeus alennetaan tavallisesti arvoon, joka on alle kolmannes ja voi laskea alemmaksi kuin neljännek-15 seen sen alkuarvosta.

Polymerointireaktio voidaan keksinnön mukaan aloittaa polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä, ja reaktioväliaine on alussa hyvin vähäinen, joten voidaan lisätä polymerointioperaation aikana mainittuun polymerointialueeseen 20 osa monomeeristä tai monomeereistä ja/tai osa polymerointi-initiaattorista tai -initi-aattoreista ja/tai ainakin osa mistä muusta lisäaineesta polymeroinnin aikana tai saadun polymeraatin kaasun poistamisen aikana.

Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisen vaihtoehdon mukaan suoritetaan po-25 lymerointireaktio kahdessa vaiheessa, jotka tapahtuvat eri laitteissa siten, että ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan vinyylikloridiin perustuvan monomeerikoostumuksen esipolymerointioperaatio ja toisessa vaiheessa lopullinen polymerointioperaatio, ja ensimmäinen vaihe toteutetaan polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä.

30

Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaihtoehdossa suoritetaan esipolymerointioperaatio polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä, kunnes saadaan monomeerikoostumuksen konversioasteeksi 3 -15 %, jolloin mahdollisesti lisätään reaktioväliaineeseen täydentävä, vinyylikloridiin perustuva mono-35 meerikoostumus, joka on identtinen tai erilainen kuin ensimmäisen vaiheen aikana käytettyjä sen jälkeen suoritetaan näin saadussa reaktioväliaineessa lopullinen polymerointioperaatio sekoittaen hitaasti. Tämän toteutusmuodon mukaan voidaan lopullinen polymerointivaihe suorittaa erikoisesti klassista tyyppiä olevassa polyme- 5 96957 rointilaitteessa, jollainen on selostettu esim. FR-patentissa 1 382 072 ja sen lisäys-todistuksissa, joihin on viitattu edellä; FR-patentissa 73 05537, julkaistu numerolla 2 218 350 ja 75 32124, julkaistu numerolla 2 328 722; ja FR-patenttihakemuksessa 85 05429, julkaistu numerolla 2 580 192.

5

Keksinnön mukaisen menetelmän toisen vaihtoehdon mukaan suoritetaan polyme-rointireaktio kahdessa vaiheessa, eri laitteissa, ja suorittamalla ensimmäisessä vaiheessa esipolymerointioperaatio vinyylikloridiin perustuvassa monomeerikoostu-muksessa ja toisessa vaiheessa lopullinen polymerointioperaatio, ja toinen vaihe su-10 oritetaan polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä.

Keksinnön mukaisen menetelmän toisessa vaihtoehdossa suoritetaan esipolymerointioperaatio sekoittamalla voimakkaan pyörteisesti siksi kunnes saadaan monomeeri-koostumuksen konversioasteeksi 3-15 %, jolloin mahdollisesti lisätään reaktioväli-15 aineeseen vinyylikloridiin perustuva täydentävä monomeerikoostumus, joka on identtinen tai erilainen kuin ensimmäisen vaiheen aikana käytetty, ja suoritetaan sitten näin saadussa reaktioväliaineessa lopullinen polymerointioperaatio polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä. Tämän suoritustavan mukaan voidaan esipolymerointivaihe suorittaa erikoisesti klassista tyyppiä olevassa esipo-• 20 lymerointilaitteessa, jollainen on esitetty esimerkiksi FR-patentissa 1 382 072.

Samaten on huomattu, että kun suoritetaan keksinnön mukainen menetelmä siten, että koko polymerointireaktio tapahtuu polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä, tai että polymerointireaktio tapahtuu kahdessa vaiheessa käyttäen 25 eri laitteita ja toinen vaihe suoritetaan polymerointialueella, jota rajoittaa lähes pallomainen seinämä, niin kaasun poisto kestää, kaikkien muiden seikkojen ollessa samoja, huomattavasti vähemmän aikaa.

Käytännössä on etäisyys potkurin siipien ja polymerointialueen pallomaisen seinä-30 män välillä reaktorissa, jossa keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan, edullisesti . 2-50 mm. Turpiini sekoittunen siipien pituus on sellainen, että niiden kärkien etäi syys pystysuoraan mitattuna pallomaisen seinämän alimmassa pisteessä on ainakin yhtä suuri kuin kymmenesosa pallon halkaisijasta, missä tapauksessa niiden kärkien piirtämän ympyrän halkaisija on pyörimisen aikana ainakin yhtä suuri kuin suunnil-35 leen kolme viidennestä pallon halkaisijasta, mikä vastaa mainittujen siipien kulkemista hyvin läheltä ainakin 10 % osalta pallomaisen seinämän pintaa. Siivet voivat kulkea pallomaisen seinämän läheltä siten, että ne ulottuvat ekvaattoritasoon, missä tapauksessa niiden kärkien piirtämän pallon halkaisija pyörimisen aikana on lähes 6 96957 sama kuin pallon halkaisija. Siivet voivat jopa ulottua hieman ekvaattoritason yli, joka on kohtisuorassa pyörimisakseliin nähden. Turpiinisekoittimessa on tavallisesti yhdestä kuuteen siipeä ja erikoisesti kolme siipeä, jotka on mieluimmin asetettu tasaisin välein pyörimisakselin ympärille ja edullisesti profiloituja, mikä edistää voi-5 makasta sekoittamista.

Täydennykseksi, ilman että se olisi välttämätöntä, reaktorin pallomaisen polyme-rointialueen se osa, jossa ei ole turpiinisekoituslaitetta, voi olla varustettu lisäksi kaavinlaitteella, joka muodostuu yhdestä tai useammasta elimestä, joita pidetään 10 pyörimässä.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettäviksi soveltuvat teolliset reaktorit eivät ole välttämättä täydellisen pallon muotoisia. Keksinnön mukaan on ainoastaan tärkeätä, että polymerointialuetta rajoittaa lähes pallomainen seinämä. Mutta muualla 15 voivat erilaiset putket, liittymät tai aukot katkaista tai muuttaa reaktorin pallomaisen muodon. Siten reaktori voi sisältää käyttömukavuuden ja nimenomaan puhdistamisen vuoksi riittävän suuria aukkoja, joista on pääsy sisälle, niin että esimerkiksi hyvin suurten reaktorien ollessa kyseessä mies voi mennä sisään. Reaktori voi olla erikoisesti tyyppiä, joka on selostettu FR-patentissa 81 22425, julkaistu numerolla : 20 2 517 313.

Seuraavassa on asian valaisemiseksi, mutta ei rajoittamiseksi kuvioihin la - Id viitaten selostus keksinnön mukaisen menetelmän suoritustavoista ja viitaten kuvioihin 2 ja 3 selostus keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa käytettävästä reakto-25 rista.

•

Kuviot la - Id ovat kaavamaisia esityksiä polymerointialueiden esimerkeistä, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa. Kuvio 2 on pystysuora leikkaus reaktorin akselin suuntaisesti.

30 Kuvio 3 on kuva ylhäältä käsin reaktorin alaosasta.

•

Kuvio la esittää suljettua polymerointialuetta Z j, jota rajoittaa pallomainen seinämä S i. Turpiinisekoittaja T j, jonka siivet on asennettu säännöllisin välein tapin B ympärille, joka sijaitsee aivan pallon alapisteessä, on asennettu pyörimään mainitun ta-35 pin ympäri. Moottori M käyttää turpiinia Tj. Tässä esimerkissä ulottuvat turpiinise-koittajan T j siipien kärjet yli ekvaattoritason (linja E-E), joka on kohtisuorassa pyörimisakselia vasten (joka on lähes pystysuora kuvion la tapauksessa) ja ne kulkevat läheltä pallomaisen seinämän sisäpintaa 60 %:n osalta.

7 96957

Kuvio Ib esittää suljettua polymerointialuetta Z2, jota rajoittaa pallomainen seinämä S2. Turpiinisekoittaja T2 on asennettu pyörimään tapin B ympäri ja sitä käyttää moottori M samalla tavoin kuin on esitetty kuviossa la. Tässä esimerkissä turpiini-sekoittajan T2 siipien kärjet piirtävät ympyrän, jonka halkaisija on ainakin sama 5 kuin suunnilleen kolme viidesosaa pallon S2 halkaisijasta.

Kuvio le on analoginen kaavamainen esitys kuvioille la ja Ib ja esittää polymerointialuetta Z3, jota rajoittaa pallo S3. Turpiinisekoittaja T3, jota käyttää moottori M, pyörii tapin B ympäri, joka on siirretty poispäin pallon alimmasta pisteestä. Tässä 10 esimerkissä ei turpiinin T3 pyörimisakseli ole pystysuorassa. Ekvaattoritaso (linja E-E), joka on kohtisuorassa tätä pyörimisakselia vasten, on viisto. Turpiinin T3 siipien kärjet piirtävät ympyrän, jonka halkaisija on yhtä suuri kuin suunnilleen pallon S3 halkaisija.

15 Kuvio 1 d esittää polymerointialuetta Z4, joka on olennaisesti pyöreä ja jota rajoittaa pallomainen seinämä S4 ja lieriömäinen jatke C4, joka voi toimia sulkuna tai josta päästään alueelle Z4. Turpiinia T4 käyttää moottori M ja sen asennus tapin B ympäri on sama kuin kuviossa le.

20 Kuviossa 2 esitetyssä pallomaisessa reaktorissa 1 on kaksi puolipalloa, ylempi puolipallo 2 ja alempi puolipallo 3. Puolipallot 2 ja 3 ovat yhteenliitettyjä ja niitä pitävät kiinni pultit 4, joita on halkaisijatasossa puolipallojen 2 ja 3 vastaavien laippojen 5 ja 6 päällä. Synteettinen kumitiiviste 7 takaa tiiviyden molempien puolipallojen välissä.

: 25

Reaktori 1 on varustettu magneettisäätöisellä vetokoneistolla 8, joka käyttää voi-mansiirtoakselia 9, joka on pystysuunnassa reaktorin 1 halkaisijan suuntaisesti, ja siihen on pistetty väliin kytkinmuhvi 10. Akselin tiivistys on varmistettu polytetra-fluorieteenitiivisteellä 11. Turpiinisekoittajaa kannattaa tappi 12, joka on asennettu 30 alemman puolipallon 3 alapisteeseen, ja siihen kuuluu kolme siipeä 13, jotka on kytketty akseliin 9 liitettyyn perustaan 14. Turpiinisekoittaja on asennettu siten, että siivet kulkevat alemman puolipallon 3 sisäseinämän läheltä ja ulottuvat reaktorin 1 ekvaattoritasoon asti (linja E-E).

35 Reaktoria 1 ympäröi kaksi kuorta 15 ja 16, jotka on kiinnitetty puolipalloihin 2 ja 3, ja niissä kiertää lämmönsiirtoneste, joka tulee sisään putkien 17 ja 18 kautta ja poistuu putkien 19 ja 20 kautta.

8 96957

Reaktorin 1 ylemmässä osassa on putki 21 monomeerien, polymerointi-initiaattorien ja minkä tahansa muun lisäaineen, joita käytetään, panostamista varten, ja putki 22 reagoimattoman monomeerikoostumuksen poistamista varten. Reaktorin 1 alaosassa on putki 23, jota säädetään venttiilin 24 avulla polymeerin poistamista varten.

5

Keksinnön mukaan voidaan käyttää kaikkia polymerointi-initiaattoreita, jotka soveltuvat käytettäviksi vinyylikloridiin perustuvien homopolymeerien ja kopolymeerien valmistamiseen massassa ja tavallisesti käytetään vapaita radikaaleja synnyttäviä aineita, kuten orgaanisia peroksideja, esimerkiksi lauroyyliperoksidia, asetyylisyklo-10 heksaanisulfonyyliperoksidia, isobutyroyyliperoksidia, diklooriasetyyliperoksidia, triklooriasetyyliperoksidia; peroksidikarbonaatteja, kuten etyyliperoksidikarbonaat-tia, etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, isopropyyliperoksidikarbonaattia, isobutyy-liperoksidikarbonaattia, setyyliperoksidikarbonaattia, sykloheksyyliperoksidikarbo-naattia, tert.-butyylisykloheksyyliperoksidikarbonaattia; tert.-butyylipemeodekano-15 aattia, kumyylipemeodekanoaattia; tert.-butyylipermetoksi-asetaattia; tert.-butyyli-peretoksiasetaattia; tert. -butyyliperfenoksi-2-propionaattia; 2,4,4-trimetyylipentyyli-perfenoksi-2-asetaattia; asetoyhdisteitä, kuten 2,2'-atso-bis-(2,4-dimetyylivaleronit-riiliä). Tavallisesti käytetään 0,001 - 0,006 % laskettuna koko käytetystä monomee-rikoostumuksesta polymerointi-initiaattoria tai -initiaattoreita ilmaistuina aktiivisena ;... 20 happena.

Polymerointilämpötila on tavallisesti välillä 10-100°C, mieluummin välillä 30-75°C.

Seuraavassa annetaan, asian valaisemiseksi eikä rajoittavassa mielessä, esimerkkejä, . 25 joiden tarkoituksena on havainnollistaa keksintöä.

Esimerkit 1-4, 7-9, 11-15, 17, 18, 20, 21 ja 23 - 26 ovat keksinnön mukaisia.

Esimerkit 5, 6, 10, 16, 19 ja 22 on annettu vertailun vuoksi.

30

Jaloste eli hyväksytty jae määritellään silmäkoon 630 pm omaavan seulan läpi menevänä tuotteena.

Vinyylikloridiin perustuvien homopolymeerien ja kopolymeerien viskositeettiluku 35 määrätään kansainvälisen normin ISO 174 mukaan.

Hienojakoisia hiukkasia edustaa tuote, joka menee silmäkoon 40 pm omaavan seulan läpi ja hienojakoisten hiukkasten paino-osuus ilmoitetaan laskettuna jalosteesta.

96957 9

Vinyyliasetaatti- ja krotonihappokopolymeeri, jota käytetään näissä esimerkeissä, muodostuu 94 paino-%:sta vinyyliasetaattia ja 6 paino-%:sta krotonihappoa, ja sen viskositeettiraja on 0,187, joka määrätään FR-patentissa 77 27429, julkaistu numerolla 2 402 669, selostetun menetelmän mukaan.

5

Esimerkki 1

Edellä selostettuun ja kuvioissa 2 ja 3 esitettyyn reaktoriin, joka on 2,5 litran vetoinen, ruostumatonta terästä ja kaksoisvaipalla varustettu ja jossa sekoittajan siipien ja pallomaisen polymerointialueen seinämän välinen etäisyys on 2-5 mm, lisätään sen 10 jälkeen kun siihen on säädetty vakuumi, 860 g vinyylikloridia ja tyhjennetään laite poistamalla kaasuna 50 g vinyylikloridia. Lisätään myös 0,519 g etyyliheksyylipe-roksidikarbonaattia, joka vastaa 0,024 g aktiivista happea ja 0,080 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 500 kierrokseksi/min.

15 Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min aikana 69°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 11,5 baaria.

15 min kestäneen polymeroinnin jälkeen 69°C:ssa alennetaan reaktioväliaineen lämpötila 10 min kuluessa 60°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 10 baaria ja se-’ 20 koitusnopeus alennetaan 150 kierrokseen/min.

Kun polymerointi on kestänyt 3 h 60°C:ssa ja on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 520 g polyvinyylikloridia.

( 25 Esimerkki 2

Esimerkissä 1 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään, sen jälkeen kun on säädetty siihen vakuumi, 860 g vinyylikloridia ja tyhjennetään laitteesta kaasuna 50 g vinyylikloridia. Lisätään vielä 0,216 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,010 g aktiivista happea, 0,373 g lauroyyliperoksidia, joka vastaa 0,015 g 30 aktiivista happea ja 0,020 g vinyyliasetaatti- ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoi-; tusnopeus säädetään 350 kierrokseen/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min aikana 69°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 11,5 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, sekoitusnopeus alennetaan 150 kierrokseen/min.

35 10 96957

Kun polymerointi on kestänyt 2,25 h lämpötilassa 69°C ja on poistettu reagoimaton vinyylikloridi kaasuna, otetaan talteen 440 g polyvinyylikloridia.

Esimerkki 3 5 Laitteet ja polymeroiimin olosuhteet ovat samat kuin esimerkissä 1, paitsi että se-koittamisnopeus pidetään 500 kierroksena/min koko polymeroiimin ajan. Kun poly-merointi on kestänyt 3 h 60°C:ssa ja reagoimaton vinyylikloridi on poistettu kaasuna, otetaan talteen 530 g polyvinyylikloridia.

10 Esimerkki 4

Laitteet ja polymeroiimin olosuhteet ovat samat kuin esimerkissä 1, paitsi että alun sekoitusnopeus säädetään 700 kierrokseen/min 500 kierroksen/min asemesta.

Kun polymerointi on kestänyt 3 h 60°C:ssa ja vinyylikloridi, joka ei ole reagoinut, 15 on poistettu kaasuna, otetaan talteen 525 g polyvinyylikloridia.

Esimerkki 5

Lieriömäiseen pystyasennossa olevaan esipolymerointilaitteeseen, jonka poikkileikkaus on pyöreä, joka on ruostumatonta terästä ja varustettu kaksoisvaipalla ja sekoit-* 20 tajalla, joka on "Lightnin"-tyyppinen turpiini, jossa on 6 sileätä lapaa, joiden dia- metri on 70 mm, lisätään vakuumin säätämisen jälkeen 900 g vinyylikloridia ja laitteesta tyhjennetään ulos kaasuna 50 g vinyylikloridia. Lisätään vielä 0,216 g etyyli-heksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,010 g aktiivista happea ja 0,1 g vinyy-liasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 1200 kierrok-j 25 seen/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 11,5 baaria.

30 Kun esipolymeroiminen on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään pystyasennossa olevaan 2,5 litran vetoiseen polyme-rointilaitteeseen, joka on ruostumatonta terästä, varustettu kaksoisvaipalla ja josta on etukäteen poistettu kaasuna 50 g vinyylikloridia ja joka sisältää 150 g vinyylikloridia ja 0,432 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,020 g aktiivista 35 happea. Polymerointilaite on varustettu sekoittajalla, joka muodostuu ruuvimaisesti kiertyneestä nauhasta, joka kulkee läheltä autoklaavin seinämää ja joka on kiinnitetty kolmella tuella pyörivään varteen, joka lävistää polymerointilaitteen yläosan sen 11 96957 akselin suuntaisesti ja on kiinnitetty alaosastaan varteen, joka myötäilee polyme-rointilaitteen kuperaa pohjaa. Sekoitusnopeus säädetään 120 kierrokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min aikana 60°C:een, mikä vastaa suhteel-5 lista painetta 10 baaria polymerointilaitteessa.

Kun polymerointi 60°C:ssa on kestänyt 3 h ja reagoimaton vinyylikloridi on päästetty kaasuna ulos, otetaan talteen 650 g polyvinyylikloridia.

10 Esimerkki 6

Laitteet ovat samat kuin esimerkissä 1.

Esipolymerointiolosuhteet ovat samat kuin esimerkissä 5, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 850 kierrokseen/min ja että käytetyn vinyyliasetaatti-ja krotonihappoko-15 polymeerin määrä on 0,02 g.

Kun esipolymerointi on kestänyt 69°C:ssa 15 min ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään polymerointiastiaan, josta on etukäteen poistettu kaasuna 50 g vinyylikloridia ja joka sisältää 150 g vinyylikloridia, 0,216 g etyyliheksyylipe-20 roksidikarbonaattia, joka vastaa 0,010 g aktiivista happea ja 0,249 g lauroyyliperok-sidia, joka vastaa 0,010 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 120 kierrokseen/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa 25 suhteellista painetta 11,5 baaria.

Kun esipolymerointi on kestänyt 2,25 h 69°C:ssa ja on poistettu kaasuna vinyylikloridi, joka ei ole reagoinut, otetaan talteen 510 g polyvinyylikloridia.

30 Esimerkki 7

Esimerkissä 1 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään esipolymerointilait-teena, lisätään vakuumin säätämisen jälkeen 900 g vinyylikloridia ja poistetaan laitteesta kaasuna 50 g vinyylikloridia. Lisätään vielä 0,238 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia, joka vastaa 0,011 g aktiivista happea ja 0,1 g vinyyliasetaatti- ja kro-35 tonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 500 kierrokseen/min.

12 96957

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 5 käytettyyn pystysuoraan polymerointilait-teeseen, josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 50 g vinyylikloridia ja joka sisältää 150 g vinyylikloridia ja 0,432 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 5 0,020 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 120 kierrokseen/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 60°C:een, mikä vastaa 10 baarin painetta polymerointilaitteessa.

10 Kun polymerointi on kestänyt 3 h 60°C:ssa, poistetaan reagoimaton vinyylikloridi kaasuna ulos ja otetaan talteen 630 g polyvinyylikloridia.

Esimerkki 8

Esimerkissä 5 käytetyssä esipolymerointilaitteessa noudatetaan samoja esipolyme-15 rointiolosuhteita kuin esimerkissä 5.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 1 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena, josta on etukäteen poistettu kaasuna 50 g vinyyli-20 kloridia ja joka sisältää 150 g vinyylikloridia ja 0,432 g etyyliheksyyliperoksidikar- bonaattia, joka vastaa 0,020 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 150 kier-rokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min aikana 60°C:een, mikä vastaa suhteel-25 lista painetta 10 baaria.

»

Kun polymerointi on kestänyt 3 h 60°C:ssa ja on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 660 g polyvinyylikloridia.

30 Esimerkki 9 t Esimerkissä 1 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään vakuumin säätämisen jäl keen 860 g vinyylikloridia ja tyhjennetään laite poistamalla siitä kaasuna 50 g vinyylikloridia. Lisätään vielä 15 g vinyyliasetaattia, 0,216 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia, joka vastaa 0,010 g aktiivista happea ja 0,373 g lauroyyliperoksidia, 35 joka vastaa 0,015 g aktiivista happea ja 0,015 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappoko-polymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 350 kierrokseksi/min.

13 96957

Kun polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, sekoitusnopeus vähennetään 150 5 kierrokseksi/min.

Kun on polymeroitu 2,5 h 69°C:ssa ja poistettu kaasuna reagoimattomat monomee-rit, otetaan talteen 415 g vinyylikloridi-ja vinyyliasetaattikopolymeeriä, joka muodostuu 99 paino-%:sta vinyylikloridia ja 1 paino-%:sta vinyyliasetaattia.

10

Esimerkki 10

Laitteisto on sama kuin esimerkissä 6.

Esipolymerointi-ja polymerointiolosuhteet ovat samat kuin esimerkissä 6, paitsi että 15 lisätään vielä 5 g vinyyliasetaattia esipolymerointilaitteeseen ja 12 g vinyyliasetaattia polymerointilaitteeseen.

Kun polymerointi on kestänyt 2,5 h 69°C:ssa ja poistettu kaasuna reagoimattomia monomeerejä, otetaan talteen 425 g vinyylikloridi- ja vinyyliasetaattikopolymeeriä, 20 joka muodostuu 99 paino-%:sta vinyylikloridia ja 1 paino-%:sta vinyyliasetaattia.

Esimerkki 11

Pystysuoraan lieriömäiseen esipolymerointilaitteeseen, jonka vaakasuora poikkileikkaus on pyöreä ja joka on 70 litran vetoinen, ruostumatonta terästä, varustettu kak-25 soisvaipalla ja "Lightnin"-tyyppisellä turpiinisekoittajalla, jossa on 6 litteätä lapaa, joiden diametri on 250 mm, lisätään vakuumin säätämisen jälkeen 44 kg vinyyliklo-ridia ja tyhjennetään laitteesta kaasuna 2 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 10,88 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,504 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 370 kierrokseksi/min.

30

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esi-35 polymeraatti siirretään pallomaiseen reaktoriin, joka on sellainen kuin on esitetty edellä ja joka on kuvioissa 2 ja 3, ja 125 litran vetoinen, ruostumatonta terästä, varustettu kaksoisvaipalla ja sekoittajan lapojen ja pallomaisen polymerointialueen seinämän välinen etäisyys on 2-15 mm, ja josta on etukäteen tyhjennetty poistamalla kaa- 96957 14

Stina 2 kg vinyylikloridia ja sisältää 28 kg vinyylikloridia, 14,4 g etyyliheksyyliperok-sidikarbonaattia, joka vastaa 0,665 g aktiivista happea, 12,63 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,910 g aktiivista happea ja 10,5 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus on säädetty 75 kierrokseksi/min.

5

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 54°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,8 baaria polymerointilaitteessa.

Kun polymerointi on kestänyt 3,5 h 54°C:ssa ja on poistettu kaasuna lämpötilassa 10 80°C 2 h kuluessa reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 53,2 kg polyvinyyli- kloridia, jossa vinyylikloridimonomeerin jäännöksen määrä on 1 mg/kg.

Esimerkki 12

Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-15 rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vi- ♦ *· 20 nyylikloridia ja joka sisältää 28 kg vinyylikloridia, 14,4 g etyyliheksyyliperoksidi- karbonaattia, joka vastaa 0,665 g aktiivista happea, 12,63 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,910 g aktiivista happea ja 10,5 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

25 Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 52°C:een, mikä vastaa suh-teellistä painetta 7,5 baaria.

Kun on polymeroitu 1,25 h 52°C:ssa, alennetaan sekoitusnopeutta 30 kierrokseksi-/min ja reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 10 min kuluessa 55°C:een, mikä vas-30 taa suhteellista painetta 8 baaria.

« 1,25 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 55°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 53,8 kg polyvinyylikloridia.

35 Esimerkki 13

Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11.

- IH I ailll (: t < «t · · 15 96957 15 min kestäneen esipolymeroinnin jälkeen 69°C:ssa konversioasteen ollessa noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena, josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 36 kg vinyylikloridia, 16 g etyyliheksyyliperoksidi-5 karbonaattia, joka vastaa 0,740 g aktiivista happea, 14,08 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 1,015 g aktiivista happea ja 11,7 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseen/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min aikana 52°C:een, mikä vastaa suhteel-10 lista painetta 7,5 baaria.

1.25 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 52°C:ssa sekoitusnopeus alennetaan 30 kierrokseen/min ja reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 10 min kuluessa 55°C:en, mikä vastaa suhteellista painetta 8 baaria.

15 1.25 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 55°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 57,7 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 14 20 Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota 25 käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vi-: · nyylikloridia ja joka sisältää 12 kg vinyylikloridia, 11,1 g etyyliheksyyliperoksidi- karbonaattia, joka vastaa 0,513 g aktiivista happea, 9,74 g asetyylisykloheksaanisul-fonyyliperoksidia, joka vastaa 0,702 g aktiivista happea ja 8,1 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

30

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 52°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,5 baaria.

Kun on polymeroitu 1,25 h 52°C:ssa, alennetaan sekoitusnopeutta 30 kierrokseksi-35 /min ja reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 10 min kuluessa 55°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8 baaria.

96957 16 1,25 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 55°C:ssa, kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 41,5 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 15 5 Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota 10 käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vi-nyylikloridia ja joka sisältää 28 kg vinyylikloridia, 11,4 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia, joka vastaa 0,665 g aktiivista happea, 12,63 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,910 g aktiivista happea ja 10,5 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 100 kierrokseksi/min.

15

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 54°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,8 baaria, sen jälkeen alennetaan sekoitusnopeus 2 h kuluessa tasaisesti 30 kierrokseksi/min.

20 3,5 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 54°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoi maton vinyylikloridi, otetaan talteen 54,3 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 16

Pystysuoraan lieriömäiseen esipolymerointilaitteeseen, jonka vaakasuora poikkileik-25 kaus on pyöreä ja joka on 200 litran vetoinen, ruostumatonta terästä, varustettu kak- * · soisvaipalla ja "Lightnin"-tyyppisellä turpiinisekoittajalla, jossa on 6 litteätä lapaa, joiden diametri on 290 mm, lisätään vakuumin säätämisen jälkeen 130 kg vinyylikloridia ja tyhjennetään laitteesta kaasuna 10 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 31,1 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 1,44 g aktiivista happea. Sekoi-30 tusnopeus säädetään 300 kierrokseksi/min.

• • Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa suh teellista painetta 11,5 baaria.

35 Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään pystysuoraan polymerointilaitteeseen, joka on 400 litran vetoinen, ruostumatonta terästä, varustettu kaksoisvaipalla ja josta on etukäteen tyhjennetty poistamalla kaasuna 10 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 95 kg vinyyliklo- I 18 } Silli Ml» l 96957 17 ridia, 44,1 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 2,039 g aktiivista happea, 38,72 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 2,79 g aktiivista happea ja 25 g vinyyliasetaatti- ja krotonihappokopolymeeriä. Polymerointilaite on varustettu kahdella itsenäisesti säädettävällä sekoittajalla, joista A muodostuu nau-5 hasta, joka kiertyy kierukkamaisesti pyörivän varren päälle, joka lävistää polyme-rointilaitteen yläosan sen akselin suuntaisesti, ja toinen B muodostuu kahdesta varresta, jotka noudattavat polymerointilaitteen kuperan pohjan muotoa ja ovat liittyneet tappiin, joka lävistää polymerointilaitteen pohjan sen akselin suuntaisesti. Se-koitinlaitteen A sekoitusnopeus säädetään 35 kierrokseksi min ja sekoitinlaitteen B 10 vastaava, päinvastaisessa suunnassa, 25 kierrokseksi/min.

15 Kun polymerointi on kestänyt 3,5 h 54°C:ssa ja on poistettu kaasuna lämpötilassa 80°C 2,75 h kuluessa reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 160,8 kg polyvi-nyylikloridia, jossa vinyylikloridimonomeerin jäännöksen määrä on 2 mg/kg.

Esimerkki 17 20 Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 485 kierrokseksi/min 370 kierroksen asemesta/min.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, 25 esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota : käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vi- nyylikloridia ja joka sisältää 28 kg vinyylikloridia, 17,4 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia, joka vastaa 0,805 g aktiivista happea, 7,84 g lauroyyliperoksidia, joka vastaa 0,315 g aktiivista happea ja 2,40 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopoly-30 meeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

• Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suh teellista painetta 8,2 baaria, ja nostetaan sitten 1,75 h kuluessa 71°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 12 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 1 h 71°C:ssa, alennetaan sekoitusnopeus 30 kierrok-seksi/min.

35 18 96957 20 min kestäneen polymeroinnin jälkeen sekoitusnopeudella 30 kierrosta/min ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 42,7 kg polyvinyyli-kloridia.

5 Esimerkki 18

Esimerkissä 11 käytettyyn esipolymerointilaitteeseen lisätään sen jälkeen kun on säädetty siihen vakuumi, 52,5 kg vinyylikloridia ja tyhjennetään laite poistamalla kaasuna 3 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 13,6 g etyyliheksyyliperoksidikarbo-naattia, joka vastaa 0,629 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 485 kier-10 rokseksi/min.

15 Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 3 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 34,5 kg vinyylikloridia, 20,9 g etyyliheksyyliperoksidi-karbonaattia, joka vastaa 0,966 g aktiivista happea, 9,41 g lauroyyliperoksidia, joka 20 vastaa 0,378 g aktiivista happea ja 2,9 g vinyyliasetaatti- ja krotonihappokopoly-meeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8,7 baaria polymerointilaitteessa, sen jälkeen se nostetaan 1,75 h 25 aikana 71°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 12 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 1 h 71°C:ssa, sekoitusnopeutta alennetaan 30 kierrok-seen/min.

30 20 min kuluttua polymeroitaessa sekoitusnopeudella 30 kierrosta/min ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 51,6 kg polyvinyyli-kloridia.

Esimerkki 19 35 Esimerkissä 16 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 16, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 390 kierrokseksi/min 300 kierroksen asemesta/min.

19 96957

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 16 käytettyyn pystysuoraan polymerointilait-teeseen, josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 10 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 90 kg vinyylikloridia, 52,16 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 5 2,412 g aktiivista happea, 23,5 g lauroyyliperoksidia, joka vastaa 0,945 g aktiivista happea ja 7,2 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 30 kierrokseksi/min sekoitinlaitteen A suhteen ja sekoitinlaitteen B nopeus, päinvastaisessa suunnassa, 20 kierrokseksi/min.

10 Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8,2 baaria, sen jälkeen se nostetaan 1,75 h aikana 71°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 12 baaria.

20 min kestäneen polymeroinnin jälkeen 71°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna rea-15 goimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 124 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 20

Esimerkissä 11 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 11, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 420 kier-20 rokseen/min 370 kierroksen asemesta/min.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vi-25 nyylikloridia ja joka sisältää 28 kg vinyylikloridia, 8,32 g etyyliheksyyliperoksidi-: karbonaattia, joka vastaa 0,385 g aktiivista happea, 17 g asetyylisykloheksaanisul- fonyyliperoksidia, joka vastaa 1,225 g aktiivista happea ja 13 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

30 Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 53°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,3 baaria.

Kun on polymeroitu 1,25 h 53°C:ssa, alennetaan sekoitusnopeutta 30 kierrokseksi-/min ja reaktioväliaineen lämpötila lasketaan 45 min kuluessa 47°C:een, mikä 35 vastaa suhteellista painetta 6,2 baaria.

1,5 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 47°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 45,5 kg polyvinyylikloridia.

20 96957

Esimerkki 21

Esimerkissä 18 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-rointiolosuhteita kuin esimerkissä 18, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 420 kier-rokseksi/min 485 kierroksen asemesta/min.

5

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, esipolymeraatti siirretään esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin, jota käytetään polymerointilaitteena ja josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 2 kg vinyylikloridia ja joka sisältää 34,5 kg vinyylikloridia, 9,88 g etyyliheksyyliperok-10 sidikarbonaattia, joka vastaa 0,462 g aktiivista happea, 20,4 g asetyylisykloheksaa-nisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 1,47 g aktiivista happea ja 16 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 53°C:een, mikä vastaa suh-15 teellistä painetta 7,3 baaria.

1,25 h kestäneen polymeroinnin jälkeen konversioasteen ollessa noin 10 %, sekoitusnopeus alennetaan 50 kierrokseen/min ja reaktiolämpötila lasketaan 45 min kuluessa 47°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 6,2 baaria.

20 1,5 h kestäneen polymeroinnin jälkeen 47°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 51,9 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 22 25 Esimerkissä 16 käytetyssä esipolymerointilaitteessa sovelletaan samoja esipolyme-1 rointiolosuhteita kuin esimerkissä 16, paitsi että sekoitusnopeus säädetään 350 kier rokseksi/min 300 kierroksen asemesta/min.

Kun esipolymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa ja konversioaste on noin 10 %, 30 esipolymeraatti siirretään esimerkissä 16 käytettyyn pystysuoraan polymerointilait-teeseen, josta on etukäteen tyhjennetty kaasuna 10 kg vinyylikloridia ja joka sisältää : 90 kg vinyylikloridia, 25 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 1,16 g aktiivista happea, 51,08 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 3,68 g aktiivista happea ja 31 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymeeriä. Se-35 koitusnopeus on säädetty 30 kierrokseksi/min sekoitinlaitteen A suhteen ja 20 kierrokseksi/min sekoitinlaitteen B suhteen päinvastaisessa suunnassa.

21 96957

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 53°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,3 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 1,25 h 53°C:ssa, reaktioväliaineen lämpötila lasketaan 45 min kuluessa 47°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 6,2 baaria.

5

Kun polymerointi on kestänyt 1,5 h 47°C:ssa ja on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 127,5 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 23 10 Esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään, sen jälkeen kun siihen on säädetty vakuumi, 66 kg vinyylikloridia ja laite tyhjennetään poistamalla kaasuna 6 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 15,5 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,717 g aktiivista happea ja 12 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymee-riä. Sekoitusnopeus säädetään 175 kierrokseksi/min.

15

Reaktioväliaineen lämpötila säädetään 40 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 11,5 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, reaktioväliaineen lämpötila laske-20 taan 10 min kuluessa 25°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 3,5 baaria. Sitten lisätään 15 kg vinyylikloridia, 11,2 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,518 g aktiivista happea ja 13,5 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,973 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseen/min.

25 Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 20 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8,2 baaria.

Kun polymerointi on jatkunut 1,25 h 57°C:ssa, sekoitusnopeus alennetaan 50 kierrokseksi/min.

30 ; 3,5 h polymeroinnin jälkeen 57°C:ssa ja kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 58,2 kg polyvinyylikloridia.

Esimerkki 24 35 Esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään, sen jälkeen kun siihen on säädetty vakuumi, 66 kg vinyylikloridia ja laite tyhjennetään poistamalla kaasuna 6 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 15,5 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka 22 96957 vastaa 0,717 g aktiivista happea ja 3 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymee-riä. Sekoitusnopeus säädetään 175 kierrokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila säädetään 40 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa suh-5 teellistä painetta 11,5 baaria.

Kim polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, reaktioväliaineen lämpötila lasketaan 10 min kuluessa 25°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 3,5 baaria. Sitten lisätään 15 kg vinyylikloridia, 14,6 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vas-10 taa 0,675 g aktiivista happea ja 8,4 g lauroyyliperoksidia, joka vastaa 0,338 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 30 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8,2 baaria ja nostetaan sitten 1,75 h aikana 71°C:een, mikä vastaa 15 suhteellista painetta 12 baaria.

2,25 h jatkuneen polymeroinnin jälkeen sekoitusnopeudella 75 kierrosta/min sekoitusnopeus alennetaan 50 kierrokseksi/min.

20 Kun polymerointi on jatkunut 20 min sekoitusnopeudella 50 kierrosta/min ja on poistettu kaasuna reagoimaton vinyylikloridi, otetaan talteen 46,5 kg polyvinyyli-kooridia.

Esimerkki 25 25 Esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään, sen jälkeen kun siihen on säädetty vakuumi, 66 kg vinyylikloridia ja laite tyhjennetään poistamalla kaasuna 6 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 15,5 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,717 g aktiivista happea ja 24 g vinyyliasetaatti-ja krotonihappokopolymee-riä. Sekoitusnopeus säädetään 175 kierrokseksi/min.

30 : Reaktioväliaineen lämpötila säädetään 40 min kuluessa 69°C:een, mikä vastaa suh teellista painetta 11,5 baaria.

Kun polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, reaktioväliaineen lämpötila laske-35 taan 10 min kuluessa 25°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 3,5 baaria. Sitten lisätään 15 kg vinyylikloridia, 6,3 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,291 g aktiivista happea ja 19,7 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 1,420 g aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

23 96957

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 40 min kuluessa 53°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 7,3 baaria.

Kun polymerointi on jatkunut 1,25 h 53°C:ssa, sekoitusnopeus alennetaan 50 kier-5 rokseksi/min ja reaktiolämpötila alennetaan 45 min kuluessa 47°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 6,2 baaria.

1,5 h polymeroinnin jälkeen 47°C:ssa, kun on poistettu kaasuna reagoimaton vinyy-likloridi, otetaan talteen 50,6 kg polyvinyylikloridia.

10

Esimerkki 26

Esimerkissä 11 käytettyyn pallomaiseen reaktoriin lisätään, sen jälkeen kun siihen on säädetty vakuumi, 82 kg vinyylikloridia ja laite tyhjennetään poistamalla kaasuna 7 kg vinyylikloridia. Lisätään vielä 19,4 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka 15 vastaa 0,897 g aktiivista happea ja 15 g vinyyliasetaatti- ja krotonihappokopolymee-riä. Sekoitusnopeus säädetään 175 kierrokseksi/min.

20

Kun polymerointi on kestänyt 15 min 69°C:ssa, reaktioväliaineen lämpötila lasketaan 10 min kuluessa 57°C:een, mikä vastaa suhteellista painetta 8,2 baaria. Sitten lisätään 11,2 g etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 0,518 g aktiivista happea ja 13,5 g asetyylisykloheksaanisulfonyyliperoksidia, joka vastaa 0,973 g 25 aktiivista happea. Sekoitusnopeus säädetään 75 kierrokseksi/min.

30 Kun on polymeroitu 3,5 h 57°C:ssa ja on poistettu kaasuna reagoimaton vinyyliklo-ridi, otetaan talteen 56 kg polyvinyylikloridia.

Seuraavat taulukot 1, 2 ja 3 ilmoittavat kunkin esimerkin osalta jalosteen määrän paino-osissa sekä jalosteesta määrättyinä: 24 96957 - viskositeettiluvun, - irtotiheyden, - hiukkasten keskimääräisen läpimitan, - hienojakoisten hiukkasten paino-osuuden.

Taulukko 1

Keksinnön mukaiset Vertailu- Keksinnön mu- Vertailu- esimerkit esimerkit kaiset esimerkit esimerk ki 123456789 10

Jalosteen paino- 90,4 82,7 92,0 87,6 81,5 75,5 78,2 80,6 86,3 77,4 osuus (%)

Viskositeettiluku 90 80 89 91 88 79 91 89 75 74 (ml/g)

Irtotiheys (kg/m^) 560 540 550 545 560 565 545 565 585 575

Hiukkasten keski- 127 98 123 105 133 97 122 128 99 101 määräinen läpimitta (pm)

Hienojakoisten 2,6 0,8 2,1 1,2 4,5 6,3 4,9 5,6 1,9 5,2 hiukkasten paino-osuus (%) 96957 25

Taulukko 2

Keksinnön mukaiset esimerkit Vertailu Keksinnön Vertailu Keksinnön Vertailu- esimerk- mukaiset esimerk- mukaiset esimerkki ki esimerkit ki esimerkit 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22_

Jalosteen paino- 97,3 98,4 97,4 97,5 97,7 96,3 98,4 97,6 96,5 99,1 97,8 96,1 osuus (%)

Viskositeettiluku 111 111 111 110 110 110 81 80 80 122 129 127 (ml/g)

Irtotiheys (kg/m3) 580 590 600 610 590 590 600 560 610 560 560 550

Hiukkasten keski- 133 151 144 138 142 137 109· 99 103 123 133 125 määräinen läpimitta (pm)

Hienojakoisten 1,8 1,3 1,5 1,2 1,7 2,6 2,7 2,5 3,5 0,8 1,1 1,5 hiukkasten paino-osuus (%)

Taulukko 3

Keksinnön mukaiset esimerkit 23 24 25 26

Jalosteen paino-osuus (%) 97,4 97,5 97,9 98,2

Viskositeettiluku (ml/g) 111 81 128 110

Irtotiheys (kg/m^) 600 600 530 600 ' Hiukkasten keskimääräinen 134 93 125 129 läpimitta (pm)

Hienojakoisten hiukkasten 0,9 1,7 0,9 0,8 paino-osuus (%)

Claims

26 96957

1. Vinyylikloridin massapolymerointimenetelmä, tunnettu siitä, että suoritetaan ainakin osa polymerointireaktiosta polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä ja mainitulla polymerointialueella tapahtuu reaktioväliaineen kontrolloituja 5 säädetty kierto siipiturpiinijäqestelmän avulla, jota pidetään kiertoliikkeessä ja mainitut potkurinsiivet joutuvat lähelle mainittua seinämää ainakin 10-60 %:n osalta sen pintaa, ja sentrifugivoima tempaa reaktioväliaineen pallomaista seinämää vasten ja pallomaisen alueen keskiosassa on liike ainakin osittain nousevaa ja laskevaa pääasiassa painovoiman vaikutuksesta, mikä varmistaa voimakkaan sekoittumisen ilman 10 kuolleita kulmia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi-reaktio suoritetaan kokonaisuudessaan polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä. 15

3. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att man genomför polymerisationsreaktionen i tva steg, som utföres i skilda apparater, varvid i ett första steg 25 genomföres en förpolymerisationsoperation pä en monomerkomposition baserad pä vinylklorid, och i ett andra steg genomföres en slutpolymerisationsoperation, varvid det första steget genomföres i den polymerisationszon som avgränsas av en sfarisk vägg. 30 4. Förfarande enligt patentkrav 3, kännetecknat av att man genomför förpolyme- risationsoperationen i den polymerisationszon som avgränsas av en sfarisk vägg tills man erhäller en omvandlingsgrad hos monomerkompositionen av 3-15 %, att man eventuellt tili reaktionsblandningen sätter en kompletterande monomerkomposition baserad pä vinylklorid, som är identisk med eller skiljer sig frän den som används 35 under det första steget, och därefter genomför pä den sälunda bildade reaktionsblandningen slutpolymerisationsoperationen under längsam omröring. 28 96957

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi-reaktio suoritetaan kahdessa vaiheessa, jotka tapahtuvat eri laitteissa siten, että ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan vinyylikloridiin perustuvan monomeerikoostu-muksen esipolymerointioperaatio ja toisessa vaiheessa lopullinen polymerointiope- 20 raatio, ja ensimmäinen vaihe toteutetaan polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esipolyme-rointireaktio suoritetaan polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä, 25 kunnes saadaan monomeerikoostumuksen konversioasteeksi 3-15 %, jolloin mahdollisesti lisätään reaktioväliaineeseen täydentävä, vinyylikloridiin perustuva mono-meerikoostumus, joka on identtinen tai erilainen kuin ensimmäisen vaiheen aikana käytetty, ja sen jälkeen suoritetaan näin saadussa reaktioväliaineessa lopullinen po-lymerointioperaatio sekoittaen hitaasti. 30

5. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att man genomfor polymeri-sationsreaktionen i tva steg, som utförs i skilda apparater, varvid i ett första steg ge-nomfors en fÖrpolymerisationsoperation pa en monomerkomposition baserad pa vinylklorid, och i ett andra steg genomförs en slutpolymerisationsoperation, varvid 5 det andra steget utförs i den polymerisationszon som avgränsas av en sfärisk vägg.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi-reaktio suoritetaan kahdessa vaiheessa, jotka tapahtuvat eri laitteissa, ja ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan vinyylikloridiin perustuvan monomeerikoostumuksen esipolymerointioperaatio ja toisessa vaiheessa lopullinen polymerointioperaatio, ja 35 toinen vaihe suoritetaan polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä. 96957 27

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esipolyme-rointioperaatio suoritetaan sekoittamalla voimakkaan pyörteisesti siksi kunnes saadaan monomeerikoostumuksen konversioasteeksi 3-15 %, jolloin mahdollisesti lisätään reaktioväliaineeseen vinyylikloridiin perustuva täydentävä monomeerikoostu-5 mus, joka on identtinen tai erilainen kuin ensimmäisen vaiheen aikana käytetty, ja suoritetaan sitten näin saadussa reaktioväliaineessa lopullinen polymerointioperaatio polymerointialueella, jota rajoittaa pallomainen seinämä. 10 1. Förfarande för masspolymerisering av vinylklorid, kännetecknat av att man utför ätminstone en del av polymerisationsreaktionen i en polymerisationszon som avgränsas av en sfarisk vägg, varvid i nämnda polymerisationszon utföres en kont-rollerad och reglerad cirkulation av reaktionsblandningen medelst ett turbinaggregat med vingar, som medbringas vid rotation och som passerar närä nämnda vägg utmed 15 10-60 % av dess yta, varvid reaktionsblandningen medrycks genom centrifugalkraf- ten utmed den sfariska väggen i en rörelse som är ätminstone delvis stigande och äter fallande, väsentligen imder inverkan av tyngdkraften, i den sfariska zonens mitt-parti, varigenom säkerställes en intensiv omröring utan nagon död zon. 20 2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att man genomför hela poly merisationsreaktionen i den polymerisationszon som avgränsas av en sfarisk vägg.

6. Förfarande enligt patentkrav 5, kännetecknat av att man utför förpolymeri-sationsoperationen under omröring med hög turbulens tills man erhäller en omvand-lingsgrad hos monomerkompositionen av 3-15 %, att man eventuellt tili reaktions- 10 blandningen sätter en kompletterande monomerkomposition baserad pä vinylklorid som är identisk med eller skiljer sig fran den som används under det första steget, och därefter genomför pä den sälunda bildade reaktionsblandningen slutpolymeri-sationsoperationen i polymerisationszonen som avgränsas av en sfärisk vägg. »