NO141358B - Fremgangsmaate og karalysatorblanding for fremstilling av halogenerte c1 - c20 alifatiske hydrokarboner ved oksyhalogenering i gassfase - Google Patents
Fremgangsmaate og karalysatorblanding for fremstilling av halogenerte c1 - c20 alifatiske hydrokarboner ved oksyhalogenering i gassfase Download PDFInfo
- Publication number
- NO141358B NO141358B NO743162A NO743162A NO141358B NO 141358 B NO141358 B NO 141358B NO 743162 A NO743162 A NO 743162A NO 743162 A NO743162 A NO 743162A NO 141358 B NO141358 B NO 141358B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- solution
- caralyzer
- halogenated
- procedure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 title 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 title 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 10
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 anthraquinone compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 4
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N Diisobutylcarbinol Chemical compound CC(C)CC(O)CC(C)C HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008449 SnF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/32—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with introduction into the fluidised bed of more than one kind of moving particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fra organiske arbeidsoppløsninger å fjerne små mengder hydrogenperoxyd.
Det er kjent at hydrogenperoksyd kan
utvinnes av bestemte organiske forbindelser ved utnyttelse av autooxydasjon. Således kan antrakinon-forbindelser hydre-res katalytisk til de tilsvarende antrakino-ner som ved hjelp av oxygen eller en oxy-genholdig gass, såsom luft, oxyderes til ki-noner ved samtidig dannelse av hydrogenperoxyd, hvorpå det i de organiske oppløs-ningsmidler oppløste hydrogenperoxyd fjernes, hensiktsmessig ved ekstraksjon . med vann. Denne fremgangsmåte gjen-nomføres i et kretsløp.
En rekke forslag er gjort med hensyn til valget av et egnet oppløsningsmiddel. Ofte foretrekkes en spesiell oppløsnings-middelblanding, hvis komponenter enten virker godt oppløsende bare på kinon- eller bare på hydrokinonformen. Til oppløsning av kinonformen anvendes f. eks. aroma-tiske hydrocarboner, halogenhydrocarbo-ner, ketoner og eter. Hydrogen-formen lar seg lett oppløse i alkoholer. Der finnes også oppløsningsmidler som i like stor grad er i stand til å oppløse både kinon- og hydrokinon-formen, såsom visse estere av mono-eller dicarbon-syrer. Da det etter oxyda-sjonstrinnet dannede hydrogenperoxyd vanligvis ekstraheres med vann, gjelder for samtlige oppløsningsmidler imidlertid den forutsetning at de ikke har noen eller bare meget liten vannoppløselighet.
Hydreringen av kinonene utføres i nærvær av en kjent metall-hydrerings-katalysator. I alminnelighet anvendes palladium på en bærer, såsom aluminiumoxyd, magnesiumoxyd, kalsiumcarbonat, kalsi-umfosfat eller Raney-nikkel. Før disse ka-talysatorer innsettes i hydreringsinnret-ningen, har de en definert aktivitet som kan måles ved hjelp av kjente metoder.
I løpet av den kontinuerlig utførte prosess mister hydreringskatalysatoren i større eller mindre grad sin aktivitet, slik at der stadig må tilsettes ny katalysator. Grunnen til dette tap av aktivitet skyldes i første rekke tilstedeværelsen av helt spe-sifikke katalysatorgifter. Hvis disse gifter ikke kan elimineres helt eller nesten helt, vil der oppstå betydelige omkostninger til katalysator.
Det er kjent at hydrogenperoxyd allerede i meget lav konsentrasjon represente-rer en sterk katalysatorgift for Raney-nikkel. Når dette anvendes som hydrerings-katalysator, vil man derfor søke å fjerne denne katalysatorgift. Under kretsløpspro-sessen blir arbeidsoppløsningen som kjent ekstrahert med vann etter oxydasjonstrin-net for om mulig å fjerne alt hydrogenperoxyd. Som følge av fordelingslikevekten mellom den organiske og den vandige fase, lykkes det imidlertid ikke å få ekstrahert de siste mengder av hydrogenperoxyd, slik at Raney-nikkelen kontinuerlig taper sin aktivitet.
Av disse grunner er der allerede blitt fremsatt forslag med sikte på å fjerne det hydrogenperoxyd som ennu er tilstede i små mengder i arbeidsoppløsningen, fra hydreringstrinnet. Således er det kjent at hydrogenperoxydet kan spaltes katalytisk ved hjelp av forskjellige tungmetaller, såsom jern, nikkel, kobber, eller edelmetaller, såsom platina eller palladium. På lignende måte virker også de tilsvarende metall-oxyder eller -hydroxyder. Denne behandling har imidlertid den store ulempe at det frigjorte oxygen er i stand til å reagere med de hydrokinon-andeler som ennu er tilstede i oppløsningen, og på ny danne hydrogenperoxyd.
Også behandlingen med faste eller i vann oppløste substanser som er istand til å binde hydrogenperoxyd, såsom natrium-hydroxyd, natriummetaborat eller natri-umcarbonat, er kjent. Ved denne arbeids-måte, som ofte er forbundet med en kje-misk forandring av den organiske krets-løpsoppløsning, er virkningen dog meget liten, da der blir igjen andeler av hydro-peroxyd i den organiske oppløsning.
Det er også blitt foreslått å behandle den organiske oppløsning med mangano-og ferroforbindelser, såsom en FeS04-opp-løsning, samt med alkoholiske oppløsnin-ger eller suspensjoner som inneholder Fe (OH)„. Ved denne behandling skal også eventuelt oppløst oxygen bli fjernet, da disse forbindelser, særlig i alkalisk medium, lett lar seg oxydere. Dette forslag er imidlertid heller ikke tilfredsstillende, bortsett fra kjemikalieforbruket, da jern eller man-gan forholdsvis lett kommer inn i den organiske oppløsning, slik at der i oxyda-sjonstrinnet opptrer spaltninger.
Det er blitt konstatert at de nevnte ulemper kan unngås og at en fullstendig fjernelse av de hydrogenperoxydandeler som ennu finnes i arbeidsoppløsningen ved antrakinonmetoden, på enkel måte kan oppnås foran hydreringstrinnet, hvis den organiske oppløsning behandles med en vandig oppløsning av et to verdig tinnsalt. Det er overraskende at toverdige tinnsalt-oppløsninger er praktisk talt indifferente like overfor antrakinon-oppløsningene i den korte tid som er nødvendig for ekstraksjonen, og bare reagerer med hydrogenperoxydet. Fortrinnsvis arbeides der ved rom-temperatur. Ennvidére er det fordelaktig i henhold til oppfinnelsen å anvende toverdig tinnklorid, men også andre vann-oppløselige toverdige tinnsalter, f. eks. et sulfat og et fluorid, kan anvendes.
Konsentrasjonen av de toverdige tinnsalter i den vandige fase kan velges vilkår-lig og retter seg i første rekke etter hvor meget hydrogenperoxyd der finnes i den organiske oppløsning da der alltid, naturlig nok, må være tilstede et overskudd av ved-kommende toverdige tinnsalt for at man skal oppnå en fullstendig fjernelse av hy-drogenperoksydet. Som regel anvendes imidlertid 1—5 pst.'s oppløsninger av de toverdige tinnsalter.
Ved å tilsette en liten mengde mineralsyre kan man hindre den mulige ut-felling av oxygenforbindelser eller hydr-oxyd henholdsvis oxyd som virker forstyr-rende inn på væske-væske-ekstraksjonen. Dessuten virker innstillingen av den vandige fase på et lavt pH-område meget gunstig når det dreier seg om å skille den organiske og den vandige fase etter ekstraksjonen. slik at man unngår en uøn-sket emulsjonsdannelse.
En særlig fordel ved anvendelsen av toverdige tinnsaltoppløsninger når man skal fjerne mindre mengder hydrogenperoxyd fra de organiske oppløsninger ved antrakinonmetoden, består i den letthet med hvilken de dannede firverdige tinn-saltoppløsninger lar seg regenerere. Man kan f. eks. på kjent måte redusere en SnCl4-oppløsning elektrolytisk til en SnCl2-oppløsning. Den én gang innførte vandige SnCl2-oppløsning kan følgelig stadig holdes i kretsløpet, idet den først bringes i berøring med den organiske opp-løsning for å fjerne H202-andelene, derpå skilles ut og så føres gjennom en elektro-lyseinnretning for reduksjon av det dannede Sn<*>. Naturligvis kan der til re-generering av tinnsaltoppløsningen også anvendes andre reduksjonsmidler. ;I den arbeidsoppløsning som anvendes til fremstilling av hydrogenperoxyd i henhold til antrakinonmetoden, befinner der seg før innføringen i hydrereringsappara-turen stadig en andel av hydrerte antra-kinonforbihdelser. Da disse forbindelser er istand til å reagere med oxygen til de tilsvarende kinonforbindelser og hydrogenperoxyd, er det på sin plass under behandlingen med toverdige tinnforbindelser å utelukke tilførsel av oxygen ved anvendelse av en inert gassatmosfære, fortrinnsvis nitrogen. I tillegg til dette kan man også spyle oppløsningen med nitrogen før behandlingen, for å fjerne oppløst luft. ;Eksempel 1. ;En oppløsning av 60 g ethylantrakinon i 500 ml benzol og 500 ml octanol ble rørt med hydrogen ved 40—50° C i nærvær av Raney-nikkel inntil omtrent halvparten av den mengde ethylantrakinon ble dannet, som teoretisk kunne ventes. Etter at kata-lysatoren var skilt fra, ble oppløsningen oxydert fullstendig ved innblåsing av luft, hvorved der dannet seg 4 g hydrogenperoxyd. Umiddelbart etter ble der ekstrahert fem ganger, hver gang med 50 ml vann. — Etter denne behandling inneholdt den organiske oppløsning ennu 25 mg H202 i oppløst tilstand. For å fjerne den oppløste luft ble der gjennom oppløsningen i løpet av kort tid ledet nitrogen ved hjelp av en glassfritte. Derpå ble der ekstrahert med en vandig SnCl2-oppløsning som besto av 3 g SnCl2 i 100 ml vann og som på forhånd var tilsatt noen dråper saltsyre. Etter at de to faser var blitt adskilt, kunne der ikke lenger påvises noe tilstedeværende hydrogenperoxyd. Noen reduksjon av ethylantrakinonet lot seg ikke påvise. ;Eksempel 2. 1 liter av en teknisk arbeidsoppløsning for antrakinonmetoden for fremstilling av hydrogenperoxyd, som før hydreringstrinnet ved siden av en liten mengde hydrokinon, også inneholdt 15 mg H202, ble tilsatt 80 ml av en 5 pst.'s SnCl2-oppløs-ning som var blitt gjort sur ved hjelp av saltsyre, og kraftig blandet i en rysteinnretning. Etter adskillelsen av de to faser som fant sted forholdsvis hurtig, kunne der i arbeidsoppløsningen ikke lenger påvises noe hydrogenperoxyd. I den organiske opp-løsning kunne der heller ikke påvises noe trinn. ;Eksempel 3. ;Til 250 ml av en teknisk arbeidsopp-løsning for antrakinonmetoden for fremstilling av hydrogenperoxyd ble der tilsatt 25 ml av en 1 pst.'s vandig SnS04-oppløs-ning som var blitt gjort sur ved hjelp av litt svovelsyre. Etter kraftig rysting i en skilletrakt og adskillelse av de to faser ble hydrogenperoxydmengden i den organiske oppløsning bestemt. Mens der i den med luft mettede utgangsoppløsning befant seg ;5,6 mg hydrogenperoxyd, var det bare mulig å påvise 0,3 mg i den med SnS04-oppløs-ningen behandlede organiske oppløsning. ;Eksempel 4. ;En 6 pst.'s oppløsning av 2-ethylantrakinon i en oppløsningsmiddelblanding av 500 ml trimetylbenzol og 500 ml diiso-butylcarbinol inneholdt oppløst 2,8 mg hydrogenperoxyd pr. liter. 250 ml av denne oppløsning ble kraftig blandet med 25 ml av en 2 pst.'s vandig SnF2-oppløsning som var tilført en meget liten mengde fluorhydrogensyre, i en rysteinnretning under nitrogen. Etter adskillelse av de to faser kunne der ikke påvises noe mer hydrogenperoxyd i den klare organiske oppløsning. *
Claims (3)
1. Fremgangsmåte til fra organiske ar-beidsoppløsninger å fjerne små mengder hydrogenperoxyd som forekommer ved fremstillingen av hydrogenperoxyd under anvendelse av autoxyderbare forbindelser, særlig antrakinonforbindelser, ved hjelp av lett oxyderbare anorganiske stoffer, karakterisert ved at den organiske arbeidsoppløsning behandles med en vandig oppløsning av et toverdig tinnsalt, fortrinnsvis kloridet, fluoridet, eller sulfatet.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den vandige oppløsning av toverdig tinnsalt gjøres sur ved hjelp av en mineralsyre, fortrinnsvis saltsyre, fluorhydrogensyre eller svovelsyre.
3. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 og 2, karakterisert ved at der arbeides under en inert gassatmosfære, fortrinnsvis nitrogenatmosfære.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7331837A FR2242143B1 (no) | 1973-09-04 | 1973-09-04 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO743162L NO743162L (no) | 1975-04-01 |
NO141358B true NO141358B (no) | 1979-11-19 |
NO141358C NO141358C (no) | 1980-02-27 |
Family
ID=9124596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO743162A NO141358C (no) | 1973-09-04 | 1974-09-03 | Fremgangsmaate og karalysatorblanding for fremstilling av halogenerte c1 - c20 alifatiske hydrokarboner ved oksyhalogenering i gassfase |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5324045B2 (no) |
AR (1) | AR201883A1 (no) |
AU (1) | AU7293474A (no) |
BE (1) | BE819480A (no) |
BR (1) | BR7407330D0 (no) |
CA (1) | CA1024998A (no) |
DK (1) | DK151007C (no) |
EG (1) | EG11251A (no) |
ES (1) | ES429752A1 (no) |
FR (1) | FR2242143B1 (no) |
GB (1) | GB1474258A (no) |
IE (1) | IE39884B1 (no) |
IN (1) | IN143087B (no) |
IT (1) | IT1019186B (no) |
NL (1) | NL189855C (no) |
NO (1) | NO141358C (no) |
PH (1) | PH12560A (no) |
PL (1) | PL96475B1 (no) |
RO (1) | RO72689A (no) |
SU (1) | SU567397A3 (no) |
TR (1) | TR18376A (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX152427A (es) * | 1979-09-12 | 1985-07-15 | Mexicano Inst Petrol | Reactor y procedimiento mejorados para la oxicloracion de etileno |
FR2641779B1 (fr) * | 1988-12-26 | 1991-04-19 | Atochem | Procede et catalyseur d'oxychloration, leur application a la production du 1-2 dichloroethane |
DE68918258T2 (de) * | 1988-12-29 | 1995-05-04 | Monsanto Co | Wirbelbettverfahren. |
US5079379A (en) * | 1988-12-29 | 1992-01-07 | Monsanto Company | Fluid bed process |
JPH0414509U (no) * | 1990-05-29 | 1992-02-05 | ||
US5243111A (en) * | 1990-06-25 | 1993-09-07 | Atochem | Catalytic oxychlorination of hydrocarbons to produce chlorocarbons |
FR2663629B1 (fr) * | 1990-06-25 | 1992-12-18 | Atochem | Procede et catalyseur d'oxychloration, leur application a la production du 1-2 dichloroethane. |
TWI341218B (en) * | 2005-11-14 | 2011-05-01 | Oxy Vinyls Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
EP3813994A2 (en) | 2018-06-28 | 2021-05-05 | Ascend Performance Materials Operations LLC | Processes and systems for using silica particles in fluid bed reactor |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2866830A (en) * | 1956-05-31 | 1958-12-30 | Dow Chemical Co | Fixed bed oxychlorination of hydrocarbons |
GB894138A (en) * | 1958-06-24 | 1962-04-18 | Columbia Southern Chem Corp | Process for the production of chlorinated hydrocarbons |
DE1142161B (de) * | 1958-06-24 | 1963-01-10 | Pittsburgh Plate Glass Co | Verfahren zur Oxychlorierung aliphatischer gesaettigter Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen |
NL135564C (no) * | 1961-07-13 |
-
1973
- 1973-09-04 FR FR7331837A patent/FR2242143B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-09-02 GB GB3827274A patent/GB1474258A/en not_active Expired
- 1974-09-02 PH PH16230A patent/PH12560A/en unknown
- 1974-09-02 AR AR255423A patent/AR201883A1/es active
- 1974-09-03 RO RO7479903A patent/RO72689A/ro unknown
- 1974-09-03 DK DK464874A patent/DK151007C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-09-03 IN IN1973/CAL/1974A patent/IN143087B/en unknown
- 1974-09-03 BR BR7330/74A patent/BR7407330D0/pt unknown
- 1974-09-03 BE BE148159A patent/BE819480A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-03 NL NLAANVRAGE7411646,A patent/NL189855C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-03 TR TR18376A patent/TR18376A/xx unknown
- 1974-09-03 PL PL1974173833A patent/PL96475B1/pl unknown
- 1974-09-03 AU AU72934/74A patent/AU7293474A/en not_active Expired
- 1974-09-03 CA CA208,311A patent/CA1024998A/en not_active Expired
- 1974-09-03 JP JP10127774A patent/JPS5324045B2/ja not_active Expired
- 1974-09-03 IT IT52860/74A patent/IT1019186B/it active
- 1974-09-03 SU SU7402056282A patent/SU567397A3/ru active
- 1974-09-03 NO NO743162A patent/NO141358C/no unknown
- 1974-09-03 IE IE1823/74A patent/IE39884B1/xx unknown
- 1974-09-04 EG EG386/74D patent/EG11251A/xx active
- 1974-09-04 ES ES429752A patent/ES429752A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2442182B2 (de) | 1976-06-16 |
DK151007B (da) | 1987-10-12 |
NO743162L (no) | 1975-04-01 |
BR7407330D0 (pt) | 1975-07-01 |
AR201883A1 (es) | 1975-04-24 |
RO72689A (ro) | 1981-03-30 |
IE39884L (en) | 1975-03-04 |
BE819480A (fr) | 1975-03-03 |
JPS5324045B2 (no) | 1978-07-18 |
NL189855B (nl) | 1993-03-16 |
GB1474258A (en) | 1977-05-18 |
FR2242143B1 (no) | 1978-03-24 |
PL96475B1 (pl) | 1977-12-31 |
DE2442182A1 (de) | 1975-03-27 |
DK151007C (da) | 1988-02-29 |
FR2242143A1 (no) | 1975-03-28 |
DK464874A (no) | 1975-05-05 |
CA1024998A (en) | 1978-01-24 |
EG11251A (en) | 1977-01-31 |
AU7293474A (en) | 1976-03-11 |
IN143087B (no) | 1977-10-01 |
SU567397A3 (ru) | 1977-07-30 |
ES429752A1 (es) | 1976-11-01 |
NO141358C (no) | 1980-02-27 |
NL7411646A (nl) | 1975-03-06 |
IE39884B1 (en) | 1979-01-17 |
NL189855C (nl) | 1993-08-16 |
IT1019186B (it) | 1977-11-10 |
JPS5070306A (no) | 1975-06-11 |
TR18376A (tr) | 1977-05-01 |
PH12560A (en) | 1979-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO141358B (no) | Fremgangsmaate og karalysatorblanding for fremstilling av halogenerte c1 - c20 alifatiske hydrokarboner ved oksyhalogenering i gassfase | |
US4241029A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from basic aqueous solutions thereof | |
US4169130A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof | |
US3965251A (en) | Method of regenerating a degraded working solution for the production of hydrogen peroxide | |
US3912766A (en) | Regeneration of degraded quinones for the production of hydrogen peroxide | |
AR245675A1 (es) | Procedimiento para la produccion de dioxido de cloro haciendo reaccionar un clorato de metal alcalino un acido mineral y metanol como agente reductor. | |
NO143233B (no) | Baereanordning for forskaling. | |
KR810001297B1 (ko) | 갈륨 추출 방법 | |
US9206492B2 (en) | Closed loop method for gold and silver extraction by halogens | |
US3432267A (en) | Regeneration of anthraquinone working solution used in the production of hydrogen peroxide | |
US3107151A (en) | Process for the removal of small amounts of hydrogenperoxide from organic operating solutions | |
JP3557685B2 (ja) | 白金族含有鉄合金からの白金族元素の分離回収方法。 | |
WO2020105500A1 (ja) | 作動溶液の処理方法 | |
NO124829B (no) | ||
US2311314A (en) | Purification of water | |
NO993033L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksid ved hydrogenering av en kinonlösning, og arrangement for utförelse derav | |
AU649577B2 (en) | Process for the manufacture of hydrogen peroxide | |
SE186222C1 (no) | ||
JPH04505749A (ja) | 過酸化水素の精製 | |
US1774882A (en) | Process of recovering iodine | |
JP3693124B2 (ja) | 水溶液中の金属イオンの処理方法 | |
JP3309814B2 (ja) | 白金・パラジウムの除去方法 | |
US4072721A (en) | Purification of hydroquinone | |
JP2015148018A (ja) | 硫化鉱からの金の浸出方法 | |
RU2190700C1 (ru) | Способ извлечения иода и брома из природных вод |