NO140382B - Tiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning - Google Patents
Tiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning Download PDFInfo
- Publication number
- NO140382B NO140382B NO741560A NO741560A NO140382B NO 140382 B NO140382 B NO 140382B NO 741560 A NO741560 A NO 741560A NO 741560 A NO741560 A NO 741560A NO 140382 B NO140382 B NO 140382B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- thiadiazol
- methyl
- imidazolidin
- hydroxy
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 19
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- AEZPEBBDMGYGPK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-(2-oxoethyl)-3-[5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]urea Chemical compound O=CCN(C)C(=O)NC1=NN=C(C(F)(F)F)S1 AEZPEBBDMGYGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 2-[1-methyl-3-(5-chlorodifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyde Chemical compound 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- KZMQZFPRPILIHO-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)acetaldehyde Chemical compound CNCC=O KZMQZFPRPILIHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 208000037974 severe injury Diseases 0.000 description 2
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUCYDSVAAKJISH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-(2-oxoethyl)-3-(5-propan-2-yl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)urea Chemical compound CN(C(=O)NC1=NN=C(S1)C(C)C)CC=O WUCYDSVAAKJISH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGUQVJJWFWIBA-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-5-(trifluoromethyl)-1,3,4-thiadiazole Chemical class FC(F)(F)C1=NN=C(N=C=O)S1 LJGUQVJJWFWIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWAUUVMXSRYMPA-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-isocyanato-1,3,4-thiadiazole Chemical class CC(C)(C)C1=NN=C(N=C=O)S1 TWAUUVMXSRYMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;heptane Chemical compound CCOC(C)=O.CCCCCCC DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000937 inactivator Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009526 moderate injury Effects 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår tiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning med følgende formel:
hvor
R"*" er alkyl med opptil 4 karbonatomer, kloralkyl, trif luormetyl, ;lavere alkyltio eller lavere alkylsulfonyl og ;2 ;R er lavere alkyl. ;Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan lett fremstilles ;ved å oppvarme en forbindelse med formelen: ; ;
hvor ;R 1 og R 2 er som beskrevet ovenfor, i et fortynnet, vandig, surt reaksjonsmedium i et tidsrom av fra 10 til 60 minutter. Temperaturer på fra 70°C til tilbakeløpstemperatur for reaksjonsblandingen kan anvendes. Reaksjonsmediet kan omfatte en fortynnet, vandig, ;uorganisk syre som f.eks. saltsyre i en konsentrasjon på fra 0,5 ;til 5 prosent. Når reaksjonen er avsluttet, kan det ønskede produkt gjenvinnes som bunnfall ved å avkjøle reaksjonsblandingen. ;Dette produktet kan anvendes som sådant eller kan renses ytterligere med vanlige metoder som f.eks. omkrystallisasjon og lignende. ;Forbindelsene med formel II kan fremstilles ved å omsette en mol av en isocyanatdimer med formelen: ;
hvor ;R"*" er som tidligere beskrevet, med omtrent to mol av en dimetyl-acetal med formelen:
hvor
R 2 er som tidligere beskrevet. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å oppvarme en blanding av isocyanatdimeren og acetalen i et inert organisk reaksjonsmedium som f.eks. benzen ved tilbakeløps-temperaturen for reaksjonsblandingen. Oppvarmingen med tilbakeløp kan fortsettes i en periode på fra 2 til 30 minutter for å sikre fullstendig reaksjon. Efter forløpet av denne tid kan det ønskede produkt gjenvinnes ved fordampning av reaksjonsmediet og kan anvendes i denne tilstand eller kan renses ytterligere ved kjente standardmetoder.
Isocyanatdimeren med formel III kan fremstilles ved å omsette en tiadiazol med formelen:
hvor
R<1>er som tidligere beskrevet, med fosgen. Denne reaksjon kan
gjennomføres ved å tilsette en oppslemming eller løsning av tiadia-zolen i et passende organisk løsningsmiddel som f.eks. etylacetat,
til en mettet løsning av fosgen i et organisk løsningsmiddel som f.eks. etylacetat. Den resulterende blanding kan omrøres ved om-givelsestemperatur i 4 til 24 timer. Reaksjonsblandingen kan så gjennomblåses med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Det ønskede produkt kan så utvinnes ved filtrering dersom det foreligger
i form av et bunnfall, eller vea fordampning av det organiske løsningsmidlet dersom det er løselig i det. Dette produktet kan anvendes som sådant eller det kan om ønsket renses ytterligere.
Fremgangsmåten for fremstilling av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er mer spesielt illustrert i de følgende eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling av 1-( 5- trifluormetyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl-5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd (15 g), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres varm og filtratet avkjøles slik at det dannes et bunnfall. Bunnfallet erholdes ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres fra en blanding av etylacetat og heksan for å gi det ønskede produkt 1- (5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on med et smeltepunkt på 136-138°C.
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd kan fremstilles som følger: En blanding av 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer (9,5 g), dimetylacetalen av 2-metylaminoacetaldehyd (5,8 g) og benzen (60 ml) innføres i et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i 15 minutter. Derefter strippes blandingen for benzen under redusert trykk for å gi et fast produkt som rest. Dette produkt omkrystalliseres for å gi detønskede produkt, dimetylacetalen av 2- [l-metyl-3-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-acetaldehyd med smeltepunkt på 101-102°C.
Eksempel 2
Fremstilling av 1-( 5- t- butyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl- 5-hydroksy- 1, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-butyl-l,3,4,-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd (16 g), konsentrert saltsyre (10 ml) og vann (500 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i 15 minutter. Reaksjons blandingen filtreres varm og filtratet avkjøles så, hvorved det dannes et bunnfall. Bunnfallet erholdes ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres fra en benzen-heksan-blanding for å gi det ønskede produkt 1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on med smeltepunkt 133-134°C.
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd kan fremstilles som følger: En blanding av 5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (6 g), dimetylacetalen av 2-metylaminoacetaldehyd (3,9 g) og benzen (50 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp med omrøring i 5 minutter. Derefter strippes reaksjonsblandingen for benzen for å gi en olje som ble fast ved henstand. Det resulterende faste stoff omkrystalliseres så fra pentan for å gi det ønskede produkt, dimetylacetalen av 2- [l-metyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd med et smeltepunkt på 80-82°C.
Eksempel 3
Fremstilling av 1-( 5- klordifluormetyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-3- metyl- 5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-klordifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd (22 g), vann (300 ml) og saltsyre (2 ml) ble ført inn i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i en periode på ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen ble derefter filtrert i varm tilstand, og filtratet ble avkjølt, hvilket resulterte i dannelse av et bunnfall. Bunnfallet ble gjenvunnet ved filtrering, ble tørret og omkrystallisert fra metanol for å gi det ønskede produkt 1-(5-klordifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-1,3-imidazolidin-2-on med smeltepunkt 106 til 108°C.
Analyse:
Beregnet for C7H7C1F2N402S: C 29,56 H 2,48, N 19,70
Funnet: C 29,23, H 2,66, N 19,61.
Eksempel 4
Fremstilling av 1-[ 5-( 2- kloretyl- l, 1- dimetyl)- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl]-3- metyl- 5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-((l-metyl-3-[5-(2-kloretyl-l,1-dimetyl)-1,3,4-tiadiazol-2-yl]ureido))-acetaldehyd (10 g), vann (150 ml) og saltsyre (7 ml) ble innført i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i en periode på ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen ble derefter filtrert i varm tilstand, og filtratet ble avkjølt, hvilket resulterte i dannelse av et bunnfall. Bunnfallet ble gjenvunnet ved filtrering, ble tørret og omkrystallisert fra etylacetat for å gi detønskede produkt 1-[5-(2-kloretyl-l,1-dimetyl)-1,3,4-tiadiazol-2-yl]-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on med et smeltepunkt på 127°C.
Analyse:
Beregnet for C10H15C1N402S: C 41,30, H 5,20, N 19,27, S 11,03 Funnet: C 41,32, H 5,18, N 19,33, S 10,92
Eksempel 5
Fremstilling av 1-( 5- isopropyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl-5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-isopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd (17 g), vann> (500 ml) og saltsyre (10 ml) ble innført i et glass-reaksjonskar utstyrt med en mekanisk rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i en periode på ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen ble derefter filtrert i varm tilstand, og filtratet ble avkjølt, hvilket resulterte i dannelse av et bunnfall. Bunnfallet ble gjenvunnet ved filtrering, ble tørret og omkrystallisert fra en etylacetat-heptan-blanding
for å gi det ønskede produkt 1-(5-isopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on med smeltepunkt 149-150°C. Analyse:.
Beregnet for C9H14<N>4<0>2<S:>C 44,61, H 5,82, N 23,12, S 13,23 -Funnet: C 44,43, H 5,79, N 23,14, S 13,02.
Eksempel 6
Fremstilling av 1-( 5- etyltio- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl-5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Dimetylacetalen av 2-[l-metyl-3-(5-etyltio-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd (16 g), vann (200 ml) og saltsyre (10 ml) ble innført i et glass-reaksjonskar utstyrt med en mekanisk rører, termometer og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet under tilbakeløpskjøling i en periode på ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen ble derefter filtrert i varm tilstand, og filtratet ble avkjølt, hvilket resulterte i dannelse av et bunnfall. Bunnfallet ble gjenvunnet ved filtrering, ble tørret og omkrystallisert fra etylacetat for å gi det ønskede produkt 1-(5-etyltio-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on med smeltepunkt 121-123°C.
Analyse:
Beregnet for Cg<H>12<N>4<0>2<S>2<:>C 36,91, H4,65, N 21,53
Funnet: C 36,60, H 4,72, N 21,60
Eksempel 7
Fremstilling av 1- ( 5- etylsulfonyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl-5- hydroksy- l, 3- imidazolidin- 2- on
Klorgass ble boblet inn i en oppløsning av 1-(5-etyltio-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on
(5 g), eddiksyre (35 g) og vann (15 ml) i 2 timer. Blandingen ble inndampet til tørrhet, ekstrahert med etylacetat, og etylacetat-oppløsningen ble vasket med natriumbikarbonatoppløsning. Efter at oppløsningsmidlet var fjernet, var det tilbake et flytende residuum av 1-(5-etylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on.
Analyse:
Beregnet for<C>8<H>12<N>4°4<S>2<:>C 32'87'H 4,14 N 19,17, S 21,94 Funnet: C 33,08, H 4,11, N 20,33 S 20,02.
For praktisk bruk som herbicid innblandes vanligvis forbindelsene ifølge oppfinnelsen i herbicide preparater som omfatter en inert bærer og en herbicid toksisk mengde av en slik for-
bindelse. Slike herbicide preparater, som også kan kalles formuleringer, gjør det mulig å applisere den aktive forbindelsen hensiktsmessig på det sted hvor ugresset finnes i enhver ønsket mengde. Disse preparater kan være faste stoffer som f.eks. støv, granuler, eller fuktbare pulvere. Eller de kan være væsker som f.eks. løsninger, aerosoler eller emulgerbare konsentrater.
Støv kan eksempelvis fremstilles ved å male og blande den aktive forbindelsen med en fast, inert bærer som f.eks. talk, leire, silisiumdioksyd, pyrofyllitt og lignende. Granulære preparater kan fremstilles ved å impregnere forbindelsen, vanligvis oppløst i et passende løsningsmiddel, oppå og inn i granulerte bærere som f.eks.
en attapulgitt eller vermikulitt, vanligvis av en partikkelstørrelse i området 0,3 til 1,5 mm. Fuktbare pulvere, som kan dispergeres i vann eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelsen, kan fremstilles ved å innføre fuktemidler i konsentrerte støvpreparater.
I noen tilfeller er den aktive forbindelsen tilstrekkelig løselig i vanlige organiske løsningsmidler som f.eks. petroleum eller xylen, slik at de kan anvendes direkte som løsninger i disse løsningsmidler. Ofte kan løsninger av herbicider dispergeres under overatmosfærisk trykk som aerosoler. Foretrukne væskeformede herbicide preparater er imidlertid emulgerbare konsentrater, som omfatter en aktiv forbindelse ifølge oppfinnelsen og som inert bærer et løsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Slike emulgerbare konsentrater kan fortynnes med vann og/eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelsen for anvendelse som spray på stedet hvor ugresset forefinnes. Emulgeringsmidlene som er mest brukt i disse konsentrater er ikkeioniske eller blandinger av ikkeioniske med anioniske overflateaktive midler. Ved bruk av noen emulgeringsmiddelsystemer kan det fremstilles inverterte emulsjoner (vann i olje) for direkte applikasjon på ugressbevokste steder.
Et typisk herbicid preparat ifølge oppfinnelsen illustreres ved følgende eksempel, hvor mengdene er angitt i vektdeler.
Fremstilling av et støv
Produkt fra eksempel 1 10
Pulverformig talk 90
Ovenstående ingredienser blandes i en mekanisk male-blande-maskin og males til det oppnås et homogent, frittstrømmende støv med ønsket partikkelstørrelse. Dette støvet er egnet for direkte applikasjon på ugresstedet.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan påføres som
herbicider på enhver kjent måte. En metode for bekjempelse av ugress omfatter å påføre stedet hvor ugresset finnes et herbicid preparat som omfatter en inert bærer og, som effektiv aktiv ingrediens i en mengde som er toksisk overfor nevnte ugress, en forbindelse ifølge oppfinnelsen. Konsentrasjonen av de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen i de herbicide preparatene vil variere meget med type preparat og formålet det er beregnet på, men vanligvis vil de herbicide preparater inneholde fra 0,05 til 95 vekt% av de aktive forbindelsene ifølge oppfinnelsen. I en foretrukket utførelses-
form ifølge oppfinnelsen vil de herbicide preparatene inneholde fra 5 til 75 vekt% av den aktive forbindelsen. Preparatene kan også inneholde slike tilleggssubstanser som andre pesticider, f.eks. insekticider, nematocider, fungicider og lignende, så vel som stabiliseringsmidler, spredemidler, inaktiveringsmidler, adhesiver, klebemidler, gjødningsstoffer, aktiveringsmidler, synergisk virkende midler og lignende.
Slike herbicider kan også anvendes i fremgangsmåtene og preparatene ifølge oppfinnelsen i form av deres salter, estere,
amider og andre derivater, når slike kan fremstilles av de spesielle utgangsforbindelser.
Ugress er uønskede planter som vokser der de ikke er ønsket,
de har ingen økonomisk verdi og innvirker på veksten av kultiverte planter, på veksten av prydplanter eller på helsen hos husdyr. De nye forbindelser ifølge oppfinnelsen er spesielt verdifulle for ugressbekjempelse fordi de er toksiske overfor mange arter og
grupper av ugress, mens de er relativt ikke-toksiske overfor mange nytteplanter. Den nøyaktige mengden av forbindelsen som behøves vil avhenge av en rekke faktorer, omfattende motstandskraften hos den spesielle ugressarten, været, jordtypen, applikasjonsmetoden, arten av nytteplanter i området og lignende. Når således applikasjonen av opp til bare 0,7 til 1,4 g aktivt stoff pr. ar kan være tilstrekkelig for god bekjempelse av en lett ugressbestand som vokser under ugunstige betingelser, kan applikasjon av 112 g eller mer av aktiv forbindelse pr. ar være nødvendig for god bekjempelse av en tett bestand av motstandskraftige flerårige ugressplanter som vokser under gunstige betingelser.
Den herbicide toksisiteten av de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble påvist ved eksperimenter som ble utført for å
bekjempe forskjellige ugressarter før spiring. I disse forsøkene ble det sådd ugressfrøi små plastpotter som var fylt med tørr jord. 2 4 timer eller mindre efter såingen ble pottene sprayet med vann inntil jorden var våt og testforbindelsene i form av vandige emulsjoner av acetonløsninger med emulgeringsmidler ble påsprayet i de angitte konsentrasjoner på jordoverflaten.
Efter sprayingen ble jordbeholderne plassert i drivhuset
og tilført nødvendig varme og vannet daglig eller oftere. Plantene ble holdt under disse betingelser i 27 dager, ved hvilken tid plantenes tilstand og graden av skade på dem ble gradert efter en skala fra 0 til 10 som følger:
L = ingen skade, 1,2 = svak skade, 3,4 = moderat skade, 5,6 = moderat alvorlig skade, 7,8,9 = alvorlig skade og 10 = død. Effektiviteten av disse forbindelser demonstreres av data i tabell I.
Den herbicide aktiviteten av forbindelsen ifølge oppfinnelsen ble også vist ved forsøk utført ved efter-spirings-bekjempelse av forskjellige ugress. I disse forsøkene forelå forbindelsene ifølge oppfinnelsen som en løsning i et inert løsnings-middel og ble sprayet på i de angitte doser på bladene hos det ugresset som hadde nådd en foreskrevet størrelse. Efter sprayingen ble plantene plassert i et drivhus og vannet daglig eller oftere. Vann ble ikke påført på bladene til de behandlede plantene. Skade-graden ble bestemt 17 dager efter behandling og ble gradert efter en skala på fra 0 til 10 som beskrevet foran. Effektiviteten av forbindelsene vises av data i tabell II.
Claims (3)
1. Tiadiazolyl-imidazolidinoner med herbicid virkning,karakterisert vedat de har den generelle formel:
hvor
R er alkyl med opptil 4 karbonatomer, kloralkyl, trifluormetyl, lavere alkyltio eller lavere alkylsulfonyl, og 2
R er lavere alkyl.
2. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at den er 1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on.
3. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisertved at den er 1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-5-hydroksy-l,3-imidazolidin-2-on.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37520373A | 1973-06-29 | 1973-06-29 | |
| US38341773A | 1973-07-27 | 1973-07-27 | |
| US38800573A | 1973-08-13 | 1973-08-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO741560L NO741560L (no) | 1975-01-27 |
| NO140382B true NO140382B (no) | 1979-05-14 |
| NO140382C NO140382C (no) | 1979-08-22 |
Family
ID=27409234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO741560A NO140382C (no) | 1973-06-29 | 1974-04-30 | Tiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR216038A1 (no) |
| AT (1) | AT335449B (no) |
| AU (1) | AU473700B2 (no) |
| BE (1) | BE813958A (no) |
| BR (1) | BR7405280A (no) |
| CA (1) | CA1017747A (no) |
| CH (1) | CH589409A5 (no) |
| DE (1) | DE2430467C2 (no) |
| DK (1) | DK141202B (no) |
| EG (1) | EG11069A (no) |
| ES (1) | ES424486A1 (no) |
| FR (1) | FR2235127B1 (no) |
| GB (1) | GB1450289A (no) |
| IL (1) | IL44428A (no) |
| IT (1) | IT1049287B (no) |
| MY (1) | MY7900229A (no) |
| NL (1) | NL7405880A (no) |
| NO (1) | NO140382C (no) |
| PH (1) | PH10348A (no) |
| SE (1) | SE401922B (no) |
| SU (1) | SU554814A3 (no) |
| YU (1) | YU36520B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1150271A (en) * | 1979-08-10 | 1983-07-19 | Jerome M. Lavanish | 3-¬5-¬1-(alkyloxy or alkylthio)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl|-1,3,4- thiadiazol-2-yl|-4-hydroxy-1-methyl-2- imidazolidinones |
| AU581763B2 (en) * | 1985-06-14 | 1989-03-02 | Ppg Industries, Inc. | Herbicidal imidazolidinone derivatives |
| GB201419829D0 (en) * | 2014-11-07 | 2014-12-24 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2013406A1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-10-07 | 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide | |
| DE2013418A1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-10-07 | I (1,3,4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide |
-
1974
- 1974-02-08 AR AR252264A patent/AR216038A1/es active
- 1974-03-15 IL IL44428A patent/IL44428A/en unknown
- 1974-03-19 CA CA195,374A patent/CA1017747A/en not_active Expired
- 1974-03-21 ES ES424486A patent/ES424486A1/es not_active Expired
- 1974-03-26 PH PH15660*A patent/PH10348A/en unknown
- 1974-03-29 YU YU00885/74A patent/YU36520B/xx unknown
- 1974-04-19 BE BE143416A patent/BE813958A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-30 NO NO741560A patent/NO140382C/no unknown
- 1974-05-02 NL NL7405880A patent/NL7405880A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-05-06 CH CH613574A patent/CH589409A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-09 DK DK258074AA patent/DK141202B/da not_active IP Right Cessation
- 1974-05-13 SE SE7406371A patent/SE401922B/xx unknown
- 1974-05-29 IT IT51279/74A patent/IT1049287B/it active
- 1974-06-18 AU AU70162/74A patent/AU473700B2/en not_active Expired
- 1974-06-19 EG EG232/74A patent/EG11069A/xx active
- 1974-06-25 DE DE2430467A patent/DE2430467C2/de not_active Expired
- 1974-06-25 FR FR7422142A patent/FR2235127B1/fr not_active Expired
- 1974-06-27 BR BR5280/74A patent/BR7405280A/pt unknown
- 1974-06-28 AT AT538074A patent/AT335449B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 GB GB2871674A patent/GB1450289A/en not_active Expired
- 1974-06-28 SU SU2049687A patent/SU554814A3/ru active
-
1979
- 1979-12-30 MY MY229/79A patent/MY7900229A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE813958A (fr) | 1974-08-16 |
| EG11069A (en) | 1976-11-30 |
| AR216038A1 (es) | 1979-11-30 |
| FR2235127A1 (no) | 1975-01-24 |
| NO140382C (no) | 1979-08-22 |
| AT335449B (de) | 1977-03-10 |
| BR7405280A (pt) | 1976-02-24 |
| NO741560L (no) | 1975-01-27 |
| MY7900229A (en) | 1979-12-31 |
| GB1450289A (en) | 1976-09-22 |
| DK141202C (no) | 1980-07-21 |
| ES424486A1 (es) | 1976-06-01 |
| IL44428A (en) | 1977-08-31 |
| CH589409A5 (no) | 1977-07-15 |
| AU7016274A (en) | 1975-12-18 |
| SE7406371L (no) | 1974-12-30 |
| PH10348A (en) | 1976-12-20 |
| IT1049287B (it) | 1981-01-20 |
| DK141202B (da) | 1980-02-04 |
| DE2430467A1 (de) | 1975-01-23 |
| CA1017747A (en) | 1977-09-20 |
| SU554814A3 (ru) | 1977-04-15 |
| DK258074A (no) | 1975-02-17 |
| BR7405280D0 (pt) | 1975-01-21 |
| IL44428A0 (en) | 1974-06-30 |
| DE2430467C2 (de) | 1983-07-21 |
| YU36520B (en) | 1984-02-29 |
| YU88574A (en) | 1982-02-25 |
| FR2235127B1 (no) | 1980-02-08 |
| NL7405880A (no) | 1974-12-31 |
| ATA538074A (de) | 1976-07-15 |
| AU473700B2 (en) | 1976-07-01 |
| SE401922B (sv) | 1978-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1160932A3 (ru) | Способ получени производных @ -арилбензамида или их солей | |
| KR0173988B1 (ko) | 1-{[o-시클로프로필카르보닐)페닐]설파모일}-3-(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)우레아, 그를 포함하는 제초 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| US2838389A (en) | Method of combatting weeds | |
| HU176860B (en) | Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials | |
| NO752680L (no) | ||
| HU184615B (en) | Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof | |
| JPS60112704A (ja) | 除草剤組成物及びその使用法 | |
| NO157025B (no) | Fremgangsmte for fremstilling av zr eller hf ved elektrolyse samt celle for gjennomfring av fremgangsmten. | |
| NO140382B (no) | Tiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning | |
| US3932458A (en) | Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles | |
| KR830001039B1 (ko) | 2-이미노-1, 3-디티오 및 1, 3-옥사티오 복소환 화합물 함유 제초제 조성물 | |
| US4531966A (en) | Herbicide compositions | |
| CA1223594A (en) | Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonylbenzene- sulfonylureas | |
| JPS585161B2 (ja) | ジヨソウヨウソセイブツ | |
| KR0174026B1 (ko) | 트리아졸 화합물 | |
| EP0064353B1 (en) | Use of 2,4-disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives for reducing injury to crop plants by acetamide herbicides | |
| JPS6197269A (ja) | ２‐ブロム‐４‐メチルイミダゾール‐５‐カルボキシリツクアシツドのエステル類 | |
| JPS5810386B2 (ja) | 新規なチアジアゾリルイミダゾリジノン類の製造方法 | |
| US4448603A (en) | Herbicidal composition | |
| IE48779B1 (en) | 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives,their preparation and plant protecting compositions containing them | |
| JPH045012B2 (no) | ||
| NO753861L (no) | ||
| KR810000003B1 (ko) | 1-티아디아졸릴-6-아씰록시 테트라 하이드로 피리미딘온의 제조방법 | |
| KR790001384B1 (ko) | 1, 2, 4-옥사디아진-5-온 유도체의 제조법 | |
| JPS5844643B2 (ja) | シンキナジヨソウザイ |