DK141202B - Thiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning. - Google Patents

Description

;“Τ· (11) FREMLÆG6ELSESSKBIFT 141202 DANMARK (B1) lnt 0,3 c 07 0 417/04 UMmviMmV A 01 N 43/82 §(21) Anøøgning nr. 2580/74 (22) Indleveret den 9* ®aJ 1974 (23) Løbedag 9- maj 1974 (44) Ansøgningen fremlagt og temlaeggeteesskriftet offendiggiort den 4 . f eb. 1 98Ο

DIREKTORATET FOR

PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret te den

29. Jun. 1975, 375203, US

27. Jul. 1973, 383417, US

13. aug. 1973, 388005, US

(7i) VELSICOL CHEMICAL CORPORATION, 341 East Ohio Street, Chicago, Illinois 130611, US.

I72) Opfinder: John Krenzer, 435 North Elmwood, Oak Park, Illinois 6Ο3Ο2, US. “ (74) Fuldmægtig under sagens behandling:

Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co._____ (54) Thiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning.

Den foreligggende opfindelse angår hidtil ukendte thiadiazolylimidazolidinoner med herbicid virkning. Thiadiazolylimid-azolidinonerne ifølge opfindelsen er ejendommelige1 ved, at de har den almene formel

?H

N-N CH-CH0 1 1 I I I 2 (i)

R1 - C ft - N N - R

8 hvori R1 betyder alkyl med 1-4 carbonatomer eller trifluormethyl, 2 og R betyder alkyl med 1-4 carbonatomer.

141202 2

Fra beskrivelserne til DK patent nr. 126.003, 128.782 og 130.001 er det kendt, at visse 1,3,4-thiadiazolvl-imidazolidino-ner har herbicid virkning.

Det har overraskende vist sig, at thiadiazolylimidazolidi-nonerne med formlen (I) har en overraskende god herbicid virkning i forhold til de kendte, nært beslægtede thiadiazolylimid-azolidinoner, hvilket illustreres nærmere i det følgende.

Thiadiazolylimidazolidinonerne ifølge opfindelsen kan let fremstilles ved opvarmning af en forbindelse med formlen

N-N

ill P

R - C C - N - C - N - CH0 - CH (II) \fl/ I II l2 2 i HOR OCH, ? 1 2 hvori R og R har den ovenfor angivne betydning, i et fortyndet, vandigt, surt reaktionsmedium i ca. 10 til ca. 60 minutter. Temperaturer fra ca. J0°C til reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur kan anvendes. Reaktionsmediet kan indeholde en fortyndet vandig uorganisk syre, som f.eks. saltsyre, i en koncentration på fra ca. 0,5 til ca. 5$· Efter afsluttet omsætning kan det ønskede produkt fås som et bundfald ved afkøling af reaktionsblandingen.

Dette produkt kan anvendes som sådant eller kan renses yderligere med konventionelle midler, som f.eks. omkrystallisation.

Forbindelserne med formlen II kan fremstilles ved at omsætte • et mol isocyanatdimer med formlen

N-N

0=C=N-Ϊ C - R1 (III) J2 hvori R1 har den ovenfor angivne betydning, med ca. 2 mol dimethylaeetal med formlen OCH, I 3 H - N - CH„ - CH (IV)

l2 I

H OCH, 2 3 141202 hvori R har den ovenfor angivne betydning. Denne omsætning kan udføres ved opvarmning af en blanding af feocyanatdimeren og acetalen i et indifferent organisk reaktionsmedium, gom f.eks. benzen, ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur. Opvarmning ved tilbagesvaling kan fortsættes i fra ca. 2 til ca. 30 minutter for at sikre fuldstændig omsætning. Derefter kan det ønskede produkt fås ved inddampning af reaktionsmediet, og kan anvendes som sådan eller renses yderligere ved kendte metoder.

Isocyanatdimeren med formlen III kan fremstilles ved at omsætte en thiadlazol med formlen

N-N

i « 1 R1 - C .C - m0 (V) N/ hvori R1 har den ovenfor angivne betydning, med phosgen. Denne omsætning kan udføres ved at sætte en opslæmning eller opløsning af thiadiazolen i et egnet organisk opløsningsmiddel som f.eks. ethylacetat, til en mættet opløsning af phosgen i et organisk opløsningsmiddel, som f.eks. ethylacetat. Den fremkomne blanding kan omrøres ved omgivelsestemperatur i fra ca. 4 til ca. 24 timer. Reaktionsblandingen kan derpå renses med nitrogengas til fjernelse af uomsat phosgen. Det ønskede produkt kan derpå genvindes ved filtrering, hvis det foreligger som et bundfald, eller ved inddampning af det anvendte organiske opløsningsmiddel, hvis det er opløseligt deri. Dette produkt kan anvendes som sådan eller, om ønsket, renses yderligere.

Fremgangsmåden til fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen illustreres nærmere i følgende eksempler, hvor eksempel 1, 2, 4 og 5 illustrerer fremstillingen af mellemprodukter.

Eksempel 1

Fremstilling af 5-trlfluormethyl-l,3,4-thiadlazol-2-yl-lsocyanatdimer En mættet opløsning af phosgen i 100 ml ethylacetat fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører. En opslæmning af 45 g 5-trifluormethyl-2-amlno-l,3,4-thiadiazol i 300 ml ethylacetat sættes til reaktionsbeholderen, og den fremkomne blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved der dannes et udfældningsprodukt. Derpå renses reaktionsblandingen med nitrogengas til fjernelse af uomsat phosgen.

141202 4

Den rensede blanding filtreres til udvinding af 48 g hvidt faststof. Dette faststof omkrystalliseres fra dimethylformamid, hvorved der fås det ønskede produkt 5-trifluormethyl-l,3*4-thiadiazol-2-yl--isoeyanatdimer.

Eksempel 2

Fremstilling; af dimethylaoetalen af 2-/l-methyl-3-(5-trifluormethyl--l,5,4-thiadiazol-2-yl)ureido7acetaldehyd

En blanding af 9*5 g 5-trifluormethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl--isocyanatdimer, 5,8 g dimethylacetal af 2-methylaminoacetaldehyd og 60 ml benzen fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører og tilbagesvaler. Reaktionsblandingen opvarmes under tilbagesvaling i ea. 15 minutter. Derpå fjernes benzenen fra blandingen ved destillation under reduceret tryk, hvorved der fås et fast produkt som remanens. Dette produkt omkrystalliseres fra heptan, hvorved der fås det ønskede produkt dimethylaoetalen af 2-Tl-methyl-j5-(5-tri-fluormethyl-l,3*4-thiadiazol-2-yl)ureido7acetaldehyd med smp. 101-102¾

Eksempel 3

Fremstilling af 1-(5-trifluormethyl-l,3*4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl--5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 15 g dimethylacetal af 2-/I-methyl-\3-(5“trifluormethyl-l,3,4--thiadiazol-2-yl)ureido7acetaldehyd, 400 ml vand og 4 ml saltsyre fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører, • termometer og tilbagesvaler. Reaktionsblandingen opvarmes under tilbagesvaling i ca. 15 minutter. Derpå filtreres reaktionsblandingen, medens den er varm, og filtratet afkøles, hvorved der dannes et udfældningsprodukt. Det udfældede produkt udvindes ved filtrering, tørres og omkrystalliseres fra en blanding af ethylacetat og hexan, hvorved der fås det ønskede produkt 1-(5-trifluormethyl-1,5,4-thia-diazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,5-imidazolidin-2-on med smp.

156-158°C.

Eksempel 4

Fremstilling af 5-t-butyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl-isocyanatdimer

En mættet opløsning af phosgen i 100 ml ethylacetat fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører. En 141202 5 opslæmning af 10 g 5-t-butyl-2-amino-l,3,4-thiadiazol i 300 ml ethylacetat sættes til reaktionsbeholderen, pg den fremkomne blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved der dannes et udfældningsprodukt.

Derpå renses reaktionsblandingen med nitrogengas til fjernelse af uomsat phosgen. Den rensede blanding filtreres derefter til udvinding af det ønskede produkt 5-t-butyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl-isocyanatdimer som et faststof med smp. 26l-263°C.

Eksempel 5

Fremstilling af dimethylaoetalen af 2-/I-methyl-3-(5-t-butyl-l,3,4--thiadiazol-2-yl)ureido7aoetaldehyd

En blanding af 6 g 5-t-butyl-l,j5,4-thiadiazol-2-yl-lsocyanat- dimer, 3,9 g dimethylacetal af 2-methylaminoacetaldehyd og 50 ml benzen fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører og tilbagesvaler. Reaktionsblandingen opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i ca. 5 minutter. Derefter fjernes benzenen fra reaktionsblandingen ved destillation, hvorved der fås en olie, som størkner ved henstand. Det fremkomne faststof omkrystalliseres derpå fra pentan, og der fås det ønskede produkt dimethylaoetalen af 2-/l-methyl-j5-(5-t-butyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)ureido7aeetaldehyd med smp. 80-82°C.

Eksempel 6

Fremstilling af l-(5-t-butyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-fflethyl-5--hydroxy-l,3-imldazolidin-2-on 16 g dimethylacetal af 2-/l-methyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-thia-diazol-2-yl)ureido7acetaldehyd, 10 ml koncentreret saltsyre og 500 ml vand fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører, termometer og tilbagesvaler. Reaktionsblandingen opvarmes under tilbagesvaling i ca. 15 minutter. Reaktionsblandingen filtreres, medens den er varm, og filtratet afkøles derpå, hvorved der dannes et udfældningsprodukt. Det udfældede produkt udvindes ved filtrering, tørres og omkrystalliseres fra en blanding af benzen og hexan til dannelse af det ønskede produkt l-(5-t-butyl--l,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2-on med smp. 133-134°C.

141202 6

Eksempel 7

Fremstilling af 1-(5-isopropyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl--5-hydroxy-1,3-imidazolidin-2-on 17 g dimethylacetal af 2-[l-methyl-3-(5-isopropyl-l,3,4--thiadiazol-2-yl)ureido]acetaldehyd, 10 ml koncentreret saltsyre og 500 ml vand fyldes i en glasreaktionsbeholder forsynet med en mekanisk rører, et termometer og en tilbagesvaler. Reaktionsblandingen opvarmes under tilbagesvaling i ca. 15 minutter. Reaktionsblandingen filtreres, medens den er varm, og filtratet afkøles derpå, hvorved der dannes et bundfald. Bundfaldet frafil-treres, tørres og omkrystalliseres fra en blanding af ethylace-tat og heptan, hvorved fås det ønskede produkt 1-(5-isopropyl--1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-methyl-5-hydroxy-l,3-imidazolidin-2--on med smp. 149-150°C.

Analyse for C9H;l4N402S: C Η N S

Beregnet: 44,61 5,82 23,12 13,23

Fundet: 44,43 5,79 23,14 13,02

Til praktisk anvendelse som herbicider inkorporeres de her omhandlede forbindelser med et indifferent bæremateriale. Sådanne herbicide præparater muliggør at den aktive forbindelse let kan påføres det ukrudtsangrebne område i ønsket mængde. Disse præparater kan være faste stoffer, som f.eks. pulvere, granulater eller fugtelige puddere, eller de kan være væsker, som f.eks. opløsninger, aerosoler eller emulgerbare koncentrater.

Pulvere kan for eksempel fremstilles ved at formale og blande den aktive forbindelse med et fast indifferent bærestof, som f.eks. talkum, ler, siliciumdioxid eller pyrophyllit. Granulatpræparater kan fremstilles ved at imprægnere forbindelsen, der sædvanligvis er opløst i et passende opløsningsmiddel, på og i granulerede bærematerialer, som f.eks. attapulgitter eller vermiculit-ter, sædvanligvis i partikelstørrelsesområdet fra ca. 0,3 til 1,5 mm. Fugtepuddere, som kan dispergeres i vand eller olie til en ønsket koncentration af den aktive forbindelse, kan fremstilles ved at inkorporere fugtemidler i koncentrerede pulverpræparater.

I nogle tilfælde er de aktive forbindelser tilstrækkeligt opløselige i almindelige organiske opløsningsmidler, som f.eks. petroleum eller xylen, således at de kan anvendes direkte som opløsninger i disse opløsningsmidler. Ofte kan opløsninger af 141202 7 herbicider dispergeres under overatmosfærisk tryk som aerosoler. Foretrukne flydende flydende herbicide præparater .er imidlertid emul-gerbare koncentrater, som indeholder en aktiv forbindelse ifølge den foreliggende opfindelse og som indifferent bæremateriale et opløsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Sådanne emulgerbare koncentrater kan fortyndes med vand og/eller olie til en ønsket koncentration af aktiv forbindelse til påføring som sprøjtemiddel på det u-krudtsangrebne område. De emulgeringsmidler, der sædvanligvis anvendes i disse koncentrater, er ikke-ioniske eller blandinger af ikke-ioniske med anioniske overfladeaktive midler. Ved anvendelse af nogle emulgatorsystemer kan der fremstilles en inverteret emulsion (vand i olie) til direkte påføring på ukrudtsangrebne områder.

Et typisk herbicidt præparat er illustreret i det følgende eksempel, hvori mængderne er angivet i vægtdele.

Eksempel 8

Fremstilling af et pulver

Produkt ifølge eksempel 6 10

Talkum 90

Ovenstående ingredienser blandes i en mekanisk formalingsblander og formales til der fås et homogent, frit-strømmende pulver med den ønskede partikelstørrelse. Dette pulver er egnet til direkte påføring på det ukrudtsangrebne område.

De her omhandlede forbindelser kan påføres som herbicider ifølge alle kendte metoder. En fremgangsmåde til ukrudtsbekæmpelse består i at kontakte ukrudtsstedet med herbicide præparater indeholdende et indifferent bæremateriale og som en væsentlig aktiv bestanddel i en mængde, som er herbicidt toksisk for ukrudtet, en forbindelse ifølge opfindelsen. Koncentrationen af de her omhandlede forbindelser i de herbicide præparater varierer stærkt med præparatets art og formålet hvortil det er bestemt, men sædvanligvis indeholder de herbicide præparater fra ca. 0,05 til ca. 95 vægtprocent af de her omhandlede aktive forbindelser.

Ved en foretrukket udførelsesform for den foreliggende opfindelse indeholder de herbicide præparater fra ca. 5 til ca. 75 vægtprocent aktiv forbindelse. Præparaterne kan også indeholde sådanne yderligere stoffer som andre pesticider, som f.eks. insecti-cider, nematocider, fungicider o.lign., stabilisatorer, sprøjtevæsker, deaktivatorer, adhæsiver, klæbemidler, gødningsmidler, aktivatorer og synergister.

141202 8

Ukrudt er uønskede planter, der vokser på uønskede steder, uden økonomisk værdi, og som griber forstyrrende ind i fremstillingen af kulturafgrøder, dyrkningen af prydplanter eller husdyrbestandens velfærd. De her omhandlede hidtil ukendte forbindelser er særligt værdifulde til ukrudtsbekæmpelse, idet de er toksiske for mange arter og grupper af ukrudt, hvorimod de er relativt ikke-toksiske over for mange nytteplanter. Den nøjagtige mængde forbindelse, der er nødvendig, afhænger af mange forskellige faktorer, som f.eks. de særlige ukrudtsarters hårdførhed, vejret, jordarten, anvendelsesmetode og arten af nytteplanter i samme område. Således kan anvendelsen af op til kun 0,07-0,14 kg/ha aktiv forbindelse være tilstrækkelig til god bekæmpelse af et let angreb af ukrudt, der vokser under ugunstige forhold, hvorimod det kan være nødvendigt at anvende 11,2 kg/ha eller mere aktiv forbindelse til god bekæmpelse af et tæt angreb af hårdfør flerårig ukrudt, der vokser under gunstige betingelser.

De her omhandlede hidtil ukendte forbindelsers herbicide toksicitet er påvist ved forsøg, som er udført til præ-emergens-bekæmpelse af mange ukrudtsarter. Ved disse forsøg tilsås små plastikurtepotter fyldt med tør jord med ukrudtsfrø. 24 timer eller mindre efter tilsåningen sprøjtes potterne med vand, indtil jorden er våd, og forsøgsforbindelseme formuleret som vandige emulsioner af acetoneopløsninger indeholdende emulgatorer sprøjtes i de angivne koncentrationer på jordoverfladen.

Efter sprøjtningen anbringes urtepotterne i drivhus og tilføres yderligere varme efter behov og daglig eller hyppigere vanding. Planterne forbliver under disse forhold i 27 dage, hvorefter planternes tilstand og beskadigelsesgraden hos planterne bestemmes ifølge en skala fra 0 til 10 som følger: 0 = ikke beskadiget, 1-2 = let beskadiget, 3-4 = moderat beskadiget, 5-6 = moderat alvorligt beskadiget, 7-9 = alvorligt beskadiget og 10 = død.

De her omhandlede forbindelsers effektivitet er vist i tabel I.

141202 9 i cd Ο Φ οοο ο ο ο

Q, Ο ι—I ι—I ι—I ι—I ι—I <—I

Η 8 tja, οοο οοο Q) ι—1 rH rH ι—I ι—I ι—ί £ί

Ayi O m 4· ΟΟΟ £Ρ|| Η Ή Η Η αε?Η οοο οοο cd Ρ Ρ cd ι—ι ι—ι ι—c ι—ι»—ir-1 Ρπ Ο Ο t£ φ φ > Η ΟΟΟ ΟΟΟ

^ cd ι—I γ—I ι—I ι—I I—I ι—I

cd £ 03 ΟΟΟ ΟΟΟ

•Η Ή ι—I ι—I ι—I rH r—l ι—I

CQ Ρ •Η cd Ο Ο Ο ο στ ο

ί> Ο ι—I ι—I ι—I ι—I γ—I

isi C

u φ g t3 £ 1 φ Μ δφ 11 fd β οοο στ ον ο 03 Ο Cd Φ ΗΗΗ Η ρ cqæ α

2 I

Ρ Μ Η D T-aTj φ ia cd οοο οοο

1/3 ι—I ι—I ι—I ι—I ι—I ι—I *—I *—I

Η fc £3 φ ε s ε ρ ι 3 2 cd ή ό -ρ ρ β οοο στ στ ο

φ Cd -Ρ Ο γ—I ι—I Η ι—I

ο Ρ ω ε η ω

Φ I

Η 03 Φ Φ φ rH > Ρ Χ3Φ >a> ΟΟΟ ΟΟΟ

CdhC Η cd rH rH ι ! rH rH rH

ft vH fc £3 Ό «3 i X Φ cd ft to Φ >>d CJT στ o o\ or or pq OP η

C

o

•H

-P

cd cd

P £ .=)- OJ =) OJ

-Ρ'χ VD OJ ft Ό OJ rH

β b£ * ·> * ·> ·> ·ι

Φ ij UT OJ H lOOJrH

O

β ·Η O

W

Φ Φ

bO bO

r-1 rH

T8L ^ Ή fO Q-ι vo

•H *H

i—I rH

•P d) P> O

J* a ϋ ft 3E ρ ε Ό Φ Ό Φ O 03 O 03

P .id Ρ X

ft 0) ft Φ ίο 141202

De her omhandlede forbinde]sers herbicide virkning er også påvist ved forsøg udført til post-emergensbekæmpeIse af mange forskellige ukrudtsarter. Ved disse forsøg formuleres de her omhandlede forbindelser som en opløsning i et indifferent opløsningsmiddel og sprøjtes i den angivne dosis på bladene af de ukrudtsplanter, som har nået den foreskrevne størrelse. Efter sprøjtningen anbringes planterne i et drivhus og vandes dagligt eller oftere.

Der hældes ikke vand på de behandlede planters blade. Beskadigelsesgraden bestemmes 17 dage efter behandlingen og bedømmes efter en skala fra 0-10 som tidligere beskrevet. Forbindelsernes effektivitet er vist i tabel II.

il Η12«

i eO

ο φ ο ο ο ο ο ο Α Ο ι—ΙΗΗ Η Η Η η ε

φ ι U

οοο ο ο ο

3 φ ι—Ιι—ti—I ι—ii—Ιι—I

P5 Λ r «5

bOdOOOOOO Ή cd i—li—IH Η Η H

R -P

I Ή

Ή U2 i—I

d ε 3 η ooo o o o

Cd 3 d Hl—IH HHH

li ϋ O ti φ Φ

> H OOO OOO

cd HHH HHH

Hed ooo ooo

> O HHH HHH

« s φ ε CQ 3 I Φ η Λ φ m

Φ P°H d OOO OOO

3 g cd Φ HHH HHH

a CQ Λ fe T& d d Φ i η Φ -p ra

H d d H

al cd το

HO} V2 S. cd OOO OOO

ID 01 -P i—li—I i—Ii—li—I i—I' 1' I

ΰ Η d fe d cd <0 3 H t£ d cd ε Η Λ d I 3

d O 3 cd H OOO OOO

cd -Pi-id HHH HHH

Λ4 cd -P O

c} p ω ε

CD

cq i φ φ > d >5> ooo ooo

i—led i—Ii—IH i—IHi—I

fe Λ Φ a w >5? ooo ooo

Om i—I1—li—I 1—1'—ti I

C

o

H

fe cd cd d λ h- cm ^ cm

fe\ MO CM Η Ό OJ H

d bC ·»·»·» *i*s·» φ a incvjH lt\cmh o d h o w φ φ

60 bO

i—I i—I

d. &

fe Η fe VD

•Η ‘H

Η H

fe φ fe Φ .¾ a x a 3 ε 3 ε ΟΦ d Φ ο to ο m UX ft ϋ CM φ fe Φ 141202 12

Som anført ovenfor har thiadiazolylimidazolidinonerne i-følge opfindelsen en overraskende god herbicid virkning i forhold til de kendte thiadiazolylimidazolidinoner, hvilket illustreres i det følgende sammenligningsforsøg.

Forsøgsforbindelser QH

|H I I

N-N CH--CH, N- N CH-CH

If II I I 2 II II I I

F,C - C C - N N - CH, F,C - C C - N N - CH, 3 \ ^ \ / 3 3 \ 3 S C S ^C- II Π o o A. B. (kendt)

Præémergensforsøg

Små plasturtepotter fyldt med tør jord tilsås med ukrudtsfrø. 24 timer eller mindre efter tilsåningen sprøjtes potterne med vand, indtil jorden er våd, og forsøgsforbindelserne formuleret som vandige emulsioner sprøjtes i de angivne koncentrationer på jordoverfladen .

Efter sprøjtningen anbringes urtepotterne i drivhus og tilføres yderligere varme efter behov og daglig eller hyppigere vanding. Planterne forbliver under disse forhold 14-28 dage, hvorefter planternes tilstand og beskadigelsesgraden hos planterne bestemmes ifølge en skala fra 0 til 10 som følger: 0 = ikke beskadiget, 1-2 = let beskadiget, 3-4 = moderat beskadiget, 5-6 = moderat alvorligt beskadiget, 7-9 = alvorligt beskadiget og 10 = død. Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel III.

Postemergensforsøg

Forsøgsforbindelserne formuleres som en opløsning i et indifferent opløsningsmiddel og sprøjtes i den angivne dosis på bladene af de ukrudtsplanter, som har nået den foreskrevne størrelse. Efter sprøjtningen anbringes planterne i et drivhus og vandes dagligt eller oftere. Der hældes ikke vand på de behandlede planters blade. Beskadigelsesgraden bestemmes 14-15 dage efter behandlingen og bedømmes efter en skala fra 0-10 som tidligere beskrevet. Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel IV.

141202 13 I η) •Η ·Η -“>% *>—* <»-s Ο) Η ο ο ! η ο i •Η (d — — 1 w ι

Q +J Ο O HO

(0 3 —

Μ CM

(D — --.

D-ι , Ο I Ο Ο I

>1 H|cN — I — — I

Ul Η Ο Ο Ο

Id Μ ίτ

ti CD G

-pH — — — — Η Ή Η CO C0 Η Η

Λ HI ® Ν Μ I CM Cs| I

Ρ tu -— I -- — I

G O) «ΰ O O •tf •'i1

sS Cn 0| CM CM HH

ΦΦ-— S h o — — — — — S > h cn ro ωοο H (0 '—' - ' ' "—' ^

h X< Cf N HOO

Cd

CD

G I

H G (ti ^ s -P a) o — — — — — 3 cn o h m cm in o o ^ dl u ^ ^ — — —

1¾ Ή O CO tf H OOO

1 — ID CD O — — — — > Η H CT1 CO cooo «ffl'-'-— - --

K ί t' Π H CO O O

I Η I

Id Ti -P

Gi id O — -— -— — —*

»! W g -P H O1 CN 00 H O

h tn id 3 id — — — — — — · Η "Θ. OiHHCni/ICM CO H O Cn h cn & MM—'-' 0)

hocdiooo— — — — M

<B'H4Jld(UHH.l' OOO o Λ cn m aj cd — — —- — — — m cd G cd ti S η n o ooo E-ι a) cn cd

Cn P y Μ Ό i cd

CD G 0 M

s m s — — — ~ ^ ~ cd CD ,¾ O in CO H OOO ft « y a id — — — ------ cd Μ H CD CM H O OOO tn Λ ni .

5 M Cn 3 n-ι ·& uh cn h cn h — — — Μ p

GGHO^fH tD CM O »Id O

id M Id — — — — IH M

6 o tn co rr ro ootfo

cd CM

•H

Vj lu cd cd id

cn i -P

id »id η P

ti ft cn <u

Qi *-“% «*-s <«“«* <>™. *H *M

Η M G CM CM CM CM CM CM Q P

Id CD H CM CM CM CM CM CM H

p p p — — — — — — tn G

G ή mt tr ^ 'ftr'f otn <; cd ep η η h hhh cn§ CD 2 § 10 Id Φ 0) O' -C 00 tf C- OOH't-' ft O'

G'-.CMHO CM H O

WCn'.' ' ' ~ UM

S^IOOO OOO CD

M

O CD

Ή C

CD CD

cn id h

H -PH

i cd id id cn -a ο Η

cn G „ X

•q. h < m tn Λ

Μ M O O h P

141202 14 i ω id > n ο >ι > η ο ο r-lni '-'rHHtO I ΙΟ Η fe Λ σι <ο α> c 1 _ •ri s g +J οι σ\ ο

Smu'-'Hoocn γοηοο r-l 0) (0 fe Ή Ο .

10 ,Λ ω ο) Λ ft > η ο ο Λ (U- id Η η t*> co ΜΜΟΟ »! « Λ — ® tn μ 01 a ω _ μ +) ι g ο ^ ^ I ·ι-| Ο ιο 10 Ό +J *£ > W » ft tf ^ Οι

Htfl+JWg-P OO „„ fiiOiOpidHricdM in w ο ο a) Η ω G ft Β r-t - Ώ.

ω ft ρ S' Ά u Μ _ g (0 <D in I Ό! . _ g

Be iOojoo oooo B

S 0) a) ι-l H CO CO Η ω +j B & ^ g ra o]

O H

ft 1 -.-. e> 0 o 'd

g ,_4 G

O'-'COLOB CD Ό< O O 0) ft 10 o > H 0) H g ιο g c 3 a>

Ο -H

rt 10 Γ-t Λ 03 c o b σ> ω i0 k 10 —- Ο β ft u ft σι h co t" nt ο o _ ft a ω I Ρ id p ft 0

Ό 0) a *H

-P -H — H«h in g

id οι ο η -P

^ΐΗ'-'^'ί'ί1 -Ψ O' -31 "O' (0

3 01 "d O1 rl rl H r-l i-l H H P

<0 ft ft B <0 ft „ a) a) (0 μ d Λ in 10 tn^ oo^fr-ro co O' t~~ m tn G ft CM Β Ο O cnhoo <u

SX > ‘ > 1 ' P

S '-'OOOO OOOO a fel Ό

a) P

to

f—I P

1 0) d

ω id P

ft G 3d a -h < m οι Λ p p o o fe fel 141202 15

Der foretages yderligere sammenligningsforsøg under anvendelse af de ovenfor beskrevne fremgangsmåder og under anvendelse af følgende forsøgsforbindelser:

OH

ih3 t! II i I 2 H,C -C-C C-N N- CH, 3 i \ s \ / 3

CH, C

3 II

O

C.

OH OH

I I

„T N-N CH-CH

™3 II II i i H,C -C-C C-N N- CH, CH, Ν' '' ' c' 3 a D (kendt)

De opnåede resultater fremgår af nedenstående tabel V og VI.

141202 16

Tabel V

Postemergensforsøg

Ukrudtsarter

Antal da- Panicum Paspa- Fluminea

Forsøgs- Mængde ge efter crus Ipomo- Tea- lum di- Ræve- festu- Flyve- forbindelse (kg/ha) påføring galli ea weed latatum hale cacea_havre 0,14 14 10 10 10 10 10 10 10 C 0,07 14 10 10 9 10 10 10 10 0,035 14 6 97 56 9 9 0,14 14 2 72013 2 D 0,07 14 0 7 1 0 0 0 1 0,035 14 0 30 00 0 3

Tabel VI

Præemergensforsøg

Antal da- Panicum Paspa- Fluminea

Forsøgs- Mængde ge efter crus Ipomo- Tea- lum di- Ræve- festu- Flyveforbindelse (kg/ha) påføring galli ea_weed latatum hale cacea_havre 0,28 14 (22) 9(10) 8(10) 3(10) 9(10) 7(10) 10(10) 10(10) C 0,14 14 (22) 9(10) 5(9) 3(10) 4(9) 7(10) 10(10) 9(10) 0,07 14 (22) 4(7) 5(9) 1(10) 3(6) 3(7) 8(7) 6(9) 0,28 14 (22) 7(6) 0(0) 0(2) 5(3) 2(3) 0(0) 1(4) D 0,14 14 (22) 0(1) 0(0) 0(1) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0) 0,07 14 (22) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0)