NO138750B - Fremgangsmaate for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator paa en baerer - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator paa en baerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO138750B NO138750B NO245/73A NO24573A NO138750B NO 138750 B NO138750 B NO 138750B NO 245/73 A NO245/73 A NO 245/73A NO 24573 A NO24573 A NO 24573A NO 138750 B NO138750 B NO 138750B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- metal
- nickel
- sulfur
- catalyst
- sulphided
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 28
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 35
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- -1 infusion earth Chemical compound 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for fremstilling
av delvis sulfiderte metallkatalysatorer.
Slike katalysatorer har mange anvendelser. Charles L. Thomas, Catalytic Processes and Proven Catalysts, Academic Press, 19 70,
gir eksempler på slike anvendelser. På side 168 i boken er f.eks. omtalt anvendelse av sulfidert kobolt-molybden for hydroraffinering og på side 173 anvendelse av sulfidert wolfram for hydrocracking av petroleum og kull. Relevante metaller omfatter nikkel, molybden, kobolt og wolfram. Spesielt er sulfiderte nikkelkatalysatorer av interesse for selektiv hydrogenering og isomerisering av umettede fettsyrer og deres derivater, spesielt triglycerider.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator på en bærer, ved hvilken metallet, som er nikkel, jern, kobolt, molybden, kobber, kadmium, mangan eller wolfram eller en blanding av to eller flere av disse, eller dets hydroksyd, oksyd eller salt, sulfideres med svovelblomme. Fremgangsmåten karakteriseres ved at metallet eller dets hydroksyd, oksyd eller salt sulfideres i et vandig system med pH mellom 7 og 11, og en temperatur over 80°C. Fortrinnsvis skal den ferdige katalysator inneholde 2-20% svovel, basert på metallvekten.
Det antas at de følgende reaksjoner er dominerende ved lav alkalisk pH, f.eks. pH 8:
Reaksjon (2) sikrer at selv om likevektstillingen i reaksjonen (1) ligger mot venstre, tvinges likevel reaksjon (2) mot høyre.
Ytterligere svovel kan skaffes ved f.eks. å tilsette natrium- eller ammoniumpolysulfid ved høy pH, over 11. Efter tilsetning av polysulfidet kan pH senkes. Bruken av vandige sytemer i pH-qmrådet 7-11 er spesielt foretrukket. Når polysulfid tilsettes ved høyere pH, kan det dannes noe metallpolysulfid først, men dette reagerer nesten sikkert med overskudd metall til monosulfidet.
Det skal bemerkes at reaksjonene er gjengitt i forenklet form. Spesielt vil metallet M ofte være til stede som hydroksydet (fortrinnsvis), oksydet eller karbonatet eller som andre salter, og MS skal ikke forståes slik at det dannes bare monosulfidet. Den aktuelle forbindelsen vil f.eks. avhenge av det spesielle metallet. Det vil forståes at katalysatoren i de fleste reaksjoner vil bli anvendt i aktivert tilstand.
Således vil katalysatoren for hydrogeneringsreaksjoner reduseres enten in situ eller i et tidligere trinn med hydrogen. I en slik reduksjon vil eventuelt sulfat eller tiosulfat som er dannet under sulfideringsreaksjonen eller senere, bli redusert til sulfid. Det har blitt funnet at reduksjonen for en katalysator ifølge oppfinnelsen, spesielt en nikkelkatalysator, fortrinnsvis skal skje ved mellom 350 og 500°C.
I britisk patent 574.514 oppnås sulfidering av en metallkatalysator på en bærer ved hjelp av svovel i et organisk opp-løsningsmiddel. Denne fremgangsmåte fører til en fullstendig omdannelse av metallet til sulfid. I motsetning til den i patentet beskrevne fremgangsmåte fører foreliggende fremgangsmåte til en delvis sulfidering av metallets overflate, og som følge derav oppnås en mer aktiv og meget selektiv katalysator.
Svensk patent 304.496 angår fremstilling av
katalysatorer ved behandling av nikkel med svovel eller svovel-forbindelser, men beskriver ikke anvendelse av svovelblomme i et vandig medium med en pH over 7. Elementært svovel hører til den gruppe som i patentet er kalt gruppe B. Av første avsnitt på side 3 i patentets beskrivelse fremgår det klart at det er gruppe A, f.eks. tiofen, som er foretrukket, eftersom forbindelsene i denne gruppe bare fører til en begrenset grad av deaktivering. Selv om anvendelse av sulfideringsmidlene fra gruppe B ikke er illustrert i noen eksempler, er det klart at det tas sikte på å anvende dem i et organisk oppløsningsmiddel. Det nevnes intet om at svovelblomme ved anvendelse i et vandig medium ikke vil føre til oversulfidering, men tvert imot gir en meget reproduserbar sulfidering i ønsket utstrekning.
US-patent 3.527.839 beskriver sulfidering av nikkelkatalysatorer i generelle vendinger og angir at både svovel og svovelholdige forbindelser kan anvendes. Det er imidlertid bare anvendelse av dimetyldisulfid som er illustrert i eksemplene, og da i et organisk oppløsningsmiddel, nemlig n-heptan. Det er ikke foreslått å anvende svovelblomme i et vandig medium.
De fleste tidligere foreslåtte metoder for sulfidering efterlater uforutsette og irregulære deler av metallkatalysatoren usulfidert. Dette leder f.eks. til dårlige selektivitetsegenskaper så vel som til usikker aktivitet. En spesiell fordel ved oppfinnelsen er at katalysatoren sulfideres meget jevnt. Videre oppnås reproduserbar sulfideringsgrad, og man kan anvende lav temperatur, hvorved dannelse av såkalte "hot spots" unngås.
Metallkatalysatoren kan eksempelvis sulfideres på bær-
eren eller sulfideringen kan skje under dannelse av metallkompo-nenten, f.eks. ved utfelling på bæreren. Vanligvis utfelles metallet på bærermaterialet og gir en oppslemning av metallkatalysatoren på bæreren i det vandige utfellingsmedium. Fortrinnsvis til-
settes svovelblommen til denne oppslemmingen. Fortrinnsvis skjer utfellingen og sulfideringen i forskjellige kar. Oppslemmingen kan filtreres og eventuelt vaskes og tørkes og resuspenderes i vann før svovelblommen tilsettes, men fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har blitt funnet å være ufølsom overfor nærvær av andre ioner i det vandige systemet. Uoppløst svovel bibeholdes fortrinnsvis i vannsystemet.
Temperaturen i vannsystemet skal
under kontakten fortrinnsvis være over
20°C, særlig foretrukket over 80°C, spesielt over 95°C. Høyere temperaturer kan brukes når det brukes høyere trykk, f.eks. de betingelser som er beskrevet i de belgiske patenter 748742 og 748743. Hvor lenge sulfideringer finner sted er ikke viktig, bortsett fra for såvidt sluttforholdet mellom S og Ni blir påvirket. Tider på 1/4 time - 5 timer er hensiktsmessig.
Metallkatalysatoren kan fremstilles på bæreren ifølge enhver hensiktsmessig metode, f.eks. som beskrevet i britisk patent 1.2 73.743. Foretrukne teknikker innbefatter utfelling ved hjelp av en jevn og gradvis forandring i pH. Eksempler på slike foretrukne fremgangsmåter er kjent fra britiske patenter 926.235, 991.219, 1.220.105 og 1.286.555, belgiske patenter 748.742 og 748.743 og tysk patent 740.634.
Ethvert passende bærermateriale kan brukes. Eksempler omfatter diatomejord (f.eks. kiselgur), pimpsten, porselen, silisiumdioksyd, asbest, aluminiumoksyd, kull, kaolin, andre silikater, infusjonsjord, magnesium- og bariumsulfater og magnesiumoksyd. Typiske overflatearealer for slike bærere ligger i området fra 4 - 1000 m^/g. Foretrukne bærermaterialer er syntetiske silisi-umdioksyder.
Det har også blitt funnet at atomforholdet mellom svovel og metall ved overflaten skal være for nikkel, i det minste ved hydrogenering av oljer og fett, fra 0,33 - 0,70, særlig foretrukket fra 0,40 - 0,51 og optimalt ca. 0,50. Mengdene av ingredienser for å oppnå disse forhold kan lett bestemmes, f.eks. eksperiment-elt. Forholdet kan bestemmes ved å måle svovel- og metallinnhold-ene og størrelsen av metallkrystallittene i den tilsvarende usulfiderte katalysator, ved hydrogenabsorbsjon (Ed. Linsen: Physical & Chemical Aspects of Absorbents and Catalysis, Academic Press, 1970) og å anta at alt svovel er på overflaten av metallet. Fordelene som oppnås fra atomforholdene mellom svovel og nikkel ved overflaten av nikkelet, er ikke bundet spesielt til den her søkte fremgangsmåte for sulfidering. Det skal også bemerkes at disse fordeler er spesielt tydelige når nikkelet er tilstede på bærermaterialet som krystallitter som er jevnt fordelt og av jevn størrelse. Slike krystallitter oppnås ved foretrukne utfel-lingsteknikker omfattende en jevn og gradvis forandring av pH,
se ovenfor.
Alle prosenter og tall er etter vekt dersom ikke annet er angitt.
Oppfinnelsen skal nå illustreres og ytterligere beskriv-es ved de følgende eksempler.
EKSEMPEL I
En suspensjon av 33 g makroporøst silisiumdioksyd med
en spesifikk overflate på 292 m /g i 1500 ml av en oppløsning av 50 g nikkelnitrat (Ni(NO^)2•61^0), 130 g urea og 1,75 g svovelblomme ble kokt i 5 timer. Suspensjonen ble filtrert varm, og den utfelte kake ble vasket med 6 1 vann ved 80°C. Kaken ble så tørk-et i 16 timer ved 120°C og malt. Produktet inneholdt ca. 20,7% Ni. Etter reduksjon under en hydrogenstrøm ved 450°C inneholdt produktet 8,6% S, basert på Ni.
EKSEMPEL II
Eksempel I ble gjentatt, bortsett fra at det ble brukt
3 g svovelblomme. Nikkelinnholdet var ca. 19,7% og produktet inneholdt 13,4% S basert på Ni.
EKSEMPEL III
En suspensjon av 33 g makroporøst silisiumdioksyd med
en spesifikk overflate på o 292 m 2/g i 1500 ml av en oppløsning av 50 g nikkelnitrat (Ni(N03)^•6H20^ og 130 g urea ble kokt i 4 timer. Suspensjonen ble filtrert varm, og den grønne kaken vasket med
6 1 vann ved 80°C.
Den grønne kaken ble så resuspendert i 1500 ml vann og
2 g svovelblomme ble tilsatt til suspensjonen. Suspensjonen ble kokt i 2 timer, deretter filtrert, vasket med 4 1 vann ved 80°C
og tørket og aktivert som i eksempel I.
Nikkelinnholdet var ca. 20% og etter aktivering inneholdt produktet 10,8% S basert på Ni.
EKSEMPEL IV
Eksempel III ble gjentatt, bortsett fra at det ble brukt 1,75 g svovelblomme og kiselgur ble brukt istedenfor silisiumdioksyd.
Nikkelinnholdet var ca. 19% og produktet inneholdt
7,9% s basert på Ni etter aktivering.
EKSEMPEL V
1,9 g svovelblomme og 180 g av en grønn kake, dvs. nyutfelt katalysator fremstilt ifølge britisk patent 1.2 73.743 som inneholdt 2 7 g nikkel på kiselgur, ble suspendert i 1500 ml vann. Suspensjonen ble kokt i 2 timer og så behandlet som beskrevet i eksempel III. Nikkelinnholdet var ca. 45% og produktet inneholdt 6,2% S basert på Ni etter aktiveringen.
EKSEMPEL VI
Eksempel I ble gjentatt, bortsett fra at istedenfor nik-kelnitratet ble det brukt 45 g nikkelsulfat (NiS04-6H20).
Nikkelinnholdet var ca. 18,3% og etter aktivering inneholdt produktet 11,7% S basert på Ni.
EKSEMPEL VII
Eksempel III ble gjentatt opp til vaskingen med 6 1 vann ved 80°C. Den grønne kake ble så resuspendert i 1500 ml vann. Til suspensjonen ble det så tilsatt 19,5 g ammoniumpolysulfidopp-løsning inneholdende mellom 8 og 9% svovel. Suspensjonen ble kokt i 2 timer og så behandlet videre som i eksempel III.
Nikkelinnholdet var ca. 20% og etter aktivering inneholdt produktet 8,9% S basert på Ni.
EKSEMPEL VIII
.Grønn kake, dvs. nyutfelt katalysator fremstilt ifølge britisk patent 1.286.555 som inneholdt ca. 16% nikkel på makro-porøst silisiumdioksyd ble suspendert i 1500 ml vann. Ammoniakk ble tilsatt til pH 8, 3,0 g svovelblomme ble tilsatt og fremgangsmåten fortsatt som beskrevet i eksempel III.
Nikkelinnholdet var ca. 16% og etter aktivering var innholdet av S 17% basert på Ni.
EKSEMPEL IX
Eksempel VIII ble gjentatt, bortsett fra at katalysatoren var basert på kiselgur. Produktet inneholdt etter aktivering 14% S basert på Ni.
EKSEMPEL X
Eksempel III ble gjentatt, bortsett fra at suspensjonen ble kokt i 3 timer.
Nikkelinnholdet var ca. 22% og etter aktivering inneholdt produktet 12,0% S basert på Ni.
EKSEMPEL XI
Eksempel III ble gjentatt, bortsett fra at suspensjonen
ble kokt i 1 time.
Nikkelinnholdet var ca. 20% og etter aktivering inne-
holdt produktet 10,0% S basert på Ni.
EKSEMPEL XII
Eksempel III ble gjentatt, bortsett fra at det ble
brukt Co(N03)2-6H20 istedenfor Ni(N03)2.6H20 og 1,75 g svovel-
blomme ble tilsatt istedenfor 2 g.
Koboltinnholdet var ca. 20% og etter aktivering inne-
holdt produktet 9,9% S basert på Co.
Sammenliknbare resultater ble oppnådd med andre metallkatalysatorer på bærere, f.eks. katalysatorer inneholdende jern, kobolt, kobolt og molybden, kobber, wolfram, kadmium og mangan. For detalj-
er ved fremstillingen av slike katalysatorer henvises til brit-
iske patenter 926.235, 991.219, 1.220.105 og 1.286.555 og belg-
iske patenter 748.742 og 748.743. Slike katalysatorer har mange anvendelser som angitt av L. Thomas (se ovenfor). En forhånds-sulfidert Co/Mb-katalysator er spesielt nyttig ved hydrodesulfur-
er ing av petroleumoljer.
EKSEMPEL XIII
Eksempel I ble gjentatt, bortsett fra at katalysatoren
var basert på kiselgur. Produktet inneholdt ca. 19% nikkel, og etter aktivering 8,7% S basert på Ni.
EKSEMPEL XIV
Eksempel III ble gjentatt, bortsett fra at katalysatoren
var basert på kiselgur. Produktet inneholdt ca. 20% nikkel og etter aktivering 6,9% S basert på Ni.
EKSEMPEL XV
Eksempel I ble gjentatt, bortsett fra at katalysatoren
var basert på kiselgur. Produktet inneholdt ca. 19% nikkel og etter aktivering 5,2% S basert på Ni.
De ovennevnte nikkelkatalysatorer er særlig nyttige ved
den selektive hydrogenering og isomerisering av triglyceridoljer.
Atomforholdene mellom svovel og nikkel ved overflaten av nikkelet i eksemplene 1, 3, 4, 6 og 7 var 0,42, 0,50, 0,39, 0,58
og 0,44 respektive.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator på en bærer, ved hvilken metallet, som er nikkel, jern, kobolt, molybden, kobber, kadmium, mangan eller wolfram eller en blanding av to eller flere av disse, eller dets hydroksyd, oksyd eller salt, sulfideres med svovelblomme, karakterisert ved at metallet eller dets hydroksyd, oksyd eller salt sulfideres i et vandig system med pH mellom 7 og 11, og en temperatur over 80°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at metallet utfelles på i og for seg kjent måte som hydroksyd, oksyd eller salt fra vandig oppløsning på bærermaterialet ved gradvis og jevn forandring av pH og sulfideres enten under eller efter utfellingen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB283972A GB1414482A (en) | 1972-01-20 | 1972-01-20 | Catalysts |
| GB3535672 | 1972-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO138750B true NO138750B (no) | 1978-07-31 |
| NO138750C NO138750C (no) | 1978-11-08 |
Family
ID=26237776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO245/73A NO138750C (no) | 1972-01-20 | 1973-01-19 | Fremgangsmaate for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator paa en baerer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3872028A (no) |
| JP (1) | JPS5511383B2 (no) |
| BE (1) | BE794334A (no) |
| CA (1) | CA1003432A (no) |
| FR (1) | FR2168536B1 (no) |
| GB (1) | GB1414482A (no) |
| IN (1) | IN139720B (no) |
| IT (1) | IT984342B (no) |
| NL (1) | NL171866C (no) |
| NO (1) | NO138750C (no) |
| SE (1) | SE384453B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5371693A (en) * | 1976-12-08 | 1978-06-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorbent |
| US4520129A (en) * | 1981-08-17 | 1985-05-28 | Phillips Petroleum Compagny | Hydrogenation catalyst |
| US4491639A (en) * | 1982-09-30 | 1985-01-01 | Gas Research Institute | Methods of making high activity transition metal catalysts |
| US4548920A (en) * | 1984-03-26 | 1985-10-22 | Shell Oil Company | Hydrodenitrification catalyst |
| JPS622703U (no) * | 1985-06-21 | 1987-01-09 | ||
| SE450871B (sv) * | 1985-11-15 | 1987-08-10 | Robert Kolby | Metod for kontrollerad partialsulfidering av katalysatorer med ni som aktiv komponent |
| WO1991009533A1 (en) * | 1990-01-04 | 1991-07-11 | The Procter & Gamble Company | Low saturate, all-purpose plastic shortening with specially hydrogenated intermediate-melting fat component |
| US5064670A (en) * | 1990-04-06 | 1991-11-12 | The Procter & Gamble Company | Low-saturate frying fat and method of frying food |
| NL9001536A (nl) * | 1990-07-05 | 1992-02-03 | Meern Bv Engelhard De | Zwavel-gepromoteerde nikkelkatalysator en bereiding daarvan. |
| FR2664507B1 (fr) * | 1990-07-13 | 1995-04-14 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de pretraitement d'un catalyseur par un melange d'un agent soufre et d'un agent reducteur organique. |
| US5215954A (en) * | 1991-07-30 | 1993-06-01 | Cri International, Inc. | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
| JPH0568951U (ja) * | 1992-02-22 | 1993-09-17 | 新明工業株式会社 | 台車移送装置 |
| US5496789A (en) * | 1994-04-07 | 1996-03-05 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation catalyst based on a platinum metal partially poisoned with finely divided sulfur |
| DE4311420A1 (de) * | 1993-04-07 | 1994-10-13 | Basf Ag | Hydrierungskatalysator auf der Basis eines mit feinteiligem Schwefel partiell vergifteten Platinmetalls |
| US5786293A (en) * | 1996-06-17 | 1998-07-28 | Shell Oil Company | Process for presulfiding hydrocarbon processing catalysts |
| US5821191A (en) * | 1996-06-17 | 1998-10-13 | Shell Oil Company | Process for presulfiding hydrocarbon processing catalysts |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3439061A (en) * | 1966-10-10 | 1969-04-15 | Shell Oil Co | Catalytic dehydrogenation of paraffins |
| US3527839A (en) * | 1969-01-13 | 1970-09-08 | Shell Oil Co | Ethylene oligomerization |
| US3686137A (en) * | 1970-07-06 | 1972-08-22 | Shell Oil Co | Sulfide precipitated catalysts |
-
0
- BE BE794334D patent/BE794334A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-01-20 GB GB283972A patent/GB1414482A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-01-16 CA CA161,736A patent/CA1003432A/en not_active Expired
- 1973-01-18 US US324726A patent/US3872028A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-01-18 IN IN28/BOM/73A patent/IN139720B/en unknown
- 1973-01-18 NL NLAANVRAGE7300719,A patent/NL171866C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-01-19 SE SE7300804A patent/SE384453B/xx unknown
- 1973-01-19 IT IT67097/73A patent/IT984342B/it active
- 1973-01-19 JP JP849073A patent/JPS5511383B2/ja not_active Expired
- 1973-01-19 FR FR7301900A patent/FR2168536B1/fr not_active Expired
- 1973-01-19 NO NO245/73A patent/NO138750C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5511383B2 (no) | 1980-03-25 |
| GB1414482A (en) | 1975-11-19 |
| FR2168536B1 (no) | 1976-11-05 |
| BE794334A (fr) | 1973-07-19 |
| IN139720B (no) | 1976-07-24 |
| NL171866C (nl) | 1983-06-01 |
| NL7300719A (no) | 1973-07-24 |
| DE2302391B2 (de) | 1976-04-29 |
| FR2168536A1 (no) | 1973-08-31 |
| JPS4881790A (no) | 1973-11-01 |
| NO138750C (no) | 1978-11-08 |
| DE2302391A1 (de) | 1973-08-02 |
| CA1003432A (en) | 1977-01-11 |
| IT984342B (it) | 1974-11-20 |
| US3872028A (en) | 1975-03-18 |
| SE384453B (sv) | 1976-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO138750B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en delvis sulfidert metallkatalysator paa en baerer | |
| US3232887A (en) | Stabilized aqueous solutions for use in impregnating catalyst carriers and method of making same | |
| CA2563937C (en) | Hydrotreating catalyst containing a group v metal | |
| RU2417124C2 (ru) | Способ получения каталитической композиции | |
| JP4810530B2 (ja) | 炭化水素質原料ストリームの品質向上方法 | |
| JP2007533834A (ja) | 低硫黄留出油の製造方法 | |
| Scheffer et al. | Sulfidability and HDS activity of Co-Mo/Al2O3 catalysts | |
| JPH04265158A (ja) | 水素化触媒、その調製法及びその使用法 | |
| CZ298378B6 (cs) | Katalytický prostredek, zpusob jeho prípravy a jeho použití | |
| NO854928L (no) | Katalysator og femgangsmaate til fremstilling derav. | |
| JPS6240059B2 (no) | ||
| US4318801A (en) | Supported nickel-molybdenum catalyst, preparation thereof, and hydrodesulfurization of hydrocarbon fractions using same | |
| AU617498B2 (en) | Process for the preparation of a presulphided catalyst; process for the preparation of a sulphided catalyst and use of said catalyst | |
| NO179438B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av en sulfidert katalysator og anvendelse derav | |
| NO179617B (no) | Fremgangsmåte for hydrogenering for å fjerne forurensninger fra hydrokarbonolje | |
| CN111468142A (zh) | 一种Co-Mo-S催化剂及其制备方法 | |
| US3948763A (en) | Sulfiding process for desulfurization catalysts | |
| CA1048952A (en) | Desulphurisation catalysts and their use | |
| JP2920255B2 (ja) | 水素化脱硫触媒 | |
| JP2575168B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 | |
| JP2531728B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法 | |
| US3546104A (en) | Hydrodesulfurization of petroleum hydrocarbons containing asphaltenes | |
| CN1952077A (zh) | 一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用 | |
| DE2302391C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines teilweise sulfidieren Metallkatalysators auf einem Träger | |
| NO150225B (no) | Katalysatormateriale med forbedret hydrocrackingsevne, samt fremgangsmaate for fremstilling av denne |