NO129798B - - Google Patents

Description

Anvendelse av tertiære nituogenatomholdige

polyestere som herdingsakseleratorer.

Oppfinnelsens gjenstand er anvendelse av tertiære nitrogenatomholdige polyestere med formel

hvori R1 betyr metyl- eller etylgruppen,

R2 betyr en lavere alkylgruppe med 1 til 6 karbon-at orne r,

Rj betyr en mettet, rettlinjet eller forgrenet alkylen-gruppe med 4 til 12 karbonatomer eller en mettet cykloalkylen- eller en arylengruppe, hvis dikarboksylsyrer ikke danner indre anhydrider, og

n betyr et helt tall fra 1 til 100,

som tilsetning til oppløsninger av umettede polyesterharpikser i påpolymeriserbare monomere, idet de, i anvendte mengder fra 0,1 til 5 vekt#, virker som herdningsakseleratorer etter en ytterligere tilsetning av et diacylperoksyd.

Fra tysk patent nr. 919.^31 er det riktignok allerede kjent å omsette tertiære aminer med formel

hvori R betyr en eventuelt i p-stilling alkyl-, fortrinnsvis metyl-substituert fenylenrest,

Z betyr eventuelt en hydroksylgruppe og

x betyr et helt tall fra 1 til 6, fortrinnsvis 2,

med en dikarboksylsyre, fortrinnsvis ftalsyreanhydrid, til en polyester og å tilsette disse eventuelt som herdningsakseleratorer til umettede polyesterharpiksmasser. Fra disse ifølge patentet oppnåe-lige polyestere adskiller de ifølge oppfinnelsen anvendte polyestrene seg i menge henseende:

Sluttgruppene må være hydroksylgrupper,

alkylgruppene ved nitrogen bærer i S-stilling til aminogruppene en sekundær hydroksylgruppe,

de i p-stilling til nitrogenatomet befinnende substituenter av fenylenrestene er begrenset til lavere alkylrester, og de for fremstilling av polyestrene anvendte dikarboksylsyrer er begrenset til slike hvor den rest som forbinder de to karboksylgrupper med hver-andre tilsvarer resten R^ av ovennevnte formel, idet det er fore-trukket rettlinjede eller forgrenede alkylengrupper med k til 12 karbonatomer.

De ifølge oppfinnelsen anvendte polyestere har i forhold til de fra det nevnte patentskrift kjente den fordel at de, tilsatt som herdningsakseleratorer til umettede polyesterharpiksblandinger, etter tilsetning av et diacylperoksyd gir polyestermassen en høy reaktivitet som også bibeholdes sterkt konstant etter lengere lagring av blandingen før tilsetning av peroksydet, fremfor alt imidlertid at de knapt misfarger herdningsproduktene, spesielt også ved disses aldring. De ifølge oppfinnelsen anvendte polyestere kan fremstilles på i og for seg kjent måte ved polykondensering av egnede dikarboksylsyrer med et større eller mindre overskudd av et tertiært amin

med formel

i varmen, eventuelt under tilsetning av forestringskatalysatorer og under gjennomføring av inertgass.

Aminer som tilsvarer ovennevnte formel er f.eks. N-bis-(g-hydroksypropyl)-p-toluidin, N-bis-(B-hydroksypropyl)-p-tert.-butylanilin og N-bis-(B-hydroksybutyl)-p-etylanilin.

Egnede dikarboksylsyrer er f.eks. adipinsyre, pimelin-syre, sebacinsyre, cykloheksan-1,4-dikarboksylsyre, cykloheksan-1,2-transdikarboksylsyre, isoftalsyre og tereftalsyre.

I følgende tabell er det angitt virkningen av tilsetningen av forskjellige nitrogenholdige polyestere (1,2,3 og 4) til to forskjellige polyesterstøpeharpikser etter tilsetning av hver gang 3% benzoylperoksydpasta. Akseleratoren 1 betyr det i og for seg kjente polykondensasjonsprodukt av 0,78 mol-ekvivalenter ftalsyreanhydrid og 1 molekvivalent N-bis-(B-hydroksyetyl)-p-toluidin, akselerator 2 betyr polykondensasjonsproduktet av 0,78 mol-ekvivalenter adipinsyre og igjen 1 molekvivalent N-bis-(B-hydroksyetyl)-p-toluidin, akselerator 3 betyr polykondensasjonsproduktet av 1 molekvivalent adipinsyre og likeledes 1 molekvivalent N-bis-(B-hydroksyetyl)-p-toluidin. Disse akseleratorer omfattes ikke av oppfinnelsen, bare akselerator 4 omfattes av oppfinnelsen, det er polykondensasjonsproduktet av 0,78 molekvivalenter adipinsyre og 1 molekvivalent N-bis-(B-hydroksy-propyl)-p-toluidin. Hver av disse polyestere har et syretall på ca. 10, er stabilisert ved tilsetning av 0,1 vekt/S hydrochinon og opp-løst ved 90 til 100°C i styren til en oppløsning av 70 vekt% fast-stoff innhold.

Polyesterstøpeharpiks A er en 69 vekt%-ig oppløsning

av en polyester med syretall 32 av 5^21 vektdeler ftalsyreanhydrid, 3210 vektdeler maleinsyreanhydrid og 5616 vektdeler 1,2-propylen-

glykol i styren med en viskositet på 3000 cP ved 20°C, stabilisert ved tilsetning av 0,009 vekt% toluhydrochinon og 20 ppm koppernaftenat.

Polyesterstøpeharpiks B er en 65 vekt%-ig oppløsning av en polyester av syretall 23 av 3292 vektdeler ftalsyreanhydrid,

3270 vektdeler maleinsyreanhydrid og 4438 vektdeler 1,2-propylen-glykol i styren med viskositet på 1100 cP ved 20°C, stabilisert ved tilsetning av 0,025'vekt/S hydrochinon.

Etter klimapåkjenning av herdningsproduktet i weathero-meter var prøvene med akseleratoren 1 og 2 etter 100 timer lysebrune, etter 250 timer rødbrune, prøvene med akselerator 4 derimot var knapt gulfarget etter 100 timer, og etter 250 timer bare svakt gulaktig farget.

Eksempel.

Fremstilling av det ifølge oppfinnelsen anvendbare produkt:

1368 deler adipinsyre og 2700 deler N-bis-(B-hydroksy-propyl)-p-toluidin oppvarmes i løpet av 15 minutter under overføring av 20.000 volumdeler nitrogen i et rørekar til 100°C. Deretter strupes nitrogenstrømmen til 3000 - 4000 volumdeler og temperaturen økes etterhvert i løpet av 1 time til 170°C. Denne temperatur holdes i 2 timer. Deretter økes nitrogenstrømmen til maksimalt 30 .,000 volumdeler, mens temperaturen videre beholdes ved 170°C inntil polyesterens syretall er sunket til under 10. Deretter avkjøles reaksjonsproduktet til 150°C og tilsettes 2,37 g hydrochinon. Etter ytterligere avkjøling til 100°C oppløses den dannede harpiks med styren til en oppløsning av 70% faststoffinnhold. De andre i ek-semplene anvendte aminholdige polyestere ble fremstillet på samme måte.

Claims (1)

1. Anvendelse av tertiære nitrogenatomholdige polyestere med formel

   hvori R-j^ betyr metyl- eller etylgruppe, R2 betyr en lavere alkylgruppe med 1 til 6 karbonatomer, R^ betyr en mettet, rettlinjet eller forgrenet alkylen-gruppe med 4-12 karbonatomer eller en mettet cykloalkylen- eller en arylengruppe hvis dikarboksylsyrer ikke danner noen indre anhydrider, og n betyr et helt tall fra 1 til 100, i mengder på 0,1-5 vekt% sammen med diacylperoksyder som herdningsakseleratorer for oppløsninger av umettede polyesterharpikser i påpolymeriserbare monomere.