JPS607647B2 - 不飽和ポリエステル樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ラジカル生成剤、促進剤および、場合により
その他の通常の添加剤に加えて、特別な付加的な促進剤
（助触媒）を含有している不飽和ポリエステル樹脂に関
するものである。

パラフィン含有不飽和ポリエステル樹脂に基づくラッカ
ー塗膜は、３段階で乾燥するが、それは次のように区別
することができる：‘１｝初期ゲル化段階、‘２’パラ
フィン分離段階および｛３’パラフィン硬イＱ没階（こ
の段階においては分離したパラフィンがこすりに対して
堅牢となる）。

パラフィン分離段階、すなわち、ラッカーの表面上のパ
ラフィン層の生成、は大気中の酸素の禁止作用からラッ
カー層を保護する故に、実際的に特に重要なことである
。このパラフィン層が生成したのちに、必要に応じラッ
カーを加熱乾燥せしめることができる。乾燥工程の第三
段階、すなわち、こすりに対する耐性をもたらすパラフ
ィン硬イ○段階は、ラッカー塗装した製品を、ラッカー
に傷を付けることなく積み上げることができるような程
度まで、ラッカー層が乾燥したときに、パラフィン層に
ついても完成する。然るのち、ラッカー塗装製品の反対
側に、たとえば、ラッカー塗装することが可能である。
たとえばアセト酢酸ェステル（ドイツ公開公報１６９４
０９９号）、アセチルアセトン（ドイツチェフアルベン
ツアイトシュリフト１４、１１号（１９６０）、４２２
）、ベンゾイルアセトン、アセチルシクロベンタノン（
ドイツ公開公報１９２７３２び号）またはＮ−置換ァセ
ト酢酸アミド（ドイツ公開公報１１９５４９１号）のよ
うな６ージカルボニル化合物が助触媒としての使用に対
して適していることが公知である。

これらの化合物を含有するポリエステル組成物は、室温
程度の低い温度で迅速に硬化する。ラッカー塗装の分野
において、短かし、工程サイクル時間は、生産速度の増
大をもたらすから、さらに硬化時間を短縮することが要
望されている。付加的な促進剤が満足しなければならな
い要件の一つは、少量においてすら完全な効果を発現し
なければならないということであるが、何故ならば、一
般に共縮合させることができない化合物の形態で比較的
多量に使用するときは、それらの促進剤は、硬化したラ
ッカー層の性質に対して悪影響を与えるからである。付
加促進剤が満足しなければならないもう一つの要件は、
それらの促進作用にもかかわらず、それらがポリエステ
ル組成物の貯蔵寿命を顕著な程度に短縮してはならない
ということである。さらに他の要件は、それらがポリエ
ステル樹脂中に容易に溶解して、補助的な溶剤を必要と
しないものでなければならないということである。本発
明は、２−ピロリドン、ｙ−ブチロラクトンおよび１−
チアー２−シクロベンタ／ンのある種の誘導体が、付加
的な促進剤として有効であるという発見に基づくもので
ある。

本発明は： ｛１’成分■および【Ｂーの合計に対して重量で２０乃
至９０％、好ましくは重量で４０乃至７０％のＱ・８−
エチレン性不飽和ポリエステル（本明細書中において「
成分風」という）、および■ 成分風および佃の合計に
対して重量で８０乃至１０％、好ましくは重量で６０乃
至３０％の重合可能な化合物（本明細書中においては「
成分｛Ｂ｝」という）、からなるポリエステル成形組成
物およびポリエステル樹脂に基づくコーティング組成物
に関するものであるが、これらのポリエステル組成物は
、その他の可能性ある添加剤に加えて、｛３｝ 成分凶
および｛Ｂ｝の合計１０の重量部に対して０．１乃至８
．の重量部、好ましくは０．３乃至５．の重量部の重合
開始剤（以下、記号Ｃを付けて表示することがある）、
【４｝ 成分■および佃の合計１００重量部に対して、
０．００１乃至０．１重量部、好ましくは０．０１乃至
０．０５重量部の禁止剤（以下、記号○を付けて表示す
ることがある）、｛５｝ 成分凶および（Ｂ｝の合計１
００重量部に対して、０−００１乃至０．５重量部、好
ましくは０．０１乃至０．１重量部の通常の促進剤（以
下、記号Ｅを付けて表示することがある）、■ 成分凶
および〔Ｂ’の合計１００重量部に対して、０．０５乃
至５．の重量部、好ましくは０．１乃至１．５重量部の
付加的な促進剤（以下、記号Ｆを付けて表示することが
ある）、および任意的に‘７｝ 成分凶および脚の合計
１００重量部に対して、０．０１乃至１．の重量部、好
ましくは０．０３乃至０．３重量部のパラフィンまたは
ワックス状物質（以下、記号Ｇをつけて表示することが
ある）、を含有し、付加的な促進剤脚は、下記一般式：
に相当する化合物であることを特徴としており、但し上
式においてＸは○、Ｓまたは好ましくはＮＲ２を表わし
、ＲＩは１乃至８炭素原子を有する脂肪族の基、ヒドロ
＊シル、一ＮＲ４Ｒ５、シクロヘキシル、シクロベンチ
ルまたは１乃至４炭素原子を有するアルコキシ、好まし
くは−ＣＨ３あるいは−ＣＯＯＲ３を表わし、Ｒ２は１
乃至８炭素原子を有する脂肪族の基、５乃至８炭素原子
を有する脂肪族の基、アセチル、ベンゾィルまたはペン
ジル、好ましくは水素あるいは一Ｃ舷を表わし、Ｒ３は
水素、１乃至８炭素原子を有する脂肪族の基またはたと
えばフェニル基、あるいは１乃至４炭素原子を有する脂
肪族の基によって置換したフェニル基のような芳香族の
基を表わし、Ｒ４およびＲ６は、それぞれ水素原子、１
乃至４炭素源子を有する脂肪族の基、フェニルまたはシ
クロヘキシルを表わし、あるいはＲ４およびＲ５は、共
同して４乃至８炭素原子を有する脂肪族の基を表わす。

特に活性な化合物は、２ーピロリドンから誘導した化合
物、たとえば３ーアセチルー２ーピロリドン、Ｎーメチ
ル−３ーアセチル−２ーピロリドン、Ｎ−メチル一３ー
オキサロー２−ピロリドンおよびＮ−メチル−３ーエト
キサリル−２ーピロリドンである。

本発明において使用する不飽和ポリエステル凶は、常法
に従がい、少なくとも一種のＱ・８−エチレン性不飽和
ジカルボン酸またはそのェステル生成誘導体を、任意的
に不飽和醸成分に対して９０モル％に至るまでの少なく
とも一種の脂肪族不飽和、場合により、芳香族または脂
環族のジカルボン酸あるいはそのェステル生成誘導体と
混合して、少なくとも一種の二価アルコールと共に軍縮
合せしめることによって取得することができる（Ｊ．Ｂ
Ｐｒｋｓｔｅｎら、“ポリエステルおよびその応用”ラ
インボルトコーポレーション、ニユーョ−ク、１９５母
王参照）。

好適な不飽和ジカルボン酸またはその誘導体の例は、マ
レィン酸または無水マレィン酸およびフマル酸である。

しかしながら、たとえばメサコン酸、シトラコン酸、ィ
タコン酸またはクロロマレィン酸を用いることもできる
。使用される脂肪族不飽和、芳香族または脂環族ジカル
ボン酸またはそれらの譲導体の例は、フタル酸または無
水フタル酸、ィソフタル酸、テレフタル酸「ヘキサヒド
ロフタル酸またはテトラヒドロフタル酸あるいはそれら
の熱水物、エンド〆チレンテトラヒドロフタル酸または
その無水物、コハク酸または無水コハク酸およびコハク
酸ェステル類ならびに塩化物類、アジピン酸およびセバ
チン酸である。実質的に不燃性の樹脂を製造するために
は、たとえばへキサクロロェンドメチしンテトラヒドロ
フタル酸（ＨＥＴ酸）、テトラクロロフタル酸またはテ
トラブロモフタル酸を用いることができる。好適なポリ
エステルは、マレイン酸基を含有するものであるが、そ
の中の２５モル％に至るまでを、フタル酸またはィソフ
タル酸基により置き換えてもよい。適当な二価アルコー
ルは２乃至１５炭素原子を含有するもの、たとえば「エ
チレングリコール、１・２ープロパンジオール、１１３
ープロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１・３ーブタンジオール、・１・４−
ブタンジオール、ネオベンチルグリコール「１・６ーヘ
キサンジオールおよびパーヒドロビスフエノールである
。エチレングリコール、１・２ープロパンジオール、ジ
エチレングリコールおよびジプロピレングリコールを使
用することが好ましい。アルコールまたは酸成分に対し
て１０モル％に至るまでの、たとえば、ブタノール、ベ
ンジルアルコール、シクロヘキサノールおよびテトラヒ
ドロフルフリルアルコール、トリメチロールプロパンお
よびペンタェリスリトールのような、一価および多価ア
ルコールの導入により、および、たとえば安息香酸、ｔ
−ブチル安息香酸、オレィン酸、あまに油脂肪酸ならび
にリシネン脂肪酸の導入によって、さらに変性すること
も可能である。ポリエステルは５乃至１００、好ましく
は２０乃至６０の酸価、１０乃至１００、好ましくは２
０乃至６０のＯＨ価およびスチレン中で重量で６５％の
溶液について２０ｏｏで測定して５００乃至３０００、
好ましくは７００乃至２０００センチポアズの粘度を有
していることが好ましい。

本発明において使用するために適する重合可能な化合物
は、ポリエステルの化学において一般的に用いられる不
飽和化合物、すなわち、好ましくは、Ｑ−置換したビニ
ルまたはＢ−置換したァリル化合物、好ましくはスチレ
ンである。

しかしながら、たとえば、ビニルトルエン、ジビニルベ
ンゼ、ン、Ｑーメチルスチレン、ｔープチ′レスチレン
「クロロスチレンのような、核塩素化〜核アルケニル化
および核アルキル化（アルケニルまたはアルキル基は１
乃至４炭素原子を含有する）スチレン類；２乃至６炭素
原子を有するカルポン酸のビニルェステル、好ましくは
酢酸ビニル；ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニ
ルナフタレン、ビニルシクロヘキサン、アクリル酸およ
びメタクリル酸および／またはアルコール成分中に１乃
至４炭素原子を有するそれらのェステル、それらのアミ
ドおよびニトリル、無水マレィン酸、アルコール成分中
に１乃至４炭素原子を有する−セミーエステルおよび−
ジエステル、ーセミアミドおよび−ジアミドまたは環状
イミド、たとえばＮ−メチルマレィン酸ィミドまたはＮ
ーシクロヘキシルマレィン酸ィミド；たとえばアリルベ
ンゼンのようなアリル化合物、ならびに、たとえば、酢
酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フ
タル酸ジアリルェステル、ィソフタル酸ジアリルェステ
ル、フマル酸ジアリルェステル、炭酸アリル、炭酸ジア
リル、炭酸トリアリルおよびシアヌル酸トリアリルのよ
うなアリルェステル類をも使用することができる。適当
な重合開始剤は、たとえば、ジアセチルベルオキシド、
ジベンゾイルベルオキシド、ジーｐークロロベンゾイル
ベルオキシド、ジラウロイルベルオキシドのようなジア
シルベルオキシド、たとえばｔーブチルベルオキシアセ
テート、ｔ−ブチルベルオキシベンゾエート、ジシクロ
ヘキシルベルオキシジカーボネートのようなベルオキシ
エステル、たとえばビスー（ｔ−プチルベルオキシブタ
ン）、ジクミルベルオキシド、ｔ−プチルクミルオキシ
ドのようなアルキルベルオキシド、たとえばクメンヒド
ロベルオキシド、ｔーブチルヒドロベルオキシド、シク
ロヘキサノンヒドロベルオキシド、メチルエチルケトン
ヒドロベルオキシドのようなヒドロベルオキシド、たと
えばシクロヘキサノンベルオキシド、アセチルアセトン
ベルオキシドのようなケトンベルオキシドまたはアゾビ
スイソブチロニトリルである。

その他の適当な重合開始剤は、通常の光増感剤、さらに
詳細にはペンゾフェノンおよびペンゾィン誘導体の種類
のもの、たとえば、芳香族ジスルフイド、２−フエニル
アセトフエノン、テトラアリールー１・２ーグリコール
のシリルエ−ブル、ｙ−６ージフェニル酪酸議導体、チ
オメチル化およびハロメチル化ペンゾフェノン、ベンゾ
インまたはペンゾインェーテルから誘導したバレリン酸
、およびそれらの塩、ドイツ特許１２紙５９４号および
ドイツ公開公報１７６９１磯；２１畝４８２：１８０７
３０１：２１５５０００；１９４９０１０；２０２２５
０７：１７６９５７６および１９０２０５１号に記す種
類の安息香酸アリールおよびシリルェーテル化合物、好
ましくは第一および第二アルコールのペンゾィンェーテ
ル、置換したペンゾィン、たとえばドイツ公告明細書１
９０２９３び号および１７６９８５３号ならびにドイツ
公開公報１７６職５３および１７６灘５４号に記す種類
のペンゾィンェーテルおよびェステル類である。

本発明によるポリエステル組成物は、早期の制御されな
いゲル化を防ぐ通常の重合禁止剤を、通常の量、すなわ
ち成分凶および‘Ｂ｝の合計１０の重量部に対して０．
００１乃至０．１重量部の量で含有している。

この種の適当な重合禁止剤は、フェノールおよびフェ／
ール誘導体、好ましくはフェノール性水酸基に対して何
れもｏ一位置に１乃至６炭素原子のァルキル置換基を有
する立体障害を与えたフェノール、アミン類、好ましく
は第二アリールアミンおよびそれらの誘導体、キノン類
、有機酸の銅塩、Ｃｕ（１）ハロゲン化物と亜燐酸ェス
テルの添加物、たとえば４・４′ービスー（２・６ージ
ーｔ−ブチルフエノール）、１１３・５−トリメチルー
２・４・６ートリスー（３０５−ジーｔーブチルー４ー
ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、４・４′−ブチリデ
ンービスー（６一ｔーブチルーｎークレゾール）、３０
５−ジーｔ−ブチル−４ーヒド。キシベンジルホスホン
酸ジヱチルェステル、Ｎ。Ｎ′ービスー（８−ナフチル
）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ・Ｎ′ービスー（１ー
メチルヘプチル）−ｐーフエニレンジアミン、フヱニル
−８−ナフチルアミン、４・４′ービスー（Ｑ・Ｑ−ジ
メチルベンジル）ージフエニルアミン、１・３・５−ト
リスー（３・５ージーｔーブチルー４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイル）ーヘキサヒドロー６ートリアジン、ヒ
ドロキノン、Ｐーベンゾキノン、トルヒドロキノソ、ｐ
−ｔ一ブチルピロカテコール、クロラニル、ナフトキノ
ン、ナフテン酸銅、オクタン酸鋼、Ｃｕ（１）ＣＩ／亜
燐酸トリフェニル、Ｃｕ（１）ＣＩ／亜燐酸トリメチル
、Ｃｕ（１）ＣＩ／亜燐酸トリスークロロェチル、Ｃｕ
（１）ＣＩ／亜燐酸トリプロピルおよびｐ−ニトロソジ
メチルアニリンである。適当な通常の促進剤脚は、たと
えばメルカブタンおよびスルフィン酸のような、この目
的に対して活性であることが公知の化合物、たとえばド
デシルおよびラウリルメルカプタン、ｐ−トルエンおよ
びベンゼンスルフィン酸、さらにはジアルキルアリール
アミン、たとえばジメチルおよびジエチルアニリンであ
るが、これらのアミン類は任意的にｐ−位においてフエ
ニル、メチル、メトキシ、ヒドロキシまたはァミノ基に
よって置換してあってもよい。

これらのアミン類が、たとえばＮ・Ｎービス−〔８−ヒ
ドロキシーエチル〕ーアニリンのようなェステル化また
は共重合の可能な官能基を含有している場合には、それ
らもまた、ポリエステル中に導入せしめることができる
。好適な促進剤は、たとえばバナジウム、鉄、マンガン
のナフテン酸およびオクタン酸塩のようなカルボン酸の
重金属塩であるが特にナフテン酸コバルトおよびオクタ
ン酸コバルトである。いうまでもなく、上記の促進剤の
混合物を使用することはまた可能である。かくして、コ
バルト塩促進剤とジアルキルアリールアミンの組合わせ
は、特に有効であることが認められている。本発明によ
って使用する付加的な促進剤■は、ヒェミツシェベリヒ
テ９０、１２９０（１９５７）；同上９５２４２４２４
４４（１９６２）、ジヤーナルオブケミカルソサエテイ
ー（ロンドン）‘ｑ１９７１、９９９ケミカルアブスト
ラクッ５２、１１９０４ｆ（１９球）に記す方法または
類似の方法によって製造することができる。

ポリエステル樹脂中における良好な溶解性に加えて、こ
れらは少量において高度に活性であること、および高い
反応性にもかかわらず認めうるほど貯蔵性を短縮するこ
とがないという利点を有している。これらは、パラフィ
ンの分離が始まるまでに経過する時間を短縮するのみで
なく、パラフィン硬化段階もまた、著るしく早くなる。
本発明によるポリエステル組成物の硬化は、成分凶およ
び【Ｂ｝の合計１０の重量部に対して０．１乃至１０重
量部の量で使用する公知の添加剤によって、さらに促進
することができる。適当なこの種の添加剤は、トリフェ
ニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフインおよび
トリーｎーブチルホスフインのような、有機基一つ当り
１２までの炭素原子を有する脂肪族、脂環族および芳香
族第三ホスフィン、たとえば亜燐酸トリフェニル、亜燐
酸トリー（２−ビフェニル）のようなアリール基一つ当
り１２までの炭素原子を有する芳香族頭燐酸ェステル、
さらに特にドイツ特許第１２６２５９５号による有機硫
黄化合物、たとえばチオジグリコールのようなチオエー
テルである。その水酸基またはカルボキシル基によって
、たとえば、チオジグリコールは、不飽和ポリエステル
樹脂中に直接に導入することすらできる。

一般に、促進剤脚および付加的な促進剤皿は別々に添加
する。付加的な促進剤【Ｆ｝と促進剤脚との間で複合体
が生成する場合、特に促進剤【Ｅ）が遷移金属状態にあ
るコバルトを含有する場合には、一般に複合体を、単離
した状態でまた溶液として何れかで加えることが有利で
ある。硬化は重合開始剤｛Ｃ｝、促進剤【Ｅ｝および付
加的促進剤‘可の添加と共に始まる。開始剤に’および
促進剤脚は爆発の危険のため相互に混合することはでき
ず、別々にポリエステル樹脂に対して添加しなければな
らないということはいうまでもない。その他の適当な添
加剤は、たとえば、燐酸、燐酸モノーｎープチルェステ
ル、燐酸ジーｎーブチルェステルのような緑化防止剤で
ある。

本発明を以下の実施例において例証するが、これらの実
施例中において示した部数および百分率は重量による部
数および百分率である。

実施例 ポリエステル樹脂（１）： ７９７部の１・２ープロパンジオール、６０８部の無水
マレイン酸および５６２部の無水フタル酸を、窒素雰囲
気下で、１８０℃において、４５の酸価に達するまで反
応させた。

スチレン中におけるこのポリエステルの６５％溶液は、
２０００において測定して、１３５０センチポアズの粘
度を有していた。取得したポリエステル５５部を４５部
のスチレン中に溶解し且つ０．０１部のトリヒドロキノ
ンによって安定化した。ポリエステル樹脂（０）： ． ７６５部の１・２ープロパンジオール、５４部のチ
オジグリコール、６０８部の無水マレィン酸および５６
２部の無水フタル酸を、窒素下に１８０午０において、
４８の酸価に達するまで反応させた。

このポリエステルのスチレン中における６５％溶液は、
２ぴＣにおいて測定するとき、１４２０センチポアズの
粘度を有していた。かくして得たポリエステルを、ポリ
エステル樹脂（１）と同様にして、スチレン中に溶解し
且つ安定化した。

実施例 １ ２．２％の金属含量を有する、トルェン中のオクタン酸
コバルト溶液の形態にある、０．３部のコバルト、トル
ェン中の１０％溶液の状態にある０．１部のパラフィン
（融点５１〜５３ｏ０）および下記第１表に示す付加的
な促進剤を、１０礎都のポリエステル（１）のバッチに
加えた。

この混合物を、フィルム流し込み装置を使用して、約５
００ムの湿ったフィルム層厚さとしてガラス板上に塗布
した。このガラス板は予め、３の部のニトロセルロース
（ブタノールで湿らした）、８碇都の酢酸エチル「 ４
５部の酢酸ブチル、６碇部のトルェン、２唯都のシクロ
ヘキサノンベルオキシド粉末（９０％）および８部のシ
クロヘキサノンベルオキシドペースト（５０％）から成
る、１００タ′めの活性プラィマーによって被覆してあ
った。第１表 実施例 ２ 第１表の付加的な促進剤の代りに第２表に示すものを使
用する以外は、実施例１におけると同様にして行なった
。

第２表 実施例 ３ 手順は、ポリエステル樹脂（１）の代物こポリエステル
樹脂（０）を用い、また第１表の付加的促進剤の代りに
第３表に示す付加的促進剤を用いる以外は、実施例１に
おけると同機である。

第３表なお本発明の実施態様を示せば次のとおりである
。

１｛１｝ 成分凶および曲の合計に対して、重量で２０
乃至９０％の、少なくとも一種のＱ・３ーェチレン性不
飽和ポリエステル〔成分凶〕：■ 成分■および｛Ｂ｝
の合計に対して、重量で８０乃至１０％の「少なくとも
一種の重合可能な化合物〔成分（Ｂ｝〕；‘３〕 成分
■およびｔＢ｝の合計１００重量部に対して、０．１乃
至８．の重量部の、少なくとも一種の重合開始剤；■
成分風および曲の合計１００重量部に対して、０．００
１乃至０．１重量部の、少なくとも一種の重合禁止剤；
｛５）成分■および〔Ｂ｝の合計１００重量部に対して
、０．００１乃至０．５重量部の、少なくとも一種の促
進剤および｛６）成分■および佃の合計１００重量部に
対して、０．０５乃至５．０重量部の、少なくとも一種
の下記の一般式に相当する化合物；〔式中
， Ｘは○、Ｓまたは＞ＮＲ２を表わし ＲＩはＣ，〜Ｃ８脂肪族基、一ＯＨ、一ＮＲ４Ｒ５、シ
クロヘキシル、シクロベンチル、Ｃ，〜Ｃ４ァルコキシ
基または−ＣＯＯＲ３を表わし、Ｒ２は水素原子、Ｃ，
〜Ｃ８脂肪族基、Ｃ５〜Ｃ８脂環族基、アセチル、ベン
ゾイルまたはペンジルを表わし、Ｒ３は水素原子、Ｃ，
〜Ｃ８脂肪族基または置換されていてもよい芳香族基を
表わし、Ｒ４およびＲ５は同一または異なるものとする
ことができ、それぞれ水素原子、Ｃ，〜Ｃ４脂肪族基、
フヱニルまたはシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ４
およびＲ５は共同してＣ４〜Ｃ８脂環族基を表わす〕か
ら成ることを特徴とする組成物。

２ 付加的に； ‘７｝ 成分■および（Ｂーの合計１０の重量部に対し
て０．０１乃至１．０重量部の、少なくとも一種のパラ
フィンまたはワックス状物質を含む上記１の組成物。

３ 成分凶と成分曲の合計に対して４０〜７の重量％の
成分風および６０〜３の重量％の成分曲並びに成分■と
成分曲の合計１０の重量部当り０．３〜５重量部の重合
開始剤【Ｃ｝、０．０１〜０．０５重量部の重合禁止剤
■、０．０１〜０．１重量部の通常の促進剤（Ｅ｝、０
．１〜１．５重量部の付加的促進剤｛Ｆ）および０．０
３〜０．３重量部のパラフィンまたはワックス状物質、
を含有してある上記１または２の組成分４ 付加的促進
剤（Ｆ｝を、３−アセチルー２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル一３−アセチル−２ーピロリドン、Ｎ−メチル一３ー
オキサロー２ーピロリドンおよびＮーメチル−３−エト
キサリル−２ーピロリドンから選択する、上記１乃至３
の何れか組成物。

５ 付加的に、成分風および脚の合計１０の重量部に対
して、重量で１乃至１の重量部の、１有機基当り１２ま
での炭素原子を有する脂肪族、脂環族または芳香族ホス
フィン、１アリール基当り１２′までの炭素原子を有す
る芳香族亜燐酸ェステルおよび有機硫黄化合物から選択
した常用の添加剤を含む、上記１乃至４の何れかの組成
物。

６ 常用の添加剤を、トリフェニルホスフィン、トリシ
クロヘキシルホスフイン、トリーｎーフチルホスフィン
、亜燐酸トリフェニル、亜燐酸トリー（２ービフェニル
）およびチオジグリコールから選択する、上記５の組成
物。

７ 成形またはコーティング組成物である、上記１乃至
６の組成物。

８ 実質的に本明細書中に記載した、上記１の組成物。

９ 実質的に実施例の何れか一に関連して本明細書中に
記載した、上記１の組成物。１０ 上記１乃至９の何れ
かの組成物から成形しまたはそれによって被覆せしめた
製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （１）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重
   量で２０乃至９０％の、少なくとも一種のα・β−エチ
   レン性不飽和ポリエステル〔成分（Ａ）〕；（２）成分
   （Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重量で８０乃至１
   ０％の、少なくとも一種の重合可能な化合物〔成分（Ｂ
   ）〕；（３）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
   部に対して、０．１乃至８．０重量部の、少なくとも一
   種の重合開始剤；（４）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
   １００重量部に対して、０．００１乃至０．１重量部の
   、少なくとも一種の重合禁止剤；（５）成分（Ａ）およ
   び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．００１乃至
   ０．５重量部の、少なくとも一種の促進剤および（６）
   成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
   ０．０５乃至５．０重量部の、少なくとも一種の下記の
   一般式に相当する化合物；▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 〔式中 ＸはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ＾２を表わし Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、−ＯＨ、−ＮＲ＾４
   Ｒ＾５、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ基または−ＣＯＯＲ＾３を表わし、Ｒ＾
   ２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、Ｃ＿５〜Ｃ＿
   ８脂環族基、アセチル、ベンゾイルまたはベンジルを表
   わし、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基また
   は置換されていてもよい芳香族基を表わし、Ｒ＾４およ
   びＲ＿５は同一または異なるものとすることができ、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４脂肪族基、フエニルま
   たはシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ＾４およびＲ
   ＾５は共同してＣ＿４〜Ｃ＿５脂環族基を表わす〕を含
   有して成ることを特徴とする組成物。 ２ （１）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重
   量で２０乃至９０％の、少なくとも一種のα・β−エチ
   レン性不飽和ポリエステル〔成分（Ａ）〕；（２）成分
   （Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重量で８０乃至１
   ０％の、少なくとも一種の重合可能な化合物〔成分（Ｂ
   ）〕；（３）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
   部に対して、０．１乃至８．０重量部の、少なくとも一
   種の重合開始剤；（４）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
   １００重量部に対して、０．００１乃至０．０重量部の
   、少なくとも一種の重合禁止剤；（５）成分（Ａ）およ
   び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．００１乃至
   ０．５重量部の、少なくとも一種の促進剤（６）成分（
   Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０
   ５乃至５．０重量部の、少なくとも一種の下記の一般式
   に相当する化合物；▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 ＸはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ＾２を表わし Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、−ＯＨ、−ＮＲ＾４
   Ｒ＾５、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ基または−ＣＯＯＲ＾３を表わし、Ｒ＾
   ２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、Ｃ＿５〜Ｃ＿
   ８脂環族基、アセチル、ベンゾイルまたはベンジルを表
   わし、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基また
   は置換されていてもよい芳香族基を表わし、Ｒ＾４およ
   びＲ＾５は同一または異なるものとすることができ、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４脂肪族基、フエニルま
   たはシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ＾４およびＲ
   ＾５は共同してＣ＿４〜Ｃ＿８脂環族基を表わす〕およ
   び （７）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対
   して、０．０１乃至１．０重量部の、少なくとも一種の
   パラフインまたはワツクス状物質、を含有してな成こと
   を特徴とする組成物。 ３ （１）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重
   量で２０乃至９０％の、少なくとも一種のα・β−エチ
   レン性不飽和ポリエステル〔成分（Ａ）〕；（２）成分
   （Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重量で８０乃至１
   ０％の、少なくとも一種の重合可能な化合物〔成分（Ｂ
   ）〕；（３）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
   部に対して、０．１乃至８．０重量部の、少なくとも一
   種の重合開始剤；（４）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
   １００重量部に対して、０．００１乃至０．１重量部の
   、少なくとも一種の重合禁止剤；（５）成分（Ａ）およ
   び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．００１乃至
   ０．５重量部の、少なくとも一種の促進剤（６）成分（
   Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０
   ５乃至５．０重量部の、少なくとも一種の下記の一般式
   に相当する化合物；▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 ＸはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ＾２を表わし Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、−ＯＨ、−ＮＲ＾４
   Ｒ＾５、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ基または−ＣＯＯＲ＾３を表わし、Ｒ＾
   ２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、Ｃ＿５〜Ｃ＿
   ６脂環族基、アセチル、ベンゾイルまたはベンジルを表
   わし、Ｒ＿３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基また
   は置換されていてもよい芳香族基を表わし、Ｒ＿４およ
   びＲ＿５は同一または異なるものとすることができ、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４脂肪族基、フエニルま
   たはシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ＾４およびＲ
   ＾５は共同してＣ＿４〜Ｃ＿８脂環族基を表わす〕およ
   び （７）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対
   して、１乃至１０重量部の、１有機基当り１２までの炭
   素原子を有する脂肪族、脂環族または芳香族ホスフイン
   、１アリール基当り１２までの炭素原子を有する芳香族
   亜燐酸エステルおよび有機硫黄化合物から選択した常用
   の添加剤を含有して成ることを特徴とする組成物。 ４ （１）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重
   量で２０乃至９０％の、少なくとも一種のα・β−エチ
   レン性不飽和ポリエステル〔成分（Ａ）〕：（２）成分
   （Ａ）および（Ｂ）の合計に対して、重量で８０乃至１
   ０％の、少なくとも一種の重合可能な化合物〔成分（Ｂ
   ）〕；（３）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量
   部に対して、０．１乃至８．０重量部の、少なくとも一
   種の重合開始剤；（４）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
   １００重量部に対して、０．００１乃至０．１重量部の
   、少なくとも一種の重合禁止剤；（５）成分（Ａ）およ
   び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．００１乃至
   ０．５重量部の、少なくとも一種の促進剤（６）成分（
   Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０
   ５乃至５．０重量部の、少なくとも一種の下記の一般式
   に相当する化合物；▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 ＸはＯ、Ｓまたは＞ＮＲ＾２を表わし Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、−ＯＨ、−ＮＲ＾４
   Ｒ＾５、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ基または−ＣＯＯＲ＾３を表わし、Ｒ＾
   ２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基、Ｃ＿５〜Ｃ＿
   ８脂環族基、アセチル、ベンゾイルまたはベンジルを表
   わし、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８脂肪族基また
   は置換されていてもよい芳香族基を表わし、Ｒ＾４およ
   びＲ＾５は同一または異なるものとすることができ、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４脂肪族基、フエニルま
   たはシクロヘキシルを表わし、あるいはＲ＾４およびＲ
   ＾５は共同してＣ＿４〜Ｃ＿８脂環族基を表わす〕（７
   ）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して
   、０．０１乃至１．０重量部の、少なくとも一種のパラ
   フインまたはワツクス状物質、および（８）成分（Ａ）
   および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１乃至１０
   重量部の、１有機基当り１２までの炭素原子を有する脂
   肪族、脂環族または芳香性ホスフイン、１アリール基当
   り１２までの炭素原子を有する芳香族亜燐酸エステルお
   よび有機硫黄化合物から選択した常用の添加剤、を含有
   して成ることを特徴とする組成物。