NL8400996A - Detergens voor het losmaken van vuil. - Google Patents

Detergens voor het losmaken van vuil. Download PDF

Info

Publication number
NL8400996A
NL8400996A NL8400996A NL8400996A NL8400996A NL 8400996 A NL8400996 A NL 8400996A NL 8400996 A NL8400996 A NL 8400996A NL 8400996 A NL8400996 A NL 8400996A NL 8400996 A NL8400996 A NL 8400996A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
detergent
builder
polymer
pvp
molecular weight
Prior art date
Application number
NL8400996A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8400996A publication Critical patent/NL8400996A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

x f'i VO 618¼ lit ei: Detergens voor het losmaken van vuil.
De uitvinding heeft betrekking op detergenscomposities, die ge-j„_ schikt zijn cm synthetische, organische, polymere vezelstoffen, zoals polyesters, te wassen en die aan dergelijke gewassen stoffen vuilloslatende eigenschappen verlenen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrek-5 king op dergelijke composities- in de vorm van zeer kleine afzonderlijke deeltjes, welke composities als het vuillösmakende middel een eopolymeer van poiyethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat, een niet-iono-gene detergens, een alkalische "builder”, die de vuillösmakende effectiviteit van het vuillösmakende middel kan verminderen wanneer het met derge-10 lijk materiaal tijdens opslag in aanraking verkeert, en een stabiliserende hoeveelheid van polyvinylpyrrolidon (PVPj cm de vuillösmakende eigenschappen van het vuillösmakende eopolymeer, ondanks de aanwezigheid van de alkalische "builder", in stand te helpen houden, bevatten.
Xn de .Amerikaanse octrooiaanvragen serial nummers 396.637 (Giordano 15 & CiallellaX en 326.?6‘1 (Giordano & Ciallellal zijn "builder" bevattende niet-rionogene, synthetische, organische detergenscomposities beschreven, die een voorkeurstype vuillosmakend eopolymeer van poiyethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat bevatten. Vaaneer textielprodukten, die uit polyester of mengsels van polyester en katoen bestaan en voortbrengselen, 20 die uit dergelijke textielprodukten z±jn gemaakt, in de beschreven produk-ten zijn gewassen, verkrijgen die textielprodukten vuilloslatende eigenschappen, zodat, wanneer zij vervolgensmet een lyofiel materiaal, zoals vuile motorolie, worden bevuild, een dergelijk vuil tijdens het wassen van het textielproduct gemakkelijker kan worden verwijderd, of een dergelijke 25 wassing nu wordt uitgevoerd met de det ergenscómpositie^volgens- de uitvinding, dan wel met een conventioneel, voor het wassen bestemd detergenspro-dukt. In de Amerikaanse octrooiaanvrage nummer 326.762 (Wixon] wordt geleerd, dat het genoemde type vuillösmakende polymeer van polyethyleenteref-taiaat en polyoxyethyleentereftalaat kan worden opgelost in een gesmolten, 30 niet-ionogene detergens en de oplossing vervolgens kan worden gesproeid op absorberende, door verstuivingsbroging verkregen balletjes van "builber"-materi'aal. De beschreven composities en de methode voor de bereiding daarvan zijn bruikbaar, doch in sommige gevallen, bijvoorbeeld wanneer de "builder" alkalisch is, kan de aanwezigheid daarvan het vuillo smakend ;ver- ' 8400996 t i - 2 - mogen van bet vuillosmakende polymeer in de genoemde detergenscomposities, na opslag bij omgevingstemperaturen en in bet bijzonder na opslag bij verhoogde temperaturen, ongunstig beïnvloeden. Dit blijkt te moeten -worden -toegeschreven aan de gevoeligheid van bet polymeer, dat het losmaken van 5 het vuil bevordert, voor hydrolyse. Thans is gevonden, dat-, wanneer FVP, bij voorkeur van een bepaald type (molecuülgevicbtsgebied), in de detergens compositie aanwezig is- in innig contact met bet vuillosmakende polymeer, dat er soms als een bekledingslaag door bedekt wordt, het vuillosma-kende vermogen van de detergenscomposities, die een dergelijk polymeer be-10 vat, na opslag aanzienlijk wordt verbeterd, vergeleken met een soortgelijk produkt, waarin geen FVP aanwezig is.
Volgens de onderhavige uitvinding bevat een uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes- bestaande, een ’'builder” bevattende, niet-ionogene, synthetische, organische detergenscompositie voor het wassen van synthetische, 15 organische, polymere vezelstoffen, welke compositie daaraan vuilloslatende eigenschappen verleent, een deter sieve hoeveelheid van een niet—ionogene, synthetische, organische detergens, een voor het toepassen als "builder” geschikte hoeveelheid van een in water oplosbare alkalische "builder" voor een dergelijke detergens, een vuill©smakende hoeveelheid van een vuillos-20 makend polymeer van polyet'hyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat, en een stabiliserend werkende hoeveelheid polyvinylpyrrolidon (FVP) voor ‘het stabiliseren van het vuillosmakende polymeer in tegenwoordigheid van de alkalische, '’builder". Bij voorkeur dient het in water oplosbare alkali -sche "builder"-zout natriumtripolyfosfaat (gewoonlijk pentanatrium-tripo-25 lyfosfaat I te zijn, dat door natriumsilicaat kan worden vergezeld; dient een bepaald type polymeer van polyethyleenterèftalaat en polyoxyethylèen-tereitalaat te worden toegepast; dient de nietüonogene detergens een con— dens.atieprodukt te zijn van een hoge vetalcohol en ethyleenoxyde; en dient het FVP in water oplosbaar te zijn en een molecuülgewicht te bezitten in 30. een bepaald gebied.. Beperkte hoeveelheden vocht en toevoegsels kunnen in de compositie volgens de uitvinding ook aanwezig zijn.. Tot de uitvinding behoren ook. werkwijzen voor de bereiding van de beschreven gestabiliseerde vuillosmakende detergenscomposities·, alsmede methoden voor het wassen van Stoffen met dergelïjke composities-, 35 Ofschoon verscheidene niet—ionogene detergentia met bevredigende fysische eigenschappen kunnen worden toegepast, met inbegrip -van condense— 8400995 « - 3 - tieprodukten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde met elkaar en met hydroxyl "bevattende basen, zoals nonylfenol en alcoholen van het oxo-type, verdient het om de beste redultaten te verkrijgen, zeer de voorkeur, dat de niet-ionogene detergens een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een 5 hoge vetalcohol. In dergelijke produkfeen heeft de hoge vetalcohol 10 tot 20 koolstof at omen, bij voorkeur 12 tot 15 of 1.6 koolstof atomen, en bezit de niet-ionogene detergens ongeveer 3 tot 20 of 30 ethyleenoxydegroepen per mol, bij voorkeur 6 tot 11 of 12. De grootste voorkeur gaat uit naar een niet-ionogene detergens, waarin de hoge vetalcohol ongeveer 12 tot 15 10 of 12 tot l4 koolstofatomen heeft en welke detergens 6 of 7 tot 11 molen
(D
ethyleenoxyde bevat. Tot dergelijke detergentia behoren Alfonic"' 121k-60C, dat verkrijgbaar is bij de Conoco Division of E.I. DuPont de Hemours, Ine., en Needol®23-6,5 en 25—7, die verkrijgbaar zijn bij Shell Chemical Co.
Tot hun bijzonder aantrekkelijke eigenschappen behoort, behalve de goede 15 detergenswerking met betrekking tot olie-achtige en vettige vuilafzettingen op te wassen goederen en een uit stekende verenigbaarheid met de onderhavige polymere losmakende middelen, een betrekkelijk laaf smeltpunt, dat nog steeds aanzienlijk boven kamertemperatuur ligt, zodat zij op basisbolletjes kunnen worden gesproeid als- een vloeistof, die nadat deze in de .20 bolletjes is: binnengedrongenj snel vast wordt (smeltpunt gewoonlijk ^0 tot 55°Cl,
Verscheidene "builders" en combinaties daarvan, die effectief zijn ©m de waswerking van de niet-ionogene, synthetische, organische detergens (detergential aan te vullen en te -verbeteren, omvatten zowel in water op-25 losbare, als i'n water onoplosbare "builders". Van de in water oplosbare "builders", die volgens de uitvinding bij voorkeur worden toegepast en bij voorkeur in de vorm van een mengsel verkeren, zijn zowel anorganische als _ organische "builders" geschikt. Tot de beste, 'bij voorkeur toegepaste an^> organische, in water oplosbare "builders”, behorend: verscheidene fosfaten, 30 bij voorkeur polyfosfaten, zoals de tripolyf osfaten en pyrofosfat en, meer in het bijzonder de natrïumtripolyfoafaten en natriumpyrof osfaten, bijvoorbeeld pentanatrium-tripolyfosfaat, tetranatrium-pyrofosfaat; natriumcarbo-naat, bij voorkeur als watervrij natriumcarbonaat; en natriumsilicaat en mengsels daarvan. In het natriumsilicaat is de lia^O: SiO^—verhouding gewoon— 35 lijk 1:1,6 tot 1:3, bij voorkeur 1:2,Q tot 1:2,k of 1:2,8, bijvoorbeeld 1:2tkt Van de in water oplosbare anorganische "builder"-zouten zullen de 9400996 è ’? - h - fosfaten in de regel in een grotere hoeveelheid worden toegepast, terwijl van natriumsilicaat een kleinere hoeveelheid zal worden gebruikt, terwijl het carbonaat met waterstofcarbonaat en vaak met een kleinere hoeveelheid natriumsilicaat kan worden toegepast en het silicaat zelden alleen zal 5 worden gebruikt. In plaats van de toepassing van afzonderlijke polyfosfa-ten, zal het soms de voorkeur verdienen mengs elswan natriumpyrofosfaat en natriumtripolyfosfaat te gebruiken in verhoudingen van 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1. natuurlijk wordt ingezien, dat veranderingen in de chemische structuur van fosfaat tijdens Vrutching" en verstuivingsdroging 10 kunnen optreden, zodat het eindprodukt enigszins kan verschillen van de in de "crutcher" gebracht-e componenten.
Bemerkt zal worden, dat de genoemde, in water onoplosbare "buil-..-. ders.n alkalische stoffen zijn en de resulterende alkal initeit gewoonlijk zodanig zal zijn, dat een 1#’s oplossing van de detergenscompositie in wa-15 ter een pE zal hebben -van ongeveer 8,5 tot 12, bijvoorbeeld 10,0. Deze al-kaliniteit helpt de detergenscompositie de verscheidene typen vuil uit het wasgoed te verwijderen en houdt dit vuil in „suspensie, doch die alkalini- • ' .....“3 ' teit heeft ©ok een negatief effect, omdat.zij gewoonlijk achteruitgang van het toegepaste vuill o smakende polymeer veroorzaakt en dus storend werkt op 20 het door een' dergelijk. polymeer aan gewassen stoffen verlenen van vuilloslatende eigenschappen.
©mdat polyesters, hetzij alleen, hetzij als mengsels met katoen toegepast, lipofyl zijn, vertonen zij de neiging lipofrel vuil aan te trek-*· ken en vast te houden, dat bijgevolg na het wassen, spoelen en drogen nog 25 steeds op het wasgoed aanwezig kan zijn. Daarom is, in het bijzonder met betrekking tot polyestervezels, het verlenen van vuilloslatende eigenschappen. aan de yezels van stoffen, die gewassen 'worden, belangrijk, opdat het wassen daarvan effectief kan zijn. Bijgevolg is het, in .het bijzonder omdat in de laatste jaren veel kledingartikelen en andere wasbare huishoud-30. goederen van polyesters of polyesteimengsels zijn vervaardigd, belangrijk, dat aan dergelijk materiaal maximale vuilloslatende eigenschappen worden verleend. Daarom dient elke neiging van het toegepaste vuillosmakende polymeer om in kwaliteit achteruit te gaan te worden tegengegaan, De ontdekking, dat een bepaalde stof (FVPl het volgens de uitvinding toegepaste 35 vuillo smakende polymeer stabiliseert, is dus een belangrijke.
Bet polymeer, dat het losmaken'van vuil bevordert en een essentiële :’84 0 0 9 9 6 - 5 - * *» component; van de composities volgens de uitvinding zijn, is een polymeer van polyethyieentereitalaat en polyoxyleentereftalaat, welk polymeer in water kan worden gedispergeerd en uit waswater, dat een niet-ionogene detergens en een ""builder" voor de niet=ionogene detergens "bevat, kan worden 5 afgezet op synthetische, organische, polymere vezelstoffen, in het "bijzonder polyesters en polyestermengsels, zodat het aan deze vezelstoffen vuil-loslatende eigenschappen verleent, terwijl zij voor een drager van de kleding, die uit dergelijk materiaal is vervaardigd, aangenaam "blijven en het doorlaten van damp door zulke kleding heen niet wordt verhinderd of in be-10 langrijke mate wordt tegengegaan. Gebleken is, dat dergelijke polyesters anti-redepositie-eigensc&appen bezitten en vaak vlekken helpen verwijderen uit substraten. Zij neigen vuil, in het bijzonder olieachtig en vettig vuil, tijdens het vasten en spoelen in het waswater gedispergeerd te houden, zodat het niet opnieuw op het wasgoed wordt afgezet. Geschikte produk-15 ten van deze soort zijn copolymeren van ethyleenglycol of een andere geschikte bron van een- ethyleenoxyde-gedeelte, polyoxyethyleengly.col en te-reftaalzuur of een geschikte bron van het tereftaalzuurgedeelte- De copolymeren kunnen ook worden beschouwd als· condensatieprodukten van polyethy-leentereftalaat, waarnaar soms- kan worden verwezen als een ethyleenheref-20 talaatpolymeer, en polyoxyethyleentereftalaat. Terwijl het tereftaalzuurgedeelte als het enige tweebasisch»zuur-gedeelte in het polymeer de voorkeur verdient, is toepassing van betrekkelijk geringe hoeveelheden isof-taalzuur en/of orthoftaalzuur £en soms ook andere tweehasdsche zuren] om de eigenschappen van het polymeer te modificeren, binnen het gebied van de 25 uitvinding gelegen, De aan het reacti'emengsel toegevoegde hoeveelheden -van dergelijke zuren of bronnen van dergelijke aanvullende gedeelten en de overeenkomstige hoeveelheden' in het eindpolymeer zullen telkens gewoonlijk geringer zijn dan 10$ van de totaal aanwezige ftaalzuurgedeelten, en bij voorkeur geringer zijn dan 5$ daarvan, 3G Het molecuulgewicht van het polymeer zal gewoonlijk ongeveer 15-000 tot 50·.OOG bedragen, waarbij de voorkeur ligt bij ongeveer 19-.00.0 tot U3,QQÖ, in het bijzonder bi'j ongeveer 19-000 tot 25-00.0, bijvoorbeeld ongeveer 22, QQ0. Dergelijke molecuulgewichten zijn gewicht sgemiddelde mole-cuulgewichten ter onderscheiding van aantal-rgemi ddelde molecuulgewichten, 35 die, in het geval van de onderhavige polymeren dikwijls lager zijn. Bij de toegepaste polymeren zal het polyoxyethyleen gewoonlijk een molecuulge- 8400996 j i - 6 - wicht van ongeveer 1000 tot 10.000, hij voorkeur ongeveer 2.500rtot 5-000, in het "bijzonder 3-000 tot .000, bijvoorbeeld ongeveer 3-^00 bezitten.
Bij dergelijke polymeren pleegt de molaire verhouding van polyethyleente~=_' reftalaat- tot polyozyethyleentere ft alaat-eenheden (waarbij eenheden met 5 de deelformule 1 en eenheden met de deelformule 2 als dergelijke eenheden worden beschouwd) 2:1 tot 6:1 te bedragen, waarbij grote voorkeur uitgaat naar verhoudingen van 5 -‘2 tot 5:1 en zelfs nog grotere voorkeur naar verhoudingen van 3:1 tot 1:1, bijvoorbeeld naar een molverhouding van onge=r veer 3:1. De verhouding van het ethyleenoxyde- tot ftaalzuur-gedeelte in 10 het polymeer zal in de regel ten minste 10:1 en vaak 20:1 of meer bedragen, waarbij de voorkeur uitgaat naar verhoudingen van 20:1 tot 30:1 en grotere voorkeur bestaat voor een verhouding van ongeveer 22:1. Hieruit volgt dus, dat het polymeer kan worden beschouwd als een in hoofdzaak gemodificeerd ethyleenoxyde-polymeer, waarbij het ftaalzuurgedeelte slechts een onderge-15 schikte component daarvan is·, hetzij berekend op een molaire basis, hetzij op gewichtshasis. Het wordt als verrass-end beschouwd, dat met zulke kleine hoeveelheden ethyieentereftalaat of polyethyleent ere ft alaat in het polymeer het polymeer voldoende gelijk is aan het polymeer van het polyester-yezel—substraat (of andere polymeren, waaraan het gehecht is, zoals poly-20 aaiden 1, dat het daarop gedurende de was·-, spoel— en droogbewerkingen wordt vastgehouden. Zoals door vergelijkende proeven en verscheidene was-toetsihgen, waarin het loslaten van vuil wordt gemeten, wordt getoond, is het beschreven polymeer in de onderhavige detergenseomposities toch effectief om zich-af te zetten op gewassen synthetische stoffen., in het hijzon-25 der polyesters.·, zodat zij beter in staat zijn om door een niet-ionogene detergenscompositiewaaraan een'"builder”' is toegevoegd, of door een ander detergens^produkt van olieachtig vuil te worden' schoongewassen. Aangenomen wordt, dat de verhoogde hydrofiliciteit van het polymeer, dat moet worden toegeschreven aan de grote hoeveelheid hydrofiele ethyleenaxyde-30. gedeelten daarin, verantwoordelijk kunnen zijn voor de uitstekende vuillos-latende eigenschappen, die het verleent aan het materiaal, waarop het o. wordt afgezet, en dit kan ook bevorderen, dat het samenverkt met het niet-ionogene detergens:, dat een "builder" bevat,
In verscheidene, uit de literatuur bekende artikelen, teksten en 35 octrooischriften zijn methoden beschreven voor de Bereiding van de onder-. .havige polymeren, waaronder 'Journal of 'Polymer' Sclënce ,-ywlume 3, bladzij- 8400996 4 · i - 7 - den 609-630 (19^81; Journal of Polymer Science, volume 8, "bladzijden'. 1-22 (1951); Fibers from Syntetic Polymers, door Hill, gepubliceerd door Elsevier Publicing Co. Hew York, Hew York (1953) op bladzijden 320-322; de Britse octrooischriften 1.088.98¼ en 1.119-367; en de Amerikaanse octrooi-5 schriften 3-557*039, 3-893.929 en 3*959*230. Ofschoon geschikte methoden voor de bereiding wan de onderhavige polymeren in deze referenties beschreven zijn, is men van mening, dat in geen daarvan de bijzondere polymeren zijn beschreven, die bij de onderhavige uitvinding worden toegepast o (doch deze zijn in de 3 eerder vermelde octrooiaanvragen beschreven en sommige 10 ervan zijn in de handel verkrijgbaar! en dat in geen daarvan de onderhavige detergenscomposit i es- zijn beschreven. Dergelijke polymeren kunnen worden beschouwd als willekeurig te zijn opgebouwd uit polyethyleenterefta-laat— en polyeGcyethyieentereftalaat-gedeelten, zoals verkregen kan worden door polyethyleentereftalaat (bijvoorbeeld de verspinnings-kwaliteit) en 15 polyoxyethyieentereftalaat met elkaar te laten reageren .-of--door ethyleen-glycQl, polyoxyethyieenglycol en zuur— (of methylester-) voorlopers daarvan met elkaar te laten reageren. Toch valt het gebruiken van meer geordende eopolymeren, zoals die, welke verkregen worden door componenten met •vooraf bepaalde of bekende ketenlengten of molecuulgewiehten met elkaar te 20 laten reageren, zodat wat men zou kunnen noemen blokcópolymeren of niet-willekeurige eopolymeren worden bereid, ook onder de uitvinding. Eat-poly-meren kunnen eveneens-worden toegepast.
De beschreven materialen kunnen uit verscheidene bronnen worden verkregen; de produkten van ê’ên daarvan zullen hier in.'meer bijzonderheden 25 worden beschreven. Geschikte eopolymeren voor de bereiding van de deter-· genscoaposities volgens de uitvinding worden op - de -markt gebracht door Al-karil Chemicals, Ihc., en handelsprodukten van deze firma, die met goed gevolg zijn toegepast om detergenscompositres, die op bevredigende wijze het losmaken van -vuil bevorderen, te produceren, worden door haar verkocht 3Q onder de handelsmerken Aikaril QCJ en Alkaril QCF, voorheen Quaker QCJ en Quaker QCF, Ook zijn aanvaardbaar bevonden produkten, die bij deze firma in beperkte hoeveelheden beschikbaar zijn en door haar zijn aangeduid als 2Q56~3^B en 2056-¼J. Het QCJ-produkt, dat gewoonlijk wordt geleverd als een dispersie in water, is ook beschikbaar als een in hoofdzaak droge vas-35 "fce stof (QCFl, Fanneer het produkt watervrij is of een gering vochtgehalte bezit (bij voorkeur minder dan '2% vocht X, ziet het er uit als een licht— •81 0 0 9 9 8 i i.
- 8 - bruine was en bedraagt daarin de molaire verhouding van het ethyleenoxyde— tot het ftaalzuurgedeelte ongeveer 22:1. In een l6$'s dispersie in water is de viscositeit bij 100 C ongeveer 96 mm /s. Het 2056-1+1-polymeer lijkt op een harde, lichtbruine was en de verhouding hydrofiel:hydrofoob be- 2 5 draagt daarin ongeveer 16 tot 1, waarbij de viscositeit ongeveer 265 mm /s is. Het 2056-3^B-polymeer blijkt een harde bruine hars te zijn met een ver= houding hydrofiel:hydrofoob van ongeveer 19,9:1j terwijl zijn viscositeit 2 onder dezelfde condities als eerder genoemd ongeveer 255 mm /s bedraagt.
Hoe hoger het molecuulgewicht van het polymeer is, des te lager daarin de 10 molaire verhouding hydrofiel:hydrofoob kan zijn en dit nog steeds in een bevredigende bevordering van het losmaken van vuil door de detergenscompo-sities. volgens de uitvinding kan resulteren. De QCJ- en QCF-polymeren bezitten smeltpunten (bepaald door differentiële thermische analyse) van ongeveer 5Q tot 6o°C (doch kleine hoeveelheden van dergelijke produkten zul-15 len hi,j temperaturen tot' 100°'C gewoonlijk in vaste toestand blijven), ter- . . g wijl een carb,02cyl-analyse van deze polymeren 5 tot 30 equivalenten/10 g oplevert en de pH er van in gedestilleerd water bij een concentratie van 5% 6 tot 8 bedraagt. De molecuulgevichten (gewichtsgemiddelde) bedragen 2Q-.QQ0. tot 25.Ö.Q.O. en de-molaire verhouding van ethyleentereftalaateenhe—----20 den: polyo:xyethyleentereftalaateenheden is ongeveer 7^-:26. Alle 3 de genoemde handelsmerk—produtten zijn -oplosbaar of aanzienlijk oplosbaar in warm of heet water (bij lt-0 tot "60°Cl of ten minste gemakkelijk dispergeer-haar en kunnen gekenmerkt worden door. een hoog molecuulgewicht, van meer dan 15..000..,.in het algemeen van ISf.OQO tot 1+3.000, vaak bij voorkeur 25 J2.*.00.0. tot 25,0.0.0., bijvoorbeeld ongeveer 22,000. Wanneer bij de onderhavig ge toepassing hoeveelheden van het vuil losmakende polymeer -worden gegeven, zijn deze op basis van het polymeer met inbegrip van eventueel daarin aanwezige onoplosbare, stoffen ('die als vuillosmakende middelen minder actief kunnen zijnL In het ideale geval zal het toegepaste losmakende polymeer 3Q in de regel'voor ϊΰΩ% in water oplosbaar zijn.
Gewoonlijk kunnen de copolymeren volgens de uitvinding voor het in "oplossing" op stoffen aanhrengen of -voor het in oplossing toevoegen aan een detergenscompositie in waswater, gedispergeerd in water worden toege— past, In dergelijke dispersies kan een oppervlakactief middel aanwezig 35 zijn om de dispersie uniform te helpen houden. Voorzover zij worden gebruikt., zullen van een dergelijk oppervlakactief middel *slechts: kleine 840099® t it - 9 - hoeveelheden vorden toegepast. Gewoonlijk zal de concentratie van het polymeer in het water bevattende medium ongeveer 5 tot 25%, berekend op de compositie, bij voorkeur 10 tot 20%bijvoorbeeld 16% bedragen, en dat is de concentratie, waarin de genoemde handelsprodukten gewoonlijk worden ge-5 leverd, wanneer een vloeibare vorm wordt gewenst. Terwijl vloeibare dispersies van het polymeer of oplossingen van het polymeer in een oplosmiddel kunnen worden toegepast voor rechtstreekse toevoegingen van het polymeer aan het medium, waarin de texfcielprodukt-en moeten worden behandeld, zal het, wanneer het polymeer in een uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes 1G bestaande detergenscompositie moet worden opgenomen, de voorkeur verdienen, dat het polymeer in vaste vorm verkeert, bij voorkeur als een watervrije, uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes bestaande vaste stof met een deeltjesgrootte als die van de andere componenten van de detergenscompositie. Ook kan het fijnverdeeld en gepoederd worden aangebracht op door verstui-15 vingsdroging verkregen bolletjes van de andere componenten. Bij meer geprefereerde methoden -voor het opnemen van het polymeer in een detergens-compositie kan het polymeer worden opgelost in een niet-ionogene detergens en op hasis-holletjes worden gesproeid of kan het met dragers worden geag-glemereerd en met de basisbolletjes worden gemengd. Gevonden is, dat het 2Q polymeer niet aan een water bevattend "crutcher "-mengsel, dat voorts anion-actieve detergens en/of ,,builder,,-zout bevat, dient te worden toegevoegd en dat het bij aanwezigheid van vocht, in het bijzonder bij een verhoogde · temperatuur, niet in aanraking di'ent te worden gebracht met in water oplosbaar "builder"—zout, Om vrij vloeiend, uit zeer kleine afzonderlijke deel-25 tjes. bestaand produkt te maken, zal bijgevolg het polymeer gewoonlijk in hoofdzaak droog zijn of een zeer laag vochtgehalte bevatten. Bij de toepassing van een dergelijk produkt wordt ook rekening gehouden met de bereiding van hasi'shelletjes hij normaal vochtgehalte, zonder dat het vochtgehalte ervan, door achteraf een disperaie van "het polymeer in water op de 3Q bolletjes te sproeien, in bezwaarlijke mate wordt verhoogd.
Gebleken is, dat het toegepaste PFP effectief is voor het stabiliseren van de beschreven vuillosmakende polymeren in tegenwoordigheid van een alkalische "builder" en Het is bijzonder effeetief bij aanwezigheid van natrium—tripolyfosfaat, dat vergezeld kan zijn van natriumsilicaat, 35 Een dergelijk PVP bezit gewoonlijk een molecuulgewicht van ongeveer 5, QQQ. tot 2Q0..QGG, bij voorkeur 3G.GG0 tot iBg.QQQ en in het bijzonder ongeveer 8400996 i- c - 10 - 10.000 tot 50.000. In sommige gevallen is echter FVP met een molecuulgewicht van meer dan 200.000 geschikt gebleken, ofschoon niet zo effectief als de verbindingen met de eerder genoemde molecuulgewichtsgebieden. FVP .met een molecuulgewicht van ongeveer 360.000 vertoont düs enig stabilise-5 rend effect, doch de toepassing er van zal met het oog op de betere resultaten, die met de produkten met de lagere molecuulgewichten verkregen zijn, in de regel niet economisch zijn. Een voorkeursbron voor FVP is GAF Corporation, New York, N.Y., en de bij voorkeur toegepaste handelsprodukten van die firma worden op de markt gebracht onder de aanduidingen K-15 (molecuul-10 gewicht = 10.0Q0]., K-30 (molecuulgewicht = i+0.000) en K-βΟ (molecuulgewicht = 160.000). Hun K-90-produkt heeft een molecuulgewicht van ongeveer 36O.OOQ, Al de beschreven produkten zijn in water oplosbaar en zijn bovendien oplosbaar in het gesmolten niet—ionogene detergens van het type, dat volgens de uitvinding bij voorkeur wordt toegepast (een condensatieprodukt 15 van een hoge vetalcohol met ethyleenoxydel. Terwijl FVP sterk de voorkeur verdient., worden andere polylactamen, zoals polyvinyl-oxazolidinon, ook geschikt geacht voor het ten minste gedeeltelijk vervangen van het FVP. Polyacrylamide en verwante aaiden bezitten ook enige stabiliserende eigenschappen, doch. zijnzijn in dit opzicht minder goed dan FVP.
2Q In de detergenscomposities volgens de uitvinding kunnen verscheide ne geschikte toevoegsels aanwezig zijn, zoals enzym-poeder, dat vlekken en ander vuil helpt ontleden, zodat hun verwijdering wordt bevorderd, waarbij', het samenwerkt met het' polymeer, dat het vuil helpt losmaken; voorts reukstoffen; fluorescerende witmakers; kleurmiddelen (kleurstoffen en in water 25 di.spergeerhare pigmenten, zoals ultramarijn-blauwi; hactericiden; fungici-den; en de vloei bevorderende middelen.. Sommige van deze stoffen kunnen in de "crutcher'1 worden toegevoegd, zodat' zij deel vormen van de basis-bolle-tjes.·, en .sommige ervan zullen' achteraf worden toegevoegd, Anorganische Vulstoffen, zoals natriumsulfaat en.natriumchloride kunnen worden toege-3Q past, doch. de hoeveelheden daarvan zullen bij voorkeur beperkt zijn, waarbij ten van de redenen hiervoor is·, dat gebleken is, dat natriumsulfaat op nadelige wijze met de onderhavige polymeren pleegt te reageren. Van de enzymen kunnen zowel proteolytische als amylolytische enzymen worden toege— past, zoals die, welke in de bandel worden gebracht onder de handelsnamen 35 Aicalase, geproduceerd door Novo Industri, A/S, en 'Maxazyme, welke enzymen beide alkalische proteasen' ('subtilis-ineX zijn.
840099© 7 i - Π -
Ia de detergenscomposities volgens de uitvinding zal de hoeveelheid synthetische, organische, niet-ionogene detergens gewoonlijk ongeveer 5 tot 30%, hij voorkeur 10 tot 23% en in het bijzonder 15 of 18 tot 22%, bijvoorbeeld ongeveer 20 of 21% bedragen. De totale hoeveelheid in water op-5 losbare alkalls-che ’’builder” zal in de regel ongeveer 30 tot Q0%, hij voorkeur ^0 tot 15% en ia het bijzonder 1+5 tot 70% bedragen. Wanneer de ’’builders.” natrium-tripolyfosfaat en natriumsilicaat zijn, zoals de voorkeur verdient, bedragen de hoeveelheden daarvan bij voorkeur ongeveer 30 tot 70%, respectievelijk 3 tot 15%, waarbij grotere voorkeur bestaat voor hO 10 tot 65$, respectievelijk 5 tot 13%, bijvoorbeeld 5^%, respectievelijk 10%.
De hoeveelheid polymeer, dat het losmaken van het vuil bevordert, zal gewoonlijk ongeveer 0,5 tot 20%, bij voorkeur 1 tot 10% bedragen, waarbij grotere voorkeur bestaat voor 1 tot 5% en in het bijzonder voor 2 tot 5%, bijvoorbeeld 3#·. Het vochigehalte van het produkt zal gewoonlijk 1 tot 20%, 15 bij voorkeur 3 tot 15% bedragen, waarbij grotere voorkeur bestaat voor 5 tot 12%, .bijvoorbeeld S%* Afzonderlijke toevoegsels maken bij voorkeur niet meer uit dan 10% van de compositie met een grotere voorkeur voor een beperking tot 5% en vaak tot 2 of 3%*, waarbij het gewenst is, dat het totaal van de toevoegsels· niet groter is dan 25% en bij voorkeur beperkt is 20 tot 15% en waarbij grotere voorkeur bestaat voor een gehalte van 5 tot 10% van de compositie. Natuurlijk kan het vaak gewenst zijn mengsels van afzonderlijke componenten van de composities- volgens- de uitvinding en van toevoegsels daarvoor toe te passen en het is de bedoeling, dat deze mogelijkheden mede zijn ingesloten wanneer een component van het enkelvoudige type 25 wordt genoemd. Warneer enzympoeder aanwezig is, zal de concentratie er van gevoonlijk CL,5 tot 3%, bijwoorkeur 1 tot 2% bedragen. Een dergelijk enzympoeder is in de handel Beschikbaar als een mengsel van .actief enzym en dra— germateriaal, bijvoorbeeld hisx&zyme 373*
De detergenscomposities, onverschillig of zij tevoren, zijn geprodu-30 ceerd en voor het gebruik zijn opgeslagen, dan wel onmiddellijk voor het gebruik zijn bereid, kunnen in verdunde oplossing (of dispersieI in waswater worden toegepast om volledig synthetische stoffen, met inbegrip van polyesters-; mengsels van katoen en synthetische stoffen, met inbegrip van •mangsels van katoen en polyester; katoenen stoffen; uit nylon vervaardigde 35 stoffen; en mengsels van dergelijke materialen te wassen. Gewoonlijk zal het droge gewicht van de .stoffen, die gewassen worden, 2 tot 15 of 20 8400996 i c - 12 - gew. % van het waterhoudende wasmedium en hij voorkeur 5 tot 10% daarvan bedragen. Het wassen zal in de regel onder roeren gedurende een periode van 5 minuten tot een half uur of 1 uur, veelal 10 tot 20 minuten, worden uitgevoerd en na het wassen zullen de stoffen worden gespoeld, gewoonlijk 5 met verscheidene spoelingen en worden gedroogd zoals in een automatische wasdroger. Het waswater zal gewoonlijk een temperatuur .hebben van 10 tot 95°C, bij voorkeur 15 tot 60°C of 20 tot 50°C, waarbij de meeste voorkeur uitgaat naar Uo tot 50°C, terwijl de concentratie van de detergenscomposi-tie of de equivalente componenten (indien deze afzonderlijk aan het wasva-10 ter zijn toegevoegdl gewoonlijk 0,0'5 tot 1%, bij voorkeur 0,05 tot 0,15$, bijvoorbeeld 0.,06% of 0,13% zal bedragen. De detergenscomposities bezitten een stortgewicht van 0,2 of Q,b tot 0,2 g/ml, bij voorkeur van 0,6 tot 0,9 g/ml, bijvoorbeeld 0,65 g/ml en dergeiijke detergentia met een dergelijk voorkeursstortgewicht'worden gewoohlijk toegepast bij een concentratie van 15 ongeveer 1 A beker (of. ongeveer gl per was-sing, waarbij de waskuip gewoonlijk ongeveer 61-,35 liter water voer machines met bovenlading en ongeveer' 26,5 tot 30-,3 liter voor -voorladers- bevat., Wanneer een wasmachine van het ''Europese.' type'wordt gebruikt, waarin hogere concentraties van deter- • . ♦ '· ·. --- ΛΪ r ** * - genscompositie worden toegepast, met kleinere hoeveelheden water, en welke 20 machines: gewoonlijk werken bij hogere wastemper at uren kan het de voorkeur verdienen de wast emper at uur te verlagen om op de gewassen stoffen de beste afzetting van het polymeer te verkrijgen. Eet'bovengedeelte van het brede · gebied van de eerder vermelde concentraties van detergenscomposities kan als: geschikt voor Europese wascondities· worden beschouwd, terwijl de cor-25 responderende tussengelegen en lagere gebieden geschikt zijn voor voor=-laad'* en bovenlaad-wasmachines: en wascondities·’van het'""Amerikaanse"-type, waarbij de concentratie van de wasmachines· met'voor lading vaak lager zijn dan die voor bovenladers:,
De hoeveelheden van de afzonderlijke componenten van de onderhavige 30. composities in het waswater zullen gewoonlijk 0.,0.03 tot 0.,ll% niet—ionoge-ne detergens·, 0,00.6" tot 0,b0'.%. "builder", 0,000.1 tot 0.,10% van het vuillos-makende middel en 0.,00002 tot 0.,5% PVP bedragen. Bij voorkeur zullen der— gelijke hoeveelheden respectievelijk 0.,003 tot 0,02%, 0,02 tot 0,05%, CL,0003 tot 0,03% en 0,00006" tot G,0.ö6"% bedragen. Wanneer natrium-tripoly-35 fosfaat en natriumsilicaat in het waswater aanwezig zijn, bedragen de normale percentages- van de in' het waswater aanwezige belangrijke componenten 8400996
i 'S
- 13 - van de onderhavige composities 0,0006 tot 0,0U0# niet-ionogene detergens, 0,017 tot 0,12# natrium-üripolyfosfaat, 0,002 tot 0,023# natriumsilicaat, 0,0008 tot 0,009# polymeer voor het losmaken van vuil en 0,00013 tot 0,00½ # PVp, waarbij de gebieden met grotere voorkeur liggen tussen respectieve-5 lijk 0,009 en 0,013#, 0,02¼ en 0,039#, 0.,003 en 0,008#, 0,001 en 0,003#, en 0,0002 en 0,0012#.
De basis-bolletjes, die bij het bereiden van de composities volgens de uitvinding worden toegepast, worden bij voorkeur verkregen door ver-stuivingsdroging van een water bevattend "crutcher"-mengsel, dat gevoon-10 lijk ongeveer i-0 tot ongeveer 70 of 75#» bij voorkeur 50 tot 65# vaste stoffen zal bevatten, waarbij de rest water is, bij voorkeur gedeioniseerd water, zoals eerder is beschreven, doch leidingwater kan ook worden gebruikt. Het "crutcher"-mengsel wordt bij voorkeur bereid door verscheidene componenten daarvan na elkaar toe te voegen op een wijze, die in de best 15 mengbare, gemakkelijk verpompbare en niet—verstijvende brij voor verstui-vingsdroging zal resulteren. De volgorde van toevoeging van de stoffen kan afhankelijk van de omstandigheden worden gevarieerd, doch het is zeer gewenst "crn.tcher,,-mengsels, die kunnen verstijven, te gebruiken, waaraan de siÜ'caatoplossing (voorzover deze wordt toegepast I het laatst wordt toege-20 voegd, en indien niet het laatst, dan ten minste na de toevoeging van een willekeurige, voor het verhinderen van gelering of "stolling" bestemde combinatie -van stoffen of verwerkihgshulpmiddelen, zoals citroenzuur en •magnesiumsulfaatt Gewoonlijk verdient Bet de voorkeur, dat eerst al bet water of bijna al het water aan de "crutcher" wordt toegevoegd, bij voor-25 keur ongeveer bij de verwerkingstemperatuur, waarna de verwerkingshulpmid-delen (indien aanwezig! en andere stabiele, in kleinere hoeveelheden toe-gepaste componenten, met inbegrip van pigment en fluor esc er énde witmaker, indien aanwezig, worden toegevoegd, gevolgd door bet grootste deel van de '’-builder(si", met inbegrip.van fosfaat—"builder", een silicaat—"builder", 3Q Tijdens' deze toevoegingen zal elke component gewoonlijk onder intensief roeren ingemengd worden voordat de volgende component wordt toegevoegd, doch. de toevoegmethoden kunnen, afhankelijk, van de omstandigheden, worden gevarieerd, om, wanneer dat uitvoerbaar ie, gelijktijdige toevoegingen mogelijk. te maken. Soms kunnen component toevoegingen in twee of meer gedeel-35 ten plaatsvinden en soms: kunnen, om het mengproces- te bespoedigen, verschillende. componenten vooraf met elkaar worden gemengd, Gewoanlijk zal de 8400996 S' £ - 1U - mengsnelheid en -kracht worden verhoogd naarmate de materialen worden toegevoegd.
De temperatuur van het uit water bestaande medium in de "crutcher" aal gewoonlijk bij ongeveer kamertemperatuur of daarboven liggen en in de 5 regel 20 tot 80°C, bij voorkeur 30 tot 75 of 8o°C en in het bijzonder kO tot 70 of 80°C bedragen. Verwarming van het "crutcher"-medium kan oplossing van de in water oplosbare zouten van het mengsel bevorderen en daarbij de mengbaarheid vergroten, doch de verwarmingsbehandeling, kan, wanneer deze in de "crutcher" wordt uitgevoerd, de productiesnelheden verla-10 gen. Temperaturen van meer dan 8ö°C (en soms van meer dan 70°C) zullen veelal worden vermeden vanwege de mogelijkheid dat een of meer eventuele componenten van het "crutcher"-mengsel, bijvoorbeeld natriumwaterstofcar-honaat, ontleedt. Voorts worden in sommige gevallen de bovengrenzen van de gehalten aan vaste stof-van de "crutcher", door lagere "crutcher"-tempera-15 turen verhoogd, waarschijnlijk als gevolg van insoluhilisering van componenten, die gewoonlijk. gelering of verstijving bewerkstelligen. Wanneer als: Belangrijkste "Builder" een polyfosfaat aanwezig is, treden dergelijke problemen gewoonlijk niet op.
Om goede slurries te verkrijgen kunnen de " crut cher "-mengt ij den bin-20 nen ruime grenzen worden gevarieerd, van slechts· 5 minuten bij kleine "crutcher s:" en voor slurries met hoge vochtgehalten oplopend tot 4 uur. De mengt ij den, die -noodzakelijk zijn om alle componenten van het "crutcher"-•mengsel in hoofdzaak. homogeen in êên medium bijeen te brengen, kunnen slechts 10. minuten-bedragen, doch in sommige gevallen wel een uur in be-25 slag nemen, ofschoon 30 minuten een 'voorkeursBovengrens is. Door elk. van dergelijke Begin-rmengtijden op te tellen, zullen de perioden van "crut— ch$ngu gewoonlijk. 15' minuten tot 2 uur BijvoorBeeld 20. minuten tot 1 uur bedragen, doch.het ";cru.tcher"-*mengsel dient zodanig te zijn, dat het ten •minste gedurende ï uur, Bij-.-voorkeur 2 uur en in het Bijzonder gedurende ^ 30. uur of langer na de voltooiing van de Bereiding van het mengsel beweeglijk, niet gegeleerd of verstijfd is, De onderhavige mengsels zijn ten minste vier uur stabiel. Wanneer de Belangrijkste "Builder" polyfosfaat is., treedt gedurende die tijd geen verstijving op en wanneer mengsels van car-donaat en silicaat-worden toegepast, zal een .anti-verstijvingsmiddel, zo— 35 als citroenzuur plus magnesiumsulfaat, aanwezig zijn om het verstijven te vertragen, 840099© 5 - 15 -
De in de "crutcher" gevormde slurry met het "builder"-zout ( de "builder"-zouten) en andere componenten er van in opgeloste toestand of in de vorm van daarin uniform gedistribueerde, zeer kleine, afzonderlijke' deeltjes, vordt op gebruikelijke wijze overgebracht naar een verstuivings-5 drogingstoren, die zich gewoonlijk in de nabijheid van de "crutcher" bevindt. De slurry wordt vanuit de bodem van de "crutcher" af gevoerd naar een positieve verdringerpomp, die haar onder hoge druk via sproeimondstuk* ken naar de top van een conventionele verstuivingstoren stuwt (tegenstroom of gelijkstroom!, waarin de druppels van de slurry door een heet droog gas, 10 gewoonlijk de verbrandingsprodukten van stookolie of aardgas, heen vallen, waarbij de .druppels tot de gewenste balletjesvorm worden gedroogd. Tijdens het drogen worden absorberende balletjes verkregen, die bijzonder geschikt zijn om een in vloeibare toestand verkerende verhitte niet-ionogene detergens, die er daarna achteraf op gesproeid kan worden, te absorberen.
15 Ua het drogen wordt het produkt tot de gewenste grootte gezeefd, bijvoorbeeld tot een diameter van 2,00 tot 0,250 of 0,3^-2 mm, en is het gereedkom met een niet—ionogene detergens te worden besproeid.
Ofschoon de voorafgaande beschrijving betrekking heeft op het bereiden van door verstuivingsdroging verkregen bolletjes- op basis van een 20 anorganisch, "builder"—zout en deze om verscheidene, reeds genoemde redenen, zoals het gewenste stort gewicht en de gewenste uniformiteit, vloei, sterk-te en sorptie-eigenschappen, de voorkeur verdiénen, behoort het tot het gebied van de uitvinding om andere, equivalente of nagenoeg equivalente basis-^bolletjes te gebruiken, zoals agglomeraten, mengsels, granulaten, ge-25 malen produkt en, korrels ("prills"! of in stukjes gesneden drad'en, De niei-ionogene detergens zal gewoonlijk een verhoogde temperatuur hebben, zoals van tot 2G°C, bij voorkeur 5Ü tot Bd°C, bijvoorbeeld '55°C> om zeker te stellen, dat hij vloeibaar zal zijn.; toch zal het gewenst zijn, dat hij bij afkoeling tot kamertemperatuur vast is, waarbij hij -vaak op een was— 30 achtige vaste stof gelijkt. Zelfs indien de niet-ionogene detergens bij kamertemperatuur in geringe mate kleverig is-, maakt deze eigenschap de eindcompositie niet noodzakelijkerwijze slecht vloeiend, omdat de detergens tot onder het bolletjesoppervlak (tot Sinnenin het bolletje! hinnen-dringfc. gasachtige detergentia verdienen echter de voorkeur. De niet—iono-35 gene detergens wordt op bekende wijze als een sproeistraal of als druppels op de bewegende of tuimelende hasis>-ballet j es aangebracht . Het enzym-prepa- 8400995 £ 5 - 16 - raat (hierin aangeduid als enzym, ofschoon erkend wordt, dat het ook een dragermateriaal insluit], het vuillosmakende polymeer, PVP en eventuele andere gepoederde toevoegsels kunnen verstoven worden op of gemengd worden met de "builder" bevattende basis-deeltjes, terwijl reuksto'f en eventuele 5 andere vloeistoffen, die achteraf moeten worden toegevoegd, op een"geschiku schikt punt voor of na de toevoeging (en) van het poeder (de poeders) er op kunnen worden gesproeid.
Het niet-ionogene detergens kan op absorberende "builder" bevattende basis-bolletjes worden gesproeid en het polymeer voor het bevorderen 10 van het losmaken van vuil en FVT? kunnen tezamen achteraf worden toegevoegd, waarbij het vuillosmakende polymeer door het PVP gestabiliseerd wordt tegen de achteruitgang teweegbrengende werking van de alkalische "builder" bevattende basis'-holletjes. Een dergelijk stabiliserend effect van het PVP wordt verkregen wanneer het' polymeer, dat het losmaken bevordert, en het 15 PVP met elkaar in contact zijn, bij voorkeur wanneer bovendien contact van het losmakende polymeer en de alkalische "builder" wordt tegengegaan of -verminderd. Twee bijzondere wijzen van het opnemen van de niet—ionogene detergens:, vuillo smakend polymeer en PVP in het produkt zijn zeer effectief en verdienen de voorkeur, De methode, waarnaar de grotere voorkeur 20 uitgaat, is verstuivingsdroging van een water bevattend "crutcher"-mengsel yanhet alkalische "builder"-zout, waarbij gedroogde absorberende deeltjes worden geproduceerd, de formuleringshoeveelheden ‘van het vuillo smakende polymeer en PVP in vloeibare toestand in de niet-ionogene detergens worden opgelost en de oplossing van het losmakende polymeer in de niet-ionogene 25 detergens, en PV? op het oppervlak van de alkalis~che "builder"-bolletjes wordt gesproeid of op andere wijze effectief daarop wordt verdeeld. Bij uitvoering van deze methode is het' ten zeerste gewenst,' dat de niet-iono— gene detergens in hoöfdzaak of in wezen vatervrij is, waarbij het vochtgehalte gewoonlijk minder is dan Ί %, bij voorkeur -minder dan 0,5% en in het 3Q bijzonder minder dan 0,2% bedraagt. Eet verdient de 'voorkeur, dat de niet-ionogene detergens een temperatuur heeft van ^0 tot 2Q°C, met een grotere voorkeur voor een temperatuur van 5U tot "80°C, waarbij de gewoonlijk vaste en wasachtige detergens gesmolten zal zijn en bij welke temperatuur het polymeer voor het bevorderen van het losmaken van vuil en het PVP daarin 35 zullen oplossen (in de verhoudingen vólgens de formulering 1. De basis-bol— let jes: zullen ook. bij voorkeur worden verwarmd en in beweging worden ge— 3400996 <* * - η - houden, zoals in een geschikte menger, bijvoorbeeld een roterende longitudinale trommel of buis, die in geringe mate helt, bijvoorbeeld met een hoek van 5 tot 10° ten opzichte van de horizontaal. De sproeidruppeltjes zullen bij voorkeur een grootte bezitten, als die, welke bijvoorbeeld ver-5 kregen wordt bij een versproeiingspistool, welke grootte gewoonlijk overeenkomt met een diameter van ongeveer 0,1 tot 1 mm. Het genoemde sproeien en mengen kan tot stand worden gebracht in de tijd van slechts 1 of 2 minu= ten, doch gewoonlijk kan een tijd van 5 tot 10 minuten gewenst zijn. Ofschoon de versproeiing van de vloeibaar gemaakte niet-ionogene detergens 10 op de basis-bolletjes het vuillosmakende polymeer in nauw contact brengt met dergelijke bolletjes en de alkalische "builder"-zouten, waaruit zij zijn samengesteld, blijft het polymeer voor het bevorderen van het iosma^ ken van vuil verrassenderwi'jze bij opslag stabiel, zelfs bij enigszins verhoogde temperaturen. Vergelijkingen met andere vuillosmakende detergens-15 composities met soortgelijke formuleringen, doch zonder PVP tonen aan, dat de experimentele formuleringen, wat Betreft het voortduren van de eigenschappen ten aanzien van het Bevorderen van het losmaken van vuil verre t superieur zijn.
Sen andere voorkeursmethode voor het bereiden van een detergenscom-20 positie volgens de uitvinding omvat het oplossen van het PVP in een vloeibaar -medium, zoals water, een geschikte alcohol, bijvoorbeeld methanol, of een geschikt vluchtig, gechloreerd organisch oplosmiddel, zoals methyleen-. chloride». Gewenste coneentratieswan het PVP in het oplosmiddel zullen gewoonlijk. 5 tot 25% Bedragen, terwijl hogere concentraties de voorkeur ver-25 dienen wanneer de verwijdering van het oplosmiddel een groter probleem vormt wanneer water wordt toegepast, De oplossing van PVP in het oplos-middel wordt dan aangebracht op het uit zeer kleine, afzonderlijke deeltjes bestaande polymeer voor,het bevorderen van het losmaken van vuil, waarbij de aanhrengsnelheid zodanig is, dat de gewenste forrauleringshoe-3Q veelheid PVP op het vuillo smakende -middel wordt aangebracht, Wanneer het bijvoorbeeld gewenst is, dat de eind-detergenseomposit ies 3% van het losmakende polymeer en Cl,5% PVP bevatten, zal dus voldoende PVP-oplossing op de oppervlakken van de deeltjes van het losmakende polymeer worden gesproeid of op andere wijze worden aangebracht, waarbij een tussenprodukt 35 Wordt verkregen, dat ongeveer 86/» -van het losmakende polymeer en ongeveer lk% PVP bevat. De deeltjesgrootte van het losmakende polymeer zal bij voor- 8400996 -18- Ê C.
keur in hetzelfde gebied liggen als de gewenste grootte van de deeltjes van de ''"builder” bevattende niet-ionogene detergens van de eind-detergens-compositie, doch andere deeltjesgrootten kunnen ook worden gebruikt, ofschoon zij niet zo voordelig zullen zijn en in zekere mate uit de deter-5 gens-'’huildern—deelt j es kunnen worden uit gescheiden. Dergelijke detergens-,lhuilder"—deeltjes kunnen worden bereid voor versproeiing van de formule-ringshoeveelheid van gesmolten niet-ionogene detergens op de absorberende "builder"-zout bevattende basis-bolletjes op een wijze als die, welke eerder is beschreven. Vervolgens worden de 2 typen deeltjes tezamen ge-10 mengd en de formulering is voor gebruik gereed. De resulterende detergens-compositie is er een, waarin het polymeer voor het bevorderen van het losmaken door het PVP wordt beschermd tegen de achteruitgang veroorzakende werking van het alkalische "builder":-z©ut. Bovendien helpt de aanwezigheid van de niet—ionogene detergens op het "builder”—zout, waarbij aanzienlijke 15 delen van de oppervlakken ervan worden bedekt, schadelijke interacties te verhinderen, •Bij het*aanbrengen van FTP op de basis-hólletjes (met niet-ionogene detergens:· en polymeer voor het losmakenI en op de deeltjes van het losma-kende polymeer, beschermt hef PVP het losmakende polymeer tegen de alkali-20 ache "builder" en voorts verbetert het PVP het produkt op andere wijze.
PVP bezit nuttige antiVredepositie-eigenschappen en waargenomen is, dat het de ylekverwijdering uit was-goed bevordert, Bi j de onderhavige composi- _ ti;es.· helpt-het ..PVP het losmaken van vuil, in het bijzonder bij kamertemperatuur Of daaromtrent, in een mate, .die groter is dan die, welke kan wor-25 den toegeschreven aan stabilisatie van het polymeer voor het bevorderen van het losmaken-van vuil. Het aanbrengen van een bekledingsiaag op het - -FTP helpt hij het beschermen van de detergenscompositie tegen de effecten V$n atmosferisch, vocht. Tèch. is PVP gemakkelijk oplosbaar in het waswater» hetgeen leidt fob snelle oplossing en dispergering van de detergenscompo— 3Q nenten, Ofschoon veel andere produkten zijn getoetst, is van geen daarvan, zelfs niet van andere, in water oplosbare polymere ami'den, gebleken, dat het de zeer gewenste effecten van PVP vertoont.
De volgende voorbeelden dienen om de uitvinding nader toe te lichten, doch. vormen geen beperking daarvan. Tenzij anders· is aangegeven, zijn 35 alle delen gevichtsdelen en alle temperaturen uit gedrukt in graden Celcius, 8400996 - 19 -
Voorbeeld I.
Percentage
Pent anatr ium-t ripolyfo s faat 54,3 lieodol 23-6,5 (condensatieprodukt van ongeveer 6,5 molen 5 ethyleenoxyde en een hoge vet alcohol met gemiddeld tussen 12 en 13 koolstof atomen per mol} . 20,7
Hatriumsilicaat (na^OrSiOg® 1:2,4} 9,58
Vocht ^ 9,05
Polymegr-^yoOr- 'belT bevorderen van het losmaken van vuil 10 (een copolymeer van polyethyleentereftalaat en pclyoxy-ethyleentereffcalaat met een molecuulgewicht van ongeveer 22.000, waarin het polyoxyethyleen een molecuulgewicht bezit van ongeveer 3.400, de molverhoudxng van polyethy-leentereftalaateenheden tot polyoxyethyleentereftalaat— 15 eenheden ongeveer 3:1 bedraagt en de verhouding van het ethyleenoxydegedeelte tot het ftaalzuurgedeelte in het polymeer ongeveer 22:1lis, welk polymeer geleverd is ..... j door Alkaryl Chemicals Ine. als Alkaryl QCFl 3,00'
Proteolytisch enzym (Maxazyme J 1,32 20 Fluorescerende witmaker (Tinopal 5 BM£ 1,26
PolyvinylpyTrolidon ('GAF Corporation Ê-T5' FVP met een molecuulgewicht -van ongeveer 1070001 0.,50
Reukstof Qj2Q
Kleurstof (Blue, Mix nummer 5l Q.,05 25 Kleurstof (Polar Briljant Ebuel 0.,04 - 100.,00.. .
I ^ w
Een ’’builder” bevattende, uit zeer kleine afzónderlijke-deeltjes bestaande, niet—ionogene synthetische,'organische detergens-compositie met ·» ... · ·—··- 30 de bovengenoemde formulering, welke compositie geschikt is· voor het wassen van synthetische, organische, polymere vezelstoffen, zoals die van polyesters: en mengsels van polyesters· en katoen, en die daaraan vuilloslatende eigenschappen verleent, was' bereid onder toepassing van de volgende methode.. Eerst werden basis-bolletjes van het tripolyfosfaat on silicaat bereid 35 door het tripolyfosfaat als een fijnverdeeld poeder in water te disperge— ren en daaraan de hoeveelheid volgens de formulering ('£,58#X aan wateryrij B 4 0 0 9 9 6 i' - - 20 - silicaat toe te voegen als- een kj,5%'s oplossing van vaste stoffen, waarbij de concentratie aan vaste stoffen van het "bereide "crutcher"-mengsel ongeveer 55% "bedroeg. Het toegepaste water was gedeïoniseerd, doch soms werd in plaats daarvan leidingwater gebruikt, mits de hardheid daarvan ge-5 ringer was dan 300 ppm, "berekend als calciumcarbonaat. Bij voorkeur werden aan de "crutcher" ook toegevoegd een fluorescerende witmaker en een of meer willekeurige kleurmiddelen, zoals de "blauwe kleurstoffen, die in de crutcher voldoende stabiel zijn. Het crutcher-mengsel werd op een temperatuur van ongeveer 60 tot 70'°C gehouden en er werd voortdurend gemengd. Het 10 mengen, -met inbegrip -van het toevoegen en afvoeren, die beide werden uit gevoerd onder -menging, nam gewoonlijk ongeveer 20 minuten tot 1 uur in beslag, doch. kon gedurende langere tijden worden uit gevoerd, tot *+ uur of langer, omdat .de 'fosfaat., silicaat., kleurstof, witmaker bevattende dispersie—oplossing in de crutcher' geen neiging tot stijf worden vertoont.
15 Ha voldoende menging om een in hoofdzaak uniforme slurry te verkrij gen, waarin de fluorescerende witmaker en kleurstoffen meestal bij voorkeur aanwezig waren en gedurende welke tijd enig vocht door verdamping kon zijn verloren en desgewenst kon worden aangevuld, werd het mengsel uit de crutcher naar e.en pang) af gevoerd, die het met een druk van ongeveer 21 20 kgf/'cm (= 2Q51M- ’kPal in'de top van een tegenstroomverstuivingstoren pompte, waarin de begin-droogtemperatuur ongeveer U~3Q°C en de eind-lucht-temperatuur ongeveer 105°C was·. Be resulterende basi's-bolletjes bezaten, wanneer zij na de bereiding waren afgekoeld een stortgevicht van ongeveer Q.,5 g/ml en een deeltjesgrootte van 2,CLQ tot. 0,1^-9. mm, Zij konden tot dit 25 grootte^-gebied of tot een uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes· bestaand produkt met minder kleinere deeltjes-, bijvoorbeeld met een grootte van 2,0.0 tot CL,250 mm worden uit gezeefd. Het -vochtgehalte van het produkt bedroeg ongeveer' 12., 1 Be basis-bollet j es waren vrij vloeiend (in het alge meen met een' vloeiverhouding van 80$®J, niet kleverig, voldoende poreus, 30. toch. vast aan de oppervlakken ervan en in staat belangrijke hoeveelheden vloeibare, niet—ionogene detergens (en opgelost QCF en PVPl zonder in bezwaarlijke mate. kleverig te worden, gemakkelijk. te absorberen.
Ha het afkoelen -van de door -verstuivingsdroging -verkregen basis— bolletjes.'werden deze-gezeefd, zodat zij in hoofdzaak alle (meer dan 93% 35 en meestal meer dan 9$%I binnen het gebied van 2,0,0 tot mm lagen en werden besproeid met een oplossing van QCF en PVP in watervrije niet-iono— 8400996 - 21 - gene detergens, volgens de formuleringshoeveelheden voor het eindprodukt.
Zo werden 0,5 dln_ FV? en 3 din QCF opgelost in 20,7 dln ïïeodol 23-6,5, dat in hoofdzaak watervrij was en een temperatuur van ongeveer 71°C had en op de oppervlakken van tuimelende Basis-"Builder"-bolletjes werd gesproeid, 5 hij voorkeur terwijl de holletjes verden gemengd in een tuimelende trommel, waarvoor een longitudinale trommel of huis kon worden toegepast, die een helling vertoonde van ongeveer 8° ten opzichte van de horizontaal. De sproeidruppeltjes Bezaten voor het grootste deel deeltjesgrootten van 0,1 tot 1 mm en de versproeiingsBewerking was zodanig, dat deze resulteerde in 10 een doorvoertijd in de sproeiermenger van ongeveer 10 tot 20 minuten, waarbij het enzym en de reukstof na de FVP en QCF Bevattende niet-ionogene detergens in de menger werden gebracht. De deeltjes van de resulterende deter genscompositi'e Bezaten, wanneer zij afgekoeld waren, een stortgevicht van ongeveer Q.,é>5 g/ml. Het product was aantrekkelijk en Bezat een regel-15 matig uiterlijk, terwijl het -vrij vloeiend was en niet stoof.
De Boven Beschreven detergenscomposities zijn uitstekende wasdeter-gentia voor zwaar werk en zijn in het Bijzonder geschikt voor het wassen van huishcmdvasgeed in automatische wasmachines, waarbij zij tegelijkertijd aan dit wasgoed vui'lloslatende eigenschappen geven. Wanneer de compo-20 sities Bij een temperatuur van ongeveer k5° tot 5Ö°C en een concentratie van ongeveer -Cl,05 tot 0,35$, Bijvoorbeeld 0,6$, in een waskuip met een in-houd van 6^-,35 liter worden toegepast voor het wassen van normale ladingen van textielproducten uit 100$ polyester en textielproducten uit 65$ poly-ester«*35$ katoen in huishoudwasmachines of Bedrijfswasmaehines, onverschil-25 lig of deze van Bet type Bovenlading dan wel van het type voorlasing zijn, of Bij hogere temperaturen en concentraties in wasmachines van het Europe** se type, gedragen de composities' zich' Bevredigend., zoals men zou -verwach— ten op grond van wat van Bun componenten met Betrekking tot de gewoonlijk optredende vaseffectkeomerken Bekend is, doch Bovendien Bevorderen zij in 3Q aanzienlijke mate het uit dergelijke materialen loslaten -van vuil. Ook zijn zij Bevredigend -voor het wassen van produkt en uit nylon, katoen, acetaten en -van mengsel van vezelstoffen en ook Bevorderen zij het loslaten van vuil uit dergelijke stoffen, ofschoon niet in dezelfde sterke mate als bij de polyesters. Bij proeven met Betrekking tot de waswerking en de vuil-35 losmakende werking -van de composities· werd een wasmachine van General Electric Co·, met Bovenlading of een Terg-O-Tometer-proefwasmachine toegepast, 8400996 ·£ "· - 22 - waarbij de watertemperatuur ongeveer ii5°C "bedroeg en het water een totale hardheid van calcium- en magnesiumionen tezamen "bezat van ongeveer 200 ppm, "berekend als CaCO^. De wasproeftijden "bedroegen alle ongeveer 10 tot 15 .minuten en de gewichtsverhouding wasgoed:water "bedroeg ongeveer 1:20. De 5 artikelen werden 2 maal automatisch gewassen en vervolgens in een automatische wasgoeddroger of andere geschikte drooginrichting gedroogd.
Door de aanwezigheid van het PVP tezamen met het onderhavige polymeer voor het "bevorderen van het losmaken van vuil wordt het losmakende polymeer aanzienlijk gestabiliseerd, zodat "bij waarneming door het mense-10 lijk. oog en door metingen met een reflectometer duidelijk is, dat wanneer een detergenseompositie, die het losmakende polymeer en PVP "bevat, gedurende 2 tot ^ weken hij verhoogde temperatuur wordt opgeslagen en vervolgens wordt toegepast om produkten te "Behandelen., die uit polyesters en uit mengsels; yan polyester en katoen zijn vervaardigd, hij het wassen een hetere 15 losmaking van vuil wordt verkregen dan met hetzelfde produkt, waaruit het PVP was weggelaten (ni'et opgenomen in de niet—ionogene detergens met QCF), doch. overigens op dezelfde wijze was opgeslagen en toegepast. Om een hetere stabilisatie van de activiteitsversterker voor het loslaten van vuil uit polyesters te verkrijgen, dient de verhouding PVP tot vuilloslatend • t * * « 20 middel 1;-15 tot 1:2 of 1:3, "Bij voorkeur 1:10 tot 1:3, bijvoorbeeld 1:5 of 1:6., te bedragen,. Het -versterkende effect ten aanzien van het losmaken van vuil is: hij "het wassen" van -met de onderhavige composities- (of met equivalente waswateroplossringenl gewassen stoffen hij herhaalde wassingen, gewoonlijk tot 5 wassingen, significanber, 25 11. Behalve dat gebruikers- van de onderhavige produkten hij het wassen -yan normale ladingen wasgoed, die artikelen'bevatten, die bevuild zijn met ©Üën of yet-ten, de verbeterde losmaking van vuil bemerken, laten vergelijkende proeven., waarbij vuile motorolie op proeflappen -van polyester en -van uit een mengsel van polyester en katoen vervaardigde stoffen is aange— 30 bracht, zien, dat nadat dergelijke lappen gewassen zijn in hetzij de composities:-volgens- de uitvinding, hetzij controle-composities (die dezelfde zijn als die volgens de uitvinding,_ doch zonder PVP2, bij de produkten volgens: de uitvinding een -verbeterde activiteitsversterking voor het losmaken, yan -vuil wordt verkregen wanneer zowel deze produkten als de controle-com— 35 posities hij -verhoogde temperaturen, bijvoorbeeld U weken b.i.j h5°C, zijn opgeslagen geweest alvorens te worden toegepast voor de wasbehandeling yan 8400996 - 23 - de lappen. Bij dergelijk proeven Bemerken ervaren waarnemers de verbetering met Betrekking tot voilverwijdering door te wassen met een compositie volgens de uitvinding, respectievelijk met een controlecompositie, na eerst te Behandelen en vervolgens met -olie te Bevuilen, en dergelijke con-5 clusies worden Bevestigd door reflectometer-controles van de gewassen stoffen. Soortgelijke resultaten worden verkregen wanneer de polyester-toetsmaterialen gewassen worden met de experimentele detergentia en con-troledetergentia, vervolgens- met vuile motorolie worden Bevuild en daarna worden gewassen met een in de handel verkrijgbaar detergens., zoals een 10 fosfaat—'"Builder” Bevattende aaionactieve detergens van het FAS-type.
Wanneer de Bovengenoemde formuleringen worden gevarieerd, waarbij de hoeveelheden vuillosmakend polymeer en PVP - 20% en ± 50% worden gewij-zigdj kunnen soortgelijke resultaten worden verkregen, doch met grotere hoeveelheden FVP (en losmakend polymeer!, zijn ten gevolge van verbeterde 15 stabiliteit -van het QCF, de effecten Betreffende het losmaken van vuil na opslag Beter, Ook wanneer ten aanzign van de "Builder", de niet-ionogene detergens (de ïfeodolen 25-2 en 23—3'! en het enzym dergelijke wijzigingen worden aangebracht, waarbij de formuleringen Binnen de eerder gegeven gebieden worden gehouden, worden, op voorwaarde dat PVP aanwezig is, ondanks 20 opslag,_ geschikte produkten verkregen met verbeterde eigenschappen wat Be-treft het losmaken van vuil. Ook wanneer het FVP wordt gewijzigd in K-30 of £-60. wordt een uitstekende stabilisering van het QCF verkregen, doch met &-gG is: de stabiliteit geringer. Se 'Beschreven resultaten kunnen ook worden verkregen wanneer' andere polyethyleentereftalaat—polyoxyethyleen-25 tereffcalaat-eopolymeren worden gebruikt,' op voorwaarde, dat de molecuulge-wichten en -verhoudingen' zijn gelegen'Binnen de in deze Beschrijving verbelde gebieden, Ύoorbeeld 'XI, 3Q Wanneer de composities: volgens voorbeeld I worden B.ereid door ver— stuiyingsdroging van de basis-Bolletjes, waarbij men deze een versproeide, -op 55°C verwarmde niet—ionogene detergens laat absorberen, waarbij QCF— deeltjes met een diameter van'2,00 tot 0,1¾ mm met PVP (K-15I worden Be- . kleed onder vorming van deeltjes, die nog steeds in dat deeltjes-groottege-35 bied liggen en de 2 uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes bestaande tussenliggende composities ia de geschikte verhoudingen worden gemengd, wordt 84 0 0 9 9 é - 2b - een gestabiliseerde detergens, die het losmaken Tan Tuil bevordert, verkregen. De toegepaste PVP-oplossing had een concentratie van ongeveer 15$ in methanol, water of methyleen en werd toegepast om op het QCF de hoeveelheid FVP volgens de formulering af te zetten. In plaats van een hel-5 lende trommelmenger werd voor 'het'bekleden van de QCF-deeltjes met PVP en voor de verdamping van het oplosmiddel een droger toegepast, die met behulp van een gefluidiseerd bed functioneerde (Aeromatic Co.).
Ofschoon de beschreven bekledingsmethode bruikbaar is en de resulterende produkten een stortgewicht, detergentiewerking en eigenschappen 10 yoor het bevorderen van het losmaken van lipofiel vuil bezitten, die vergelijkbaar zijn met die van de produkten volgens voorbeeld I en andere even goede fysische eigenschappen bezitten als die volgens voorbeeld I, verdient het de voorkeur de in voorbeeld Γ beschreven ahsorptiemethode te gebruiken, omdat deze'.geen andere extra uitrusting o£ andere extra proces-15 stap vereist dat een mengt ank.;voor het oplos-sen van het QCF en FVP in het nietlionogene detergens. Ook zijn geen middelen nodig voor het terugwinnen van oplosmiddel, terwijl verdamping van water niet behoeft te worden uitgevoerd, 1 2 3 4 5 6 8400996
Voorbeeld TEX, 2
Resultaten als* die, welke in de voorbeelden I en II zijn gegeven* 3
Werden ook verkregen door toepassing van andere composities, waarvan de 4 componenten bij de gegeven' normale wastemperaturen en concentraties afzon 5 derlijk. aan bet waswater kunnen-worden toegevoegd. Terwijl de voorkeur 6 uitgaat naar het toepassen van de beschreven composities, die een niet- ionogene- detergens.', een alkalisch, ’'builder”—Zout, een polyester, die het loshaken yan vuil bevordert en' PVP of een ander geschikt polylactam of polyamide bevatten, omdat de componenten'daarvan'zich in de gewenste hoeveelheden bevinden -en voor gebruik gereed zijn, konden andere gedeeltelij— 30. ke mengsels van componenten of afzonderlijke componenten aan het waswater worden toegevoegd en daarbij uitstekende eigenschappen met betrekking tot het loslaten van -vuil door de uit polyesters en uit polyester—katoen-meng— seis: vervaardigde stoffen, die gewas-sen (en behandeld), werden, worden ver-• kregen. Natuurlijk, zal er, wanneer het QCF of soortgelijk middel voor het 35 losmaken van -vuil gescheiden is van het 'alkalische "builder"-zout, weinig ©f geen behoeffce bestaan 'het' losmakende middel te stabiliseren. Tocb kon, - 25 - zelfs in dergelijke gevallen, een uitstekende verlening van vuillosmakende eigenschappen worden verkregen door dezelfde wascondities toe te passen als die, welke eerder in de voorbeelden I en XI zijn vermeld, terwijl het FVP de eigenschappen met betrekking tot vlekverwijdering en dispersie van 5 vuil bevorderde, die de waseigenschappen van de oplossing van de detergens· compositie verder hielpen verbeteren.
In plaats van het toepassen van uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes bestaande detergenscomposities, kunnen vloeistoffen worden gebruikt, zoals meer geconcentreerde oplossingen in water, bijvoorbeeld die met 5 10 tot 25 dln vaste stof in water of in water en een alcoholisch oplosmiddel, en deze zijn bijzonder geschikt om willekeurige hoeveelheden kledingarti-kelen, die vermoedelijk het meest door olieachtige stoffen bevuild zijn voor te behandelen, alvorens zij worden gewassen. Een dergelijke toepassing dient om een moeilijk te verwijderen, daarop volgende bevuiling te 15 verhinderen en is bijzonder geschikt met betrekking tot bijvoorbeeld boorden en manchetten van overhemden, werkhandschoenen en schorten. Aangenomen wordt, dat de aanwezigheid van P7P dergelijke vloeibare preparaten helpt Stabiliseren, doch. wanneer zij Bereid zijn kort voordat mèn ze wil gebruiken, behoeft een dergelijke stabilisatie niet noodzakelijk te zijn.
20 Yeel variaties van de boven vermelde formuleringen kunnen onder toepassing van andere niet—ionogene detergentia, andere ’.’builders" en combinaties van "builders"^. andere polymeren voor het bevorderen van het los-ma-frg” van vuil en andere typen PVT, zoals in de beschrijving vermeld zijn, worden asngebracht, Ook kunnen verscheidene Hoeveelheden binnen de gegeven 25 gebieden worden-gewijzigd, waarbij geschikte effecten van het gewenste type zullen woüden verkregen. Het is verrassend, dat de onderhavige composities ondanks* opslag bij verhoogde temperaturen zo effectief zijn en een aanvaardbare en praktische stabiliteit bezitten, omdat FVP zeer sterk op— losbaar is: in water en men niet zou verwachten, dat het vuillo smakende jaid— 3Q del zou worden "geïsoleerd" van atmosferisch, -vocht, waarvan men zou verwachten, dat het in tegenwoordigheid van in water oplosbaar alkalisch, zout achteruitgang van het losaakende middel zou veroorzaken. Ook zou men verwachten dat, wanneer een niet—ionogene detergens-, die opgelost losmakend middel bevat, op de basis-*Bolletjes van alkalisch ’’builder’'—zout wordt af— 35 gezet, het innig met elkaar in contact brengen van bet alkalische materi-* aal en het QCF (of QCJI achteruitgang van het lasmakende middel zou bevor- 8400996 - 26 - deren, zelfs in tegenwoordigheid van FVP. Zoals hoven is vermeld, gebeurt dit niet. Vanwege de oplosbaarheid in water van de niet-ionogene detergens en de hydrofiliciteit daarvan zou men toch niet verwachten, dat dit het contact van het alkalische "builder"—zout -en de activiteits versterker voor 5 het losmaken van vuil zou beperken. In het kort kan worden gezegd, dat de onderhavige uitvinding, waarbij uit polyester bestaand materiaal voor het bevorderen van het losmaken van vuil door FVP wordt gestabiliseerd tegen alkalische hydrolyse en achteruitgang, onverwacht is en een belangrijke vooruitgang betekent in de detergens-techniek.
10 « 8400996

Claims (9)

1. Sen ’’builder” bevattende, uit zeer kleine, afzonderlijke deeltjes bestaande niet-ionogene synthetische, organische detergenscompositie voor het wassen van -synthetische, organische, polymere vezelstoffen -en voor het daaraan verlenen van eigenschappen voor het loslaten van vuil, welke com-5 positie een detersieve hoeveelheid van een niet-ionogene, synthetische., organische detergens, een als "builder" werkende hoeveelheid van een in water oplosbare alkalische "builder” voor een dergelijke detergens, een vuillosmakende hoeveelheid van een vuillosmakend polymeer van polyethyleen-tereftalaat en polyrocyethyleentereftalaat en· een stabiliserend werkende 10 hoeveelheid polyvinylpyrrolidon (FVP) voor het stabiliseren van het vuil-losmakende polymeer in tegenwoordigheid van de alkalische "builder" bevat.
2, Sen detergenscompositie volgens conclusie 1, die ongeveer 5 tot 30% van een niet—ionogene synthetische, organische detergens of een mengsel van dergelijke detergentia, ongeveer 30 tot Q0% van een in water oplosbaar 15 alkalisch, "builder"-zout of een mengsel van dergelijke zouten, ongeveer Cl, 5 'tot 2.0$ van een vuillosmakend polymeer of een mengsel van dergelijke · polymeren en ongeveer 0,1 tot 10# FVP bevat.
3, Hen det er gensc ©mp o sit ie volgens conclusie 2, waarin de niet-ionogene synthetische,'organische detergens een condensatieprodukt is van ethy- 20 leenojsyde en een hoge vetalcohol met 10 tot 20 koolstofatomen, het ’’builder "-zout gekozen is uit de groep van natrium-tripolyfosfaat, natriumsili- caat, natriumpyrrofosfaat en natriumearbonaat en mengsels daarvan, het vuillosmakende polymeer een polymeer van polyethyleentereftalaat en poly-oxyethyleentereftalaat met een molecuulgewicht van ongeveer 15-,0.00 tot 25 5Q-, 0.QCL. is, waarin het polyoxyethyleen van het polyoxyethyieent ereftalaat een molecuulgewicht bezit van ongeveer 1..000 tot 101.000, waarbij de mol— verhouding van ethyleenterèftalaat— tot polyoxyethyleentereftalaat-eenhe-den ongeveer 2:1 tot 6:1 bedraagt, en het FVP in water oplosbaar is en een molecuulgewicht heeft van ongeveer 5· 000 tot 200.000..
30. Een detergenscompositie volgens conclnsie 3» waarin de niet-ionoge ne detergens een condensatieprodukt is van een hoge vetalcohol met 12 tot 16. koolstof atomen met 3 tot 20 molen ethyleenoxyde per mol hoge -vetalcohol, de "builder" natrium-tripolyfosfaat tezamen met natriumsili caat met een HagO'SiO^-verhouding van 1:1,6" tot 1:3 is, het vuillosmakende polymeer 35 een molecuulgewicht heeft van ongeveer 12*000 tot 43*000, het polyoxyethy- 8400996 - 28 - . leen van. het polyoxyethyleentereftalaat daarvan een molecuulgewicht heeft van ongeveer 250.0 tot 5.000, de molvêrhouding van ethyleentereftalaat- tot polyoxyethyleentereftalaat-eenheden daarvan 5:2 tot 5:1 "bedraagt en de molvêrhouding van het ethyleenoxyde- -tot .het ftaalzuurgedeelte daarin ten 5 minste gelijk is· aan 2Q:1 en het PVP een molecuulgewicht bezit van ongeveer IQ.000 tot 160.000 en welke compositie vocht bevat, en waarbij de gehalten aan genoemde, niet-ionogene detergens, fosfaat, silicaat, vuillos-makend polymeer, PVP en vocht respectievelijk 10 tot 20%, 30 tot 70%, 3 tot 15$, 1 tot 10%, 0,2 tot 5% en 3 tot 15% bedragen. 10 5· Een dertergens-compositie volgens conclusie U, waarin de niet-iono-gene detergens een condensati'eprodukt is van een hoge vet-alcohol met 12 tot 15 koolstofatomen en 6 tot 11 molen ethyleenoxyde per mol hoge vetal-cohol, het vuillosmakende polymeer een molecuulgewicht bezit van 19.000 tot 25,QQ0, het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een mo-15 lecuulgewicht heeft van 3.0ÖU tot U.000, de molvêrhouding van ethyleentereftalaat—tot polyoxyethyleentereftalaat-eenheden in de polymeren 3:1 tot V. 1 bedraagt en de molvêrhouding van het. ethyleenoxyde— tot het ftaalzuur-· gedeelte daarin gelijk is aan 2Ó;1 tot. 30:1, het natriumsilicaat een Ha^O: Sif)^—verhouding bezit van .1:2,0 tot 1.:2,8, en het PVP een molecuulgewicht 20 heeft van 10,000 tot 50,000. en' de gehalten aan niet—ionogene detergens,-fosfaat, silicaat, vuillosmakend polymeer, PVP en vocht respectievelijk 15 tot 22%, 1+Q. tot €5%, 5 tot 13%, 2 tot 5^3 '0,3 tot 2% en 5 tot 12% bedragen.. 6.', Een detergenscompositie volgens' conclusie 5-, waarin het vuillosma-kende polymeer een gewichtsgemiddelde· molecuulgewicht van ongeveer 22,000. 25 bezit, het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een molecuul·*· gewicht heeft van ongeveer 3,V00, de molvêrhouding ethyleentereftalaat-tpt p0lypxyathyleentere.ftalaat-eehh.eden in het'polymeer ongeveer 3:1 bedraagt en de molver houding ethyleenoxyde—' tot ftaalzuurgedeelte daarin on- geveer 22:1 is, het natriumsilicaat een Na^O: SiO^—verhouding heeft van on-30. geveer 1:2,1+, het'molecuulgewicht van het 'PVP ongeveer 1Q. Q0.Q bedraagt en de. gehalten aan een dergelijk niet-ionogene detergens, fosfaat, silicaat, vuillosmakend polymeer, PVP en vocht respectievelijk ongeveer 21%, 5W, 30%, 3%', 0,5% en 9% bedragen, waarbij de rest bestaat uit toevoegsels, met inbegrip -van enzym, optische witmaker, kleurmiddel en reukstof. 35 7, Werkwijze voor de "bereiding -van een "builder"' bevattende, uit zeer kleine afzonderlijke deeltjes· bestaande, niet—ionogene synthetische, orga- 8400996 5, .* — 29 - nische detergenscompositie, voor het wassen van synthetische, organische, polymere vezelstoffen en die daaraan eigenschappen met betrekking tot het losmaken van vuil verleent, welke compositie een detersieve hoeveelheid van een niet-ionogene, synthetische, organische detergens, een als "buil-5 der” werkende hoeveelheid van een in water oplosbare alkalische ’’builder" voor een dergelijke detergens, een vuillosmakende hoeveelheid van een vuil-losmakend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleenterefta-laat en een stabiliserende hoeveelheid PVP voor het stabiliseren van vuil-losmakend polymeer bij aanwezigheid van een alkalische ’’builder” bevat, 10 welke werkwijze omvat: het door verstuiving drogen van een water bevattend ’’crutcher"-mengsel van de alkalische ’’builder", waarbij gedroogde deeltjes daarvan worden verkregen en het op dergelijke, door verstuivingsdroging verkregen "builder "—deeltjes aanbrengen van de niet-ionogene detergens in de vloeibare toestand, waarin het -vuillosmakende polymeer en het PVP aan-15 vezig zijn, zodat de niet-ionogene detergens, het vuillosmakende polymeer en het PVP door de door verstuivingsdroging verkregen "huilder’’-deeltjes worden geabsorbeerd.
8, Werkwijze volgens- conclusie 7, waar in..de ..ui e t -i onogene detergens een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een hoge vetalcohol met 10 20 tot 2Q. koolstofatomen, de "builder” een zout is, gekozen uit de groep van natrium-tripolyfosiaat, natriuzasilicaat, natriumpyrofosfaat en natriumcar-honaat en mengsels daarvan, het vuillosmakende polymeer een polymeer is •van polyethyleentereftalaat en polyqocyethyleentereftalaat met een molecuul-gewieht -van ongeveer 35*000 tot 50·. 000, waarin het polyoryethyleen van het 25 polyoxyethyleentereftalaat een molecuulgewicht' heeft van ongeveer 3.QQQ tot 3 0-000.-met' een molverhoüding ethyleentereftalaat— tot polyoxyethyleen-tereftalaat-eenhaden van ongeveer 2;1 tot 6Y3 en het PVP in water oplosbaar is: en een molecuulgewicht heeft van ongeveer 5*000. tot 2Q0.QQQ, waarbij de verhoudingen van niet-ionogene detergens, "builder"-zout, vuillos-3Q makend polymeer en PVP respectievelijk ongeveer 5 tot 3>0%, 30 tot 80.#, Q,5 tot,2C$ en .0,3 totaalbedragen en het vuillosmakende polymeer en PVP worden opgelest in de niet—ïonógene detergens, die in hoofdzaak watervrij is en waarbij een dergelijke oplossing een temperatuur heeft van kO tot 2Q°C en gesproeid wordt op de deeltjes van het "builder"-zout. 35 2*. Werkwijze volgens- conclusie 8, .waarin de niet-ionogene detergens een condensatieprodukt is-van een hoge vetalcohol met 32 tot 36 koolstof- 8400996 - 30 - atomen met 3 tot 20 molen ethyleenoxyde per mol hoge vetalcohol,· de "huil· der" natrium-tripolyfosfaat is tezamen met natriumsilicaat met een HagO: SiO^-verhouding van 1:2,0 tot 1:2,8, het vuillo'smakende polymeer een mole-cuulgewicht hezit In het gehied van ongeveer 19-000 tot ^3-000., het poly-5 oxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat daarvan een molecuulgewicht heeft van ongeveer 2.500 tot 5-000, de molaire verhouding van ethyleente-reftalaat- tot polyoxyethyleentereftalaat-eenheden daarvan 5*2 tot 5:1 "bedraagt en de molaire verhouding van het ethyleenoxyde- tot het ftaalzuur-gedeèlte daarin ten minste gelijk is aan 20:1 en het PVP een molecuulge-10 wicht heeft van ongeveer 10.000 tot ΐβΟ.ΟΟΟ, en welke compositie vocht bevat en de gehalten van een dergelijke niet-ionogene detergens, fosfaat, silicaat, vuillosmakend polymeer, PVP en vocht in de compositie respectievelijk. 30 tot 25%, 30 tot 70%, 3 tot 15%, 3 tot 10%, 0,2 tot 5% en 3 tot 15%, de deeltjesgrootte van de door verstuivi'ngsdroging verkregen "buil-15 der’Wdeelt jes· en van de compositie deeltjes· 2,00 tot 0,1 Ug mm en de stort-gewichten van deze deeltjes· 0.,k tot 0,9 g/ml bedragen, en de oplossing van het yuilloshakende polymeer en PVP in niet-ionogene detergens, die in hoofdzaak. watervrij i's- en in vloeibare toestand verkeert, wanneer zij óp de "builder "-deeltjes -wordt gesproeid en door deze deeltjes wordt geabsor-20 beerd een temperatuur heeft van 50 tot '80°C en die deeltjes in beweging worden gehouden wanneer een dergelijke sproeümg wordt uitgevoerd. 3CU ^èrkwijze- voor Bet bereiden van een "builder" bevattende , uit zeer . kleine, afzonderlijke deeltjes-bestaande niet-ionogene, synthetische, orga-ni.siche detergenscompositie voer het wassen van synthetische, organische, 25 polymer e vezelstoffen en voor het verlenen van vuillosmakende eigenschappen daaraan., welke compositie Bevat: een deter sieve hoeveelheid van een ni;et-i:©nogene, synthetische,' organische detergens-, een als- "builder" werkende hoeveelheid van een in water oplosbare, alkalische "builder" voor een dergelijke detergens-, eeh vuillosmakende hoeveelheid van een vuillos-3Q makend polymeer van polyethyleentere-ftalaat en polyoxyethyleentereftalaat en een stabiliserende hoeveelheid FVP voor het stabiliseren van het vuil- lo.smak.ende polymeer'bij aanwezigheid van een alkalische "builder", welke Werkwijze omvat: verstuivingsdroging van een waterhoudend "cimtcher"-mengsel van de alkalische "builder", waarbij gedroogde deeltjes daarvan worden 35 geproduceerd, het aanbrengen op dergelijke door verstuivingsdroging verkregen "builder"-deelt j es- van de niet-ionogene detergens in vloeibare toe- 8400996 - 31 - stand, zodat deze door de door verstuivingsdroging verkregen ’.’builder"— deeltjes wordt geabsorbeerd, bet aanbrengen van PVP in een vloeibaar medium op deeltj es -van net vuillosmakende polymeer en bet mengen van dergelij -ke resulterende deeltjes met de "builder’’-deeltjes, die de niet-ionogene 5 detergens bevatten.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, waarin de niet-ionogene detergens een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een boge vetalcobol met 10 tot 20 koolstof atomen, de "builder” een zout is, gekozen uit de groep van natrium-tripolyfosfaat, natriumsilicaat, natriumpyrofosfaat en natriumcar-10 bonaat en mengsels daarvan, bet vuiHosmakende polymeer een polymeer is van polyethyleentereftaiaat en polyoxyethyleent ere ftalaat met een molecuul-gewicht van ongeveer 15-000 tot 50.000, waarin bet polyoxyetbyleen van bet polyoxyethyleentereftalaat een molecuulgewicbt beeft van ongeveer 1.000 tot 1Q,QQQ, met een molaire verhouding van ethyleentereftalaat- tot poly-15 oxyethyleentereffcalaat-eenheden van ongeveer 2:1 tot 6:1 en bet PVP in water oplosbaar is· en een molecuulgewicbt beeft van ongeveer 5.000 tot 200,000, de verhoudingen van niet-ionogene detergens, "builder"-zout, vuil-losmakend polymeer en PVP respectievelijk ongeveer 5 tot 30$, 30 tot 80%, 0,5 tot 20# en 0,5: tot 10# bedragen, bet niet-ionogene detergens in hoofd-20 zaak watervrij is en een temperatuur beeft van \0 tot 90°C, het PVP, wanneer het wordt aangebracht op de deeltjes van bet vuiHosmakende polymeer, ίη oplossing verkeert'in een oplosmiddel-medium en een dergelijk oplosmiddel van bet .met PVP behandelde vuiHosmakende polymeer wordt verwij derd yo'prdat een dergelijk polymeer met de "builder"-deeltj es, die geabsorbeer-25 de niet-ionogene detergens bevatten, wordt gemengd.
12, Wèrkwijze volgens conclusie 11, waarin de niet-ionogene detergens, een condensatieprodukt is van een hoge vetalcobol -met 12 tot 36 koolstof-atomen mat 2 tot 20 molen etbyleenoxyde per mol hoge vetalcobol, de ’.’builder" bestaat uit natrium-tripolyfosfaat tezamen met natriumsilicaat met 3Q een Ha^Q: SiO^—verhouding van 1:2,Q tot 1:2.,8, bet vuiHosmakende polymeer een molecuulgewicbt beeft van ongeveer 1 £. OOG tot ^3-000., bet polyoxyetbyleen van bet polyoxyetbyleentereftalaat daarvan een molecuulgewicbt beeft van ongeveer 2,500 tot 5-000, de molaire verhouding van ethyleentereftalaat— tot polyoxyet byleent ere ft alaat -eenheden daarvan 5-'2 tot 5-Ί bedraagt 35 en de molaire verhouding van bet etbyleenoxyde— tot het ftaalzuurgedeelte daarin gelijk, is aan ten minste 20:1 en bet PVP een molecuulgewicbt beeft 8400996 - 32 - van ongeveer 10.000 tot 160.000 en welke compositie vocht bevat en de gehalten van een dergelijke niet-ionogene detergens, fosfaat, silicaat, vuil-losmakend polymeer, PVP en vocht in de compositie respectievelijk 10 tot 25$, 30 tot 70$, 3 tot 15#'» 1 tot 10$, 0,2 tot 5% en 3 tot 15# bedragen, 5 de door verst ui vingsdroging verkregen "builder "-deeltjes en de detergens-compositiedeeltjes· deeltjesgrootten van 2,00 tot 0,1^9 mm en stortgewich-ten van 0,h- tot 0,9 g/ml bezitten, het niet-ionogene detergens een temperatuur heeft van 50 tot 80°C en in hoofdzaak watervrij is wanneer het in de vloeibare toestand wordt aangebracht op de door verstuivingsdroging 10 verkregen "builder"-deeltjes en de aanbrengingen van een dergelijke, in vloeibare toestand verkerende, niet-ionogene detergens op de "builder"-deeltjes en van het FVP in een oplosmiddelmedium, waarin het is opgelost, op de deeltjes· van het -vuillosmakende polymeer plaatsvinden door versproei-ingen van dergelijke vloeistoffen op de oppervlakken van dergelijke deel-15 tjes., terwijl de deeltjes· in beweging worden gehouden.
13, Werkwijze voor het wassen'-van synthetische, organische, polymere vezelstoffen en het gelijktijdig daaraan verlenen van vuilloslatende eigen- * · - ..... 1 *· schappen, welke werkwijze omvat; het wassen van dergelijk synthetisch materiaal in een waterhoudend medium .20 in een wasmachinekuip, welk. medium een deter sieve hoeveelheid van een niet-ionogene, synthetische, organische detergens-, een als "builder" werkende hoeveelheid van een' in water" oplosbare alkalische "builder" voor een dergelijke. detergens, een'vuillosmakende hoeveelheid van een vuillosmakend polymeer van polyethyle'entereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat en een 25 stabiliserende hoeveelheid PVP voor het stabiliseren van het vuillosmakende polymeer bij aanwezigheid van de alkalische Guilder" bevat, lik*. Wèrkwijze volgens conclusie- 13,' waarin de niet-ionogene detergens een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde én'een'hoge vet alcohol mét 10-2Ct. koolsto fat omen', de- "builder" een zout is, gekozen uit de groep van na-30. trium-tripolyfosfaat, natriumsilicaat, natriumpyrofosfaat en natriumcarbo-naat en mengsels· daarvan, het vuillosmakende polymeer een polymeer is van polyethyleente-reftalaat en polyoxyethyleentereftalaat met een molecuulge-wicht'heeft van ongeveer 15'· 000' tot 50.0.00., waarin het polyaxyethyleen van het- polyoxyethyleentereftalaat een molecuulgewicht heeft van ongeveer 35 ltQ.QÜ tot 1010.(20',,'met' eeh molaire verhouding van ethyleentereffcalaat- tot polyexyethyleentereftalaat-eenheden van ongeveer 2:1 tot 6:1, het PVP in .8400990 *· -SP - 33 - vater oplosbaar is en een mclecuulgevicht bezit van ongeveer 5-000 tot 200.000.en de concentratie van genoemde niet-ionogene detergens, "builder zout, vuillosmakend polymeer en PVP in bet waterhoudende..medium respectievelijk ongeveer 0,01 tot 0,14$, 0,006 tot 0,k0%, 0,0001 tot 0,10$ en 5 0,00002 tot 0^.05% bedragen, bet wassen wordt uitgevoerd met stoffen, die vervaardigd zijn uit polyester of mengsels van polyester en katoen, en de vastemperatuur 10 tot 80°C is.
15· Werkwijze volgens conclusie 14, waarin de niet-ionogene detergens een condensatieprodukt i‘s van een hoge vetalcobol met 12-15 koolstofatomen 10 en 6—11 molen ethyleenoxyde per mol hoge vetalcobol, de "builder" natrium-tripolyfosfaat tezamen met natriumsilicaat met een Na^O: Si0^-verhouding van 1:2,0 tot 1:2,8 is, bet vuillosmakende polymeer een molecuulgewicht beeft van 19-000 tot 25.000, bet polyoxyethyleen van bet polyozyethyleen-tereffcalaat daarvan een molecuulgewicht beeft van 3.000 tot 4.000, de mo-15 laire verhouding van' ethyieentereftalaat- tot polyoxyethyleentereftalaat-eenbeden daarvan 3il~tot 4:1 .Bedraagt en de molaire verhouding van het ethyleenoxyde- tot bet ftaalzuurgedeelte daarin gelijk is aan-20:1 tot 3CL:1, en bet PVP een molecuulgewicbt beeft van 10.000 tot 50*000 en de concentraties van genoemde niet-ionogene detergens, fosfaat, silicaat, 20 vuillosmakende polymeer en PVP in bet waterhoudende medium respectievelijk ongeveer 0,006" tot' 0,04o|,' 0,017 tot' 0,12%/ 0,0.02 tot' 0,023%, 0,0008 tot 0, Q0.2$ en 0,00033 tot 0,004$ Bedragen, het wassen wordt uit gevoerd met wasgoed dat artikelen bevat, die vervaardigd zijn uit polyester of uit mengsels van polyester en katoen, de wast emper atuur 15 tot 60°C is en de 25 hoeveelheid wasgoed 2 tot 15 gew; % van het gewicht -van het waterhoudende vasjaedium Bedraagt, 1 8400996 •f och2ch2o-c- -It 7 •f(OCH2CH2)n-o-5-<g).af 8 4 0 0 9 9 6 COLGATE-PALMOLIVE COMPANY
NL8400996A 1983-03-29 1984-03-29 Detergens voor het losmaken van vuil. NL8400996A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US48006783A 1983-03-29 1983-03-29
US48006783 1983-03-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8400996A true NL8400996A (nl) 1984-10-16

Family

ID=23906544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8400996A NL8400996A (nl) 1983-03-29 1984-03-29 Detergens voor het losmaken van vuil.

Country Status (24)

Country Link
AT (1) AT395164B (nl)
AU (1) AU563631B2 (nl)
BE (1) BE899264A (nl)
BR (1) BR8401414A (nl)
CA (1) CA1224374A (nl)
CH (1) CH660198A5 (nl)
DE (1) DE3410810A1 (nl)
DK (1) DK163484A (nl)
ES (2) ES531048A0 (nl)
FI (1) FI76117C (nl)
FR (1) FR2543568B1 (nl)
GB (1) GB2137221B (nl)
GR (1) GR81932B (nl)
HK (1) HK35990A (nl)
IT (1) IT1182703B (nl)
MX (1) MX159211A (nl)
NL (1) NL8400996A (nl)
NO (1) NO161981C (nl)
NZ (1) NZ207536A (nl)
PH (1) PH23380A (nl)
PT (1) PT78333B (nl)
SE (1) SE459972B (nl)
ZA (1) ZA841946B (nl)
ZW (1) ZW4784A1 (nl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569772A (en) * 1984-09-04 1986-02-11 Colgate-Palmolive Stabilization of polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymers
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US4571303A (en) * 1985-01-23 1986-02-18 Colgate-Palmolive Company Built nonionic detergent composition containing stabilized polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8617255D0 (en) * 1986-07-15 1986-08-20 Procter & Gamble Ltd Laundry compositions
GB8618635D0 (en) * 1986-07-30 1986-09-10 Unilever Plc Detergent composition
US4954292A (en) * 1986-10-01 1990-09-04 Lever Brothers Co. Detergent composition containing PVP and process of using same
EP0508034B1 (en) * 1991-04-12 1996-02-28 The Procter & Gamble Company Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone
ES2083560T3 (es) * 1991-04-12 1996-04-16 Procter & Gamble Composicion detergente compacta que contiene polivinilpirrolidona.
DE69224376T2 (de) * 1992-06-29 1998-09-03 Procter & Gamble Polyvinylpyrrolidon und schmutzabweisendes Polymer auf Basis von Polyterephthalate enthaltende konzentrierte wässrig-flüssige Waschmittelzusammensetzungen
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
ATE163036T1 (de) * 1992-10-27 1998-02-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen zur verhinderung der farbstoffübertragung
US5597795A (en) * 1992-10-27 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer
US5783548A (en) * 1992-11-06 1998-07-21 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions inhibiting dye transfer
US5610131A (en) * 1993-04-30 1997-03-11 The Procter & Gamble Company Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
EP0622454A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-02 The Procter & Gamble Company Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
EP0628624A1 (en) * 1993-06-09 1994-12-14 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting compositions
AU7247294A (en) * 1993-07-19 1995-02-20 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5451341A (en) * 1993-09-10 1995-09-19 The Procter & Gamble Company Soil release polymer in detergent compositions containing dye transfer inhibiting agents to improve cleaning performance
US5883064A (en) * 1993-12-21 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting composition
DE4400637A1 (de) * 1994-01-12 1995-07-13 Henkel Kgaa Oberflächenaktive Mittel
WO1997009415A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5700386A (en) * 1996-08-08 1997-12-23 The Procter & Gamble Company Process for making soil release polymer granules
DE19718664A1 (de) * 1997-05-02 1998-11-05 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen schmutzablösevermögende Polymere (Soil Release Polymere, SRP) enthaltende Granulate und ihre Verwendung zur Herstellung fester Wasch- und Reinigungsmittel
GB0218634D0 (en) † 2002-08-10 2002-09-18 Unilever Plc Detergent compositions
WO2011120799A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 Unilever Plc Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil
EP2495300A1 (en) 2011-03-04 2012-09-05 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil
ES2421162T3 (es) 2011-04-04 2013-08-29 Unilever Nv Procedimiento de lavado de telas
WO2013139702A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 Unilever Plc Laundry detergent particles
BR112017019942A2 (pt) 2015-04-02 2018-06-12 Unilever Nv composição líquida para lavagem de roupas e uso de polímero para a liberação de sujeira
WO2017133879A1 (en) 2016-02-04 2017-08-10 Unilever Plc Detergent liquid
WO2017211697A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 Unilever Plc Laundry products
US20190136440A1 (en) 2016-06-09 2019-05-09 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry products
WO2018127390A1 (en) 2017-01-06 2018-07-12 Unilever N.V. Stain removing composition
CN110998014A (zh) 2017-06-09 2020-04-10 荷兰联合利华有限公司 洗衣液分配系统
WO2019038187A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Unilever Plc IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS
WO2019038186A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Unilever Plc IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS
US20200283699A1 (en) 2017-09-29 2020-09-10 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry products
WO2019068473A1 (en) 2017-10-05 2019-04-11 Unilever Plc LAUNDRY PRODUCTS

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3689435A (en) * 1970-07-27 1972-09-05 Gaf Corp Detergency compositions containing a synergistic mixture of pvp and pva
GB1377092A (en) * 1971-01-13 1974-12-11 Unilever Ltd Detergent compositions
BE785653A (nl) * 1971-07-02 1973-01-02 Procter & Gamble Europ
BE789801A (fr) * 1971-10-12 1973-04-06 Unilever Nv Compositions detergentes
BE793420A (fr) * 1971-12-31 1973-06-28 Henkel & Cie Gmbh Detergent contenant des additifs inhibiteurs de ternissement
GB1437076A (en) * 1972-08-15 1976-05-26 Unilever Ltd Preparation of components for detergent formulations
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
GB1530799A (en) * 1975-08-28 1978-11-01 Unilever Ltd Detergent compositions
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
FR2407980A1 (fr) * 1977-11-02 1979-06-01 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence
DE3324258A1 (de) * 1982-07-09 1984-01-12 Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
NO841229L (no) 1984-10-01
ES539571A0 (es) 1986-05-16
GB2137221B (en) 1987-04-23
FI841243A (fi) 1984-09-30
IT8447941A0 (it) 1984-03-27
FI76117B (fi) 1988-05-31
GB2137221A (en) 1984-10-03
FR2543568A1 (fr) 1984-10-05
DK163484A (da) 1984-09-30
SE459972B (sv) 1989-08-28
ES8603559A1 (es) 1985-12-16
HK35990A (en) 1990-05-18
PT78333B (en) 1986-06-02
FI841243A0 (fi) 1984-03-28
AT395164B (de) 1992-10-12
AU2565084A (en) 1984-10-04
PH23380A (en) 1989-07-26
DE3410810A1 (de) 1984-10-04
GB8407970D0 (en) 1984-05-10
ES531048A0 (es) 1985-12-16
FR2543568B1 (fr) 1987-05-15
MX159211A (es) 1989-05-03
IT1182703B (it) 1987-10-05
SE8401312L (sv) 1984-09-30
AU563631B2 (en) 1987-07-16
ZA841946B (en) 1985-10-30
NO161981C (no) 1989-10-18
BE899264A (fr) 1984-09-28
PT78333A (en) 1984-04-01
DK163484D0 (da) 1984-03-22
ES8607376A1 (es) 1986-05-16
GR81932B (nl) 1984-12-12
NZ207536A (en) 1986-03-14
IT8447941A1 (it) 1985-09-27
NO161981B (no) 1989-07-10
CA1224374A (en) 1987-07-21
ATA103884A (de) 1992-02-15
FI76117C (fi) 1988-09-09
CH660198A5 (de) 1987-03-31
SE8401312D0 (sv) 1984-03-09
BR8401414A (pt) 1984-11-06
ZW4784A1 (en) 1984-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8400996A (nl) Detergens voor het losmaken van vuil.
CA1232108A (en) Soil release promoting non-ionic detergent composition
FI83233C (fi) Flaeckborttagningsbefraemjande flytande tvaettmedel.
EP0351162B2 (en) Stabilised enzyme dispersion
CA1317186C (en) Soil release composition
US4469605A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
AU666894B2 (en) Free-flowing powder fabric softening composition and process for its manufacture
NL8501575A (nl) Weefselverzachtend, builder houdend detergens preparaat.
NL8502424A (nl) Stabilisatie van polyethyleen-tereftalaat-polyoxyethyleentereftalaatpolymeren voor het bevorderen van het loslaten van vuil.
JPS61218699A (ja) 汚れ剥離促進性の酵素入り安定液状洗剤組成物
FR2576316A1 (fr) Composition detergente renforcee contenant un polymere stabilise aidant le decollement des salissures, et procede de lavage l&#39;utilisant
US3781228A (en) Laundry product containing enzyme
EP0455468A2 (en) Method of improving the soil anti-redeposition properties of washing detergents
US4751008A (en) Stable soil release promoting liquid detergent containing fabric softener and enzymes
US4715990A (en) Stable soil release promoting liquid detergent containing stabilized enzymes
CA1284926C (en) Bleaching synthetic detergent composition
US4619774A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
NL8501576A (nl) Antistatisch synthetisch organisch detergenspreparaat.
PH26964A (en) Soil releasing detergent
NL8501572A (nl) Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling.
NL8702952A (nl) Compositie voor het conditioneren van weefsels tijdens de wascyclus, werkwijze ter bereiding van een dergelijke compositie en werkwijze voor de toepassing daarvan.
BE899324A (fr) Detergent liquide anti-salissure et procede pour sa fabrication.

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed