NL8104586A - 2-arylethylether of thioetherderivaten, werkwijze voor de bereiding hiervan, insecticidale en acaricidale samenstelling en toepassing hiervan. - Google Patents

2-arylethylether of thioetherderivaten, werkwijze voor de bereiding hiervan, insecticidale en acaricidale samenstelling en toepassing hiervan. Download PDF

Info

Publication number
NL8104586A
NL8104586A NL8104586A NL8104586A NL8104586A NL 8104586 A NL8104586 A NL 8104586A NL 8104586 A NL8104586 A NL 8104586A NL 8104586 A NL8104586 A NL 8104586A NL 8104586 A NL8104586 A NL 8104586A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
fluorobenzyl
phenoxy
general formula
meaning
Prior art date
Application number
NL8104586A
Other languages
English (en)
Other versions
NL190984C (nl
NL190984B (nl
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of NL8104586A publication Critical patent/NL8104586A/nl
Publication of NL190984B publication Critical patent/NL190984B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL190984C publication Critical patent/NL190984C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/263—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings the aromatic rings being non-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/267—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

►rf..- * v„** -1- 22146/Vk/mb
Korte aanduiding: 2-Arylethylether of thioetherderivaten, werkwijze voor de bereiding hiervan^insecticidale en acaricidale samenstelling en toepassing hiervan.
5 De uitvinding heeft betrekking op 2-arylethylether of thioether- derivaten. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor de bereiding hiervan en op de insecticidale en acaricidale samenstellingen met de bovenvermelde actieve stof en op een werkwijze voor het bestrijden van insekten en mijten met behulp van de insecticidale en acaricidale 10 samenstellingen.
De 2-arylethylether of thioetherderivaten volgens de uitvinding zijn nieuwe stoffen en worden hierdoor gekenmerkt dat ze worden weergegeven door formule 1, aangegeven op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een arylgroep, 15 I, een rechte of vertakte alkylgroep is met 1-6 koolstofatomen,
Rg een waterstofatoom is of een methyl- of ethylgroep, een halogeenatoom is of een methyl- of methoxygroep, R|j een waterstofatoom is of een halogeenatoom of een lagere alkylgroep of lagere alkoxygroep en 20 n een integer is met de waarde 1 of 2, met dien verstande dat wanneer n = 2 de groepen R^ gelijk of verschillend zijn, en Y een zwavel- of zuurstofatoom is.
Een ander aspekt van de uitvinding is de werkwijze voor de bereiding van 2-arylethylether- of thioetherderivaten met de bovenvermelde 25 formule 1, welke werkwijze hieruit bestaat dat een verbinding weergegeven met formule 3, aangegeven op het formuleblad, in reactie wordt gebracht met een verbinding weergegeven door formule 4, aangegeven op het formuleblad, waarbij Ar, R^, R2, R^, R^ en n dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en een van de groepen A en B de betekenis heeft van een 30 halogeenatoom en de andere groep overeenkomt met Y-M, waarbij Y dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven, en M de betekenis heeft van een waterstofatoom of een alkalimetaal of aardalkalimetaalatoom of zowel A als B de betekenis hebben van een hydroxylgroep.
Zodoënde wordt verder volgens de uitvinding een insecticidale 35 of acaricidale samenstelling verkregen met een lage toxiciteit, welke samenstelling de 2-arylethylethers bevat weergegeven door formule 1 en/of 2-arylethylthioethers, weergegeven door de bovenvermelde formule 1.
Insecticiden zijn een belangrijke rol aan het spelen bij het 81 0 4 5 8 6 -2- 221ll6/Vk/rab V f' il i‘ verbeteren van de produktiviteit op verschillende gebieden van de landbouw. Het ontwikkelen van organische synthetische landbouwkundige chemicaliën hebben de voedselsituatie voor de mens volledig veranderd en landbouwkundige chemicaliën hebben een grote bijdrage geleverd tot het voorkomen 5 van infecties via de schadelijke insekten. Het gebruik van organoohloor-houdende insecticiden, zoals DDT en BHC is echter nu beperkt vanwege het feit dat ffiniet meer kunnen worden toegepast in die omgeving waar ze reeds geruime tijd zijn gebruikt. Organofosfaathoudende insecticiden en carba-maathoudende insecticiden zijn ontwikkeld als alternatief voor de organo-10 chloorhoudende insecticiden en worden nu op ruime schaal toegepast in verschillende gebieden, doch een aantal schadelijke insekten zijn resistent geworden ten opzichte van deze chemicaliën en het is reeds gebleken dat bepaalde schadelijke insekten nauwelijks nog kunnen worden geregeld met behulp van deze insecticiden in bepaalde gebieden. Het probleem aangaande 15 de regeling van deze schadelijke insekten die resistent zijn geworden tegen deze chemicaliën zal zich verder uitbreiden en steeds ernstiger worden.
Voor de verdere ontwikkeling en het handhaven van de beschaving is het van belang om continu voldoende voedsel te produceren en ten einde hieraan te voldoen is het zeer gewenst om nieuwe chemicaliën te ontwikke-20 len met een goede insecticidale activiteit. Tegen deze achtergrond zijn synthetische pyrethroldehoudende insecticiden ontwikkeld omdat deze een voortreffelijke insecticidale activiteit hebben en deze stoffen zijn zeer effectief om de schadelijke insekten te regelen die een weerstand hebben opgebouwd ten aanzien van de organofosfaathoudende insecticiden of 25 carbamaathoudende insecticiden, terwijl deze stoffen een lage toxiciteit hebben ten aanzien van de mens en zoogdieren. Deze synthetische pyrethroïde-houdende insecticiden hebben echter een schadelijke werking omdat ze toxisch zijn voor vissen en de toepassing van deze chemicaliën is dan ook sterk beperkt vanwege deze nadelige werking. Bovendien zijn deze synthe-30 tische pyrethroldehoudende insecticiden veel duurder dan andere synthetische insecticiden die tot nu toe zijn ontwikkeld.
Deze nadelen moeten worden opgeheven bij landbouwkundige chemicaliën die in de toekomst worden ontwikkeld. Met name is het gewenst om insecticiden te ontwikkelen die zeer veilig zijn, makkelijk kunnen worden 35 ontleed zonder dat resten achterblijven in de omgeving, zodat geen milieuverontreiniging ontstaat, zeer actief zijn ten aanzien van het regelen van schadelijke insekten met een bepaalde resistentie ten aanzien van insecticiden en ten slotte goedkoop kunnen worden bereid.
8104586 i < -3- 22146/Vk/mb . ! , »
In dit kader is verder onderzoek verricht om insecticidale en acaricidale middelen te vinden die voldoen aan de bovenvermelde eisen en uit dit onderzoek is gebleken dat bepaalde 2-fenylpropylether of thioetherderivaten een goede isecticidale en acaricidale activiteit hebben, 5 snel werken, een rest-activiteit (depotwerking) hebben, weinig toxisch zijn niet alleen ten aanzien van de mens en zoogdieren maar ook ten . aanzien van vissen en tegen relatief lage kosten kunnen worden bereid.
De verrichte onderzoekingen zijn verder voortgezet ter verkrijging van actieve verbindingen en ook ter bevestiging van de insecti-10 cidale en acaricidale eigenschappen van deze verbindingen en hierbij is gebleken dat door een geschikte combinatie van twee alcoholresten van de bovenvermelde ether- of thioetherderivaten deze verbindingen selectieve en niet-selectieve activiteiten hebben ten aanzien van schadelijke insek-ten behorende tot Coleoptera, Lepidoptera, Orthoptera, Hemiptera, Isoptera, 15 Diptera en Acarina en deze verbindingen hebben een ruim Insecticidaal spectrum en zijn voortreffelijke insecticidale samenstellingen met een lage toxiciteit ten aanzien van de mens en zoogdieren en kunnen op basis van deze verbindingen worden bereid. Ook Is gebleken dat sommige van deze verbindingen een relatief lage toxiciteit hebben ten aanzien van vissen.
20 De verbindingen volgens de uitvinding hebben een actieve struk- tuur die tamelijk verschillend is van de struktuur van de conventionele landbouwkundige chemicaliën. Deze stoffen hebben een voortreffelijke insecticidale activiteit ten aanzien van schadelijke insekten die in het huis voorkomen zoals de vlieg, mug en kakkerlak en ook ten aanzien van 25 schadelijke landbouwkundige insekten zoals de plantvlo of mijt, de bladvlo, worm, mot, bladhouders, plantenluizen, hoorders en mijten, met name de groene rijstbladvlo en verder zijn ze effectief voor het bestrijden van de schadelijke insekten die voorkomen in opgeslagen graansoorten zoals de graanmijt, de Indiase meelmot en de rijstworm, de dierlijke parasitaire 30 mijten en luizen en andere schadelijke insekten. Verder hebben de verbindingen volgens de uitvinding een voortreffelijke snel werkende eigenschap en depot-activiteit of restactiviteit en een spoelende werking. Bovendien hebben de verbindingen volgens de uitvinding niet alleen een activiteit omdat ze een snel dodende werking hebben ten aanzien van 35 insektenplagen maar ook een bestrijdende werking hebben ten aanzien van insektenplagen die afkomstig zijn van bepaalde gastdieren. Verder hebben de verbindingen volgens de uitvinding het voordeel dat de fytotoxiciteit ten aanzien van planten zoals Solanacede, waargenomen bij Fenvaleraat, een 8104586 fc * i t «« -1|- 22lH6/Vk/mb van de typische voorbeelden van synthetische pyrethrolden, in het geheel niet is waargenomen. Verder zijn de verbindingen volgens de uitvinding zeer weinig toxisch ten aanzien van zoogdieren. Bovendien kunnen deze stoffen veilig worden toegepast ten aanzien van vissen en kunnen ze 5 worden gebruikt voor het bestrijden van schadelijke insekten in tuinen en voor het bestrijden van schadelijke insekten in een ontwikkelingsstadium zoals de larven van. muggen en kunnen ook worden toegepast om te worden verstoven over een groot gebied waarin zich tevens meren, moerassen, vijvers en rivieren bevinden, zonder dat men bang hoeft te zijn dat dit 10 nadelig is voor de hierin aanwezige vissoorten.
Zodoende kunnen de insecticidale en acaricidale samenstellingen die de verbindingen volgens de uitvinding bevatten op ruime schaal worden toegepast in verschillende gebieden en deze stoffen hebben een zeer hoge bestrijdende werking ten aanzien van de in de landbouw en tuinbouw voor-15 komende schadelijke insekten, insekten die aanwezig zijn in opgeslagen graansoorten, schadelijke insekten zoals in het huis voorkomen, en schadelijke insekten aanwezig in bossen en de insekten voorkomend in water. Daarom kunnen deze stoffen veilig worden toegepast en deze kunnen worden verkregen tegen lage kosten in de vorm van diverse formuleringen 20 De 2-arylethylether en thioetherderivaten die worden weergegeven door algemene formule 1 volgens de uitvinding zijn nieuwe stoffen en van deze nieuwe stoffen kunnen vooral worden genoemd de 2-aryl-2-alkylethyl-ether en thioetherderivaten met een rechte of vertakte alkylketen met 1-6 koolstofatoraen die op de 2-positie is gesubstitueerd met een ethyl-25 groep en de 2-aryl-2,2-dialkylethylether en thioetherderivaten waarbij een methyl- of ethylgroep aanwezig is en een rechte of vertakte alkyl-groep met 1-6 koolstofatomen die 2 keer gesubstitueerd zijn op het koolstofatoom op positie 2 van de ethylgroep. Met name zijn de bij voor-·.· keur toegepaste verbindingen de 2-ethylderivaten, 2-methyl-2-ethylderi-30 vaten en 2,2-dimethylderivaten van de verbindingen met formule 1, aange-' geven op het formuleblad, waarbij Ar, R^, R2, Y, R^, R^ en n dezelfde betekenis hebben als boven ie aangegeven.
In deze algemene formule kan de arylgroep Ar aromatische kool-waterstofgroepen omvatten zoals fenyl, naftyl, anthryl en fenanthryl-35; groepen die al of niet kunnen zijn gesubstitueerd met gelijke of verschillende substituenten, gekozen uit substltuenten die hieronder nader zuilen worden aangegeven. Als toe te passen substituenten kunnen worden genoemd een halogeenatoom, nitrogroep, cyanogroep, formylgroep of een 8 1 0-4 5 8 6 -5- · 22146/Vk/mb * * 1 »« gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde lagere alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, lagere alkoxy, cycloalkyloxy, alkenyloxy, alkynyloxy, aryloxy, lagere alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, lagere aeyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxyearbonyl, alkynyloxycarbonyl, alkylsulfoxyl, methyleendioxy, 5 ethyleendioxygroep of een polymethyleengroep met 3-5 koolstofatomen en de arylgroep kan mono-gesubstitueerd of poly-gesubstitueerd zijn met gelijke of verschillende substituenten. Uit industrieel oogpunt verdienen de voorkeur de niet-gesubsfcitueerde fenylgroepen of mono- tot tri-gesubstitueerde fenylgroepen met gelijke of verschillende substituenten gekozen 10 uit een halogeenatoom, nitrogroep, cyanogroep, lagere alkylgroep, lagere haloalkylgroep, lagere alkoxygroep, lagere haloalkoxygroep, methyleen-dioxygroep en een lagere alkylthiogroep.
Specifieke voorbeelden van de arylgroep worden hieronder nader genoemd hoewel de arylgroepen die kunnen worden toegepast volgens de uit-15 vinding niet zijn beperkt tot de aangegeven voorbeelden.
Specifieke voorbeelden van de arylgroep die kunnen worden genoemd zijn een fenylgroep, 4-methylfenylgroep, 3,4-dimethylfenylgroep, 4-tri-fluormethylfenylgroep, 3-methylfenylgroep, 3-trlfluormethylfenylgroep, 4-chloorfenylgroep, 3,4-dichloorfenylgroep, 4-nitrofenylgroep, 4-methyl-20 thiofenylgroep, 4-methoxyfenylgroep, 3,4-dimethoxyfenylgroep, 4-trifluor-methylthiofenylgroep, 3,4-methyleendioxyfenylgroep, 3,4-(difluormethyleen-dioxy)-fenylgroep, 4-cyanofenylgroep, 4-fluorfenylgroep, 4-broomfenylgroep, 3.4- difluorfenylgroep, 3,4-dibroomfenylgroep, 4-chloor-3-fluorfenylgroep, 3- chloor-4-fluorfenylgroep, 3-chloor-4-methylfenylgroep, 3-broom-4-chloor-25 fenylgroep, 4-difluormethoxyfenylgroep, 3,4-bis(difluormethoxy)fenylgroep, 4- trifluormethoxyfenylgroep, 3,4-bisCtrifluormethoxyfenylgroep, 4-methoxy- 3.5- dimethylfenylgroep, 3,4-trifluorethyleendioxyfenylgroep, 4-tert-butyl-fenylgroep, 4-ethylfenylgroep, 4-isopropylfenylgroep, 3,4-difluorethyleendioxyf enylgroep, 4-isopropenylfenylgroep, 4-vinylfenylgroep, 4-(2,2-di- 30 chloorvinyl)fenylgroep, 4-chloor-3-methylfenylgroep, 3-broom-4-fluorfenylgroep, 2-nafthylgroep, 3-fluor-4-broomfenylgroep, 4-fluor-3-methylfenylgroep, 3-fluor-4-methylfenylgroep, 3-broom-4-methylfenylgroep, 3,4-di-ethylfenylgroep, 3,4-diisopropylfenylgroep, 3-ethyl-4-methylfenylgroep, 4-isopropyl-3-methylfenylgroep, 4-methoxymethoxyfenylgroep, 4-methylsulfoxy-35 fenylgroep, 4-allylfenylgroep, 4-acetylfenylgroep, 4-carboethoxyfenylgroep, 4-ethoxyfenylgroep, 1,2,3,4-tetrahydronafthaleen-7-ylgroep, 3,5-dichloor- 4-methylfenylgroep, indaan-5-ylgroep, 4-propagylfenylgroep, 3-methoxy-4-methylfenylgroep, 4-methoxymethylfenylgroep, 4-(1-chloorethyleen-1-yl)fenyl- 8104586 * *> * r -6- 22146/Vk/mb groep, 4-(2-chloorallyl)fenylgroep, 4-isobutyrylfenylgroep, 4-carbomethoxy-’ fenylgroep, 3-nitro-4,5-dimethylfenylgroep, 3-ethoxy-4-broomfenylgroep, 3- chloor-4-methoxyfenylgroep, 4-broom-3-chloorfenylgroep, 3,4-(di-tert-butyl)fenylgroep, 4-ethyl-3-methylfenylgroep, 4-tert.butyl-3-methylfenyl- 5 groep, 4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenylgroep, 4-(2,2-dichloorvinyloxy)-fenylgroep, 4-(2,2,2-trifluorethoxy)fenylgroep, 4-pentafluorethoxyfenylgroep , 4-(chloordifluorraethoxy)fenylgroep, 4-(chloorfluorraethoxy)-fenylgroep , 4-dichloorfluorraethoxyfenylgroep, 4-(1,1-difluorethoxy)fenylgroep, 4- (1,2,2-trichloor-1,2-difluorethóxy)fenylgroep, 4-(2-broom-1,1,2,2-tetra-10 fluorethoxy)fenylgroep, 4-(2-propynyloxy)fenylgroep, 4-(1-propynyloxy)fenyl- groep, 4-allyloxyfenylgroep, 4-ethynyloxyfenylgroep, 4-(2-chloorethynyleen) fenylgroep, 4-(n-propoxy)fenylgroep, 4-(isopropoxy)fenylgroep, 4-cyclo-pentyloxyfenylgroep, 4-(n-pentyloxy)fenylgroep, 4-isobutoxyfenylgroep, 4-joodfenylgroep, 4-vinyloxyfenylgroep, 4-bifenylgroep, 4-(n-butoxy)fenyl-15 groep, 4-(sec.butoxy)fenylgroep, 6-methyl-2-nafthylgroep, 4-fenoxyfenylgroep, 4-(2-jood-1,1-difluorethoxy)fenylgroep, 4-cyclohexyloxyfenylgroep, 3- chloor-4-ethoxyfenylgroep, 4-formylfenylgroep, 4-ethoxyraethylfenylgroep, 4- (1-ethoxyethyl)fenylgroep, 4~(1-methoxyethyl)fenylgroep, 4-ethoxy-3- raethylfenylgroep, 4-(2-methylpropenyl)fenylgroep, 4-(1,2,2-trichloorvinyl-* 20 oxy)fenylgroep, 3,4-diethóxyfenylgroep, 4-ethynylfenylgroep, 4-ethoxy-3,5-dimethylfenylgroep, 4-ethoxy-3-methoxyfenylgroep, 4-ethylthiofenylgroep, 4-(2,2,2-trifluorethoxycarbonyl)fenylgroep, 4-(2-chloorethoxy)fenylgroep, 4-(1-buteen-2-yl)fenylgroep, 4-(2-buteen-2-yl)fenylgroep, 3,5-dichloorfenylgroep, 4-ethoxy-3-chloorfenylgroep, 3-ethoxyfenylgroep, 4-ethylthiofenyl-25 groep, 4-isopropylthiofenylgroep, en een 4-methoxymethylthiofenylgroep.
Als specifieke voorbeelden van de gesubstitueerde fenoxybenzyl-groep kunnen worden genoemd een 3-fenoxy-4-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-4-chloorbenzylgroep, 3-fenoxy-4-broombenzylgroep, 3-(4-fluorfenoxy)-4~fluor-benzylgroep, 3-(4-broomfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-(4-chloorfenoxy)-4-30 fluorbenzylgroep, 3-(3-broomfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-(3-chloorfenoxy)- 4- fluorbenzylgroep, 3-(4-methylfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-(4-methoxy-fenyl)-4-fluorbenzylgroep, 3-(2-fluorfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy- 5- methoxybenzylgroep, 3-(3-methoxyfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy- 2-fluorbenzylgroep, 3-(4-fluorfenoxy)-2-fluorbenzylgroep, 3-(3-fluorfenoxy)- 35 2-fluorbenzylgroep, 3-(2-fluorfenoxy)-2-fluorbenzylgroep, 3-(4-fluorfenoxy)- 5-fluorbenzylgroep, 3-(3-fluorfenoxy)-4-fluorbenzylgroep, 3-(3-fluorfenoxy)- 5-fluorbenzylgroep, 3-(2-fluorfenoxy)-5-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-4-methyl-benzylgroep, 3-(4-methylfenoxy)-5-fluorbenzylgroep, 3-(3-methoxyfenoxy)-5- 8104586 -7- 22146/Vk/rob I * t 1 fluorbenzylgroep, 3-(2-fluorfenoxy)-6-fluorbenzylgroep, 3-(3-fluorfenoxy)- 6-fluorbenzylgroep, 3-(4-fluorfenoxy)-β-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-2-fluor-benzylgroep, 3-fenoxy-5-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-6-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-6-chloorbenzylgroep, 3-fenoxy-5-fluorbenzylgroep, 3-fenoxy-2-chloor-5 benzylgroep, 3-(3-methylfenoxy)-4-chloorbenzylgroep, 3-(4-fluorfenoxy)-4-chloorbenzylgroep, 3-fenoxy-5-chloorbenzylgroep, 3-fenoxy-6-broorabenzylgroep, 3-fenoxy-4-broombenzylgroep, 3-fenoxy-5-broombenzylgroep en 3-(4-ethoxy-fenoxy)-4-fluorbenzylgroep.
Voorbeelden van de verbindingen volgens de uitvinding zullen 10 hieronder nader worden beschreven. Het zal echter duidelijk zijn dat de beschermingsomvang niet is beperkt tot de daar genoemde verbindingen. Bovendien kan worden gesteld dat wanneer de groepen R ^ en in algemene formule 1 verschillend zijn de verbindingen een asymmetrisch koolstof-atoom hebben en er optisch actieve isomeren worden verkregen. Deze 15 optisch actieve isomeren en mengsels hiervan moeten ook worden beschouwd als vallende binnen het kader van de uitvinding.
Voorbeelden van de verbindingen volgens de uitvinding zijn de ether en thioether van: 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methyl- 20 propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-fenyl-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-chloorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, \ 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxyfenyl)-2-methylpropy1, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dimethylfenyl)-2-methylpropyl, 25 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyI)-2-ethylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-butyl, 3-fenoxy-6-chloorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-3-methylbutyl, 30 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dichloorfenyl)-2-methyl- butyl, 3-fenoxy-5-methoxybenzyl 2-(4-ohloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-(3-chloorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methyl- propyl, 35 3-(3-chloorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dimethylfenyl)-2,3-di- methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl-2-methylpropyl, 8104586 -8- 22146/Vk/mb 1 ί (1 3-(2-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(3-chloor-4-fluorfenoxy)-2-methylpropyl, 3-(2-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-raethylpropyl, 3- (4-fluorfenoxy-4-chloorbenzyl 2-(3,4~dimethoxyfenyl) -2-methyl- 5 hexyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(nafthaleen-2-yl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxy~3,5-dimethylfenyl) 2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-tert-butylfenyl)-2-methylpropyl, 10 3-(4-methoxyfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfeny1)-2-methy1- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dichloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-(4-broomfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropenylfenyl)-butyl, 15 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-trifluormethyIfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-broomfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-methylbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-5-fluorbenzyl 2-(3,4-diethylfenyl)-2-methylpropyl, 20 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- |1,2,3,4-tetrahydro)nafthaleen-7- yi]- 2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(indaan-5-yl)-2-methylpropyl, 3-(3-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(3-methoxy-4-methyIfenyl)-2-methylpropyl, 25 3-fenoxy-4-fluorbenzy1 2-(3-ethoxy-4-broomfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-j3,4-(difluormethyleendioxy)-fenyl]-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2,3,3-trimethylbutyl, 30 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-(3-methylfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-(3-chloorfenoxy)-5-fluorbenzyl 2-(3-nitro-4,5-dimethylfenyl)- 2-methylpropyl, 3-(2-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-methylthiofenyl)-2-methyl- 35 propyl, 3-(3-fluorfenoxy)-5-fluorbenzyl 2-(3-chloor-4-methoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-6-broombenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-raethylpropyl, 8104586 __ -9- 22146/Vk/mb . - « 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(3, 4-dichloorfenyl)-2-methyl- propyl, 3-(4-methylfenoxy)-5-fluorbenzyl 2-(4-methylsulfoxyfenyl)-2-methylpropyl, 5 3-fenoxy-2-fluorbenzyl 2-fenyl-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2,3-dimethylbutyl, 3-fenoxy-6-broombenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-(4-fluorfenoxy)-2-fluorbenzyl 2-fenyl-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methylthiofenyl)-2-methylpropyl, 10 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-(4-fluorfenoxy)-5-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-i4-fluorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-5-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 15 3-fenoxy-2-fluorbenzyl 2-(4-trifluormethylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-nitrofenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-5-chloorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-6-chloorbenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-6-fluorbenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 20 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-methyleendioxyfenyl)-2-methyl- propyl, 3-(3-chloorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-butyl, 3-fenoxy-6-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloor-3-methylfenyl)-2-methylpropyl, 25 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-trifluomethylthiofenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-butyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-cyanofenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-difluorfenyl)-2-methylpropyl, 30 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dibroomfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-trifluormethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropylfenyl)-2-methylpropyl, 35 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-butyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-pentafluorethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-2,3-dimethyl- butyl, 8104586 -10- 22146/Vk/mb 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-allylfenyl·)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4~fluorbenzyl 2-(4-methoxyraethylfenyl)-2-raethylpropyl, 3-fenoxy-5-chloorbenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 5 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isobutyrylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,5-dichloorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-di-tert-butylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-2-methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4~chloor-3-methylfenyl)-2-methylpropyl, 10 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- £3,4-bis (trifluormethoxy)fenyl]-2- methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxy-3,5-dimethylfenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-^4-(2,2-dichloorvinyloxy)fenyl]-2-methyl- 15 propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4~ethoxyfenyl)-2,3-dimethylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-[4-(t,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenylJ-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ehloor-3-broomfenyl)-2-methylpropyl, 20 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-[4-(2,2,2-trifluorethQxy)fenyl| -2- methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(6-methyl-2-naftyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-[4-(2,2-diohloorvinyl)-fenyij-2-methylpropyl, 25 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-fluor-4-methyl.fenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-dichloorf luormethoxyf eny 1.)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-3-methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-chloor-4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 30 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-broom-4-fluorfenyl)-2-raethylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-broom-3-fluorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-ohloor-4-broomfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-fluor-3-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-fluor-4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 35 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-3-methylbutyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-broom-4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropylfenyl)-2-methylpropyl, 8104586 -11- 22146/Vk/mb 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-diisopropylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-ethyl-4-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethyl-3-methylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-methyl-4-tert-butylfenyl)-2-methyl- 5 propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropy1-3-methylfenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-n-propoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-n-propoxyf enyl)-2-methylbutyl, 10 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropoxyfenyl)-2-methylbutyl, 3-(4-fluorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-acetylfenyl)-2-methylpropyl, 15 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-cyclopentyloxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-n-pentyloxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- (4-isobutyloxyfenyl)-2-me thylpropyl, 3-fenoxy~4-fluorbenzyl 2-(4-joodfenyl)-2-raethylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-joodfenyl)-2-methylbutyl, 20 3-(4-broomfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-vinyloxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-bifenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-n-butoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-sec.butoxyfenyl)-2-methylpropyl, 25 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-fenoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-chloor-4-fluorfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-cyclohexyloxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-£4(1,1-difluor-2-joodethoxy)fenylj-2-methylpropyl, 30 3-(4-ehloorfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-chloor-4-ethoxyfenyI)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-^4-(1,1-difluorethoxyfenylJ-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxymethylfenyl)-2-methylpropyl, 35 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxymethoxyfenyl)-2-me thylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3,4-dimethoxyfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxymethylfenyl)-2-methylpropyl, 8104586 , t ,1 -12- 22146/Vk/mb 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-{[4-(methoxymethoxy)-fenyl]-2-methyl - propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-[4-( 1 -ethoxyethoxy)-fenyl] -2-methyl- propyl, 5 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(1i-ethoxycarbonylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-^4-(1-methoxyethyl)-fenyl]-2-methyl-· propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- J*4-(2-ethoxyethoxy)-fenylj-2-methyl- propyl, 10 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxy-3-methylfenyl)-2-methylpropy1, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-{4-(2-methyl-1-propenyl)-fenylj-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-[4-(1,2,2-trichloorvinyloxy)fenyj-2-methylpropyl, 15 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3»4-diethoxyfenyl)-2-methyipropy1, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethynylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxy-3,4-dimethylfenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-propargyloxyfenyl)-2-methylpropyl, 20 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxy-3-methoxyfenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-ethoxyfenyl)-2-methylprppyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-ethyIthiofenyl)-2-methylpropyl, 3-(4-ethoxyfenoxy)-4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl)-2-methyl- 25 propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- |4-( 1^chloorvinyl)-fenyl3-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-vinylfenyl)-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- [4-(2,2,2-trifluorethoxycarbonyl)fenyl]-30 2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- 4-(2-chloorethoxy)fenylJ-2-methylpropyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- 4-(1-methyl-1-propenyl)fenylQ -2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- |4-(1-buteen-2-yl)fenylJ-2-methyl- 35 propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-isopropylthiofenyl)-2-methylpropyl, 8104586 ( -13- 22146/Vk/mb 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methoxyraethylthiofenyl)-2-methyl- propyl, 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-{4-(2-fluorethoxy)feny^-2-raethylpropyl, en 5 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2- pi—¢3-joodpropargyloxy)fenylj-2-methyl- propyl.
Schadelijke insekten waartegen de insecticidale en acaricidale samenstelling volgens de uitvinding kan worden toegepast zullen hieronder nader worden vermeld, waarbij de eerste aanduiding de wetenschappe-10 lijke naam is en daarna is de algemeen gebruikelijke benaming vermeld.
1) Hemiptera:·
Nephotettix cincticeps Uhler— groene rijstbladvlo,
Sogata furcifera Horvath - rijstplantvlo met witte rug, 15 Nilaparvata lugens Stal - bruine rijstplantvlo,
Delphacodes striatella Fallen - kleine bruine plantvlo,
Eurydema rugosum Motschulsky - kooiluis,
Eysarcoris parvus Uhler - witte gevlekte,gestekelde luis, 20 Halyomorpha mista Uhler - bruine gemarmoreerde stinkluis,
Lagynotomus elongatus Dallas - rijststinkluis,
Nezara viridula Linné- zuidelijke groene stinkluis,
Cletus trigonus Thunberg - Slender-rijstluis, 25
Stephanitis nashi Esaki et Takeya _ Japanse perenluis,
Stephanitis pyrioides Scott - Azalealuis,
Psylla pyrisuga Föster - perenzuiger,
Psylla mari Schmidberger - appeizuiger, 30 ^ Aleurolobus taonabae Kuwana·-witte grapefruitvlieg, \Dialeurodes citri Ashmead*- witte citrusvlieg,
Trialeurodes vaporariorum Westwood - witte broeikasvlieg, 35 Aphis gossypii Glover - katoenluis,
Brevicoryne brassicae Linné - kooiluis,
Myzus persicae Sulzer - groene perzikluis, 8104586 , (· .1 22146/Vk/mb
Rhopalosiphum maidis Fitch - graanbiadluis,
Icerya purchasi Haskell - katoenkussenschub,
Planococcus citri Risso - citrusmeeivio,
Unaspis yanonensis Kuwana - pijlkruidschub, 2. Lepidopteras 5
Canephora asiatica Staudinger - moerbijzakworm,
Spulerina asfcaurcta Meyrick — peerschors-mijnwerkersworm,
Phyllonorycter ringoneella Matsumura - appelbladmijnwerkersworm, Plutella xylostella Linné - mot met ruitvormige rug,
Promalactis inopisema Butler - katoenzaadworm,
Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm - kleine theetortrix, Baotra furfurana Haworth - matte snelle worm, 15 Leguminivora glucinivorella Matsumura - sojabonen-coconboorder,
Cnaphalocrocis medinalis Guenée - grasbladroller,
Etiella zinckenella Treitschke- Lima-bonen-coconboorder, Ostrinia furnacalis Guenée - Oosterse graanboorder, 20
Pleuroptya derogata Fabricius - katoenbladroller,
Hyphantria cunea Drury - Fali-weefseiworm,
Abraxas miranda Butler - Magpie-mot, \
Lymantria dispar japonica Motschulsky - Gypsy-mot, 25
Phalera fiavesoens Bremer et Grey - kersrups,
Agrotis segetum Denis et SchiffermUller - snijworra,
Helicoverpa armigera HUbner - katoenbolworm,
Pseudaletia separata Walker - legerworm,
Mamestra brassicae Linne _ kool-legerworm, \Plusia nigrisigna Walker - bietenworm,
Spodoptera litura Fablicius - gewone snijworm, 35 Parnara guttata Bremer et Grey - rijstspringer,
Pieris rapae cruelvora Boisduval - gewone koolworm,
Chilo suppressalis Walker - rijststamboorder, 8104586 ., >' „15- 22146/Vk/rab 3. Coleoptera:
Melanotus forfcnumi Candéze zoete aardappeldraadworm,
Anthrenus verbasci Linnê - gevarieerde karpettor,
Tenebroides mauritanicus Linnê - Cadelle, 5 Lyctus brunneus Stephens - poeder-posttor,
Henosepilachna vigintiocto punctata Fablicius - damestor met 28 stippen,
Monochamus alternatus Hope - Japanse pijnboomzager,
Xylotrechus pyrrhoderus Bates - grape-boorder, 10 Aulacophora femoralis Motschulsky- raeloen-bladtor,
Oulema oryzae Kuwayama · - rijstbladtor,
Phyllotreta striolata Fablicius _ gestreepte vlotor, /
Callosobruchus chinensis Linne _ Azuki-bonenworm, 15
Echinocnemis squameus Billberg- rijstplantworra,
Sitophilus oryzae Linnê - rijstworm,
Apoderus erythrogaster Vollenhoven - kleine zwarte bladsnijworm, Rhynchites heros Roelofs - perzik^'curcuiio",
Anomala cuprea Hope - koperhoudende meikever,
Popillia Japonica Newman - Japanse tor, A. Hymenoptera: 25 Athalia rosae japonesis Rohwer - koolzaagvlieg,
Arge similis Vollenhoven - azalea argid zaagvlieg,
Arge pagana Panzer - Rose argid zaagvlieg 5) Diptera:
Tipula aino Alexander - ri jstkraanvlieg, \Culex pipiens fatigans Wiedemann - huismug,
Aedes aegypti Linnê - gele koorts-mug,
Asphondylia sp. - sojabonen-cocongalmug,
Hylemya antiqua Meigen - uiraade, 8104586 _^ * -.
. t X * -16- 22146/Vk/mb
Hylemya platura Meigen - zaaigraanmade,
Musea domestica vicina Macquart - huisvlieg,
Dacus cucurbitae Coquillett - meioenvlieg,
Chlorops oryzae Matsumura - rijststammade, 5 Agromyza oryzae Munakata - rijstbladmijnwerkersworm, 6) Siphonaptera:
Pulex irritans Linné - menselijke vlo,
Xenopsylla cheopis Rothschild - tropische rattenvlo, 10
Ctenocephalides canis Curtis - hondenvlo, 7) Thysanoptera:
Scirtothrips dorsalis Hood - gele theeworm,
Thrips tabaci Lindeman - uiworm, 15
Chloethrips oryzae William - rijstworra, 8) Anoplura:
Pediculus humanus corporis De Geer - lichaamsiuis,
Phthirus pubis Linne - krabluis, 20
Haematopinus eurysternus Nitzsb - veeluis met korte neus, 9) Psocoptera:
Trogium pulsatorium Linne - grotere lichte meelboekluis, \ 25 Liposcelis bostrychophilus Badonnel - platte boekluis, 10) Orthoptera:
Gryllotalpa africana palisot de Beauvois - Afrikaanse molkrekel, Locusta migratoria danica Linne - Aziatische sprinkhaan, on
Oxya yezoensis Shiraki - kortvleugelige rijstgrasvlo, 11) Dictyoptera:
Blattella germanica Linne - Duitse kakkerlak,
Periplaneta fuliginosa Servillo - bruine kakkerlak, 35 12) Acarina:
Boophilus microplus Canestrini - stierentijk, -17- 22146/Vk/mb
Polyphagotarsonemus latus Banks - brede mijt,
Panonychus citri McGregor - citrus rode mijt,
Tetranychus einnabarinus Boisduval - karmijnrode mijt,
Tetranychus urticae Koch·- twee-vlekkige spinmijt,
Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin - knolmijt.
5
Wanneer de verbinding volgens de uitvinding in feite wordt toegediend, kan deze enkelvoudig worden toegepast, zonder dat andere verbindingen hierbij worder- toegepast. Gewoonlijk echter, ten einde de toepassing te vergemakkelijken, wordt de verbinding volgens de uitvinding ge-10 mengd met een drager om een geschikte samenstelling te bereiden en déze samenstelling wordt zonodig verdund, voordat deze wordt toegediend. Er zijn geen bepaalde maatregelen noodzakelijk voor het bereiden van een samenstelling met de verbinding volgens de uitvinding, maar volgens algemeen bekende methoden voor het bereiden van landbouwchemicaliën, wordt de ver-15 binding volgens de uitvinding verder verwerkt tot diverse samenstellingen zoals een emulgeerbaar concentraat, bevochtigbaar poeder, stofvormig preparaat, granules, fijne granules, oliehoudend preparaat, aerosol, onder warmte stof afgevend preparaat,(zoals een muggenspiraal en elektrisch ver-warmbaar preparaat), rook afgevend middel, zoals een mistvormend preparaat, 20 preparaat dat zich verspreidt zonder dat warmte moet worden toegevoerd en vergiftigd voedselpreparaat. Deze samenstellingen kunnen voor diverse toepassingen en doeleinden worden toegepast op de te bestrijden insecten.
Bovendien is het mogelijk om een verbeterde werking als insecticide en acaricidaal middel te verkrijgen door het gebruik van twee of 25 meer van de verbindingen volgens de uitvinding die dan in combinatie worden toegepast. Bovendien kunnen samenstellingen voor meerdere doeleinden worden verkregen met een voortreffelijke activiteit door het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met andere fysiologisch actieve stoffen, zoals allethrin, N-(chrysanthemoylmethyl)-3,4,5,6-tetrahydroftha-30 limide, 5-benzyl-3-furylmethylchrysanthemaat, 3-fenoxybenzylchrysanthe-maat, 5-propargylfurfurylchrysanthemaat, andere bekende cyclopropaancar-bonzure esters, zoals 3-fenoxybenzyl 3-(2,2-dichloorvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropaan-1-carboxylaat, 3-fenoxy-Ot -cyanobenzyl 3-(2,2-dichloorvinyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropaan-1-carboxylaat, 3-fenoxy-tt -cyanobenzyl 3-(2,2-35 dibroomvinyl)-2,2-dimethyl-eyclopropaan-7-carboxylaat, andere synthetisché pyretroiden zoals 3-fenoxy- -cyanobenzyl ix-isopropyl-4-chloorfenylacetaat en isomeren hiervan, pvrethrumex- 8104586 _ t 4 1 * 1 -18- 22146/Vk/mb tracten, organofosfaat:-insecticiden zoals 0,0-diethy 1-0-(3-oxo-2-fenyl-2H-pyridazin-6-yl)-fosforothioaat (geregistreerde merknaam "Ofunaok” van Mitsuitoatsu Chemicals, Ine.), 0,Q-dimethyl-0-(2,2-diohloorvinyl)fosfaat (DDVP), 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrofenyl)fosforth'ioaat, diazinon, 5 0,0-dimethyl-0-4-cyanofenylfosforthioaat, 0,0-dimethyl-S-[<* -(ethoxy- carbonyl)benzyl]fosfordithioaat, 2-methoxy-4H-1, 3,2-benzodioxafosforin-2-sulfide en O-ethyl-O-4-.cyanofenylfenylfosforothioaat, carbamaat houdende insecticiden zoals 1-nafthyl-N-methylcarba-maat (NAC), m-tolyl-N-methylcarbamaat (MTMC), ^-dimethylamino-Sjö-dimethyl-10 pyrimidin-4-yl-dimethylcarbamaat (Pyrimer), 3,4-dimethylfenyl N-methylcar-bamaat en 2-isopropoxyfenyl N-methylcarbamaat, andere insecticiden, acariciden, fungiciden, nematociden, herbiciden, plantengroei regelende middelen, kunstmest, BT-middelen, inseot-hormonen en andere landbouwkundige chemicaliën.'Bovendien is een synerge-15 tisch effect mogelijk door het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met deze fysiologisch actieve stoffen.
Verder kunnen de werkingen van de verbindingen volgens de uitvinding worden versterkt door het combineren van verbindingen volgens de uitvinding met’synergetisch actieve stoffen voor pyresteroïden, zoals 20 <x - [2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]-4,5-methyleendioxy-2-propyltolueen (pipero-nylbutoxyde), 1,2-methyleenidoxy-1!- 2-(octylsulfunyl)propyl benzeen (Sulfoxide) , 4-(3,4-methyleendioxyfenyl)-5-methyl-l,3-dioxaan (Safroxane), N-(2-ethylhexyl)-bicyclo(2,2,1)-hepta-5-een-2,3- dicarboxyimide (MGK-264), octachloordipropylether (S-421)en isobornylthiocyanoacetaat (Sarnite).
25 Hoewel de verbindingen volgens de uitvinding zeer stabiel zijn ten aanzien van licht, warmte en oxydatie, kunnen verbindingen met een meer gestabiliseerde activiteit worden verkregen door het mengen van de verbindingen volgens de uitvinding met geschikte hoeveelheden anti-oxyda-tiemiddelen of stoffen die ultraviolet licht absorberen zoals fenolderiva-30 ten, met name BHT en BHA, bisfenolderivaten, arylamines zoals fenyl-(X- nafthylamine, fenyl- fl-nafthylamine en fenetidine, aceton-condensaten hiervan en benzofenon-type verbindingen als stabilisator, in zoverre in de praktijk blijkt dat deze stoffen nodig zijn.
In de insecticidale en acaricidale samenstelling volgens de uit-35 vinding kunnen de bovenvermelde ether of thioetherderivaten worden verwerkt in een hoeveelheid van 0,0001-99 gew.JÉ, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,001-50 gew.?.
8104586 _19- 22146/Vk/rab
De insecticidale en acarioidale samenstelling volgens de uitvinding zal nader worden beschreven met verwijzing naar de volgende formule-ringsvoorbeelden, die niet als beperkend moeten worden opgevat. De hierbij aangegeven delen zijn gewichtsdelen en de verbindingen volgens de uit- 5 vinding komen overeen met de verbindingen die in tabel A met nummers zijn aangegeven.
Voorbeelden van verbindingen volgens de uitviriding zijn aangegeven in tabel A evenals de fysische eigenschappen hiervan, zoals de brekingsindex en de gegevens uit de elementair analyse-in tabel A-1 .
10 -TABEL A en A-1- 8104586 _
TABEL A
-20- 22l4b/Vk/mb if i. ' betekenis van de substituenten voor formule 1, toegepas- , . aangegeven op het formuleblad ., . r , bin- — .............. £,,.°,,,,..-!L_—-, ........... | . — king voor brengst.
dinê Ar R, R, ï R R„ de ethep- (i) ___1 2___J__ij__vorming 1 Cl-fy CH3- CH3- -0- 4-F 4'-F C 78 2. C3” CH3~ CH3" "°" ^ H F 85 3 Cl-^- ch3- CH3“ -0- 4-cl H C 76 4 01-(3- CH3- CH3- -S- 4-F Η B 68 5 CH30^3- CH3- CH3- -0- 4-F 4'-F A 60 6 01-(3- ^5‘ H _0“ 4“P H C 81 7 01-(3- CH3~ CH3‘ 6-C1 H F 87 8 ^ pi- H -0- 4-F H C 83 8104586 _21- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A
Γ ~~~ toegepas- betekenis van de substituenten voor formule 1, fce jjewer. 0p.
HnZ_aangegeven op het formuleblad - king voor brengst ding . γ de ethers d) _^__R2 Y R3 H4__vorming 9 Cl-0- :H3“ CH3 "0_ 4'F 3’-Cl B 70 10 Cl-0- CH3“ CH3 -0- 4-F H C 80 11 ci-<0- ch3- ch3- -°- 4_F 2'"F A 68 12 CH3‘ CH3" ~°~ 4_F Η B 74 13 Cl-0>- CH3- CH3- -0- 4-F 4'-CH30 ' C 75
Cl 14 Cl-0- '°‘ 4_P H C 83 15 ci-0- CH3" CH3" "°“ 4"F 4'"Br A 65 16 CH.O-^V m3- CHj- -0- Ί-F Η E 79 8 1 0 4 5 8 6 ___ . t fc > -22- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A
betekenis van de substituenten voor formule 1, toegepas- .JE_aangegeven op hat fomulebla,..........
'*> »1. »2 *__», «1 EffnT m 17 O CH3_ CH3“ 4“F H C 75 cp3 18 Br-0. CH3- CH3- -0- 4-F H C 82 CH^ 19 CH3- CH3- -0- 4-F H D 42 20 Cl-Q- C^5- CH3- -0- 4-F H A 68 21 CHp2°“£3~ CH3‘ CH3“ "°" 4"F H C ’ 77 22 Cl-0- CH3- CH3- -0- 4-F 3'-CH3 E 75 23 CHy-^^- "h3- ch3- -0- 6-Br Η B 69
Cl 24 ' :h_- CH0- -0- 4-F 4 *-F A 66 cl-(3- 8104586 _23- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A
Γ ~~”'" toegepas- betekenls van de substituenten voor formule 1, te bewer. ορ_ ^r"_aangegeven op het formuleblad _ king voor brengst ding . R R Y R R de etherU (ί) * 3 _ vorming , __ CH0 25 Cl-@- Ct®-CH3· -°' ” H ° 26 ch3- ch3- -°’ 6“Br H C 84 27 0H3S-O- CH3"CH3' '°~ 4'F H E 75 28 ch3-0 ch3~ ch3- -°~ M’F H B 71 29 F"C3~ CH3~ CH3" "°" 4"F H c 79 30 NV0- CH3~ CH3' _0' 4_F H C 83 31 CH3"Ö' "V CH3’ "°" 6"C1 Η B 66 32 ci-O :H3" CH3" _0“ 6“F Η E 76 8 1 0 4 5 8 6 i l -2*1- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A
betekenis van de substituenten voor formule 1, toegepas- ver- . . - , . . . te bewer- op- bin--aansegeven op het formuleblad- -, king voor brengst din® Ar R,, R- Y R- R, de ethers (¾) 33 CH3” CH3" ~°~ 4_F H F 84 34 · Cl-0- H C2^- -0- 4-F 3'-Cl C 75 · 35 :2H5‘C2H5_ "°“ 4“F H A 7° ! 36 C2H5O-0- CH^- CH^- -0- 4-F H C 78 37 CH3“C3>~ CH3“ CH3" “°" 5~C1 H E 88 38 n-c5Hii°-<(3- CH3“ CH3' "°" 4”F H A 60 39 :2H50C^CH20-<^>- ch3- CH3- -o- 4-F H B 76 40 CH3C-(3- 3H3- CH3- -0- 4-F . H C 79
O
8104586 I * -25- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A
“"’""““T”-'"""*’-~-—~~ " ~ ” toegepas- betekenis van de substituenten voor iormule 1, te bewer. op_ _aangegeven op het formuleblad__ king voor brengst ^ A, Η,. B, I ! E, ^ 41 CH3* CH3~ H C 82
ch,'' W
42 C2H5S-0- ch3- CH3- -°- ^ H F 81 43 c2H50-O C"3- H -°- «-F Η B 79 44 CH3“ CH3" "°" H F 83 « CKi>HOH2O-0- CH3- “S' -°- "-F H E 86 CH^ X-—^ 46 ^2)_O-<0)- CH3- CH3- -0- 4-F H A 77 47 σ2Η50"^3- C2H5‘ H “°" 4“F H C 87
Cl 48 CH3- CH, -0- 4-F H D 49
cV
8104586 __
VERVOLG TABEL A
-26- 22146/Vk/mb betekenis van de substituenten voor formule 1, toegepas- ver- i 4. #·- i bewer- op- , . aangegeven op het formuleblad , . , , bxn- .............. - -r--—·-j-- king voor brengst.
d:Lns Ar R, R, ï R ' Ra etheIV (ï) 49 n-C4HgO-<0>- CH3- CH3- -o- 4-F H C 81 5° F~0- ch3- CH3- -0- 4-F H c 87 .
/
Cl 51 c2K5°-0 CH3- CH3- -S- 4-F Η B 77 /
Cl 52 ö“°“ö~ CH3'CH3- “°‘ 4-F H B 75 53 C2H5O-0- CH3- CH3- -0- 4-F 4'-0C2H5 E 78
GH
54 *CH3-fV CH CH -o- 4-F Η B 73 CH^ W 5 5 55 C2H50-O C2H5- CH3- ‘I-F H F 82
CFLO
56 '_. CH„- CH„- -0- 4-F H C 88 '«30-O ’ - 8104586
VERVOLG TABEL A
t .27- 22146/Vk/rab , toegepas- betekenis van de substltuenten voor formule 1, te bewer. op_
Uil_aangegeven op het formuleblad__ king voor brengst ding . o r V r r de ether- (i) C9HR0 ' 57 25 Λ CH_- CH,- -0- 4-F Η B 76 33 58 CH3" CH3“ “°“ 4"F H C 87 CH ^ N~·/ 3
Cl 59 c2h5o-0- ^ 60 CH3OCH2S”^^" CH3" CH3“ "°“ 4"F Η E 79 61 Q^O- CH3- CH3- -0- 4-F η F j3
CH
62 C2H5°-Ö- >c3h- h -°- 4-f H A 73
CH
63 3>H0-fV CH - CH - -0- 4-F Η E 79
C2H5 W
64 C2H50-^3" CH3" CH3" "°" 4'F Η B 83 ch3o/ 8104586
VERVOLC TABEL A
-28- 22146/Vk/mb , 1 I * betekenis van de substituenten voor formule 1, toegepas- aangegeven op het formuleblad ,te bewer’ „op- .
bin- - ——.. ? --j- -............ .... king voor brengst ding Ar „ , I Y „ „ o?'"'- <*> ______I 2 _ 3____vorming 65 n“C3H70·’ o- CH3- CH3- -0- 4-F Η E 85 66 CH3- CH3- -0- 4-F H A 70 C2H5°-Ö- 67 y CH3- CH3- -0- 4-F η E 84 CH3 68 CH3" CH3" “°· 4-F 4'_Br C 85 -TABEL A-1- 8104586 -29- 22146/Vk/mb TABEL A-1
FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- . .......... ............ ......... ————...............
bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (?) ding <t) -1-;-i-—-i-i-
D | C } H { F j Cl { Br { S
..........- - --------- ------ -y_________ ]_______ f________t _____L I I
1)i i i i i 1 :23H21C1F202 (20) : 1,5600 J 68,57 | 5,25« 9,43} 8,80« | g*^{ 68,36 S 5/21 j 9,48 j 8,89 j j " ————————— J J i i i l 2 C23H23F02 (20) : 1,5654 b j 79,51 | 6,68 i 5,471 | j β ! 78,99* 6,62 i 5,52« ί ! ----1-1-1-1-1-1- 3 C23H22C1202 (20) : 1,5850 b j 68,83j 5,53j j 17,67 j j S j 68,90j 5,47 j | 17,73 | | “ —————I i i ί I 1 4 C23H22C1F0S (20,2): 1,5802 b j 68,90! 5,53j 4,74 j 8,84 ! j 8,00 g ! 68,75 | 5,58! 4,70 j 8,77 * j 8,03 5 C24H24F203 (20) : 1,5573 b j 72,34 j 6,07« 9,54 j j j g ! 72,43 i 6,01 ! 9,61 | ! j 6 C23H22C1F02 (20) : 1’5603 b 5 71,77 1 5,76 j 4,94 j 9,21 j j g ! 71,85 ! 5,82 ! 4,99 ! 9,15 ! ! ____I_i_!_ί_I_i _ 7 C„H.oClo0. (19,5):1,5854 b ! 68,83 ! 5,53! i 17,67 ! » 23 22 2 2 i i i i i i g ! 68,72} 5,54} ! 17,74 j ! 8 C24H24C1F02 (20) : 1’5642 b | 72,26 j 6,06j 4,76 j 8,89 j j g ! 72,40 ! 6,10 j 4,79 ! 8,82 j | 9 C23H21C12F02 (19,6) : 1,5746 b j 65,88 j 5,05 ! 4,53 j 16,91 j ! g ! 66,03 ! 5,01 ! 4,60 ! 16,82 ! ! .
10 C23H22C1F02 (20) : 1,5710 b j 71,77j 5,76 j 4,94 | *9,21 | | g ! 71,95 ! 5,55 ! 5,02 ! 9,31 ! ! ________________ ________________ « i « i j j 11 C23H21C1F202 (20,5) : 1,5608 b {68,57! 5,25] 9,43 ! 8,80 ] ! g ! 68,47! 5,33] 9,50 ] 8,76] ] 12 C2?H25F02 (20,1): 1,6015 b {80,97! 6,29] 4,74] ] ] g ! 80,90 ! 6,33 ! 4,61 j { | 8104586 ___ -30- 22146/Vk/mb
J
VERVOLG TABEL A-1 FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- —............ ........ i — ............ .
bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (%) ding <t> -J-—J--;-—i-;-Γ-
D J C J H J F j Cl j Br } S
13 :24H24C1F03 (20) : 1,5623 b»1*' 69,48 j 5,83 j 4,58 { 8,54 j j g*2)| 69,71 j 5,74 j 4,63 j 8,62 | | ——.___ ,_» » »_ ' 14 L.H Cl FO (20) :1,5745 b j 65,88} 5,04« 4,53 j 16,91 j j 23 21 2 2 i i t i i i g j 65,95 } 5,00 j 4,60 J 16,83 j j ----j-{-^-1--H-1- 15 3„nHn,BrClFO.(20) :1,5806 b J 59,56 { 4,56« 4,10* 7,65 * 17,23 * 23 21 i i i i i i g ! 59,85 } 4,64 j 4,00 j 7,77 j 17,01 j __,_ I_I_I_I_I_I_ 16 -24H25F05 (20) :1,5630 b J 75,76 j 6,63 | 4,99 j j j g i 75,83 J 6,69 { 4,95 « j *
___I I I I I I
17 C^HggF^Og (20) :1,5300 b j 68,89 j 5,30 j 18,16 j | | g 68,77 J 5,21 18,24 j J { ____I_I_I I_I_I_ 18 CooHooBrF0o (20) ‘ :1,5836 b 164,34} 5,17 j 4,43 { f 18,61 } 23 22 2 i i i i i i g j 64,19 j 5,20 * 4,40 j | 18,72 j ____I_I_I I I i_ 19 C24H25F02 (20) :1>5582 b j 79,09} 6,91} 5,21» { } g ! 79,31 j 7,02 | 5,01 | ! | __ I I_lil» 20 C24H21(C1F02 (20) :1,5633 b j 72,26 j 6,06 j 4,76 } 8,89 { j g } 72,36 } 6,01« 4,67 | 8,95} j 21 C21)H23F303 (20) :1,5405 b j 69,22 j 5,57 f 13,67} | j g } 69,52 | 5,29 j 13,58 | | |
___I_I_I_I I_I
22 C24H24C1F02 (20) :1,5642 b } 72,26 j 6,06 j 4,76 | 8,89 } | g j 72,40*| 5,98 j 4,81 | 8,97 j } 23 C24H25Br02 (19,9) :1,5880 Γ]67|76[ 5,92 j | | 18,79 | g | 67,92 · 5,75} j j 18,93 j 24 C23H2oC32F2°2 (20) :1»5669 b j 63,17 | ^,61 | 8,69 | 16,23 | j g 163,31} 4,57} 8,75116,40} j
I I I I I I
8104586 • ; * * -31- 22146/Vk/mb }
VERVOLG TABEL A-1 FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- ........ ....................................------------------------- ------ bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (?) ding (t) -;-;-;-:—i-i-Γ-
D j C J H j P j C1J BrjSofN
—: . . ..I-— .......- ---------------- -------- | i i. . I —— I. ------I-1-1- 25 C25H26C1F02 (19»9): 1,5656 b*1)}72,72 | 6,35 j 4,60 j 8,85 j j g*2)j72,56 | 6,23 J 4,67 { 8,65 { j
____ ....^_____« I I - 1 I _ I
• 26 C0_H „BrC10o (20) :1,5948 b {69,97 j 4,98 ! J 7,95 »17,93 { 23 22 2 I i i i i < g {70,03 { 4,87 { { 7,88 117,99 j 27 (19,8):1,5786 b 1*72,70 j 6,36 j 4,79 } jMTs'
g {72,52 J 6,30 j 4,86 j j { 8,14 S
____________I I_j_I_I I
28 C_..H_F09 (20) :1,5611 b {79,09 { 6,91 { 5,21 J { { 24 25 2 i i t i i i g *79,23 j 7,01 j 5,42 J j { ____j_I j I_J_J_ 29 CoqH„F_0. (20) :1,5558 b {74,98 { 6,02 {10,31 } J { 23 22 2 2 i i i i t i g »74,79 { 5,95 *10,41 j j { ____i i_i i_I_{_
30 c23H22FNqt (20) :1,5793 b {69,86 j 5,61 } 4,80 { { {3,54 N
g {69,62 j 5,69 { 4,88 j j {3,47 N
31 C24H25C102 (19,7):1,5790 b {75,68 j 6,62 j j 9,31 j j g {75,81 { 6,50 J { 9,37 { {
___I I I I I I
32 C„Ho,,C1F0o (20) :1,5681 b {71,78 { 5,76 { 4,94 { 9,21 | J
23 2d 2 l i I i l I
g {71,95 { 5,64 j 5,01 { 9,33 \ { ____I_I I I I }_ 33 C24H23F04 (20,7):1,5704 b {73,08 j 5,88 j 4,82 j j j g {73,23 | 5,79 j 4,93 j j j .
34 C23H21C1^02 (19,8):1,5692 b {65,88 { 5,05 J 4,53 {16,91 j | g |65,71 '{ 5,00 { 4,-61 {17,03 { | ____i_i_I 1 I l 35 C25H26F02 (20,2):1,5668 b {79,55 | 6,94 {5,03 j | j g {79,78 { 6,71 } 4,92 | j { 36 (20,0):1,5638 b {76,12 { 6,90 \ 4,82~j | | g {75,95 | 6,98 j 4,69 j j j 8 1 0 4 5 8 6 -32- 22146/Vk/mb |1 b *
VERVOLG TABEL A-1 FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- .................. ...... ' ............—.......... ....................... — bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (50 ding <t) -;-i-i-—-i-Γ-
D j C J H | F } Cl j Br { S
--------------------------- .-l·-·........ , | ....... I-;-1 I........i--- 37 C24H25C102 (19,4):1,5784 b*1)j75,68 j 6,62 j j 9,31 { | g*Ö{75,82 j 6,54 j j 9,51 j j rnrnmmmm ————— I I III 1 ______ 38 C28H33F03 (20,0):1,5503 b «77,03 j 7,62 j 4,351 j ί g *77,16 j 7,56 j 4,22* | j ----1-1-1-1-1-i- 39 C^H^FO, (19,7):1,5495 b {73,95 j 7,13 J 4,33! ί ! 27 31 4 i i i i i i g 173,76 j 7,01 | 4,241 j j
___ I I I I I I
40 CocHocF0_ (20,7):1,5849 b j76,51 j 6,42 * 4,84j j j 25 25 3 1 1 11 1 1 g J 76,33 ! 6,37 j 4,72 j j j ____________ ____________ 1 1 1 1 1 ; 41 C_,HOQF0, (20,0):1,5603 b !76,44 j 7,16 j 4,65J j j 2b 29 3 1 1 1 1 1 1 g j76,61 | 7,07 ί 4,58! [ j 42 C H F0„S (20,0):1,5821 b {73,14 { 6,63 ! 4,63} ! } 7,81 25 27 2 i 1 1 1 1 1 g Ï73,27 ! 6,74 j 4,52 { j ! 7,68 43 C24H25F03 (19,9):1,5642 b {75,77 \ 6,62 j 4,99} j | g «75,91 j 6,50 j 4,87« j · _________________ I_I_I_I_I_|_ 44 C28H27F02 (20,0):1,6004 b {81,13 } 6,57 { 4,58 \ j | g je 1,02 j 6,68 { 4,46 I | | 45 C H31F03 (19,4):1,5505 b {76,75 J 7,40 » '4,50* J j g {76,53 j 7,25 | 4,41 | j j .
46 C öH__F0_ (20,2):1,5395 b {77,65 { 7,42 { 4,24 { ' J \
éjjjj I I I I I I
g {77,83 j 7,26 { 4,11 j { j 47 C25H27F03 (20,0):1,5570 b {76,12 { 6,90 { 4,82« { j g J76,27 ! 6,82 | 4,74 | | j 48 C23H21C12F02 (20,0):1,5792 b {71,32 J 5,47 j 4,91 | 18,31 j { g *71,55 | 5,39 { 4,83 | 18,52 j j 8104586 1 I > * .
-33- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A-1 FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- ................ »......... ...... " """' ......... ........ .............
bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (%) din« „(t) —;-1-;——i-;-i-
D | C J H J F { Cl J Br { S
.......... ) I ........I. .4. — 1..,.-.- ,.1..... .1, , I .
49 Co„H_1F0_ (19,5):1,5530 b»1),*76,75 | 7,40 | 4,50 j } J
27 31 3 i ii i i i g*2^} 76,89 j 7,53 j 4,42 j } } __ «i_i ... .1 .....i-1.......— 50 C„H C1F0 (20,4):1,5679 b *68,32 | 5,25 { 9,43 { 8,80 j j 23 21 2 2 i i i i i | g }68,15 { 5,14 ] 9,31 j 8,99 j { 51 CocH ,ClF0oS (19,8):1,5882 b |67,48 J 5,89 J 4,27 { 7,97 J | 7,21 25 26 2 iiiiti g *67,34 | 5,96 j 4,18 | 8,11 | | 7,39
— ___________ Ij I | I I
52 C_QHOTF0, (19,5):1,5856 b 178,71 J 6,15 { 4,29 { { | 29 27 3 i i i ,i i i g 178,94 ! 6,02 U, 17 j | |
_ I I I I i I
53 C2?H31F04 (20,2):1,5556 b j73,95 | 7,13 j 4,33 | j j g j74,07 j 7,03 | 4,26 j j j I I 1 I I I_ 54 C26H29F02S (19,6):1,5746 b {73,55 | 6,88 j 4,47 j | | 7,55 g j 73,31 } 6,80 j 4,33 | | { 7,76 __I I_lll( 55 C26H29F03 (19,9):1,5598 b j76,44 j 7,16 j 4,65 j j j g j76,32 | 7,25 j 4,60 | | | 56 C25H27F04 (20,3):1,5662 b {73,15 \ 6,63 j 4,63 j j j g *73,33 } 6,51 J 4,49 \ j ! ____I_I_I |_j_( 57 C25H2?F03 (19,8):1,5610 b |76,12 j 6,90 j 4,82 j j j g |76,01 | 6,99 | 4,70 j j | .
58 C26H29F02 (20,1):1,5579 b {79,56 {7,45 {4,84 { j j g {79,34 { 7,57 { 4,69 j j { ____i_j_i_} ; } 59 C25H26C1F03 (19,6):1,5676 b {70,00 {6,11 {4,43 {8,27 j { g {70,19 { 6,04 { 4,34 j 8,43 | j 60 C25H2?F03S (20,1):1,5804 b {70,40 * 6,38 j 4,45 « { j 7,52 g {70,62 | 6,29 | 4,37 | j j 7,70 I I i I l 8104586 , I I e * ‘ -34- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL A-1 FYSISCHE EIGENSCHAPPEN
ver- .........'-" - -.......... .......- —........... ' ......
bin- formule brekingsindex gegevens uit de elementair analyse (¢) üing (t) --;-i-i-—-i-i-
D | C ; H j F | Cl j Br ! J
—........- ------------------ ' — 1--------- .........----- 1 1 61 C„H„F0- (19,7):1,6008 b*15· 81,66 « 6,38 i 4,45 j \ |
29 2 ( <L l i i I I I
g^^J 81,89 ! 6,27 ! 4,32 \ { { .........1 _| | | - - j • 62 C26H29F03 (19,6):1,5550 b |76,44 | 7,16 | 4,65 | j | g {76,65 { 7,02 · 4,49 j { j ----1-1—;—H-f-1-1- 63 C H FO (20,1):1,5526 b {76,75 J 7,40 { 4,50 | { { 27 31 3 i i i i i i g {76,88 J 7,34' j 4,43 j | { I I j I I » 64 C26H29F04 (20,2):1,5566 b {73,56 j 6,89 j 4,48 } j j g {73,74 { 6,77 j 4,36 j { . { ,
. I I I I I I
65 C26H29F03 i20»0^1»55?8 b {76,44 j 7,16 j 4,65 j j j g '76,68 J 7,30 { 4,54 j { | I I I I I i 66 C23H22FJ02 smeltpunt (°C) b {58,00 { 4,66 J 3,99 } { { 26,64 59»°-6l>° {co 1C I ll 70 I o ra I { ! , g {58,15 { 4,73 | 3,86 { { { 26,79
. | I I I I I
67 C26H2gF03 (20,1):1,5574 b j76,44 j 7,16 j 4,65 j j j g {76,69 { 7,24 { 4,51 | * }
| } ; I » I
68 C25H26BrF03 (20,2):1,5736 b {63,43 J 5,54 { 4,01 { {16,88 J
g {63,72 | 5,50 { 3,89 | {16,99 { 1 1 II i i t i i *1)
Opmerkingen: b betekent berekend.
*2) g betekent gevonden.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende formulerings-voorbeelden.
0 1 Λ A R O A -FORMULERINGS- ö I u 4 D O 0 VOORBEELDEN- • - * 1 -35- 22146/Vk/mb
Formuleringsvoorbeeld 1
Een mengsel van' 20 delen van de verbinding gekozen uit de verbindingen 1-'68, aangegeven in tabel A (verder aangegeven als verbinding volgens de uitvinding) en 20 delen Sorpol SM-100 (merkaanduiding voor een produkt 5 in de handel gebracht door Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) en 60 delen xyleen werden geroerd ter verkrijging van een emulgeerbaar concentraat.
Formuleringsvoorbeeld 2
In 10 delen aceton werd 1 deel van de verbinding volgens de uitvinding opgelost en 99 delen klei ter verkrijging van een stofvormig pro-dukt, welke klei werd toegevoegd aan de oplossing en het mengsel werd verdampt ter verkrijging van een stofvormig preparaat.
Formuleringsvoorbeeld 3
Aan 20 delen van" de verbinding volgens de uitvinding werden 5 delen oppervlakte-actief middel toegevoegd en het mengsel werd voldoende gemengd en 75 delen diatomeënaarde werd hieraan toegevoegd. Het mengsel werd gemengd in een menginrichting ter verkrijging van een bevochtigbaar poeder.
Formuleringsvoorbeeld 4
Aan 0,2 deel van de verbinding volgens de uitvinding werden toe- 20 gevoegd 2 delen m-tolyl-N-methylearbamaat en 0,2 deel PAP (merknaam voor \ een modificatieraiddel, in de handel gebracht door Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.) werd verder toegevoegd. Het mengsel werd opgelost in 10 delen aceton en 97,6 delen klei ter verkrijging van een stofvormig produkt, werden aan de oplossing toegevoegd. Het mengsel werd verder gemengd in een menginrichting en aceton werd afgedampt ter verkrijging van een stofvormig preparaat.
Formuleringsvoorbeeld 5
Aan 0,2 deel van de verbinding volgens de uitvinding werd toegevoegd 2 delen Ofunack (merknaam voor een produkt in de handel gebracht door 30 Mitsuitoatsu Chemicals, Ine.) en 0,2 deel PAP (vermeld in formuleringsvoorbeeld 4) werd verder.toegevoegd. Het mengsel werd opgelost in 10 delen aceton en 97,6 delen klei werden toegevoegd ter verkrijging van een stofvormig preparaat. Het mengsel werd gemengd in een menginrichting en ingedampt ter verkrijging van een stofvormig preparaat.
35
Formuleringsvoorbeeld 6
Aan 0,1 'deel van de verbinding volgens de uitvinding werd toegevoegd 0,5 deel piperonylbutoxyde en het mengsel werd opgelost in kerosine 8104586 » > r- ‘ _36- 22146/Vk/mb nadat de totale hoeveelheid 100 delen bedroeg ter verkrijging van een olieachtige oplossing.
Formuleringsvoorbeeld 7
Aan een 'mengsel'van 0,5 deel van de verbinding volgens de uit-5 vinding en 5 delen Ofunack (boven beschreven), werden toegevoegd 5 delen Sorpol SM-200 (boven beschreven) en het mengsel werd opgelost in 89,5 delen xyleen ter verkrijging van een emulgeerbaar concentraat.
Formuleringsvoorbeeld 8
Een oplossing, gevormd door het mengen van 0,4 deel van de ver-10 binding volgens de uitvinding en 2,0 delen piperonylbutoxyde met 6 delen xyleen en 7,6 delen reukvrij gemaakte kerosine., werd toegevoerd aan een aerosolhouder en een kleporgaan werd hiermee verbonden en 84 delen drijfmiddel (vloeibaar gemaakt petroleumgas) werd toegevoerd onder druk door het klepgedeelte ter verkrijging van een aerosol.
15 Formuleringsvoorbeeld 9 ' In een hiertoe geschikte hoeveelheid chloroform werd 0,05 g van de verbinding volgens de uitvinding opgelost en de oplossing werd gelijkmatig geabsorbeerd op het oppervlak van een asbestlaag met een grootte van 2,5 cm x 1,5 cm x 0,3 mm (dikte) ter verkrijging van een verwarmbaar 20 insecticidaal preparaat op een drager die kon worden aangebracht op een verwarmde plaat.
Formuleringsvoorbeeld 10 in '20 ml methariöl werd 0,5 g van de verbinding volgens de uitvinding opgelost en de oplossing werd homogeen gemengd onder roeren met 99,5 25 delen van een incense drager (3:5: 1-mengsel van een badpoeder, 'pyre -thrumpoeder en houtpoeder). Methanol* werd afgedampt en 150 ml water werd toegevoegd. Het mengsel werd voldoende gekneed en het geknede mengsel werd gevormd en gedroogd, zodat een muggenspiraal werd verkregen.
Formuleringsvoorbeeld 11 30 ' Aan een mengsel van 1 deel van de verbinding volgens de uitvin
ding werden 3 delen Ofunack (zoals boven beschreven), 2 delen Serogen 7A
(merknaam voor het produkt, in de handel gebracht door Daiichi Kogyo......
Seiyaku) en 2 delen Sunekisu (in de handel gebracht door Sanyo Kokusaku Pulp), toegevoegd en hieraan werden 92 delen klei toegevoegd en een ge-35 schikte hoeveelheid water en het mengsel werd getabletteerd en gezeefd ter verkrijging van korrels.
8104586 ÏI * * -37- 22146/Vk/mb
Ten einde de werking van de verbindingen volgens de uitvinding aan te tonen, waaruit dan blijkt dat deze verbindingen een voortreffelijke inseetieidale en aearicidale activiteit hebben, terwijl ze een zeer lage toxiciteit hebben ten aanzien van warmbloedige dieren en vissen worden hier-5 na de resultaten beschreven van de uitgevoerde experimenten.
Monsters;
Aan' een mengsel van 20 delen van de verbinding volgens de uitvinding en 20 delen Sorpol SM-200 (merknaam voor een produkt in de handel gebracht door Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) werden 60 delen xyleen 10 toegevoegd en het mengsel werd voldoende gemengd. Het v'erkregen emulgeer-bare concentraat werd verdund tot een bepaalde concentratie met gedestilleerd water en de verkregen verdunde oplossing werd toegepast.
Ter bepaling van de toxiciteit voor vissen werd de te onderzoen ken verbinding opgelost in aceton ter vorming van een 1/t-ige oplossing en 15 een bepaalde hoeveelheid van de oplossing werd gebruikt. Met betrekking tot de test ter bepaling van de toxiciteit ten aanzien van muizen werd de te onderzoeken verbinding volgens de uitvinding opgelost of gesuspendeerd in graanolie en een bepaalde hoeveelheid van de oplossing of de suspensie werd gebruikt.
20 De verbindingen a)~i), zoals hieronder vermeld, werden onder zocht als vergelijkende verbindingen op een zelfde wijze als de verbindingen volgens de uitvinding zijn onderzocht.
(a) De verbinding met formule 5, aangegeven op het formuleblad. Deze verbinding is bekend uit Japan Pesticide Information No. 33, 13 (1977).
25 (b) De verbinding met formule 6, aangegeven op het formuleblad.
Deze verbinding is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.073.812.
(c) Pyrethrin.
(d) Ofunack.
(e) MTMC.
30 ( f) Mesomyl Js-methyl N-(methylcarbamoxyloxy)thioacetoamidaatJ
(g) DDVP.
(h) Orthoraan (0,S-dimethyl N-acetylfosforamidothiolaat).
( i) Permethrin ^3-fenoxy- ¢( -cyanobenzyl 2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichloorvinyl)-cyclopropaan-1-carboxylaatj.
35 Experiment 1 (Werking ten aanzien van de tabak-snijworm).
Een emulgeerbaar concentraat van de te onderzoeken verbinding werd bereid volgens de werkwijze zoals beschreven in Pormuleringsvoor- 8104586 4» ft -38- 22146/Vk/mb beeld 1 en verdund tot een concentratie van 100 of 20 dpm. Van de verbindingen volgens de uitvinding werden de volgende verbindingen in dit experiment gebruikt als de te onderzoeken verbindingen, welke verbindingen zijn aangegeven in tabel A. Deze verbindingen zijn: (1)-(4), (6), (8), 5 (9), (10), (11), (14)-(21), (24), (27), (28), (29), (30), (33)-(36), (38)-(43), (47), (48), (50)-(56), (59), (60) en (62)-(68).
Bladeren van zoete aardappelen werden ondergedompeld in een verdunde oplossing gedurende 10 seconden, aan de lucht gedroogd en in een pot van kunststof geplaatst met een diameter van 10 cm. Vervolgens werden lar- % 10 ven in het tweede larvenstadium van de tabaks-snijworm in de pot gedaan. De pot werd in een gethermosteerde ruimte geplaatst waarbij de temperatuur werd gehandhaafd op 25 °C. Na 48 uren werd het aantal gedode en nog levende larven geteld en het sterftepercentage werd berekend. De verkregen resultaten zijn uitgedrukt in een gemiddelde waarde,bepaald en berekend uit de 15 sterfte in de drie potten waarin dit experiment werd uitgevoerd. De verbindingen (b), (f) en (h) werden gebruikt als vergelijkende verbindingen op dezelfde wijze als de verbindingen volgens de uitvinding.
Alle verbindingen volgens de uitvinding gaven een sterfte van 80-100$ bij een concentratie van 20 dpm en deze werking was gelijk aan of 20 beter dan de werking van de vergelijkende verbinding· (f). De werking van de vergelijkende verbindingen is weergegeven in tabel B.
TABEL B
vergelijkende verbinding sterfte ($) 100 dpm 20 dpm 25 (b) 50 0 (f) 100 80 (h) 70 30
Experiment 2 (onderdompeltest met larven van de tabak-snijworm).
Een verdund preparaat met een concentratie aan actief middel 30 van 100 of 20 dpm werd bereid op dezelfde wijze als is vermeld in experiment 1. Larven in het tweede en vi.ifde stadium van de tabak-snij worm, werden ondergedompeld in het verdunde preparaat gedurende 5 seconden en de overmatige hoeveelheid van het verdunde .preparaat wer'd verwijderd met behulp van filtreerpapier. Vervolgens werden de larven geplaatst in een pot, 35 vervaardigd uit kunststof en hieraan werd een kunstmatig dieet toegevoegd.
De pot werd in een thermostaat geplaatst, waarin de temperatuur werd gehandhaafd op 25 °C. Na 24 uren werd het aantal gedode en nog levende larven geteld en het sterftepercentage werd berekend. Het experiment werd uit- 8104586 , I: * «. « -39- 22146/Vk/mb gevoerd met drie potten en de aangegeven resultaten zijn de gemiddelde waarden. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel C.
TABEL C
5 sterfte (%) larven in het tweede - | larven in het vijfde onderzochte larvenstadium _larvenstadium_ verbinding 100 dpm 20 dpm 100 dpm 20 dpm 1 90 80 80 70 10 2 100 100 100 100 6 100 90 100 85 10 100 100 100 100 15 100 100 100 100 15 21 100 100 100 100 29 100 100 100 100 36 100 100 100 100 20 41 100 100 100 100 50 100 90 100 80 59 100 100 100 1Q0 66 100 90 100 75 25 67 100 100 100 100 vergelijkende η η 0 0 verbinding (b) vergelijkende 30 80 0 verbinding (f) vergelijkende 10 verbinding (g)____ -EXPERIMENT 3- 8104586 _40- 22146/Vk/mb I .
Experiment 3 (resistentie van de groene rijstbladvlo en de gevoelige groene rijstbladvlo).
Jonge planten met 2 tot 3 bladeren van rijst werden hydroponi-caal gekweekt in een pot met een diameter van 5 cm. Een verdunde chemische 5 oplossing met een concentratie van 100 of 20 dpm, bereid op dezelfde wijze als aangegeven in experiment 1, werd met een versproeier aangebracht in een hoeveelheid van 3 ml per pot. De aldus behandelde jonge planten werden aan de lucht gedroogd en bedekt met een metalen netvormige cilinder en volwassen wijfjes van de resistente groene rijstbladvlo (verzameld in Ί0 Nakagawara) en van de gevoelige groene rijstbladvlo (verzameld in Chigasaki) werden respectievelijk vrijgelaten in de pot in de hoeveelheid van 10 volwassen vlo's per pot. Na uren werd het aantal dode en nog levende volwassen vlo's geteld en het sterftepercentage berekend. Het experiment werd uitgevoerd met 3 potten en de gemiddelde waarde werd berekend. De 15 hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel D.
TABEL D
sterfte (%) onderzochte groene rijstbladvlo, ver- groene rijstbladvlo, ver- 20 verbinding zameld bij Nakagawara zameld bij Chigasaki 100 dpm 20 dpm 100 dpm 20 dpm 2 100 100 100 100 3 100 90 100 80 25 5 100 100 100 100 6 100 100 100 100 8 100 100 100 100 10 100 100 100 100 30 11 100 100 100 100 12 . 100 95 100 80 13 100 70 100 50 17 100 100 100 90 35 20 100 100 100 100 21 100 100 100 100 8104586 -41- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL D
sterfte {%) onderzochte groene rijstbladvlo, ver- groene rijstbladvlo, ver- 5 zameld bij Nakagawara zaraeld bij Chigasaki verbinding 100 dpm 20 dpra 100 dpm 20 dpm 22 100 i75 100 60 28 100 100 100 100 10 29 100 100 100 100 30 100 90 100 80 33 100 100 100 100 35 100 100 100 90 15 '36 100 100 100 100 41 100 100 100 100 43 100 100 100 100 44 100 100 100 100 20 45 100 100 100 100 46 100 100 100 100 48 100 100 100 100 __ 49 100 100 100 100 25 53 100 100 100 90 57 100 100 100 100 58 100 100 100 100 30 59 100 100 100 100 60 100 100 100 90 61 100 ' 100 100 100 62 100 100 100 100 35 63 100 100 100 100 64 100 100 100 100 65 100 100 100 * 100 8104586 f 1 « * -1|2- 22l46/Vk/mb
VERVOLG TABEL D
sterfte (50 onderzochte groene rijstbladvlo, ver- groene rijstbladvlo, ver- verbinding zameld bij Nakagawara zameld bij Chigasaki 100 dpm 20 dpm 100 dpm 20 dpm 66 100 100 100 100 67 100 100 100 100 68 100 100 100 100 10 vergelijkende verbinding (c) β2Γ& - 15 verbinding^e) 0 0 80 20
Experiment 4 (werking ten aanzien van de op de rug ruitvormige mot).
Koolbladeren, "werden aangeb'racht in een pot van kunststof en besproeid en 10 larven van de mot met de ruitvormige rug in het derde larvenstadi'um, werden in de pot uitgezet. Een chemisch verdunde oplossing met een concentratie van 100 of 20 dpm, bereid op dezelfde wijze als aangegeven in experiment 1, werden met behulp van hiervoor geschikte apparatuur aangebracht in een hoeveelheid van 3 ml per pot. Na het verspuiten van de chemisch verdunde oplossing werd de pot afgedekt en na 24 uren o werd het aantal gedode en nog levende larven geteld en het sterftepercentage werd berekend. Het experiment werd uitgevoerd met 3 potten en de gemiddelde waarde werd berekend. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel E.
30 TABEL E
verbinding 12 3 4 6 10 11 14 sterfte (%) - 100 dpm 100 100 100 100 100 100 100 100 sterfte (¢)- 20 dpm 100 100 100 90 100 100 100 100 35 ---------------------- -VERVOLG TABEL E- 8104586 I I * ' -43- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL E
verbinding 15 16 18 19 20 21 24 28 sterfte (?) - 100 dpra 100 100 100 100 100 100 100 100 sterfte (?) - 20 dpm 100 80 100 100 100 100 90 100 5 _ verbinding 29 36 38 41 42 45 47 51 54 sterfte (?) - 100 dpm 100 100 100 100 100 100 100 100‘ 100 sterfte (?) - 20 dpm 100 100 100 100 100 80 100 80 100 10 ________ verbinding 55 57 59 60 62 65 66 67 68 sterfte (?) - 100 dpm 100 100 100 100 100 1Ö0 100 100 '100 ~ "" sterfte (?) - 20 dpm 100 100 100 95 100 100 90 100 100 15 _____:- vergelijkende b) . } v erb ind ingen ' - sterfte (?) - 100 dpm 30 10 60 20 sterfte (?) - 20 dpm 10 0 0
Experiment 5 (werking ten aanzien van de groene perzik-plan-tenluis).
Jonge planten of klemplanten met 3 tot 4 bladeren van een ei-25 plant, werden geplant in een pot en hierop werden groene perzik-bladlui-zen uitgezet en de insecten groeiden op deze plant. Het aantal insekten werd geteld. Een chemisch verdunde oplossing met een concentratie van 100 dpm, bereid op dezelfde wijze zoals aangegeven in experiment 1 werd met behulp van een versproeier aangebracht in een hoeveelheid van 10 ml 20 per pot. Vervolgens werd de pot in een broeikas geplaatst. Na 24 uren werd het aantal nog levende insekten geteld en het sterftepercentage berekend .
Het experiment werd uitgevoerd met 3 potten en de gemiddelde waarde werd berekend. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel F.
35 In tabel F is de betekenis van de aanduiding "A", dat het sterftepercentage hoger is dan 95?, aanduiding "B" betekent een sterftepercentage van 80-95?, aanduiding "C" betekent een sterftepercentage van 50-80? en aan- 8104586 » 1 * · -44- 22146/Vk/mb % duiding "D” betekent een sterftepercentage lager dan 50¾.
TABEL F
onderzochte HP 2~ 3 4 6 ÏÓ 15 18 21 25 5 verbinding insecticidale .
activiteit AAAAAAA A A B
onderzochte verbinding 28 34 36 38 41 42 4 3 44 45 48 10 insecticidale
activiteit AB AA AAA A A B
onderzochte __ , „ verbinding 4^ 81 ^2- ^4 ^0 ^1 64 67 68 insecticidale
15 activiteit AAAAAAAA A
vergelijkende , verbinding b) g) h) insecticidale η η n activiteit 20
Experiment 6 (werking ten aanzien van volwassen twee-vlekkige spinmijt).
Een blad van niervormige bonen werd geperforeerd met een kur-kenboor met een diameter van 15 mm en het blad werd aangebracht op een 25 met water geïmpregneerd absorberend katoenen substraat (2 cm x 2 cm) en 10 volwassen twee-vlekkige spinmijten werden hierop aangebracht. Een chemisch verdunde oplossing met een concentratie van 500 dpm werd aangebracht in een hoeveelheid van 3 ml. De absorberende katoenen laag met het blad werd geplaatst in een gethermostreerde ruimte op een temperatuur van 30 29 °C. Na 24 uren werd het aantal gedode volwassen mijten geteld en het sterftepercentage werd berekend. Het experiment werd uitgevoerd met drie schijven of lagen en de gemiddelde waarde werd berekend. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel G.
-TABEL G- 8104586 -45- 22146/Vk/rab
TABEL G
verbinding 1 3 4 6 10 11 14 15 18 20 sterfte (?) 100 90 90 100 100 100 100 100 100 100 5 ---—-- verbinding 21 29 38 39 41 42 44 46 47 51 sterfte (?) 100 100 100 100 90 100 95 100 85 90 10 verbinding 52 54 56 58 61 63 64 66 67 sterfte (?) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 vergelijkende verbinding ' 15 sterfte (?) 20 0 80
Experiment 7 (werking ten aanzien van de Duitse kakkerlak).
De bodem van een hoge petrischaal met een diameter van 9 cm en een hoogte van 9 cm werd bedekt met de te onderzoeken verbinding in 2 2 2Q een hoeveelheid van 50 mg/m of 10 mg/ra en de schaal werd aan de lucht gedroogd. Ten einde te voorkomen dat volwassen kakkerlakken uit de schaal konden ontsnappen, werd de binnenwand van de schaal besmeerd met boter.
Vervolgens werden 10 volwassen wijfjes-kakkerlakken in elke schaal uitgezet en de schaal werd geplaatst in een gethermostreerde ruimte die werd 25 gehandhaafd op een temperatuur van 25 °C. Na 24 uren werd het aantal aangetaste en gedode kakkerlakken geteld. Het experiment werd met twee schalen uitgevoerd en de gemiddelde waarde werd berekend. De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel H.
TABEL H
30 _______ verbinding 1 2 3 4 6 10 11 15 16 sterfte (?) toegediende hoeveel- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 heid 50 mg/ra2 sterfte (?) 35 toegediende hoeveel- 100 100 90 90 100 100 100 100 90 heid 10 mg/m2 -VERVOLG TABEL H- 8104586 _ -46- 22146/Vk/mb
VERVOLG TABEL H
verbinding 18 19 20 21 28 29 36 38 41 sterfte (%) 2 toegediende hoeveel- 100' 100 100 100 100 100 100 100 100 heid 50 mg/m2 sterfte (50 toegediende hoeveel- 100 90 100 100 100 100 100 100 100 heid 10 mg/m2 10 verbinding 43 44 45 47 49 50 51 52 53 54 sterfte (%) toegediende hoeveel* 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 heid 50 mg/m2 sterfte (50 toegediende hoeveel- 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 _15 heid 10 mg/m2 verbinding 55 gg 5q èQ g1 g3 64 65 66 6? sterfte (50 toegediende hoeveel- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 heid 50 mg/m2 20 sterfte (50 toegediende hoeveel- 100 100 100 100 85 100 100 100 100 100 heid 10 mg/m2 vergelijkende ' dV 2) 25 verbinding ® sterfte (50 toegediende hoeveel- 100 100 heid 50 mg/m2 sterfte (%) toegediende hoeveel- 50 40 heid 10 mg/m2 30 -
Experiment 8 (toxiciteit ten aanzien van vissen).
Een watertank met een breedte van 60 cm, een lengte van 30 cm en een hoogte van 40 cm werd gevuld met water en één-jarige karpers met een lengte van ongeveer 5 cm werden uitgezet in de tank en de vissen kre-35 gen de gelegenheid om zich’aan de omgeving van de tank aan te passen. De te onderzoeken verbinding werd toegevoegd aan de tank, zodat de concentratie in water respectievelijk 10 dpm, 1 dpm of 0,1 dpm bedroeg. Na 48 uren werd het aantal gedode en nog levende karpers'geteld en de invloed op 8104586 -47- 22146/Vk/mb vissen werd onderzocht. De verkregen resultaten hierbij zijn weergegeven in tabel J.
TABEL J
onderzochte 1 2 3 4 5 6 7 9' 10 verbinding toxiciteit voor vissen TLin^g* ^ 1 1 10 0,5 1 1 10 1 0,1 (dpm) boven 10 onderzochte 14 15 16 18 19 20 24 26 28 verbinding toxiciteit voor vissen TLuij^g*^) 1 10 0,5 0,1 1 1 1 10 1 (dpm) boven 15 onderzochte 31 38 46 48 49 52 6" 61 68 verbinding toxiciteit voor vissen TLm^gil) 10 1 1 10,51 1 1 1 (dpm) boven ' 20 vergelijkende a) i) verbinding toxiciteit voor vissen TLmj.g*1' 0,005 0,005 25 (dpm) beneden
Opmerking de TLrrijjg-waarde is de chemische concentratie, waarbij 50$ van de onderzochte vissen werd gedood binnen 48 uren. Experiment 9 (toxiciteitstest) 30 'Een te voren bepaalde hoeveelheid van een oplossing of suspen sie van de te onderzoeken verbinding in graanolie werd oraal toegediend aan mannelijke muizen met een lichaamsgewicht van 19-23 g (0,2 ml per 10 g lichaamsgewicht). Na 7 dagen werd het aantal gedode muizen geteld en de invloed op de muizen werd onderzocht. De hierbij verkregen resultaten zijn 35 weergegeven in tabel K.
-TABEL K- 8104586 *, 1 Τ' -48-. 22l46/Vk/mb
TABEL K
onderzochte verbinding acute toxiciteit bij orale toe diening, LD-50#1) (mg/kg) 5 verbindingen 1—10,12,13»15* boven 500 20,26,29,31,32,35-37,39,40,48, 51,54,56,59,61,68.
vergelijkende verbinding (*».) 260 vergelijkende verbinding (c) 340 vergelijkende verbinding (e) 220 vergelijkende verbinding (f) 28 1) 15 Opmerking: * : De LD-50-waarde is de hoeveelheid stof waarmee 50% van de onderzochte dieren werden gedood.
De bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding zal hieronder nader worden toegelicht.
Wanneer een alcohol of thiol met algemene formule 3, waarbij 20 A de betekenis heeft van Y-M (waarbij Y dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven en M de betekenis heeft van een waterstofatoom) in reactie wordt gebracht met een halide met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een halogeenatoom, wordt de reactie uitgevoerd in aanwezigheid van een base als zuur-aoceptor in een geschikt oplosmiddel bij kamertempera-' 25 tuur of onder verwarmen ter verkrijging van de gewenste 2-arylethylether of thio-etherderivaat. Als toe te passen base kan worden genoemd een alkalimetaalhydro-xyde, een aardalkalimetaalhydroxyde, een alkalimetaalhydride, een alkali-metaalalcoholaat, een alkalimetaaloxyde, een alkalimetaalcarbonaat, na-triumamide en triethylamine. Verder kan zilveroxyde worden gebruikt als 3< zuur-acceptor. Als oplosmiddel kan worden genoemd water, aromatische koolwaterstof zoals benzeen, tolueen en xyleen, alifatische koolwaterstoffen zoals hexaan, heptaan en benzine, gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals chloroform en dichloormethaan, aprotische polaire oplosmiddelen zoals dimethylforrnamide en dimethylsulfoxyde, ethers zoals "diisopropylether.
35 diethylether, 1,2-dimethoxyethaan, tetrahydrofuran en dioxaan, nitrilen 8104586 -49- 22146/Vk/mb zoals acetonitrile en propionitrile en ketonen zoals aceton en diiso-propylketon. Wanneer een fase-overdrachtskatalysator, zoals tetra-n-butylammoniumbromide of triethylbenzylammoniumchloride wordt gebruikt als katalysator kan het beoogde 2-arylethylether- of thioetherderivaat worden 5 verkregen met een hoge opbrengst.
Wanneer een alcoholaat of thioalcoholaat met algemene formule 3 wordt gebruikt waarbij A de betekenis heeft van een groep Y-M (waarbij Y de betekenis heeft zoals boven is aangegeven en M is het metaalatoom zoals boven is aangegeven) in reactie wordt gebracht met een halide met algemene 10 formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een halogeenatoom, wordt de reactie uitgevoerd in een oplosmiddel zoals boven vermeld bij kamertemperatuur of door verwarmen ter verkrijging van het gewenste 2-arylethyl-ether- of thioetherderivaat. Wanneer de reactiviteit laag is wordt bij voorkeur een katalytische hoeveelheid kaliumjodide of koperjodide toege-15 voegd.
Wanneer een alcohol met algemene formule 3» waarbij A de betekenis heeft van een hydroxylgroep in reactie wordt gebracht met een alcohol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een hydroxylgroep, wordt de dehydratiereactie uitgevoerd in aanwezigheid van 20 een katalysator ter verkrijging van een 2-arylethyletherderivaat. Als katalysator kan worden toegepast een zure katalysator zoals zwavelzuur, zoutzuur, een aromatisch sulfonzuur,sulfonylchloride, boriumtrifluoride of aluminiumchloride. Verder kunnen worden toegepast jodium, een vaste, zure katalysator (aluminiumoxyde-titaanoxyde of dergelijke), dimethyl-25 sulfoxyde, aluminiumoxyde, een sulfide of een ionenuitwisselhars als dehydratie-katalysator. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd onder koken bij terugvloeikoeling in een inert oplosmiddel dat azeotroop is met water, zoals benzeen of tolueen, in afhankelijkheid van de noodzakelijkheid bij de reactie.
30 Verder kan een 2-arylethyletherderivaat worden verkregen door een alcohol met algemene formule 3» waarbij A de betekenis heeft van een hydroxylgroep in reactie te brengen met een alcohol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een hydroxylgroep, in aanwezigheid van een dehydratiemiddel, indien noodzakelijk in aanwezigheid van een katalysator.
35 Als dehydratiemiddel wordt bij voorkeur een N,N-gesubstitueerd carbodiimide toegepast met name N,N-dicyelohexylearbodiimide. Zo kan bij voorkeur koper(I)chloride worden gebruikt als katalysator. De reactie wordt uitgevoerd in een aprotisch inert oplosmiddel of verdunningsmiddel bij kamer- 8104586 * 1 -50- 22146/Vk/mb temperatuur of onder verwarmen. Als oplosmiddel of verdunningsmiddel kan men ethers gebruiken zoals 1,2-dioxyethaan, dioxaan en tetrahydro-furan, aprotische polaire oplosmiddelen zoals dimethylformamide, hexamethylfosforzuurtriamide en diraethylsulfoxyde en ketonen zoals 5 aceton, methylethylketon en cyclohexanon.
Wanneer een halide met algemene formule 3> waarbij A de betekenis heeft van een halogeenatoom, in reactie wordt gebracht met een alcohol of thiöl of alcoholaat of thioalcoholaat met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een groep Y-M (waarbij Y en M dezelfde betekenis 10 hebben als boven is aangegeven}, kan de reactie worden uitgevoerd volgens dezelfde werkwijze zoals boven is aangegeven. Met name wanneer een halide met algemene formule 3> waarbij A de betekenis heeft van een halogeenatoom. in reactie wordt gebracht met een alcohol of thiol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van Y-H (waarbij Y de betekenis heeft zoals 15 boven is aangegeven) wordt de reactie uitgevoerd in de aanwezigheid van een base of een zuur-acceptor in een aprotisch polair oplosmiddel, bij voorkeur dimethylsulfoxyde of sulfolaan, onder verwarmen, waarbij een gewenste 2-arylethylether of thioetherderivaat kan worden verkregen met een hoge opbrengst.
20 Volgens een ander procédé voor de bereiding van 2-arylethyl- etherderivaten kan een werkwijze worden vermeld waarbij een raetaalalcoholaat of sulfonzure ester van een alcohol met algemene formule 3» waarbij A de betekenis heeft van een hydroxylgroep in reactie wordt gebracht met een alcohol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een 25 hydroxylgroep en een werkwijze waarbij een alcohol met algemene formule 3, waarbij A de betekenis heeft van een hydroxylgroep in reactie wordt gebracht met een alcoholaat of sulfonzure ester van een alcohol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een hydroxylgroep. Deze werkwijzen hebben echter nadelen met het oog op de opbrengst aan gewenst 30 produkt.
De uitgangsstoffen die worden weergegeven door algemene formule 3, waarbij A de betekenis heeft van Y-M (waarbij Y en M wel de betekenis hebben zoals boven is aangegeven) of een halogeenatoom kunnen worden bereid volgens een op zich bekend procédé of een hiermee vergelijkbaar procédé.
35 Zo kan bijvoorbeeld een alcohol, weergegeven door algemene formule 3, waarbij A de betekenis heeft van een hydroxylgroep worden verkregen door alkyleren van een corresponderend arylacetonitrile met formule Ar.CH^.CN, waarbij Ar dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven, met een 8104586 I _ ’ -51- 22146/Vk/mb gehalogeneerde alkylverbinding, hydrolyseren van het verkregen nitrile tot een corresponderend c&rbonznur en reductie van het carbonzuur. Verder kan een gehalogeneerde verbinding met algemene formule 3» waarbij A de betekenis heeft van een waterstofatoom en R1 de betekenis heeft van een 5 methylgroep, verkregen door toevoeging van een 2-alkylallylhalide aan een gesubstitueerde of niet-gesubstitueerde arylverbinding, worden omgezet tot een alcohol zoals boven is aangegeven. Een thiol kan worden verkregen door het omzetten van een alcohol.
De bereiding kan schematisch worden weergegeven volgens reactie-10 schema 7, aangegeven op het formuleblad. Volgens reaetieschema 7 wordt via reactie (1) een verbinding verkregen met formule 10, die overeenkomt met formule 3, waarbij de betekenis van A is SH. Volgens reactief) wordt de bereiding weergegeven van de verbinding met formule 8, in aanwezigheid van 50Ï NaOH of KOH en een fase-overdrachtskatalysator. Deze reactie is 15 beschreven in Roczniki Chem., 39 ¢9), 1223 0965) (Pol) [chemical Abstract 64, 12595h (1966jJ. Na de bereiding van de verbinding met formule 8, wordt het reaetieschema verder gevolgd zoals vermeld voor reactie(l). Volgens reactie(3) wordt een verbinding met formule 11 verkregen, waarbij X een halogeenatoom is. De reacties 3 en 4 zijn beschreven in Chem.Ber., 20 9-4, 2609 (1961) en het tweede deel van reactie (3) in J. Am. Chem.Soc., 65, 1469 (1943). Volgens reactie (4)'wordt de verbinding met formule 11 bereid waarbij X is Cl en verder het reaetieschema gevolgd zoals weergegeven met reactie (3)»
Verder kan een alcohol met algemene formule 3, waarbij A de 25 betekenis heeft van een hydroxylgroep, worden bereid door het toepassen van een werkwijze zoals beschreven in Helvetica Chimica Acta, 54, 868 (1971). Een metaalalcoholaat of metaalthioalcoholaat met algemene formule 3, waarbij A de betekenis heeft van de groep Y-M, waarbij Y en M de betekenis hebben zoals boven is aangegeven, kan makkèlijk worden bereid 30 volgens een conventionele methode, bijvoorbeeld door toepassing van een werkwijze waarbij een alcohol of thiol met formule 3, waarbij A de betekenis heeft van de groep Y-H, waarbij Y de betekenis heeft zoals boven is aangegeven, in reactie wordt gebaacht met een metaalhydride zoals natriumhydride.
35 Een halide met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een halogeenatoom of een alcohol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van een hydroxylgroep is bekend als een alcoholcompo-nent van een synthetisch pyrethroide of dit kan worden bereid volgens een 8104586 + t «* -52- 22146/Vk/mb bekende werkwijze. Een thiol met algemene formule 4, waarbij B de betekenis heeft van -SH wordt bereid uit een alcohol met algemene formule 4, vermeld op het formuleblad, waarbij B de betekenis heeft van een hydroxylgroep volgens een bekende werkwijze.
5 De werkwijze voor de bereiding van een 2-arylethylether en thioetherderivaat volgens de uitvinding zal nader worden vermeld in de volgende synthese-voorheelden.
Voorbeeld I (etherforming A).
De bereiding van 3-(4-broomfenoxy)-4-Pluorbenzyl 2~(4-chloor-10 fenyl)-2-methylpropylether.
Aan 20 ml droge acetonitrile werd 0,90 g.natriumhydride (60% in olie) toegevoegd en een oplossing van 2,8 g 2-(4-chloorfenyl)-2-methyl-propylaleohol in 10 ml acetonitrile, welke toevoeging druppelsgewijs plaatshad aan het mengsel bij een temperatuur van 50 °C. Het mengsel 15 werd daarna gedurende 30 minuten gekookt onder terugvloeikoeling en een oplossing van 6,6 g 3-(4-broomfenoxy)-4-fluorbenzylbromide in 10 ml acetonitrile werd druppelsgewijs toegevoegd aan het reactiemengsel gedurende een periode van 10 minuten. Het mengsel werd verder gedurende 1 uur gekoeld onder terugvloeikoeling en het mengsel werd afgekoeld tot kamer-20 temperatuur, uitgegoten in water en geëxtraheerd met tolueen. Het tolueen-extract werd gewassen met een verzadigde, waterige oplossing van natrium-chloride, en gedroogd over Na^SO^ en ingedampt onder verlaagde druk en de verkregen ruwe ether werd kolomchromatografisch gezuiverd over 150 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel van tolueen en n-hexaan toegepast als 25 eluens). Zodoende werd 4,6 g gewenste ether verkregen met een opbrengst van 65¾ ten opzichte van de theoretische hoeveelheid. De brekingsindex n2°=1,5806.
Een infrarood spektrum, opgenomen aan een film, gaf absorptie-maxima (cm-1) bij 1590, 1490, 1435, 1295, 1225, 1105, 1020, 830.
30 Het NMR-spektrum in tetra gaf de volgende^/"-waarden (ppm)': 1,29 (s,6H), 3,32 (s,2H), 4,32 (s,2H), 6,7-7,5 (m,11H).
De gegevens met betrekking tot de elementair analyse voor de verbinding met formule Cg^-jBrClPOg waren: C(55) 8(55) Br(j5) 01()5) F(%) 35 T' berekend 59,56 4,56 17,23 7,65 4,10 gevonden 59,85 4,64 17,01 7,77 4,00 8104586 -53- 22146/Vk/mb
Voorbeeld II (ethervorming B).
De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropylether.
Aan 20 ml tolueen werd toegevoegd 0,63 g natriumhydride (60% in 5 olie) en het mengsel werd gekoeld onder terugvloeikoeling en een oplossing van 1,7 g 2-(4-methylfenyl)-2-methylpropylalcohol in 10 ml 25% DMF/tolueen werd druppelsgewijs aan het mengsel toegevoegd over een periode van 15 minuten. Het mengsel werd gedurende 10 minuten geroerd en een oplossing van 3,0 g 3-fenoxy-4-fluorbenzylchloride in 10 ml tolueen werd druppelsgewijs 10 aan het mengsel toegevoegd gedurende een periode van 20 minuten. Vervolgens werd het mengsel gekoeld onder terugvloeikoeling gedurende 1,5 uur en afgekoeld tot kamertemperatuur en uitgegoten in water. De organische laag werd afgescheiden, gewassen met water en gedroogd over Na^Ojj en ingedampt onder verlaagde druk.en de verkregen ruwe ether werd kolora-15 chromatografisch gezuiverd over 100 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel van tolueen en ri-hexaan werd gebruik als eluens). Zodoende werd 2,7 g gewenste ether verkregen met een opbrengst van 71? ten opzichte van de 20 theoretische hoeveelheid. De brekingsindex n^ is 1,5611. Het infrarood spektrum, opgenomen aan een film gaf absorptie-maxima (cm-^) bij 1600, 20 1500, 1435, 1290, 1225, 1105, 825, 695.
Het NMR-spektrum in tetra gaf de volgende^-waarden (ppm): 1,30 (s,6H), 2,27 (s,3H), 3,34 (s,2H), 4,34 (s,2H), 6,8-7,4 (m,12H).
De gegevens met betrekking tot de elementairahalyse voor de verbinding met formule C24H 25F02 waren: 25 C(?) H(?) F(?) berekend 79,09 6,91 5,21 gevonden 79,23 7,01 5,42
Voorbeeld IlXethervorming C).
30 De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2- methylpropylether.
Aan 20 g van een 50?-ige waterige oplossing van NaOH werden toegevoegd 6,0 g 2-(4-chloorfenyl)-2-methylpropylalcohol, 8,6 g 3-fenoxy- 4-fluorbenzylbromide en 1,1 g tetrabutylammoniumbromide en het mengsel 35 werd gedurende 1 uur geroerd bij een temperatuur van 80 °C. Het mengsel werd afgekoeld tot kamertemperatuur en uitgegoten in water en het mengsel werd geëxtraheerd met tolueen en het tolueenextract werd gewassen met water en gedroogd boven Na^O^ en ingedampt onder verlaagde druk en de 8104586 * f * r -54- 22146/Vk/mb verkregen ruwe ether werd kolomchroraatografisch gezuiverd over 250 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel van "tolueen en n-hexaan als eluens). Zodoende werd 10,Q g van de gewenste ether verkregen met een opbrengst van 8055 ten opzichte van de theoretische hoeveelheid. De brekingsindex 5 n^° was 1,5710.
Het infrarood spektrum, opgenomen aan een film, gaf absorptie-maxima (cm-1) bij 1585, 1490, 1425, 1280, 1210, 1095, 1100, 820, 685.
Het NMR-spectrum in tetra gaf de volgende J*-waarden (ppn): 1,26 (s,H), 3,30 (s,2H), 4,32 (s,2H), 6,8-7,4 (m,12H).
10 De gegevens met betrekking tot de elementair'analyse voor de verbinding met formule C^H^ClFOg waren: C(55) H(55) Cl(50 ?{%) berekend 71,77 5,76 9,21 4,94 gevonden 71,95 5,55 9,31 5,02 15
Voorbeeld iv (ethervorming D).
De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(3-methylfenyl)-2-methylpropylether.
Aan 20 ml tolueen werden toegevoegd 2 ml geconcentreerd zwavel-20 zuur, 2,7 g 3-fenoxy-4-fluorbenzylalcohol en 2,1 g 2-(3-methylfenyl)-2-methylpropylalcohol en het mengsel werd gedurende 6 uren gekookt onder terugvloeikoeling, waarbij water dat was gevormd bij de reactie, werd verwijderd.
Het mengsel werd afgekoeldtot kamertemperatuur en uitgegoten in 25 water en de tolueenlaag werd afgescheiden, gewassen met water, gedroogd en ingedampt onder verlaagde druk en de verkregen ruwe ether werd kolom-. chromatografisch gezuiverd over 100 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel tolueen en n-hexaan werd gebruikt als eluens). Zodoende werd 1,9 g gewenste ether verkregen met een opbrengst van 42% ten opzichte van de 20 30 theoretische hoeveelheid. De brekingsindex nD was 1,5582.
Het infrarood spektrum opgenomen aan een film gaf absorptie-maxima (cm"1) bij 1600, 1505, 1435, 1290, 1225, 1130, 710.
HetNMR '-spektrum in tetra gaf de volgende ^/*-waarden (ppm): 1,30 (s,6H), 2,29 (s,3H), 3,34 (s,2H), 4,33 (s,2H), 6,8-7,4 (m,12H).
35 De gegevens met betrekking tot de elementair analyse voor de ver binding met formule ^24^25^2 waren: 8104586 , i , * .
-55- 22146/Vk/mb C(?) H(?) F(%) berekend 79,09 6,91 5,21 gevonden 79,31 7,02 5,01
Voorbeeld V (ethervorming E).
5 De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2- methylpropylether.
Een mengsel van 8,53 g 4-ehloorneofylchloride, 8,72 g 3-fenoxy- 4-fluorbenzylale.ohol, 3,9 g 45% NaOH en 48 g dimethylfulfoxyde werd verwarmd en geroerd gedurende 3 uren bij een temperatuur van 140 °C en 10 1,8 g 45% NaOH werd verder toegevoegd, waarbij het mengsel werd gehouden op een zelfde temperatuur gedurende 4 uren en uitgegoten in 500 ml water en geëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextract werd gewassen met water, gedroogd over NagSO^ en ingedampt onder verlaagde druk en de verkregen ruwe ether werd kolomchroraatografiseh gezuiverd over 250 g silicagel 15 (1:1 gemengd oplosmiddel van tolueen en n-hexaan als eluens). Zodoende werd 7,2? g van de gewenste ether verkregen, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 77? ten opzichte van de theoretische hoeveelheid aan ver- 20 bruikt 4-chloorneofylchloride. De brekingsindex nQ is 1,5710.
De gegevens met betrekking tot het infrarood spectrum en het 20 NMR spectrum van deze ether waren gelijk aan die van dedther bereid volgens voorbeeld III.
Voorbeeld VI(ethervorming F)
De bereiding van 3-fenoxy-6-chloorbenzyl 2-(4-ohloorfenyl)-2-methylpropylether.
25 Aan een scheidsrechter van 50 ml werden toegevoegd 2,0 g 2—(4— chloorfenyl)-2-methylpropylalcohol, 3,5 g 3-fenoxy-6-chloorbenzylbromide, 20 g 50% NaOH en 0,4 g triethylbenzylammoniumbromide en het mengsel werd gedurende 2 uren geroerd bij een temperatuur van 50 °C. Het reactiemengsel werd afgekoeld tot kamertemperatuur, vervolgens werden water en benzeen 30 toegevoegd en geroerd onder afkoeling met ijswater. De benzeenlaag werd afgescheiden, gewassen met water en gedroogd over Na^SO^ en ingedampt onder verlaagde druk. De verkregen ruwe ether werd kolomchromatografisch gezuiverd over 150 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel van tolueen en hexaan werd gebruikt als eluens) zodat 3,8 g van de gewenste ebher werd 35 verkregen, hetgeen overeenkomt met de opbrengst 87? ten opzichte van de 19 5 theoretische hoeveelheid. De brekingsindex n is 1,5854.
Het infrarood spektrum, opgenomen aan een film gaf absorptie-maxima (om-1) bij 1500, 1480, 1275, 1260, 1215, 1110, 1020, 830.
8104586 -56- 22146/Vk/mb
Het NMR-spektPum in tetra gaf de volgende ιΓ-waarden (ppm): 1.29 (s,6H), 3,44 (s,2H), 4,49 fs,2H), 6,7-7,5 (ra,12H).
Voorbeeld VII (ethervorming G).
De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl)-2,3-5 dimethylbutylether.
Aan 20 ml tolueen werden toegevoegd 0,60 g natriumhydride (6055 in olie) en het mengsel werd verwarmd en gekookt onder terugvloeikoeling en een oplossing van 2,0 g 2-(4~chloorfenyl)-2-isopropylalcohol in 10 ml k0% DMF/tolueen werd druppelsgewijs toegevoegd aan het mengsel gedurende 10 een periode van 20 minuten. Het mengsel werd gedurende 10 minuten geroerd en een oplossing van 3,5 g 3-f’enoxy-4-fluorbenzylbromide in 10 ml tolueen werd druppelsgewijs aan het mengsel toegevoegd gedurende een periode van 10 minuten. Het mengsel werd verder verwarmd en gekookt onder terugvloeikoeling gedurende een uur en afgekoeld totkamertemperatuur en uitgegoten 15 in water. De tolueenlaag werd afgescheiden, gewassen met water, gedroogd over Na2S0jj en ingedampt onder verlaagde druk en de verkregen ruwe ether werd kolomchromatografisch gezuiverd over 120 g silicagel (1:1 gemengd oplosmiddel van tolueen en hexaan werd gebruikt als eluens). Zodoende werd 2,8 g van de gewenste ether verkregen, hetgeen overeenkomt met 20 een opbrengst van 72% ten opzichte van de theoretische hoeveelheid. De 19 9 brekingsindex n ’ is 1,5656.
Het in?raroodspektrum opgenoraen aan een film gaf absorptie-maxima (cm"1) bij 1610, 1530, 1510, 1450, 1300, 1230, 1140, 1120, 1030.
Het NMR-spektrugi in tetra gaf de volgende -waarden (ppm): 25 1,19 (s,3H), 1,9-2,3 (m,1B), 3,34 (d, 1H,\ 8,8Ηζ)Λ 3,53 (d,1H, 8,8Hz) J AB type 4.30 (s,2H), 6,7 - 7,4 (m,T2H), 0,62 (d, 3Hj, J=6,8H ), 0,85 (d,3H,J=6,8Hz) z
Voorbeeld vin
De bereiding van 3-fenoxy-4-fluorbenzyl 2-(4-difluormethoxyfenyl)-30 2-methylpropylether werd uitgevoerd volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld III.
20
De brekingsindex ηβ is 1,5405.
Het infrarood spektrum, opgenomen aan een film gaf absorptie-maxima (cm"1) bij 1590, 1490, 1280, 1210, 1130, 1045, 815, 685.
35 Het NMR-spektrum in tetra gaf de volgende «Γ-waarden (ppm): 1.31 (s,6H), 3,34 (s,2H), 4,36 (s,2H), 6,40 (t, J^75 Hz, 1H), 6,8-7,4 (m,12H).
De gegevens met betrekking tot de elementair analyse voor de verbinding met formule C^^Hg^F^O^ waren: 8104586
, I
-57- 22146/Vk/mb C t%) n(%) F(S6) berekend 69,22 5,57 13,69 gevonden 69,52 5,29 13,58
Voorbeeld ΐχ 5 3-Fenoxy-JJ-fluorbenzyl 2- ( 4-chloorfenyl) -2-methylpropylthio- ether werd bereid volgens een werkwijze die is beschreven in voorbeeld II.
20 2
De brekingsindex bedroeg n^ r is 1,5802.
Het infraroodspektrum, opgenomen aan een film, gafi absorptie-maxima (cm“1) bij 1595, 1515, 1495, 1430, 1285, 1220, 1170, 1110, 1015, 970, 10 825, 755, 690.
Het NMR-spektrum in tetra gaf de volgende -waarden (ppm); 1,33 (s,6H), 2,54 (s,2H), 3,27 (s,2H), 6,80-7,29 (m,12H).
Andere verbindingen volgens de uitvinding zijn vermeld in tabel A, waarbij de toegepaste werkwijze is aangegeven als de toegepaste bewerking 15 voor de etheryorming A-G, zoals vermeld in de voorbeelden.
-CONCLUSIES- 8104586

Claims (12)

10 Rjj een waterstofatoom is of een halogeenatoom of een lagere alkyl of lagere alkoxygroep en n een integer van de waarde 1 of 2, met dien verstande dat wanneer n is 2 de groepen R^ gelijk of verschillend zijn, Y een zwavel- of zuurstofatoom is.
2. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ar in algemene formule 1 wordt weergegeven door formule 2, aangegeven op het formuleblad, waarbij R de betekenis heeft van een waterstof- of halogeenatoom, of een nitrogroep, cyanogroep of een gesubstitueerde of niet-gesub-stitueerde lagere aLkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, lagere alkoxy, cycloalkyl- 20 oxy, alkenyloxy, alkynyloxy, aryloxy, lagere alkylthio, lagere acyl of alcoxycarbonylgroep of desgewenst kan (R)ffl de betekenis hebben van een methyleendioxygroep en m een integer, zijn met de waarde 1, 2 of 3 met dien verstande dat wanneer m afwijkend is van 1, R gelijk of verschillend kan zijn. 25 3- Derivaten volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat R in algemene formule 2 een halogeenatoom is of een lagere alkylgroep of een lagere alkoxygroep of een lagere haloalkoxygroep.
4. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Y in algemene formule 1 een zuurstofatoom is.
5. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R^ in algemene formule 1 een waterstofatoom is of een methylgroep.
6. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat in algemene formule 1 een ethylgroep is of een isopropylgroep en R^ in deze formule een waterstofatoom is.
7. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ^ in algemene formule 1 een methylgroep of een ethylgroep is en R^ in deze formule een methylgroep.
8. Derivaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R^ in algemene formule 1 een fluoratoom is. 8104586 -59- 22146/Vk/mb
9. Werkwijze voor de bereiding van 2-arylethylether of thio-etherderivaten met algemeneformule 1, aangegeven op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een arylgroep, de betekenis heeft van een rechte of vertakte alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, de 5 betekenis van een waterstofatoom of een methyl- of ethylgroep, de betekenis heeft van een halogeenatoom of een methyl- of methoxygroep, Rjj de betekenis heeft van een waterstofatoom of een halogeenatoom of een lagere alkylgroep of lagere alkoxygroep en n een integer is met de waarde 1 of 2, met dien verstande dat wanneer n is 2 de groepen R^ gelijk 10 of rerschillend kunnen zijn en Y staat voor een zuurstof- of zwavelatoora, met het kenmerk, dat een verbinding met formule 3, aangegeven op het formuleblad, in reactie wordt gebracht met een verbinding die is weer-' gegeven door algemene formule 4, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, R^, R^, R^» Rjj en n dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven 15 en een van de groepen A en B de betekenis heeft van een halogeenatoom en de andere groep overeenkomt met een groep met formule Y-M, waarbij Y dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven en M de betekenis heeft van een waterstofatoom of een alkalimetaal of aardalkalimetaalatoom of A en B hebben beide de betekenis van een hydroxylgroep. " 20 10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat A in algemene formule 3 een groep Y-M voorstelt waarbij Y en M dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en B in algemene formule 4 een halogeenatoom is.
11. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat A in 25 algemene formule 3 een halogeenatoom is en B in algemene formule 4 een groep Y-H voorstelt waarbij Y dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven en de verbinding met algemene formule 3 in reactie wordt gebracht met de verbinding met algemene formule 4 in aanwezigheid van dimethylsul-foxyde of sulfolaan.
12. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat in formule 3 en 4, weergegeven op het formuleblad, zowel A als B hydroxylgroepen zijn.
13. Insectcide of acaricide, bestaande uit hulpstoffen en een actieve stof, met het kenmerjc, dat ten minste een van de actieve stoffen is gekozen uit 2-arylethylether of thioetherderivaten, weergegeven door 35 algemene formule 1, vermelcLop het formuleblad en verder aangegeven in conclusies 1-8, 8104586 -60- 22146/Vk/mb J v ίν ' ^
14. Werkwijze voor het bestrijden van schadelijke insekten en/of acariden, met een pesticidaal effectieve hoeveelheid van een insecticide of acaricide, met het kenmerk, dat hiertoe een insecticide of acaricide wordt toegepast zoals vermeld in conclusie 13. 5 Eindhoven, oktober, 1981 i 8 1 0 4 5 8 6 ____
NL8104586A 1980-10-09 1981-10-08 2-Arylethylether- of thioetherderivaten, met insecticide en acaricide eigenschappen, werkwijze voor de bereiding hiervan, samenstellingen die deze derivaten bevatten. NL190984C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP55140600A JPS5764632A (en) 1980-10-09 1980-10-09 Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
JP14060080 1980-10-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8104586A true NL8104586A (nl) 1982-05-03
NL190984B NL190984B (nl) 1994-07-01
NL190984C NL190984C (nl) 1994-12-01

Family

ID=15272466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8104586A NL190984C (nl) 1980-10-09 1981-10-08 2-Arylethylether- of thioetherderivaten, met insecticide en acaricide eigenschappen, werkwijze voor de bereiding hiervan, samenstellingen die deze derivaten bevatten.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4599362A (nl)
JP (1) JPS5764632A (nl)
KR (1) KR860002162B1 (nl)
AU (1) AU534931B2 (nl)
BR (1) BR8106509A (nl)
CA (1) CA1210407A (nl)
CH (1) CH649523A5 (nl)
DE (1) DE3139976A1 (nl)
EG (1) EG15356A (nl)
FR (1) FR2491924A1 (nl)
GB (1) GB2085006B (nl)
HU (1) HU190521B (nl)
IT (1) IT1210579B (nl)
NL (1) NL190984C (nl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5890525A (ja) * 1981-10-30 1983-05-30 Mitsui Toatsu Chem Inc ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法
JPS58198430A (ja) * 1982-05-12 1983-11-18 Sumitomo Chem Co Ltd ベンジルフェネチルエーテル類およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
US4562213A (en) * 1982-05-12 1985-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Certain phenoxy-benzyloxy ether derivatives and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same and methods of use
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
SE461790B (sv) * 1982-10-19 1990-03-26 Mitsui Toatsu Chemicals Foerfarande foer framstaellning av 3-fenoxibensyl-2-(4-alkoxifenyl)-2-metylpropyletrar
JPS5988440A (ja) * 1982-11-12 1984-05-22 Mitsui Toatsu Chem Inc ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシハロゲノフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法
JPS5973535A (ja) * 1982-10-19 1984-04-25 Mitsui Toatsu Chem Inc ３−フエノキシベンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル類の製造方法
EP0125204A1 (de) * 1983-04-12 1984-11-14 Ciba-Geigy Ag 3-Phenoxybenzyl-(2-phenyl-2,2-alkylen-äthyl)-äther und -thioäther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
DK181683A (da) * 1983-04-25 1984-10-26 Cheminova As Arylcycloalkylether-derivater, deres anvendelse og fremstilling
GB8409195D0 (en) * 1984-04-09 1984-05-16 Elliott M Pesticides
DE3438483A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-17 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Substituierte benzylether, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8520027D0 (en) 1985-08-09 1985-09-18 Ici Plc Insecticidal ethers
GB8523464D0 (en) * 1985-09-23 1985-10-30 Ici Plc Insecticidal alkenes
GB2184439B (en) * 1985-12-23 1989-11-22 Ici Plc Insecticidal alkenyl ethers
US4782094A (en) * 1986-03-14 1988-11-01 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Difluorobromomethoxyphenyl derivative and miticide comprising said derivative as active ingredient
GB8624831D0 (en) * 1986-10-16 1986-11-19 Ici Plc Insecticidal ethers
US4885162A (en) * 1987-03-26 1989-12-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyolefin resin compositions
ATE80604T1 (de) * 1987-04-23 1992-10-15 Fmc Corp Insektizide cyclopropyl-substituierte di(aryl)verbindungen.
KR900007393B1 (ko) * 1987-08-04 1990-10-08 주식회사 럭키 2-(4-히드록시페닐)-2-메틸프로필 알코올과 그의 제조방법
US4788348A (en) * 1987-08-12 1988-11-29 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal alkenes
DE3901706A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Bayer Ag Halogensubstituierte phenoxybenzyl(thi)ol-derivate
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
JP2767707B2 (ja) * 1989-07-07 1998-06-18 三井化学株式会社 固形殺虫殺ダニ製剤
JP3145545B2 (ja) * 1993-10-18 2001-03-12 松下電器産業株式会社 メモリアクセス装置
US6544513B2 (en) 1994-09-26 2003-04-08 The State Of New South Wales C/- Nsw Department Of Agriculture Method of controlling moth and other insect pests
ES2566056T3 (es) 2001-03-29 2016-04-08 Eli Lilly And Company N-(2-ariletil)bencilaminas como antagonistas del receptor 5-HT6
PE20140826A1 (es) 2011-07-13 2014-07-09 Basf Se Compuestos sustituidos fungicidas de 2-[2-halogenalquil-4-(fenoxi)-fenil]-1-[1,2,4]triazol-1-il-etanol
WO2013010885A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2-[2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
CN103648281B (zh) 2011-07-15 2016-05-25 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物
US9247746B2 (en) 2011-08-15 2016-02-02 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-cyclyloxy-2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
MX2014000824A (es) 2011-08-15 2014-02-27 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]- 2-alcoxi-3-metil-butil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos.
JP2014525407A (ja) 2011-08-15 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−アルコキシ−２−アルキニル／アルケニル−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
JO3459B1 (ar) 2012-09-09 2020-07-05 H Lundbeck As تركيبات صيدلانية لعلاج مرض الزهايمر
BR112015014753B8 (pt) 2012-12-20 2020-03-03 Basf Agro Bv composições, uso de uma composição, método para o combate de fungos fitopatogênicos e uso dos componentes
CN104968651A (zh) 2013-01-09 2015-10-07 巴斯夫农业公司 制备取代环氧乙烷类和三唑类的方法
PL3019013T3 (pl) 2013-07-08 2021-10-25 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związek triazolowy i biopestycyd
EP3269245B1 (en) 2014-06-25 2023-08-16 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions
UA120628C2 (uk) 2014-11-07 2020-01-10 Басф Се Пестицидні суміші
EP3429357A1 (en) 2016-03-16 2019-01-23 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
WO2017157920A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
US11241012B2 (en) 2016-03-16 2022-02-08 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7702269A (nl) * 1976-03-05 1977-09-07 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van preparaten met pesticide-eigenschappen.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153731A (en) * 1973-04-18 1979-05-08 Ciba-Geigy Corporation Phenoxy (benzyloxy/benzylthio) benzene derivatives
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7702269A (nl) * 1976-03-05 1977-09-07 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van preparaten met pesticide-eigenschappen.

Also Published As

Publication number Publication date
EG15356A (en) 1986-09-30
CA1210407A (en) 1986-08-26
GB2085006B (en) 1985-04-11
GB2085006A (en) 1982-04-21
KR830007486A (ko) 1983-10-21
KR860002162B1 (ko) 1986-12-22
AU534931B2 (en) 1984-02-23
JPS6355500B2 (nl) 1988-11-02
HU190521B (en) 1986-09-29
AU7554981A (en) 1982-04-22
IT8149395A0 (it) 1981-09-30
FR2491924A1 (fr) 1982-04-16
NL190984C (nl) 1994-12-01
DE3139976C2 (nl) 1990-03-15
JPS5764632A (en) 1982-04-19
FR2491924B1 (nl) 1984-03-16
BR8106509A (pt) 1982-06-29
CH649523A5 (fr) 1985-05-31
DE3139976A1 (de) 1982-06-03
IT1210579B (it) 1989-09-14
US4599362A (en) 1986-07-08
NL190984B (nl) 1994-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8104586A (nl) 2-arylethylether of thioetherderivaten, werkwijze voor de bereiding hiervan, insecticidale en acaricidale samenstelling en toepassing hiervan.
DE3117510C2 (nl)
US4661501A (en) Certain aryl-alkane-2-pyridyloxy-phenyl derivatives having insecticidal and acaricidal activity
JPS6313412B2 (nl)
JPH0439460B2 (nl)
JPS6121615B2 (nl)
JPH0351682B2 (nl)
JPH0231684B2 (ja) Satsuchusatsudanisoseibutsu
KR850000259B1 (ko) 2-아릴프로필티오에테르 유도체의 제조방법
JPH0328405B2 (nl)
JPH0360810B2 (nl)
JPH0231682B2 (nl)
JPH0143A (ja) 新規２―アリールプロピルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤
JPH024562B2 (nl)
JPH04261133A (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法　　　　　　　　　　　　　およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH0368002B2 (nl)
JPS5862104A (ja) 殺虫および殺ダニ用組成物
JPH0465042B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
A85 Still pending on 85-01-01
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19970501