NL8104496A - Microporeus membraan. - Google Patents
Microporeus membraan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8104496A NL8104496A NL8104496A NL8104496A NL8104496A NL 8104496 A NL8104496 A NL 8104496A NL 8104496 A NL8104496 A NL 8104496A NL 8104496 A NL8104496 A NL 8104496A NL 8104496 A NL8104496 A NL 8104496A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- solvent
- polymer
- coagulation bath
- membrane
- polymer solution
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000005266 casting Methods 0.000 title description 6
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 title 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 4
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 8
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 5
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 5
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002615 hemofiltration Methods 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- -1 polymethoxyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUSCAMUWVORCCB-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrole-2,3-dione Chemical compound CN1C=CC(=O)C1=O CUSCAMUWVORCCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 229920006370 Kynar Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002616 plasmapheresis Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0016—Coagulation
- B01D67/00165—Composition of the coagulation baths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/08—Specific temperatures applied
- B01D2323/081—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
* * * * 815093/vdV/kd
Korte aanduiding: Microporeus membraan.
Door aanvraagster wordt als uitvinder genoemd Dr. J.P.B. Baay te Hengelo.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de vervaar-diging van.microporeuze membranen uit een polymere stof, verkregen 5 door uitstrijken van een oplossing van een polymeer in een oplos-middel op een oppervlak en coagoleren van de polymere stof door dompelen van de door uiistrijken van de polymeeroplossing verkregen laag in een vloeibaar coagulatiebad, bestaande uit een mengsel van tenminste een oplosmiddel en een hiermede verdraagzaam niet-oplos-10 middel voor het polymeer in een zodanige verhouding dat een micro-poreus membraan verkregen wordt met poriSn waarvan de dwarsdoorsne-de van het ene oppervlak naar het andere oppervlak geleidelijk toe-neemt of constant blijft.
Een dergelijk membraan is bekend doch het is hierbij moeilijk 15 porien te verkrijgen met constante dwarsdoorsnede. In de meeste gevallen ontstaan membranen met een asymmetrische struktuur waarbij een tamelijk discontinue overgang tussen de grootte van de porien in de bovenlaag van het membraan en de daaronder gelegen poriSn be-staat. Deze asymmetrische struktuur hangt samen met het feit dat 20 bij het uitstrijken op een oppervlak, porien met een belangrijke dwarsdoorsnede ontstaan aan het membraanoppervlak waarop de polymeeroplossing uitgestreken wordt, doch dat aan de andere zijde van het membraan de dwarsdoorsnede van de porien aanzienlijk afneemt bij het dompelen in de vloeibare samenstelling.
25 De uitvinding beoogt nu een werkwijze te verschaffen voor de vervaardiging van microporeuze membranen met een veel gelijkmatiger struktuur waarvan de poriSngrootte ook nog geregeld kan worden. Dergelijke membranen zotfden namelijk zeer geschikt zijn voor het breken van emulsies, het ontvetten van melk, voor medische toepas-30 singen, microfiltraties in de vorm van voorfiltratie alvorens een ultrafiltratie uit te voeren en verwijdering van oliedeeltjes uit zeewater. 3^4495 -2- f 'i \
Dit oogmerk wordt volgens de uitvinding bereikt doordat het oplos-middel voor het polymeer bestaat uit een oplosmiddel met een kook-punt van meer dan 100°C.
Bij toepassing van een dergelijk oplosmiddel kan men membranen 5 verkrijgen met gelijkmatige porien die zich tussen het membraanbo-venvlak en membraanondervlak uitstrekken ofwel porien waarvan de dwarsdoorsnede van het ene oppervlak near het andere oppervlak ge-leidelijk toeneemt of constant blijft.
Bij voorkeurligt het kookpunt van het oplosmiddel tussen 120 10 en 210°C.
Het oplosmiddel bezit een oplosbaarheidsparameter van meer dan 8 en bij voorkeur van 10 tot 12,5.
Door toepassing van het hoogkokende oplosmiddel kan dit na het uitgieten van de oplossing van het polymeer op een oppervlak moei-15 lijk verdampen, waardoor de verwijdering van het oplosmiddel eerst in het vloeibare coagulbtiebad plaatsvindt. Hierdoor kan men de poriengrootte over de gehele dikte van het membraan nagenoeg constant houden.
De volgens de werkwijze der uitvinding verkregen membranen kun-20 nen in gedroogde toestand bewaard worden vaarna zij bij herbevoch-tiging membranen met de oorspronkelijkeeigenschappen geven.
Bij voorkeur bestaat het vloeibare coagulatiebad voor tenminste 60^ uit oplosmiddel, welk oplosmiddel een oplosbaarheidsparameter van 10 tot 12,5 en een kookpunt van tenminste 120°C, bij voorkeur 25 150 tot 210°C bezit. Als voorbeelden kunnen genoemd worden; dime-thylsulfoxide, N-methylpyrrolidon, dimethylformamide en dimethyl-aceetamide.
De voor het uitstrijken van het membraan gebruikte polymeeroplos-sing bevat met voordeel 10 tot 40, bij voorkeur 13 tot 30 gew.^ 30 polymeer.
Met bijzonder voordeel bevat het vloeibare coagulatiebad bij een polysulfonpolymeeroplossing met 13 tot 25%, bij voorkeur 15^ 8104496 \ * k - 3 - polysulfon tenminste 805^ oplosmiddel.
Voor een polyvinylideenflucuridepolymeeroplossing bevat het coa-gulatiebad tenminste 60$ oplosmiddel en de polymeeroplossing 13-28$ polyvinylideenfluoride.
5 Door geschikte keuze van/vfoeibare coagulatiebad kan men een gewenste poriengradient in een microporeus membraan aanbrengen door met behulp van de polymeeroplossing de poriengrootte aan de zijde van het oppervlak waarop de polymeeroplossing uitgegoten wordt in te stellen en daarna de poriengrootte aan de andeiezijde van het.
10 membraan met behulp van een vloeibaar coagulatiebad bestaande uit oplosmiddel en niet-oplosmiddel voor het polymeer.
Een bijzonder voordelige uitvoeringsvorm van de uitvinding is gekenmerkt doordat in de oplossing van het polymeer een in het vloeibaar coagulatiebad oplosbaar toegevoegd oligomeer of polymeer 15 wordt opgenomen.
Op deze wijze kan men de poriengrootte van de membranen op de gewenste wijze regelen en aan de behoeften van de gebruiker aanpas-sen in de vorm van foelie, respektievelijk vellen, buizen of vezels.
Voor medische toepassingen bezitten de verkregen membranen doel-20 matig een dikte van 1 tot 5 mm, terwijl voor membraanfiltratiedoel-einden doelmatig de diktevan de membranen 0,15 tot 0,20 mm bedraagt.
De afmetingen van de poriSn is sterk afhankelijk van de verhou-ding niet-oplosmiddel tot oplosmiddel in het coagulatiebad.
Doelmatig is de poriengrootte voor membranen voor biomedische 25 toepassingen zoals hemofiltratie en plasmaferese 10 tot 100 micron, terwijl voor membraanfiltratiedaleinden de membranen een poriengrootte bezitten van 0,1 tot 10 micron.
Andere geschikte toepassingen zijn implantiemateriaal voor kunstaders en kunstluchtpijpjes.
30 Op deze wijze is het ook mogelijk microporeuze membranen van biologisch afbreekbare polymeren te vervaardigen.
Voorbeelden van geschikte in hetcoagulatiebad , derhalve zowel 8104496 f. *3 - 4 - % in het oplosmiddel als in het niet-oplosmiddel oplos- toegevoegde bare/polymeren zijn polyacrylzuur, polyethyleenglycol, polymethoxy-ethyleen, polypropyleenglycol, polyvinyl, Jilcobol,;en polyvinyl-pyrrolidon of mengsels daarvan, bij voorkeur polyethyleenglycol 5 of polyvinylpyrrolidon-
De poriengrootte is afhankelijk van de concentratie en van het mol.gewicht van het type oplosbaar polymeer. Hogere mol.gewichten geven grotere porien dan kleinere mol.gewichten.
Oe concentratie van het polymeer in de gietstroop is maximaal 10 40 gew.?£ voor laagmoleculaire tot 20# voor hoogmoleculaire poly- meren. Oe maximale concentratie wordt begrensd door de viscositeit van de gietstroop.
Zonder toevoeging van in het niet-oplosmiddel oplosbare of water- oplosbare polymeren aan de gietstroop worden meestal porien van 2 15 micron tot maximaal 4 micron gevonden aan de zijde van het mem- braan die ^met het uitgietoppervlak in aanraking is.
De porien aan de ander zijde worden niet, of in veel mindere mate, bepaald door de gietstroopsamenstelling, de samenstelling van het coagulatiebad is dan veel belangrijker. Afhankelijk van de ge- 20 bruikte gietstroop en de hoeveelheid niet-oplosmiddel worden poriSn verkregen van kleiner dan 1 tot maximaal 100 micron, bij voorkeur 60 micron zoals bereikt met polysulfonmembranen voor biomedische toepassingen, iterwijl voor filtratiedoeleinden bij voorkeur porien van 0,1 tot 2 micron worden gebruikt.
25 Bij coagulatie in een coagulatiebad met oplosmiddel dient men coaguleren bij voorkeur hetAort uit te voeren, korte tijd wil hier zeggen maximaal 30 minuten enrog beter maximaal 15 minuten^ bij voorkeur 5 tot 10 minuten voor baden met veel oplosmiddel en minder dan 2 minuten voor baden met weinig oplosmiddel.
30 Langdurig coaguleren bijvoorbeeld van een tot 18 uren in het coagulatiebad volgens de uitvinding leidt tot weke membranen res- pektievelijk tot membranen met ongelijkmatige poriSn door heroplos- sen 8104496 «τ -m - 5 - van membraanmateriaal. Wei kunnen de membranen, na coagulatie bin-nen de aangegeven tijd gedurende een lagere tijd behandeld worden met een niet-oplosmiddel, bijvoorkeur water.
Oe uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van een aan-5 tal uitvoeringsvoorbeelden.
VOORBEELD I
Hen bereidt een polymeeroplossing van “\5% polysulfon (P3500 van Union Carbide Corp.) in dimethylaceetamide.
Na het uitstajken, dompelt men direkt de uitgestreken laag in * 10 een vloeibaar coagulatiebad van 90 gew.delen dimethylaceetamide en 10 gew.delen water, gedurende 8 minuten bij 27°C.
Er treedt een langzame coagulatie op onder vorming van een micro-poreus membraan met porien die zeer geleidelijk in grootte afnemen in de richting van een oppervlak.
15 De poriSn bezitten aan de zijde van het membraan welke niet in aanraking was met het oppervlak waarop de polymeeroplossing uitge-goten werd een grootte van 0,5 tot 1 micron, terwijl aan de zijde van het membraan die met het uitgietoppervlak in aanraking was de poriengrootte 0,5 tot 2 micron bedraagt. Deze membranen lenen zich 20 bijzonder goed voor het breken van emulsies, terwijl zij ook ge-schikt zijn voor let ontvetten van melk en het verwijderen van olie-deeltjes uit zeewater.
Naast deze toepassingen lenen de membranen zich ook zeer goed voor medische toepassingen, zoals hemofiltratie en plasmaforese.
25 Bij toepassing van een coagulatiebad van 84 gew.delen dimethylaceetamide en 16 gew.delen water verkrijgt men eveneens een lang-zame coagulatie, doch er ontstaat een oppervlaktehuid met een geheel andere poriengrootte waardoor het membraan niet meer voldoet aan de hierboven gestelde eisen van een zeer geleidelijke toename 30 van de grootte van de porien vanaf een zijde van het oppervlak naar de andere zijde van het oppervlak.
VOORBEELD II
8104406 ψ.
- 6 -
Men bereidt een oplossing van 15$ polyvinylideenfluoride (Kynar 461 van Pennwalt Corp.) in N-methylpyrrolidon, kookpunt 202°C oplosbaarheidsparameter 11,3.
No uitstrijken van de polymeer-oplossing dompeltmen de uiigestre-5 ken laag gedurende 4 minuten in een vloeibaar coagulatiebad dat de volgende bestanddelen bevat: A 73$ N-methylpyrrolidon - Ή % water B 69,5 % N-methylpyrrolidon - 30,5$ water C 64% N-methylpyrrolidon - 36 % water 10 0 50% N-methylpyrroldion - 50® % water.
De membranenverkregen onder toepassing van een vloeiba ar coagulatiebad A, diW.z. met 27% water geven een homogene microporeuze struktuur te zien welke aan de eisen volgens de uitvinding voldoen.
Bij toepassing van de samenstelling D verkrijgt men een membraan met asymmetrische struktuur.
15 Naarmate meer water, d.w.z. niet-oplosmiddel in het vloeibare coagulatiebad aanwezig is, zijn de porien in de bovenzijde van het microporeuze membraan kleiner in grootte en tevens geringer in aan-tal.
Bij gebruik van 27^ water en derhalve 70% N-metylpyrrolidon 20 bezitten de porien een grootte tot 3 micron, terwijl bij 50$ water de bovenzijde van het membraan een asymmetrische struktuur bezit.
De porien aancide zijde van het oppervlak waarop de polymeeroplos-sing uitgestreken wordt, blijven vrijwel constant in grootte en aantal.
25 V00RBEELD III
Men bereidt een oplossing van dimethylaceetamide met 25$ van een mengsel van polysulfon (P3500 van Union Carbide Corp.) en PVP (polyvinylpyrrolidon), mol. gew. 360.000 van Fluka AG in een verhouding van 2:1.
30 In een vloeibaar coagulatiebad van 85$ dimethylaceetamide en 15$ water (dompeltijd: ca 6 minuten) bezitten de membranen aan de 8104496
V
V
- 7 - zijde afgekeerd van het uitstrijkoppervlak een grootte van 0r3 micron, terwijl aan de zijde waar het membraan in aanraking was met het uitstrijkoppervlak porien een grootte bezitten van in hoofd-zaak &) micron. Het dimethylaceetamide heeft een kookpunt van 175°G 5 en een oplosbaarheidsparameter van 10,8.
In een coagulatiebad van 9Q$ dimethylaeetamide en 10$ water bezitten de porien aan de van het uitstrijkoppervlak afgekeerde zijde een grootte van 4 tot in hoofdzaak 40 micron, terwijL aan de zijde van het membraan dat met uitgietoppervlak in aanraking was de porien-10 grootte 12 tot in hoofdzaak 60 micron bedraagt.
VOORBEELD IV
Men bereidt een samenstelling van 15$ polyacrylonitril in N-methylpyrrolidon.
Bij toepassing van een vloeibaar coagulatiebad van 85$ N-methyl-15 pyrrolidon en 15$ water verkrijgt men een membraan met porien waar-van de grootte^geleidelijk afneemt vanaf een oppervlak naar het an-dere oppervlak.
V00RBEELD V
Men gebruikt een microporeus membraan, verkregen onder toepas-20 sing van voorbeeld I voor het filtreren van melk bij een druk van 80 kPa (0,8 kg/cm2).
De melk scheidt zich zeer snel in onder melk dat het membraan passeert, terwijl anderzijds de vetdeeltjes in het concentraat: blijven.
25 voorbeeld VI
Men herhaalt voorbeeld I met dimethylformamide als oplosmiddel kookpunt 153°C en oplosbaarheidsparameter van 12,1.
De coagulatiebaden bestaan uit dimethylformamide met 3 tot 10?S water. Men verkrijgt uitstekende membranen met gelijkmatige porien-30 doorsnede bij 5 tot 10 minuten coagulatietijd. Bij een coagulatiebad, bestaande uit dimethylformamide met 18$ water is deze tijd 2 minuten of minder.
8104496 -8' - *
VOORBEELD VII
Men bereidt een gietstroop van 15$ polysulfon en 10$ polyvinyl-pyrrolidon (M.G. 360,000) in dimethylaceetamide.
Men voxmt een membraan op de binnenzijde van een glazen buis 5 door deze buis met een binnendiameter van 5 mm. te vullen met gietstroop en deze vervolgens weer uit de glazen buis te gieten.
Het coagulatiebad bestaat uit 89 gew.delen dimethylaceetamide en 11 gew.delen water, waarbij de porien aan de buitenzijde van het buisvormige membraan een grootte bezitten van 12 tot 60 micron 10 en aan de binnenzi jde 4 tot 40 micron, de wanddikte bedraagt ea 1 mm, Bij gebruik van een coagulatiebad van 84 gew.delen dimethylaceetamide en 16 gew.delen water is de poriengrootte bij gebruik van een bad 27 tot 50$ water.
VOORBEELD VIII
15 Men bereidt een oplossing van 30 g polyvinylideenfluoride in 170 g N-methylpyrrolidon.
Na uitstrijken van lagen van 0,20 mm op een gglasplaat dompelt men deze in een aantal varierende coagulatiebaden van N-methypyrro-lidon (NMP) en water (HgO). Men verkrijgt de volgende resultaten ^ {Samenstelllng coagulatleBadj Resultaten"" jw | H.0 i ^H,0 j I™----+------!—-----1------- -.
Ϊ1350 g i 150 g j 10 | geen coagulatie (wel daarna in water) | t———r——-i-————r———————----—————"i jl350; g S 350 g i 21 { geen coagulatie (wel daarna in voter) j |ιι··«ιι·ΜΜ·>|·ι·*Μ·Μ··ΜΜ«·|·Μ**Μ·ιι··η·ΜΜ..... | i ΜΜ·ιΜ·Η·Μ·ΜΙ·Μ·Ι·ιυιι. him M <1 ii ι.ι·····ιήΙη·+··“η-| 1
25 {1350 g j 500 g j 27 j coaguleert langzaam met volledig J
| | { { homogene poreuze struktuur^ coagulati^- { { { { tijd : 9 minuten. { r,------!----------i-----------T-------——— -----------------------1 {1350 g j 580 g [ 30,5 { langzame volledige coagulatie. Het j it i i membraan kan men na 1 minuut van de i 30 } { j j glasplaat afhalen en in water overbren- L [_ J_ j gen waarin het membraan uitcoaguleertj {1350 g | 750 g j 36 { als hierboven r 1 j——— p ·*“·—f—— $1350 g j 1350 g } 50 { asynwnetrisch membraan, gevoxmd na 0,5 i i i i minuten.
laiiaaMtMMMMiMHaiMHwaiNiatvaiMaHaiaBiaiaifliaiVBiaaiMMiMHMHaiMMiiiBi'aiMWaiMtHiwwNiMMMiMiVnweMMMi· 8104496 - 9 -
Uit REM (scanning electron microscopy) opnamen blijkt dat bij toename van de hoeveelheid water de porien aan de coagulatiebad -zijde kleiner worden.
Aan de glasplaatzijde is er weinig verschil in poriSngrootte 5 bij gebruik van een bad van 27 tot 50^ water,
Hieruit blijkt dat men een pori§ngradient in het membraan kan aanbrengen door de poriengrootte aan de glasplaatzijde in te stel-len met behulp van de gietstroop en die aan de bovenzijde met be-hulp van de samenstelling van het coagulatiebad.
1° VOORBEELD IX
Men bereidt een oplossing van 15^polysulfon in dimetylsulfoxide, kookpunt 189°C en oplosbaarheidsmeter 12,0._
Men verkrijgt uitstekende membranen met homogene porienstruktuur bij 5 min. dompelen in een bad van dimethylsulfoxide/water (80:20). 15 ♦ 8104496
Claims (12)
1. Werkwijze voor de vervaardiging van een microporeus membraan uit een polymere stof verkregen door uistrijken van een oplossing van een polymeer in een oplosmiddei op een oppervlak en coaguleren van de polymere stof door dompelen van de door uistijken van de 5 polymeeroplossing verkregen laag in een vloeibaar coagulatiebad tenminste bestaande uit een mengsel van een oplosmiddei en een niet-oplosmiddel in een zodanige verhouding, dot een microporeus membraan verkregen wordt met poriSn waarvan de dwarsdoorsnede van het ene oppervlak naar het andere oppervlak geleidelijk toeneemt of 10 constant blijft, met het kenmerk. dat het oplosmiddei van het polymeer bestaat uit een oplosmiddei met een kookpunt boven 100°C.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oplosmiddei voor het polymeer een oplosbaarheidsparameter van 10 tot 12,5 bezit.
3. Werkwijze volgens condusie 1. :c; 2, met het kenmerk, dat het 15 kookpunt van het oplosmiddei voor het polymeer tenminste 120°C, bij voorkeur 150 tot 210°C is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat de polymeeroplossing 10 tot 40, bij voorkeur 13 tot 3Q$ polymeer bevat,
5. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 4, met het kenmerk, dat het 20 coagulatiebad voor een polysulfon tenminste 80$ oplosmiddei bevat en de polymeeroplossing 13 tot 25$ polysulfon.
6. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 4, met het kenmerk, dat voor polyvinylideenfluoride het coagulatiebad tenminste 60$ oplosmiddei bevat en de polymeeroplossing 13 tot 28$ polyvinylideenfluoride,
7. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 4, met het kenmerk, dat voor polyacrylonitril het coagulatiebad tenminste 8Q$ oplosmiddei bevat en de polymeeroplossing 13 tot 23$ polyacrylonitril*
8. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 7, met het kenmerk. dat de polymeeroplossing een in het vloeibaar coagulatiebad oplosbaar 30 oligomeer of polymeer bevat. 8104496 t - 11 - •Λ *►- -Μ
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk. dat het oplos-baar polymeer uit polymeren met een mol.gewicht van 6000 tot 600. (XX) bestaat.
10. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 9, met het kenmerk, dat men 5 het membraan korte tijd, bij voorkeur 2 tot 10 minuten, in het coagulatiebad uitloogt.
11. Werkwijze volgens conclusie 1 tot 9, met het kenmerk, dat men deporiSngradient instelt door keuze van de polymeeroplossing en de samenstelling van het coagulatiebad. 10
12.Materiaal geschikt voor membraanfiltratie alsmede biomedische toepassingen verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 1 tot 11. 15 8104496
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8104496A NL8104496A (nl) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Microporeus membraan. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8104496A NL8104496A (nl) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Microporeus membraan. |
| NL8104496 | 1981-10-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8104496A true NL8104496A (nl) | 1983-05-02 |
Family
ID=19838153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8104496A NL8104496A (nl) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Microporeus membraan. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL8104496A (nl) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228072A2 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-08 | Gelman Sciences, Inc. | Filtration membrane and method of making the same |
| EP0445853A1 (en) * | 1990-02-12 | 1991-09-11 | Stork Friesland B.V. | Hydrophilic membrane, process for producing a hydrophilic membrane |
| US20140008291A1 (en) * | 2011-01-25 | 2014-01-09 | Nanyang Technological University | Forward osmosis membrane and method of forming a forward osmosis membrane |
| US12048897B2 (en) * | 2012-01-25 | 2024-07-30 | Nanyang Technological University | Forward osmosis membrane and method of forming a forward osmosis membrane |
-
1981
- 1981-10-02 NL NL8104496A patent/NL8104496A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228072A2 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-08 | Gelman Sciences, Inc. | Filtration membrane and method of making the same |
| EP0228072A3 (en) * | 1985-12-23 | 1989-07-05 | Gelman Sciences, Inc. | Filtration membrane and method of making the same |
| EP0445853A1 (en) * | 1990-02-12 | 1991-09-11 | Stork Friesland B.V. | Hydrophilic membrane, process for producing a hydrophilic membrane |
| US5122273A (en) * | 1990-02-12 | 1992-06-16 | Stork Friesland B. V. | Hydrophilic membrane, process for producing a hydrophilic membrane |
| US20140008291A1 (en) * | 2011-01-25 | 2014-01-09 | Nanyang Technological University | Forward osmosis membrane and method of forming a forward osmosis membrane |
| US12048897B2 (en) * | 2012-01-25 | 2024-07-30 | Nanyang Technological University | Forward osmosis membrane and method of forming a forward osmosis membrane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0250337B1 (fr) | Membranes semi-perméables séchables et hydrophiles à base de polyfluorure de vinylidène | |
| JP2584628B2 (ja) | 複合限外▲ろ▼過膜 | |
| JPH05131125A (ja) | 透析および限外濾過のための中空糸または平面状膜の形の親水性合成膜、ならびにその製造法 | |
| KR960014337B1 (ko) | 복합반투막의 제조방법 | |
| KR101359955B1 (ko) | 유량이 개선된 정삼투 복합막의 제조방법 및 그로부터 제조된 정삼투 복합막 | |
| JP4925863B2 (ja) | 膜の製造方法及び得られた膜 | |
| US4772440A (en) | Method for production of porous membrane | |
| NL8104496A (nl) | Microporeus membraan. | |
| GB1565113A (en) | Semipermeable membranes and method for producing same | |
| JPH0278425A (ja) | ポリ弗化ビニリデンに基づく親水性かつ乾燥性の半透膜 | |
| KR101434184B1 (ko) | 정삼투막 및 그의 제조방법 | |
| JPWO2018181579A1 (ja) | 微多孔膜 | |
| JPH0679658B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 | |
| JPH11217459A (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
| KR101179490B1 (ko) | 해수담수용 정삼투막 및 그 제조방법 | |
| JPH0359733B2 (nl) | ||
| KR100418859B1 (ko) | 폴리에테르술폰막 제조용 조성물 및 이를 이용한정밀여과용 막의 제조방법 | |
| JPS6214322B2 (nl) | ||
| JPS5891733A (ja) | 非対称多孔質膜の製造方法 | |
| JPS5891731A (ja) | ポリフツ化ビニル系非対称多孔膜及びその製造方法 | |
| JP3290266B2 (ja) | 複合中空糸膜 | |
| WO2022065457A1 (ja) | 多孔質膜及びその製造方法 | |
| JP3524637B2 (ja) | 高分子多孔質膜の製造方法 | |
| JP3041032B2 (ja) | 微細孔径ストレート孔膜の製造方法 | |
| JPS6268503A (ja) | 分離膜およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |