JPH0679658B2 - ポリエチレン微多孔膜の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン微多孔膜の製造方法Info
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- JPH0679658B2 JPH0679658B2 JP61182722A JP18272286A JPH0679658B2 JP H0679658 B2 JPH0679658 B2 JP H0679658B2 JP 61182722 A JP61182722 A JP 61182722A JP 18272286 A JP18272286 A JP 18272286A JP H0679658 B2 JPH0679658 B2 JP H0679658B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、超高分子量ポリエチレンからなる微多孔膜の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
従来の技術 コロイド状物質や微粒子の分散媒からの分離等に用いる
限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られてい
る。このうちポリオレフインからなる膜は、蛋白質溶液
等の濾過において、ポリアクリルニトリルやポリスチレ
ン等からなる膜に比べて、フアウリング（分散物の膜面
への付着、吸着層の形成、微細孔の目詰り等）による透
過速度の低下が小さく、又洗浄回復性も良いことが知ら
れている。しかし、ポリオレフインからなる多孔膜の純
水透過度は、一般に他の高分子膜に比べて低く、この純
水透過速度を高めるには、空孔率を高めるかあるいは膜
厚を薄くする必要があつた。
限外濾過膜や精密濾過膜としては種々の膜が知られてい
る。このうちポリオレフインからなる膜は、蛋白質溶液
等の濾過において、ポリアクリルニトリルやポリスチレ
ン等からなる膜に比べて、フアウリング（分散物の膜面
への付着、吸着層の形成、微細孔の目詰り等）による透
過速度の低下が小さく、又洗浄回復性も良いことが知ら
れている。しかし、ポリオレフインからなる多孔膜の純
水透過度は、一般に他の高分子膜に比べて低く、この純
水透過速度を高めるには、空孔率を高めるかあるいは膜
厚を薄くする必要があつた。
ポリオレフイン多孔膜の製造方法としては、例えばポリ
オレフインに孔形成剤をミクロ分散させた後にこれを抽
出する方法、ポリオレフイン相を溶媒でミクロ相分離す
る方法、異種固体がミクロ分散しているポリオレフイン
成形体に延伸等の歪を与えることにより異種固体間を界
面破壊し空孔を生じさせる方法、又高密度ポリエチレン
を溶融紡糸し特定の温度条件で延伸する多孔ポリエチレ
ン中空糸（特開昭57-42919号公報）、超高分子量ポリエ
チレンシートを特定温度範囲で圧延しながら引取る方法
（特開昭59-215833号公報）等が提案されている。
オレフインに孔形成剤をミクロ分散させた後にこれを抽
出する方法、ポリオレフイン相を溶媒でミクロ相分離す
る方法、異種固体がミクロ分散しているポリオレフイン
成形体に延伸等の歪を与えることにより異種固体間を界
面破壊し空孔を生じさせる方法、又高密度ポリエチレン
を溶融紡糸し特定の温度条件で延伸する多孔ポリエチレ
ン中空糸（特開昭57-42919号公報）、超高分子量ポリエ
チレンシートを特定温度範囲で圧延しながら引取る方法
（特開昭59-215833号公報）等が提案されている。
しかしながら、超高分子量のポリオレフインを用いない
ものでは、膜の耐久性の点で高空孔率化及び薄膜化には
限界があつた。一方、超高分子量のポリオレフインを用
いる従来のものは、蛋白質溶液等の濾過における膜の孔
径としては十分ではなかつた。
ものでは、膜の耐久性の点で高空孔率化及び薄膜化には
限界があつた。一方、超高分子量のポリオレフインを用
いる従来のものは、蛋白質溶液等の濾過における膜の孔
径としては十分ではなかつた。
一方、超高分子量ポリエチレンのゲル状シートを延伸し
たポリエチレン微多孔膜およびその製造方法（特開昭60
-242035号公報）も既に提案している。しかし、この膜
は極薄かつ高強度で高い空孔率と微細孔を有するもの
の、蛋白質溶液等の限外濾過においては、強度や通水性
を損うことなくより細孔を有するものへの改良が望まれ
ていた。
たポリエチレン微多孔膜およびその製造方法（特開昭60
-242035号公報）も既に提案している。しかし、この膜
は極薄かつ高強度で高い空孔率と微細孔を有するもの
の、蛋白質溶液等の限外濾過においては、強度や通水性
を損うことなくより細孔を有するものへの改良が望まれ
ていた。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記のような問題点を解消するためになされ
たもので、超高分子量のポリエチレンからなり、通水性
に優れかつ蛋白質溶液等の分離に適した微細孔径を有す
るポリエチレン微多孔膜の製造方法を提供することを目
的とする。
たもので、超高分子量のポリエチレンからなり、通水性
に優れかつ蛋白質溶液等の分離に適した微細孔径を有す
るポリエチレン微多孔膜の製造方法を提供することを目
的とする。
問題点を解決するための手段 本発明は、重量平均分子量５×105以上のポリエチレン
からなり微細な貫通孔を有する多孔性膜であって、100l
/m2・hr・atm以上の純水透過速度と50％以上のγ−グロブ
リン阻止率を有するポリエチレン微多孔膜の製造方法に
関し、重量平均分子量５×105以上のポリエチレン溶液
からゲル状成形物を成形し、該ゲル状成形物中の溶媒量
を80重量％を越える95重量％以下の範囲とし、次いで12
0℃以下の温度で、一軸方向に２倍以上かつ面積倍率10
倍以上に延伸した後、残存溶媒を除去することを特徴と
するポリエチレン微多孔膜の製造方法を要旨とする。
からなり微細な貫通孔を有する多孔性膜であって、100l
/m2・hr・atm以上の純水透過速度と50％以上のγ−グロブ
リン阻止率を有するポリエチレン微多孔膜の製造方法に
関し、重量平均分子量５×105以上のポリエチレン溶液
からゲル状成形物を成形し、該ゲル状成形物中の溶媒量
を80重量％を越える95重量％以下の範囲とし、次いで12
0℃以下の温度で、一軸方向に２倍以上かつ面積倍率10
倍以上に延伸した後、残存溶媒を除去することを特徴と
するポリエチレン微多孔膜の製造方法を要旨とする。
本発明において用いられるポリエチレンは、超高分子量
の結晶性ポリエチレンであつて、エチレンの単独重合体
またはエチレンと10モル％以下のα−オレフインとの共
重合体であつてもよいが、重量平均分子量が５×105以
上であることが必要で、特に１×106以上のものが好ま
しい。重量平均分子量が５×105未満のポリエチレンで
は、本発明の方法においても極薄で高強度の微多孔膜が
得られない。
の結晶性ポリエチレンであつて、エチレンの単独重合体
またはエチレンと10モル％以下のα−オレフインとの共
重合体であつてもよいが、重量平均分子量が５×105以
上であることが必要で、特に１×106以上のものが好ま
しい。重量平均分子量が５×105未満のポリエチレンで
は、本発明の方法においても極薄で高強度の微多孔膜が
得られない。
本発明の方法によって得られるポリエチレン微多孔膜
は、上記のような超高分子量ポリエチレンを用いて高度
に配向した極薄かつ高強度で貫通孔を有するものであ
る。この膜の厚さは通常50μｍ以下、好ましくは10μｍ
以下で、細孔の孔径は0.03μｍ以下の極めて小さいもの
である。このような極薄で高強度、かつ高い空孔率と微
細孔を有するため、100l/m2・hr・atm以上の純水透過速度
と50％以上のγ−グロブリンに対する阻止率を有する。
このような特性により、種々の細菌、ウイルス等の超微
粒子を完全に除去できるだけでなく、分子量数万から数
10万の分子状物を効率良く分画することができる。例え
ば、血液成分の濾過、卵白蛋白質オボアルブミン、コン
アルブミン、オボムコイド等の濃縮、食品用酵素α−ア
ミラーゼ、β−アミラーゼ、ペクチナーゼ、カタラーゼ
等の分離、精製及び濃縮、医薬品用水中のパイロジエン
の除去、塗料溶液中の顔料、樹脂等の除去及び溶剤の回
収、無機工業薬品コロイドシリカの濃縮、繊維工業にお
けるポリビニルアルコールの回収、広葉樹材溶解用サル
フアイトパルプ排液中のキシロース液の精製、排水処理
における含油廃水の処理、電着塗装排液中の塗料の回収
等に有効である。
は、上記のような超高分子量ポリエチレンを用いて高度
に配向した極薄かつ高強度で貫通孔を有するものであ
る。この膜の厚さは通常50μｍ以下、好ましくは10μｍ
以下で、細孔の孔径は0.03μｍ以下の極めて小さいもの
である。このような極薄で高強度、かつ高い空孔率と微
細孔を有するため、100l/m2・hr・atm以上の純水透過速度
と50％以上のγ−グロブリンに対する阻止率を有する。
このような特性により、種々の細菌、ウイルス等の超微
粒子を完全に除去できるだけでなく、分子量数万から数
10万の分子状物を効率良く分画することができる。例え
ば、血液成分の濾過、卵白蛋白質オボアルブミン、コン
アルブミン、オボムコイド等の濃縮、食品用酵素α−ア
ミラーゼ、β−アミラーゼ、ペクチナーゼ、カタラーゼ
等の分離、精製及び濃縮、医薬品用水中のパイロジエン
の除去、塗料溶液中の顔料、樹脂等の除去及び溶剤の回
収、無機工業薬品コロイドシリカの濃縮、繊維工業にお
けるポリビニルアルコールの回収、広葉樹材溶解用サル
フアイトパルプ排液中のキシロース液の精製、排水処理
における含油廃水の処理、電着塗装排液中の塗料の回収
等に有効である。
次に、本発明のポリエチレン微多孔膜の製造方法につい
て説明する。
て説明する。
本発明において原料となるポリエチレン溶液は、上記の
重量平均分子量５×105以上のポリエチレンを溶媒中で
加熱溶解して調製する。この溶媒としては、該ポリエチ
レンを十分に溶解できるものであれば特に限定されな
い。例えば、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、
デカリン、パラフイン油などの脂肪族または環式の炭化
水素あるいは沸点がこれらに対応する鉱油留分などがあ
げられるが、残留溶媒量が安定なゲル状成形物お得るた
めにはパラフイン油のような不揮発性の溶媒が好まし
い。加熱溶解は、該ポリエチレンが溶媒中で完全に溶解
する温度で攪拌しながら行う。その温度は使用される溶
媒により異なるが一般には140〜250℃の範囲である。ま
た、ポリエチレン溶液の濃度は１〜10重量％が好まし
く、より好ましくは１〜５重量％である。ポリエチレン
溶液の濃度が１重量％未満では、冷却ゲル化して得られ
るゲル状成形物が溶媒で高度に膨潤されるため変形し易
く取扱いに支障をきたす。一方、10重量％以上では均一
な溶液の調製が難かしくなる。なお、加熱溶解にあたつ
てはポリエチレンの酸化劣化を防止するために酸化防止
剤を添加することが好ましい。
重量平均分子量５×105以上のポリエチレンを溶媒中で
加熱溶解して調製する。この溶媒としては、該ポリエチ
レンを十分に溶解できるものであれば特に限定されな
い。例えば、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、
デカリン、パラフイン油などの脂肪族または環式の炭化
水素あるいは沸点がこれらに対応する鉱油留分などがあ
げられるが、残留溶媒量が安定なゲル状成形物お得るた
めにはパラフイン油のような不揮発性の溶媒が好まし
い。加熱溶解は、該ポリエチレンが溶媒中で完全に溶解
する温度で攪拌しながら行う。その温度は使用される溶
媒により異なるが一般には140〜250℃の範囲である。ま
た、ポリエチレン溶液の濃度は１〜10重量％が好まし
く、より好ましくは１〜５重量％である。ポリエチレン
溶液の濃度が１重量％未満では、冷却ゲル化して得られ
るゲル状成形物が溶媒で高度に膨潤されるため変形し易
く取扱いに支障をきたす。一方、10重量％以上では均一
な溶液の調製が難かしくなる。なお、加熱溶解にあたつ
てはポリエチレンの酸化劣化を防止するために酸化防止
剤を添加することが好ましい。
次に、このポリエチレン加熱溶液を適宜選択されたダイ
スからシート状に押出し、あるいは支持体上に流延し、
又は中空糸に紡糸し、水浴、空気浴、溶剤などでゲル化
温度以下、好ましくは15〜25℃の温度に少くとも50℃／
分の速度で冷却してゲル状化する。ゲル状成形物の厚さ
は通常0.1〜5mm程度に成形される。このゲル状成形物
は、ポリエチレン溶解時の溶媒で高度に膨潤されたもの
で脱溶媒処理が必要である。
スからシート状に押出し、あるいは支持体上に流延し、
又は中空糸に紡糸し、水浴、空気浴、溶剤などでゲル化
温度以下、好ましくは15〜25℃の温度に少くとも50℃／
分の速度で冷却してゲル状化する。ゲル状成形物の厚さ
は通常0.1〜5mm程度に成形される。このゲル状成形物
は、ポリエチレン溶解時の溶媒で高度に膨潤されたもの
で脱溶媒処理が必要である。
脱溶媒処理は、ゲル状成形物を易揮発性溶剤に浸漬し抽
出して乾燥する方法、圧搾する方法、加熱する方法また
はこれらの組合せによる方法などがあげられるが、ゲル
状成形物の構造を著しく変化させることなく溶媒を除去
できる易揮発性溶剤による抽出除去が好ましい。この易
揮発性溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
などの炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素
化炭化水素、三フツ化エタンなどのフツ化炭化水素、ジ
エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、その他
メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコー
ル類などがあげられる。これらの溶剤はポリエチレンの
溶解に用いた溶媒により適宜選択し、単独もしくは混合
して用いられる。
出して乾燥する方法、圧搾する方法、加熱する方法また
はこれらの組合せによる方法などがあげられるが、ゲル
状成形物の構造を著しく変化させることなく溶媒を除去
できる易揮発性溶剤による抽出除去が好ましい。この易
揮発性溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
などの炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素
化炭化水素、三フツ化エタンなどのフツ化炭化水素、ジ
エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、その他
メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコー
ル類などがあげられる。これらの溶剤はポリエチレンの
溶解に用いた溶媒により適宜選択し、単独もしくは混合
して用いられる。
又、ゲル状成形物の脱溶媒は、ゲル状成形物中に含まれ
る溶媒量が80重量％を越える95重量％以下の範囲となる
ように行うことが必要で、更に好ましくは80重量％を越
える90重量％以下の範囲である。ゲル成形物中の溶媒量
が80重量％以下では、延伸成形物中に形成される微細孔
の孔径が本発明の目的とするところの微細粒子の濾過、
特に蛋白質等の高分子物質の分離、精製、濃縮等に要求
されるものより大きくなり好ましくない。一方、95重量
％を越えると、延伸にともなう多量の溶媒の滲み出し等
で取扱い上に問題がある。
る溶媒量が80重量％を越える95重量％以下の範囲となる
ように行うことが必要で、更に好ましくは80重量％を越
える90重量％以下の範囲である。ゲル成形物中の溶媒量
が80重量％以下では、延伸成形物中に形成される微細孔
の孔径が本発明の目的とするところの微細粒子の濾過、
特に蛋白質等の高分子物質の分離、精製、濃縮等に要求
されるものより大きくなり好ましくない。一方、95重量
％を越えると、延伸にともなう多量の溶媒の滲み出し等
で取扱い上に問題がある。
なお、ゲル状成形物中に含む溶媒の除去は、ゲル状成形
物に対する易揮発性溶剤の接触量、時間あるいはゲル状
成形物の圧搾圧力等によつて調節することができる。
物に対する易揮発性溶剤の接触量、時間あるいはゲル状
成形物の圧搾圧力等によつて調節することができる。
また、ゲル状成形物の易揮発性溶剤による脱溶媒処理で
は、ゲル状成形物中に置換された易揮発性溶剤の蒸発に
伴ないゲル状成形物が３軸方向への収縮やたわみを生ず
るために、これを防止し、均一で高倍率の延伸を可能と
する平滑で二軸（縦，横）方向に収縮の小さい原反を得
るため、ゲル状成形物を厚さ方向に選択的に収縮させる
ことが好ましい。ゲル状成形物の厚さ方向への選択的な
収縮は、例えばゲル状成形物を平滑な支持体へ密着、２
軸方向からの把持あるいは多孔質板で挟む等の状態で易
揮発性溶剤を蒸発させる方法等があげられる。
は、ゲル状成形物中に置換された易揮発性溶剤の蒸発に
伴ないゲル状成形物が３軸方向への収縮やたわみを生ず
るために、これを防止し、均一で高倍率の延伸を可能と
する平滑で二軸（縦，横）方向に収縮の小さい原反を得
るため、ゲル状成形物を厚さ方向に選択的に収縮させる
ことが好ましい。ゲル状成形物の厚さ方向への選択的な
収縮は、例えばゲル状成形物を平滑な支持体へ密着、２
軸方向からの把持あるいは多孔質板で挟む等の状態で易
揮発性溶剤を蒸発させる方法等があげられる。
延伸は、脱溶媒処理されたゲル状成形物の原反を加熱
し、通常のテンター法、ロール法、圧延法もしくはこれ
らの方法の組合せによつて所定の倍率で２軸延伸する。
２軸延伸は、同時または逐次のどちらであつてもよい
が、形成される微細孔の孔径分布を小さくするためには
同時２軸延伸することが好ましい。
し、通常のテンター法、ロール法、圧延法もしくはこれ
らの方法の組合せによつて所定の倍率で２軸延伸する。
２軸延伸は、同時または逐次のどちらであつてもよい
が、形成される微細孔の孔径分布を小さくするためには
同時２軸延伸することが好ましい。
加熱温度は、120℃以下であることが必要で、好ましく
は80〜120℃である。加熱温度が120℃を越える場合は、
ゲル状成形物が溶解するために延伸できない。又、加熱
温度が80℃未満の場合は、ゲル状成形物の軟化が不十分
で延伸において破膜し易く高倍率の延伸ができず、本発
明の目的とする空孔率が高く、膜厚が薄く透過性に優れ
た限外濾過膜に適するポリエチレン微多孔膜が得難くな
る。
は80〜120℃である。加熱温度が120℃を越える場合は、
ゲル状成形物が溶解するために延伸できない。又、加熱
温度が80℃未満の場合は、ゲル状成形物の軟化が不十分
で延伸において破膜し易く高倍率の延伸ができず、本発
明の目的とする空孔率が高く、膜厚が薄く透過性に優れ
た限外濾過膜に適するポリエチレン微多孔膜が得難くな
る。
また、延伸倍率は、原反の厚さによつて異なるが、１軸
方向で少くとも２倍以上、好ましくは５〜20倍、面倍率
で10倍以上、好ましくは25〜400倍である。面倍率が10
倍未満では延伸が不十分で空孔率の大きい薄膜が得られ
ないために好ましくない。一方、面倍率が400倍を越え
ると延伸装置、延伸操作などの点で制約が生じるために
好ましくない。
方向で少くとも２倍以上、好ましくは５〜20倍、面倍率
で10倍以上、好ましくは25〜400倍である。面倍率が10
倍未満では延伸が不十分で空孔率の大きい薄膜が得られ
ないために好ましくない。一方、面倍率が400倍を越え
ると延伸装置、延伸操作などの点で制約が生じるために
好ましくない。
延伸後の微多孔膜は、前記の易揮発性溶剤に浸漬して残
留する溶媒を抽出除去した後溶剤を蒸発して乾燥する。
溶媒の抽出は、微多孔膜中の溶媒を１重量％未満に迄除
去することが必要である。しかる後に、必要に応じて10
0〜130℃の温度範囲において熱セツトを行うことにより
安定した目的性能を有するポリエチレン微多孔薄膜を得
ることができる。
留する溶媒を抽出除去した後溶剤を蒸発して乾燥する。
溶媒の抽出は、微多孔膜中の溶媒を１重量％未満に迄除
去することが必要である。しかる後に、必要に応じて10
0〜130℃の温度範囲において熱セツトを行うことにより
安定した目的性能を有するポリエチレン微多孔薄膜を得
ることができる。
本発明方法によって得られる超高分子量ポリエチレン微
多孔膜の厚さは、用途に応じて適宜選択され得るが、通
常は0.05ないし50μｍ、好ましくは0.1〜10μｍの範囲
である。
多孔膜の厚さは、用途に応じて適宜選択され得るが、通
常は0.05ないし50μｍ、好ましくは0.1〜10μｍの範囲
である。
以上、本発明の方法によれば、100l/m2・hr・atm以上の純
水透過速度と50％以上のγ−グロブリンに対する阻止率
を有する超高分子量ポリエチレンからなる限外濾過膜に
好適なポリエチレン微多孔膜を得ることができる。
水透過速度と50％以上のγ−グロブリンに対する阻止率
を有する超高分子量ポリエチレンからなる限外濾過膜に
好適なポリエチレン微多孔膜を得ることができる。
なお、ポリエチレン微多孔膜は、通常親水性でないた
め、水処理等親水化が要求される用途においては、親水
化の処理を行うことが好ましい。親水化処理としては、
公知の種々の方法、例えばグリセリン、エチレングリコ
ール、アルコール等の親水性化合物を含浸させる方法等
があげられる。
め、水処理等親水化が要求される用途においては、親水
化の処理を行うことが好ましい。親水化処理としては、
公知の種々の方法、例えばグリセリン、エチレングリコ
ール、アルコール等の親水性化合物を含浸させる方法等
があげられる。
実施例 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はそれによつて
限定されるものではない。なお、実施例における試験方
法は次の通りである。
限定されるものではない。なお、実施例における試験方
法は次の通りである。
（１） 膜厚：膜断面を走査型電子顕微鏡により測定。
（２） 破断強度：短冊状試験片の15mm巾の破断荷重を
ASTM D882に準拠して測定。
ASTM D882に準拠して測定。
（３） 純水透過速度：膜を平膜モジュールに組み込
み、蒸留水／エタノール混合液（50/50容積比）で通水
親水化処理を行い蒸留水で充分に洗浄した後、380mmHg
の水圧をかけたときの濾液の透過量を測定した。
み、蒸留水／エタノール混合液（50/50容積比）で通水
親水化処理を行い蒸留水で充分に洗浄した後、380mmHg
の水圧をかけたときの濾液の透過量を測定した。
（４） γ−グロブリン阻止率：上記（３）で記載した
モジュールを用いて、380mmHgの差圧下で0.05重量％の
γ−グロブリン（シグマ社製、分子量156000）生理的食
塩水溶液を循環させたときに、濾液中に含まれるγ−グ
ロブリン濃度を280μｍでの吸光度測定から求めること
によつて、次式から計算されるものである。
モジュールを用いて、380mmHgの差圧下で0.05重量％の
γ−グロブリン（シグマ社製、分子量156000）生理的食
塩水溶液を循環させたときに、濾液中に含まれるγ−グ
ロブリン濃度を280μｍでの吸光度測定から求めること
によつて、次式から計算されるものである。
γ−グロブリン阻止率＝｛１−（濾液中のγ−グロブリ
ン濃度／原液中のγ−グロブリン濃度）｝×100 実施例１ 重量平均分子量（ｗ）２×106のポリエチレン4.0重量
％を含む流動パラフイン（64cst/40℃）混合液100重量
部に2,6−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール0.125重量部
とテトラキス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン0.
25重量部との酸化防止剤を加えて混合した。この混合液
を攪拌機付のオートクレーブに充填し、200℃迄加熱し
て90分間攪拌して均一な溶液を得た。
ン濃度／原液中のγ−グロブリン濃度）｝×100 実施例１ 重量平均分子量（ｗ）２×106のポリエチレン4.0重量
％を含む流動パラフイン（64cst/40℃）混合液100重量
部に2,6−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール0.125重量部
とテトラキス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン0.
25重量部との酸化防止剤を加えて混合した。この混合液
を攪拌機付のオートクレーブに充填し、200℃迄加熱し
て90分間攪拌して均一な溶液を得た。
この溶液を加熱した金型に充填し、15℃迄急冷して厚さ
4mmのゲル状シートを成形した。このゲル状シートを塩
化メチレン中に浸漬した後、平滑板にはり付けた状態で
塩化メチレンを蒸発乾燥し、流動パラフイン量が82.9重
量％の原反シートを得た。
4mmのゲル状シートを成形した。このゲル状シートを塩
化メチレン中に浸漬した後、平滑板にはり付けた状態で
塩化メチレンを蒸発乾燥し、流動パラフイン量が82.9重
量％の原反シートを得た。
得られた原反シートを２軸延伸機にセツトし、温度118
℃、速度30cm/分、倍率10×10の条件で同時２軸延伸を
行つた。得られた延伸膜を塩化メチレンで洗浄して残留
する流動パラフインを抽出除去し乾燥した後、120℃で
熱セツトを行いポリエチレン微多孔膜を得た。その特性
を表−１に示した。
℃、速度30cm/分、倍率10×10の条件で同時２軸延伸を
行つた。得られた延伸膜を塩化メチレンで洗浄して残留
する流動パラフインを抽出除去し乾燥した後、120℃で
熱セツトを行いポリエチレン微多孔膜を得た。その特性
を表−１に示した。
実施例２〜７ 実施例１において成形したゲル状シートを表−１に示す
各条件で製膜した以外は実施例１と同様にしてポリエチ
レン微多孔膜を得た。この特性を表−１に併記した。
各条件で製膜した以外は実施例１と同様にしてポリエチ
レン微多孔膜を得た。この特性を表−１に併記した。
比較例１〜３ 実施例１において成形したゲル状シートを、表−１に示
す各条件とした以外は実施例１と同様にして製膜を行つ
た。得られたポリエチレン微多孔膜の特性を表−１に併
記した。延伸温度が120℃を越える場合は溶断して製膜
できず（比較例１）、又ゲル状シート中の溶媒量が80重
量％以下ではγ−グロブリンの阻止率が50未満（比較例
２、３）であつた。
す各条件とした以外は実施例１と同様にして製膜を行つ
た。得られたポリエチレン微多孔膜の特性を表−１に併
記した。延伸温度が120℃を越える場合は溶断して製膜
できず（比較例１）、又ゲル状シート中の溶媒量が80重
量％以下ではγ−グロブリンの阻止率が50未満（比較例
２、３）であつた。
Claims (1)
- 【請求項１】重量平均分子量が５×105以上のポリエチ
レン溶液からゲル状物を成形し、該ゲル状成形物中の溶
媒量を80重量％を越える95重量％以下の範囲とし、次い
で120℃以下の温度で一軸方向に２倍以上かつ面積倍率1
0倍以上に延伸した後、残存溶媒を除去することを特徴
とするポリエチレン微多孔膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61182722A JPH0679658B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61182722A JPH0679658B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6339602A JPS6339602A (ja) | 1988-02-20 |
| JPH0679658B2 true JPH0679658B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16123298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61182722A Expired - Fee Related JPH0679658B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679658B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5922492A (en) * | 1996-06-04 | 1999-07-13 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin battery separator |
| JP3638401B2 (ja) * | 1997-04-23 | 2005-04-13 | 東燃化学株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 |
| CA2275891C (en) * | 1997-10-23 | 2008-12-23 | Tonen Chemical Corporation | Method of producing highly permeable microporous polyolefin membrane |
| DE69915131T2 (de) | 1998-10-01 | 2004-12-30 | Tonen Chemical Corp. | Mikroporöse Polyolefinmembran und Verfahren zur Herstellung derselben |
| JP4384630B2 (ja) | 2004-12-23 | 2009-12-16 | トーレ・サエハン・インコーポレーテッド | 二次電池セパレータ用ポリエチレン微多孔膜及びその製造方法 |
| CN111081948A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-28 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 一种高线速度-大宽幅的聚乙烯隔膜制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5742919A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Porous hollow polyethylenic fiber and its preparation |
-
1986
- 1986-08-05 JP JP61182722A patent/JPH0679658B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6339602A (ja) | 1988-02-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |