NL8003407A - Werkwijze voor het bereiden van trichclohexyltin- hydroxyde van hoge zuiverheid. - Google Patents

Description

-3.- *

Werkwijze voor het bereiden van tricyclohexyltinhydroxyde van hoge zuiverheid.

De uitvinding heeft betrekking op belangrijke verbeteringen bij de bereiding van tricyclohexyltinhydroxyde uit cyclohexylmagnesiumhalogenide en tintetrahalogenide.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op 5 een werkwijze waarmee het mogelijk is om een produkt van zeer hoge kwaliteit te verkrijgen in vrijwel theoretisch mogelijke hoeveelheden, zonder dat daarbij enig zuiveringsproces vereist is hetzij aan de tussenprodukten hetzij aan de eindprodukten, en zonder dat enige tussengelegen 10 fase behoeft te worden geïsoleerd.

De werkwijze volgens de uitvinding kan worden uitgevoerd hetzij discontinu hetzij continu.

Het continue proces biedt bijzondere voordelen in de industriële toepassing waarbij aanvraagster in haar 15 eigen fabriek uitstekende resultaten heeft verkregen.

Het is bekend uit de literatuur over dit onderwerp, dat, wanneer Grignard-reagens wordt gebruikt om te reageren met tintetrahalogenide, teneinde tricyclohexyltin-halogenide te verkrijgen, de volgende reakties simultaan 2 0 kunnen plaatsvinden: (1) 3C6Hi;LMgX + SnX4---- (CgH^^nX + 3MgX2 (hoofdreactie) (2) 4C6HuMgX + SnX4---- (CgH^) 4Sn + m<3x2 (secundaire reactie) 25 (3) 2C6HnMgX + SnX4---- (C6Hll)2SnX2 + 2MgX2 (secundaire reactie) , waarbij X = Cl, Br.

Het is tevens bekend, dat de mate van optreden van de secundaire reacties (2) en (3) geassocieerd is 800 3 4 07 - 2 - met het soort techniek, dat bij het produktieproces wordt gebruikt, en dat het tetracyclohexyltin en het dicyclohexyltindihalogenide, welke zich vormen bij de reacties (2) en (3), moeten worden geëlimineerd (indien 5 aanwezig) van het uit tricyclohexyltinhalogenide bestaande hoofdprodukt, teneinde niet in nadelige zin de kwaliteit te beïnvloeden van het tricyclohexyltinhydroxyde-eindprodukt, dat men beoogt te verkrijgen.

Wanneer de produkten van de reacties (1), (2) en 10 (3) worden onderworpen aan een daarop volgende reactie met caustische alkali, teneinde het gewenste eindprodukt te verkrijgen, blijft het tetracyclohexyltin onveranderd, wordt het dicyclohexyltindihalogenide geconverteerd in dicyclohexyltinoxyde volgens de reactie:

15 (C6Hi;L)2SnX2 + MeOH-----(C6H11^2Sn0 + 2MeX

, waarin X = Cl, Br Me = Na, K, enz., en wordt het tricyclohexyltinhalogenide omgezet in het gewenste tricyclohexyltinhydroxyde volgens de reactie:

(CgHu^SnX + MeOH ---- (C6Hn)3SnOH + MeX

20 , waarin X = Cl, Br Me = Na, K, enz.

In de Nederlandse octrooiaanvragen 73 08707 en 74 16648, eveneens van aanvraagster, en waarin technieken worden beschreven, die verbeteringen vormen ten opzichte van de eerder bekende processen, worden reeds aanwijzingen 25 gegeven, waarmee de formatie van tetracyclohexyltin kan worden vermeden. Tot nog toe was het echter niet mogelijk om de aanwezigheid van dicyclohexyltindihalogenide in het eindprodukt, resulterende van de reactie tussen tinhalogenide en Grignard-reagens, te vermijden door enige in de literatuur 30 beschreven techniek. Als gevolg was het tot nog toe steeds noodzakelijk om een zuivering uit te voeren in een fase volgende op de condensatie betrokken op het Grignard-reagens en het tintetrahalogenide. Een dergelijke zuivering bestaat of uit de kristallisatie in alcohol van het 35 tricyclohexyltinhalogenide, of uit de eliminatie door filtratie van het dicyclohexyltinoxyde, dat zich vormt 800 34 07 f i - 3 - gedurende de reactie met caustische alkali.

De noodzaak voor zuivering van het betreffende produkt komt nu te vervallen door toepassing van de uitvinding, welke voorziet in een werkwijze, waarbij dicyclo-5 hexyltindihalogenide wordt omgezet tot tricyclohexyltin-halogenide, door het onder geschikte condities te laten reageren met Grignard-reagens volgens de volgende reactie-vergelijking: (C6H11)2SnX2 + CgH11MgX----3SnX + MgX£ 10 , waarin X = Cl, Br, in aanwezigheid van het eerdergevormde tricyclohexyltin-halogenide, zonder dat daarbij tetracyclohexyltin wordt gevormd.

Meer in het bijzonder heeft de uitvinding 15 betrekking op een werkwijze, waarbij het Grignard-reagens wordt toegevoegd in twee hoeveelheden, nl. 80-90 % bij een eerste condensatie en 20-10 % bij een tweede condensatie, die volgt op de voltooiing van de eerste condensatie.

Zoals in het hiervolgende in verder detail zal 20 worden aangetoond, is het door toevoeging van het Grignard-reagens in twee aparte hoeveelheden mogelijk op een verrassende en voordelige wijze om de tot nog toe voor elke gebruikelijke techniek bindende voorwaarde voorbij te gaan, waarbij voor het uitvoeren van een succesvolle 25 synthese de mol verhouding tussen het Grignard reagens en het tintetrahalogenide in geen geval de waarde 3:1 dient te overschrijden, indien men de vorming van aanzienlijke hoeveelheden tetracyclohexyltin wenst te vermijden.

Bij de uitvinding kan een dergelijke verhouding 30 nu worden overschreden (variërende van 3,5:1 tot 3,9:1) zonder de vorming van tetracyclohexyltin met de belangrijke consequentie, dat de reactie kan worden uitgevoerd door het dicyclohexyltindihalogenide te elimineren, hetgeen bij de bekende technieken niet mogelijk was. Het succes 35 van deze operatie heeft geresulteerd in een verder zeer belangrijk voordeel, nl. de toepassing van een geheel continu proces voor de synthese en een produktie-uitrusting om het proces uit te voeren.

800 34 07 - 4 -

Samengevat heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van tricyclohexyltin-afgeleiden, met het kenmerk, dat in een eerste fase Grignard reagens en tintetrahalogenide met elkaar in reactie worden 5 gebracht door deze in een reactievat toe te voeren in een mol verhouding 3:1, en dat in een tweede fase na hydrolyse en anhydrisering van de condensatiemassa verder Grignard-reagens wordt toegevoegd in een zodanige hoeveelheid, dat een totale mol verhouding tussen het Grignard-reagens en het 10 tintetrahalogenide wordt verkregen van tussen 3,5:1 en 3,9:1.

Het bovengenoemde proces kan worden uitgevoerd hetzij als continu proces, hetzij als discontinu proces.

De uitvinding zal thans nader worden toegelicht 15 onder verwijzing naar de tekening, waarin in de fig. 1, 2 en 3 een uitvoeringsvorm is getoond.

In het geval van een continu proces omvat dit volgens de uitvinding de volgende opeenvolgend uitgevoerde operaties: 20 bereiding van het Grignard-reagens (volgens de werkwijze beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 76 05992), condensatie tussen het tintetrahalogenide en het Grignard-reagens, welke condensatie wordt uitgevoerd 25 door de beide reagentie gelijktijdig aan te voeren in een reactievat en in een mol verhouding 3:1 voor wat betreft Grignard ten opzichte van tin gedurende de gehele reactie (en bijgevolg onder de condities, beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 73 08707), 30 hydrolyse van de verkregen condensatiemassa, gevolgd door afscheiding van de organische fase, anhydrisering en concentratie van de organische fase, welke het tricyclohexyltinhalogenide en het dicyclo-hexyltinhalogenide bevat, 35 condensatie van de geconcentreerde massa door middel van een verdere hoeveelheid Grignard-reagens, hydrolyse van de condensatiemassa, gevolgd door afscheiding van de organische fase, reactie van het tricyclohexyltinhalogenide, 40 aanwezig in deze organische fase, met caustische alkali, 80034 07 ' r + - 5 .- destillatie in een stroom waterdamp van de oplosmiddelen, en filtratie van het eindprodukt.

Indien evenwel het proces wordt uitgevoerd op discontinue basis, wordt de werkwijze volgens de uitvinding 5 uitgevoerd door het afzonderlijk bereiden van het Grignard-reagens-complex met tetrahydrofuran en het complex van tin-tetrahalogenide eveneens met tetrahydrofuran (waarbij resp. de werkwijzen worden toegepast, beschreven in de Nederlandse octrooiaanvragen 76 05992 en 74 16648), 10 door vervolgens progressief het Grignard-reagens- complex toe te voegen aan het tintetrahalogenidecomplex teneinde een Grignard- tot tin-mol verhouding van 3:1 te geven, het hydrolyseren en anhydrisering van de verkregen condensatiemassa, en ten slotte een verdere hoeveel-15 heid Grignard-reagens toe te voegen in een zodanige hoeveelheid, dat de totale mol verhouding van dit laatste ten opzichte van het tintetrahalogenide ligt tussen 3,5:1 en 3,9:1, teneinde na hydrolyse tricyclohexyltinoxyde te verkrijgen, reactie met caustische alkali, destillatie 20 en filtratie.

Het continue proces is in het bijzonder van belang en voordelig wegens hieronder gedetailleerd gegeven redenen.

Het is daarom van belang om in groter detail de operationele aspecten te beschrijven, die dit proces karakteriseren.

25 Wanneer deze methode volgens de uitvinding wordt toegepast op praktische basis, wordt het Grignard-reagens (verkregen van de continue produktie-installatie, beschreven in octrooiaanvrage 76 05992) allereerst in reactie gebracht met het tintetrahalogenide opgelost in een inert oplosmiddel, 30 bij voorkeur tolueen, waarbij deze stoffen tegelijk worden toegevoegd in een reactievat in een stoechiometrische mol verhouding 3:1 door middel van doseringspompen, waarbij de reactietemperatuur wordt gehouden op 35-55°C en bij voorkeur 42-46°C, terwijl het mengsel krachtig wordt geroerd.

35 Dë verbinding komt uit de overloop van het reactievat en gaat in een tweede afmakend reactievat, dat wordt gehouden op een temperatuur van 60-75°C, en bij voorkeur 65-68°C.

De verbinding, die wordt afgevoerd van de overloop van dit reactievat, komt in een verder reactievat, waar deze wordt 800 3 4 07 -6- gehydrolyseerd, terwijl tegelijk een zure oplossing, bij voorkeur een 5 %'s zoutzuuroplossing wordt toegevoegd door middel van een doseerpomp.

De verbinding, voortkomende uit de overloop daarvan, 5 wordt afgescheiden in een vloeistof-vloeistofafscheider, en de organische fase wordt gevoerd in een distilleerkolom, geanhydrisering en geconcentreerd tot ongeveer 50 % van zijn oorspronkelijke volume.

De geconcentreerde verbinding, voortkomende uit 10 de destillatiekolom, wordt gevoerd in een reactievat samen met Grignard-reagens door middel van doseerpompen op een zodanige wijze, dat de mol verhouding van het Grignard reagens en het SnX^ ligt in het gebied van 3,5-3,9:1, en bij voorkeur 3,7:1 bedraagt.

15 De temperatuur in het reactievat wordt gehouden op 35-50°C en is bij voorkeur 40-45°C.

De verbinding voortkomende uit de overloop van het reactievat, wordt gevoerd in een verder afmakend reactievat, dat wordt gehouden op een temperatuur van 40-60°C 20 en bij voorkeur 45-50°C.

De verbinding voortkomende uit de overloop van dit reactievat komt in nog een ander reactievat, waar de verbinding wordt gehydrolyseerd, terwijl tegelijk een zure oplossing, bij voorkeur een 15 %'s zoutzuuroplossing wordt 25 toegevoegd door middel van een doseerpomp.

De verbinding, voortkomende uit de overloop daarvan, wordt afgescheiden in een vloeistof-vloeistof-afscheider, en de organische fase wordt geleid door een poreus membraan aan de bodem van een kolom, gevuld met Raschig-ringen, en 30 welke een waterige caustische alkali-oplossing bevat, bij voorkeur 15 %'s caustische soda. Tegelijk voorziet een doseerpomp de bodem van de kolom met waterige caustische soda, bij voorkeur 15 % NaOH, zodat de mol verhouding (cgHll> sSnXjNaöK 100 % 35 1:1,5-2,5 bedraagt, en bij voorkeur 1:2. De temperatuur in de kolom wordt gehouden op 60-75°C, en bij voorkeur 68-70°C.

De organische fase, afgescheiden van de waterige fase, die voorkomt aan de top van de kolom, wordt afge- 800 3 4 07 , * ψ - 7 - destilleerd teneinde de oplosmiddelen te verwijderen, en het tricyclohexyltinhydroxyde wordt afgescheiden door filtratie en vervolgens gedroogd.

Er wordt een produkt van 96-98 % zuiverheid ver-5 kregen met een opbrengst van 95-96 % berekend op basis van het Sn tetrahalogenide.

Dit continue proces geeft aanzienlijke voordelen, waarvan de belangrijkste zijn: een zeer hoog produktievermogen; bijv. met een 10 uitrusting van een volume van tussen 10 en 20 liter kan dagelijks 150-200 kg van het eindprodukt worden geproduceerd, nagenoeg volledige eliminatie van de procesgevaren, die verbonden zijn met de produktie en het gebruik van Grignard-reagens, gezien de kleine hoeveelheden produkten, 15 aanwezig in de werklijn, een zeer hoge opbrengst en de totale afwezigheid van bijprodukten, afgeleid van tin, en moeilijk te verwijderen of te vernietigen, hetgeen zou resulteren in bekende ecologische problemen, 20 een hoge en constante kwaliteit in het eindprodukt zonder de noodzaak van meer of minder gecompliceerde zuiveringsbewerkingen, het roeren kan gemakkelijk en efficiënt worden uitgevoerd, en de reactiewarmte kan gemakkelijk worden 25 gedissipeerd wegens de kleine afmetingen van de uitrusting.

De volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de uitvinding en om deze nog toegankelijker te maken.

De uitvinding is echter niet beperkt tot deze voorbeelden. VOORBEELD I

30 Dit eerste voorbeeld heeft betrekking op een werkwijze van het continue type volgens de uitvinding, en de beschrijving daarvan verwijst naar de tekening, waarin in de fig. 1 - 3 de uitrusting voor het uitvoeren van dit proces is gegeven.

35 In reactievat 1, uitgerust met roerorganen 2, een thermometer, een zwaartekrachtskoelsysteem, een uitwendige koelmantel 3 en een zijdelingse overloopont-ladingslijn 4, en met een nuttige capaciteit van 15 liter aan de overloop tijdens roeren, 40 wordt geladen met: 800 34 07 - 8 - 3 liter tolueen, en 1 liter tetrahydrofuran, eenvoudig met het doel de uitrusting te starten, teneinde het roeren te vergemakkelijken, en niet te starten met 5 een leeg reactievat. Vervolgens, of in elk geval, wanneer de uitrusting is gestart, worden de volgende stoffen tegelijk toegevoegd door middel van doseerpompen 5 en 6: 23,8 liter per uur van een oplossing van cyclo-hexylmagnesiumchloride in tetrahydrofuran, afkomstig van 10 een apparaat voor het continu voortbrengen van Grignard-reagens, beschreven in aanvraagster1s Nederlandse octrooiaanvrage 76 05992, waarbij dit materiaal correspondeert met 7.63 kg/uur bij 100 % = 0,053 kmol/uur, en 35 liter/uur van een tolueenoplossing van tin-15 tetrachloride, corresponderende met 4.64 kg/uur SnCl4 100 % = 0,0178 kmol/uur.

Daarbij worden de reagentia ingevoerd op een zodanige wijze, dat zij reageren in een tintetrachloride/ Grignard-reagens mol verhouding 3:1 in overeenstemming met 20 de Nederlandse octrooiaanvrage 73 08707.

Men laat water circuleren in de mantel 3 van het reactievat 1 bij een zodanige temperatuur, dat het vat wordt gehouden op een temperatuur tussen 42 en 46°C.

Dit roeren dient op efficiënte wijze te worden 25 uitgevoerd teneinde de warmte-uitwisseling te vergemakkelijken en plaatselijke oververhitting te vermijden.

Wanneer het reactievat gevuld is, loopt de reactiesamenstelling uit via de zijdelingse overloop en komt deze in een tweede reactievat 7, dat overeenkomstig is 30 aan het vat 1. De reactie wordt gecompleteerd in dit vat 7, waarbij een temperatuur van tussen de 65 en 68°C wordt bereikt. Deze temperatuur wordt constant gehouden in het reactievat door heet water te circuleren in de mantel 8 van het vat 7.

35 De verbinding, die ontsnapt via de zijdelingse overloop 9 van<het reactievat 7, valt in een hydrolyserings-vat 10, dat dezelfde'afmetingen heeft als de vorige vaten, maar is vervaardigd van zuurbestendig materiaal. Tegelijk met de samenstelling, voortkomende uit het reactievat 7, 40 wordt 800 34 07 - 9 - 14 liter 5 % zoutzuur per uur, toegevoerd aan het reactievat 10 door middel van een doseer-pomp 11.

In het vat 10 wordt de temperatuur gehouden op 5 35-40°C door te koelen met water in de koelmantel 12 van dit vat.

De hydrolysesamenstelling, die wordt gevormd in het reactievat 10, en bestaat uit een organische fase, die tricyclohexyltinchloride en dicyclohexyltinchloride 10 bevat, en een waterige zure fase, die magneSiumchloride bevat, gaat door de zijdelingse overloop 13 van het vat 10 en komt in de vloeistof-vloeistofafscheider 14, waarin scheiding van de twee fasen plaatsvindt.

De zure fase wordt geëlimineerd door deze te 15 leiden in een tank 15, terwijl de organische fase wordt toegevoerd naar een destilleerkolom 16, teneinde te worden geconcentreerd en geanhydriseerd.

De gedestilleerde oplosmiddelen komen uit de top 16' van de kolom 16 en worden doorgeleid voor collectie, 20 terwijl aan de bodem van de kolom een geconcentreerde oplossing uitkomt met een snelheid van 30 liter per uur, welke wordt gecollecteerd in een tank 17.

In een reactievat 18 (overeenkomstig aan vat 1 en gelegen stroomafwaarts van kolom 16) worden door middel 25 van doseerpompen 19 en 20 respectievelijk toegevoerd: 30 liter per uur van de geconcentreerde oplossing, verkregen in de tank 17, en 5,6 liter per uur cyclohexylmagnesiumchloride in een oplossing van tetrahydrofuran, corresponderende 30 met 1,792 kg/uur per 100 % = 0,0125 kmol/uur.

De temperatuur in het reactievat wordt gehouden op 40-45°C door circulatie van water in de koelmantel 21 van het reactievat 18.

35 De samenstelling komt uit door een zijdelingse overloop 22 van het reactievat 18, en valt in een eind-reactievat 23, overeenkomstig aan het vat 1. In het reactievat 23 wordt de temperatuur gehouden op 45-50°C door circulatie van heet water in de mantel 24 van dit vat 23.

40 Vanuit een zijdelingse overloop 25 van het 8003407 - 10 - reactievat 23 valt de reactiesamenstelling in een verder reactievat 26, dat overeenkomstig is aan het vat 12, en waarin gelijktijdig door middel van een doseerpomp 27 wordt gevoed: 5 3,5 liter/uur van een 15 %'s zoutzuuroplossing.

De gehydrolyseerde samenstelling, die daarvan resulteert, bestaat uit een organische fase, die tricyclo-hexyltinchlorMe bevat, en een waterige zure fase, die magnesiumchloride bevat, en deze samenstelling treedt uit 10 een zijoverloop 27 van het reactievat 26, en gaat naar de vloeistof-vloeistofscheider 28, waarin de twee fasen worden gescheiden.

De zure fase wordt geëlimineerd door deze te leiden naar de tank 15, terwijl de organische fase wordt 15 geleid door een poreus membraan 29 aan de bodem van een kolom 30 met een diameter van ongeveer 10 cm en een hoogte van ongeveer 150 cm, gevuld met Raschig ringen, en welke 15 %'s caustische sode bevat tot aan de topuitlaat.

8,15 liter/uur van een 15 %'s NaOH-oplossing 20 wordt verder toegevoegd via een voeding 31 in de bodem van de kolom 30 tegelijk met de organische oplossing.

De temperatuur in de kolom wordt gehouden op 70°C door middel van heet water, dat circuleert in de koelmantel. Verder worden de toegevoegde reagentia voorver-25 hit.

De top van de kolom 30 is bedoeld te werken als vloeistof-vloeistofscheider, zodat de organische tri-cyclohexyltinhydroxyde-oplossing en de alkalische waterige fase tegelijk, maar afzonderlijk, uit de kolom treden.

30 De waterige alkalische fase wordt vervolgens geëlimineerd.

De organische fase, gecollecteerd in de tank 32, wordt door middel van een doseerpomp 33 geleid naar een destilleerapparaat, dat bestaat uit een voorconcentratie-kolom 34 en een destillateur 35, terwijl de overblijvende 35 oplosmiddelen worden geëlimineerd door destillatie in een stroom waterdamp.

Het tricyclohexyltinhydroxyde wordt vervolgens gefiltreerd en gedroogd.

6,52 kg/uur tricyclohexyltinhydroxyde van 96,8 % 40 titer wordt aldus verkregen.

80Ö 3 4 07 - 11 -

De opbrengst berekend op basis van het tintetra-chloride bedraagt 95 % van de theoretische waarde.

VOORBEELD II

In dit tweede voorbeeld wordt een discontinu 5 proces beschreven volgens de uitvinding.

400 ml watervrij tolueen, en 80 g tintetrachloride = 0,307 mol worden gevoegd in een reactievat, voorzien van roerorganen, een thermometer, en zwaartekrachtskoelorganen.

10 60 ml tetrahydrofuran = 0,74 mol wordt gevoed in de verkregen oplossing bij een temperatuur van tussen 0 en 5°C.

Het SnX^2R'20-complex (zie de Nederlandse octrooiaanvrage 74 16648 in dit verband) wordt verkregen 15 in de vorm van een wit kristallijn precipitaat.

Terwijl de temperatuur wordt gehouden op 38-42°C, wordt 411 g cyclohexylmagnesiumchloride in tetrahydrofuran = 131,5 g bij 100 % = 0,921 mol (geprepareerd zoals beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 76 05992) toegevoegd 20 aan deze samenstelling gedurende een periode van ongeveer 30 min.

Het mengsel wordt verhit tot 70°C en gehouden op deze temperatuur gedurende 30 min.

Na het koelen wordt 200 ml 5 % HC1 toegevoegd.

25 De organische fase wordt afgescheiden van de waterige fase. De organische fase wordt geconcentreerd tot ongeveer de helft van zijn oorspronkelijke waarde door destillatie.

71 g cyclohexylmagnesiumchloride-oplossing in 30 tetrahydrofuran = 22,7 g bij 100 % = 0,159 mol wordt toegevoegd aan geconcentreerde oplossing gedurende een periode van ongeveer 30 min. en bij een temperatuur tussen 40 en 45°C.

Dit mengsel wordt gehouden op 40-45°C gedurende 35 30 minuten.

50 ml 15 %'s HC1 wordt vervolgens toegevoegd.

De organische fase wordt vervolgens gescheiden van de waterige fase.

82 g 15 %'s NaOH = 0,614 mol worden toegevoegd 40 aan de organische fase.

800 3 4 07 - 12 -

Het mengsel wordt verhit tot 70°C en gehouden op deze temperatuur gedurende 1 uur.

De organische fase wordt gescheiden van de waterige fase.

5 De oplosmiddelen worden gedestilleerd in een stroom waterdamp.

Het witte kristallijne produkt, dat wordt verkregen, wordt afgefiltreerd, gewassen met water, en gedroogd. Op deze wijze wordt 113 g tricyclohexyltinhydroxyde verkregen.

10 Opbrengst: 95,6 %.

Titer van het produkt: 96 %.

- conclusies - 800 34 07

Claims (3)

1. Werkwijze voor het bereiden van tricyclohexyltin-derivaten, met het kenmerk, dat men in een eerste fase Grignard-reagens en tintetrahalogenide met elkaar in reactie brengt door deze middelen te voeden in een 5 reactievat in een mol verhouding van 3:1, en dat men in een tweede fase na hydrolyse en anhydrisatie van de conden-satiemassa verdere Grignard-reagens toevoegt in een zodanige hoeveelheid, dat de totale mol verhouding tussen het Grignard-reagens en het tintetrahalogenide wordt gehouden tussen 10 3,5:1 en 3,9:1.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, uitgevoerd op een continue basis, totdat tricyclohexyltinhydroxyde wordt verkregen, met het kenmerk, dat de werkwijze de volgende opeenvolgende operaties omvat: 15. bereiding van het Grignard-reagens (volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 76 05992), - condensatie van het tintetrahalogenide en het Grignard-reagens door de beide reagentia tegelijk toe te voeren in een reactievat in de mol verhouding 3:1 Grignard- 20 reagens/tin van het begin af teneinde de reactie te beëindigen (onder de condities beschreven in de Nederlandse octrooiaanvrage 73 08707), - hydrolyse van de condensatiemassa, gevolgd door afscheiding van de organische fase, 25. anhydrisatie en concentratie van de organische fase, die het tricyclohexyltinhalogenide en het dicyclo-hexyltindihalogenide bevat, - condensatie van de geconcentreerde massa met extra Grignard-reagens, 30 , - hydrolyse van de condensatiemassa, gevolgd door afscheiding van de organische fase, - reactie van het afgescheiden tricyclohexyltin-halogenide met caustische alkali, - destillatie van de oplosmiddelen in een stroom 35 waterdamp, en - filtratie van het eindprodukt tricyclohexyltinhydroxyde . 800 34 07

3. Werkwijze volgens conclusie 1, uitgevoerd op discontinue basis voor het verkrijgen van tricyclohexyl-tinhydroxyde, met het kenmerk, dat de werkwijze wordt uitgevoerd door het afzonderlijk bereiden van het 5 Grignard-reagens gecomplexeerd met tetrahydrofuran, en het complex, eveneens met tetrahydrofuran, van tintetra-halogenide (onder toepassing van de werkwijze volgens de Nederlandse octrooiaanvragen 76 05992 en 74 16648), het vervolgens geleidelijk toevoeren van het 10 Grignard-reagenscomplex in het complex van tintetrahalogenide met een verhouding 3:1 Grignard/tin, hydrolyseren en anhydriseren van de verkregen condensatiemassa, en ten slotte het toevoegen van verdere Grignard-reagens in een zodanige hoeveelheid, dat de totale mol verhouding ervan 15 in het mengsel met het tintetrahalogenide ligt in het gebied van 3,5:1 tot 3,9:1, teneinde tricyclohexyltinhydroxyde te verkrijgen na het uitvoeren van hydrolyse, reactie met caustische alkali, destillatie, en filtratie. 800 34 07