NL7909158A

NL7909158A - Werkwijze voor de bereiding van optische bleekmiddelen bevattende poedervormige wasmiddelen met een gestabiliseerd of verbeterd aspect.

Info

Publication number: NL7909158A
Application number: NL7909158A
Authority: NL
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1978-12-22
Filing date: 1979-12-19
Publication date: 1980-06-24
Also published as: US4309316A; SE7910529L; DE2951196A1; GB2037834A; FR2444711A1; AR228130A1; IT7951161A0; AU5400579A; BR7908454A; ES487214A1

Description

1 *

N.O. 28.527 V

Werkwijze voor de bereiding van optische bleekmiddelen bevattende poedervormige wasmiddelen met een gestabiliseerd of verbeterd aspect._______________

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een of meer optische bleekmiddelen uit de groep van de bis-triazolylstilbenen of doe van de naftotriazolylstilbenen bevattende poedervormige wasmiddelen met een gestabiliseerd of ver-5 beterd aspect.

Reeds lange tijd is het toevoegen van optische bleekmiddelen aan wasmiddelen bekend. Zie bijvoorbeeld Environmental Quality and Safety, Supplement Volume If, Fluorescent Whitening Agents, 59 - 62, op naam van Coulston & Korte, G. Thieme Verlag 10 Stuttgart 1975» Duits octrooi 751.558 en talrijke andere octrooien betreffende optische bleekmiddelen. Voorts is het toevoegen van bepaalde optische bleekmiddelen aan poedervormige wasmiddelen bekend ter verbetering van het wasmiddelaspect (zie bijvoorbeeld J. of Color & Appearance 1 (1972)» biz. 5» biz. 46).

15 Zoals ande0^^feelcmiddelen op basis van sulfogroepen bevat tende stilbenen zijn de verbindingen met de formules 1 en 2 (bekend uit de Amerikaanse octrooischriften 2.784.183 en 3*485.831) uitstekend geschikt voor het optisch bleken van textielmaterialen in een wasbad. Worden zij echter op gebruikelijke wijze toegevoegd 20 aan vaste poedervormige wasmiddelen, hebben zij veelvuldig een uiterst ongewenst nadeel: zij verbeteren niet alleen het aspect van het poedervormige wasmiddel nauwelijks, maar veroorzaken daarnaast vaak zelfs het slechter worden van dit aspect. Op deze wijze verkrijgt men groenachtig gele, onaantrekkelijk uitziende poedervormi-25 ge wasmiddelen met een verminderde handelswaarde.

^e bereiding van poedervormige wasmiddelen wordt in het algemeen op de volgende wijze uitgevoerd: uit de afzonderlijke componenten (wasactieve component, zouten, builders, water, enz.) wordt een suspenderingsprodukt ("slurry”) bereid, dat vervolgens aan een 30 droging, bij voorkeur een sproeidroging bij verhoogde temperatuur wordt onderworpen. Aan het droge poedervormige wasmiddel worden naderhand eventueel nog verschillende toevoegsels toegevoegd, die voor een droging bij verhoogde temperatuur (bijvoorbeeld bij 200 tot 300°C) gevoelig zijn. Zo kunnen aan het poedervormige wasmiddel 35 niet-ionische tensiden door sproeien worden toegevoegd en/of bepaalde toevoegsels zoals bijvoorbeeld perboraat, parfums, enzymen, 7909158 * 2

ei A

Y

kleurstoffen en andere voor temperatuurverlaging gevoelige produk-ten kunnen aan het voor het overige gerede poedervormige wasmiddel worden toegevoegd.. Optische bleekmiddelen worden in het algemeen voor de sproeidroging aan het suspenderingsprodukt toegevoegd.

5 Daarbij worden in het algemeen de vermelde onaantrekkelijk uitziende groenachtig gele poedervormige wasmiddelen verkregen. Ook met het toevoegen van de optische bleekmiddelen op een later tijdstip kan geen stabilisering of verbetering van het aspect worden bereikt. Maatregelen ter verbetering zijn voorgesteld, zoals bijvoorbeeld 10 de bereiding van bijzondere kristalmodificaties van het optische bleekmiddel of het toevoegen van produkten met een grote oppervlakte. Zie bijvoorbeeld het Duitse Auslegeschrift* 2.747*088, het Duitse ,bffenlegungsschriftil2.659.675· Het probleem van de vergeling van wasmiddelen door optische bleekmiddelen bestaat ook in het ge-15 val van de bleekmiddelen op basis van bis-triazinyl-aminostilbeen-2.2'-disuifonzuur. Ook met betrekking daartoe zijn voorstellen ter verbetering gepubliceerd, bijvoorbeeld door toevoegen van verscheidene produkten aan de poedervormige wasmiddelen zoals bijvoorbeeld alcoholen, suikers, bepaalde oppervlakte-actieve verbindingen enz.

20 Zie de Japanse octrooi-publicaties Sho 51-5308, 51-6687, 46-35273 en 4-9-967. Deze maatregelen zijn echter alle niet voldoende voor de oplossing van het probleem dat aan de onderhavige uitvinding ten grondslag heeft gelegen en leveren geen voldoende stabilisering of verbetering van het aspect van poedervormige wasmiddelen op.

25 Verrassenderwijze werd gevonden, dat door uitvoering van een bepaalde methode bij de bereiding van de optische bleekmiddelen bevattende poedervormige wasmiddelen een uitstekend wit aspect kan worden bereikt en dat de met deze poedervormige wasmiddelen gewassen textielmaterialen bijzonder goed optisch worden gebleekt.

30 De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van een of meer optische bleekmiddelen met de formule 1 of met de formule 2 waarin een waterstof- o-f chlooratoom en M een waterstofatoom, een alkalimetaal-, ammonium- of aminezout-ipn voorstellen, bevattende poedervormige wasmiddelen met een gestabiliseerd of ver-35 beterd aspect is gekenmerkt doordat men de optische bleekmiddelen eerst in een mengsel van water en een in water oplosbare of zwel-bare polyvinylalcohol of een in water oplosbaar of zwelbaar poly-vinylpyrrolidon, waarbij de polyvinylalcohol of het polyvinylpyrro-lidon eventueel nog polyethyleenglycolen, ethyleenoxy- en/of pro-40 pyleenoxy-groepen bevattende oppervlakte-actieve verbindingen en/of 7909158 3 celluloseethers kunnen bevatten, oplost of dispergeert en de op deze wijze verkregen oplossing of dispersie aan het suspenderingspro-dukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt en het mengsel vervolgens droogt of, eventueel na toevoegen van andere voor poedervormi-5 ge wasmiddelen gebruikelijke componenten, op een gedroogd poeder van een ruw wasmiddel spuit of sproeit of de oplossing of dispersie die het optische bleekmiddel bevat tot een poeder droogt, het gedroogde poeder in water suspendeert en de verkregen suspensie aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt 10 en het verkregen mengsel vervolgens droogt.

Van de alkalimetaalionen M in de formule 1 verdienen natrium en kalium de voorkeur. Als aminezoutionen M komen hoofdzakelijk de ionen met de formule in aanmerking, waarin een waterstofatoom of een eventueel gesubstitueerde alkylgroep en 15 een eventueel gesubstitueerde alkylgroep voorstellen. Van de gesubstitueerde alkylgroepen die bij voorkeur 1 - k koolstofatomen bevatten dienen in het bijzonder hydroxyalkyl-, cyanoalkyl-, halogeen-alkyl- en benzylgroepen te worden genoemd. Bij voorkeur stelt M een waterstofatoom, een natrium- of kaliurakation of een ammoniumion voor. 20 Voor de werkwijze volgens de uitvinding van belang is dat het optische bleekmiddel in het mengsel van water en een polymeer (polyvinylalcohol, polyvinylpyrrolidon of mengsels van deze polymeren) wordt opgelost óf gedispergeerd, daar anders het gewenste effect niet wordt bereikt. Bijzonder goede resultaten bereikt men met 25 polyvinylalcohol. Als polyvinylalcoholen worden bij voorkeur poly-vinylalcoholen met een hydrolysegraad van 80 tot 100 mol.# en een viscositeit tussen 3 en 66 cP gebruikt, in het bijzonder polyvinylalcoholen met een hydrolysegraad van 90 - 100 mol.# en een viscositeit van 3-10 cP.

30 Alle voor polyvinylalcohol aangegeven waarden van de visco siteit in de aanvrage zijn betrokken op een 4-gew.procents oplossing in water, bepaald bij 20°C.

Polyvinylpyrrolidonen die eventueel voor de werkwijze volgens de uitvinding in aanmerking komen hebben bij voorkeur een mole-35 cuulgewicht van 10.000 tot 360.000, in het bijzonder van 15.000 tot 50.000. Onder het begrip "polyvinylpyrrolidonen” dienen vanzelfsprekend niet alleen de polymerisatieprodukten van het ongesubstitueerde vinylpyrrolidon te worden verstaan, maar ook die van gesubstitueerde, bijvoorbeeld door alkylgroepen gesubstitueerde vinylpyrro-40 lidonen.

7909158 * r' b

De vermelde polymeren vormen met water oplossingen, voorzover zij geen groot molecuulgewicht hebben. Het is echter ook voldoende indien de polymeren in water zwellen of daarin zijn gedisper-geerd.

5 Bij voorkeur bevattende water bevattende mengsels waarin het bleekmiddel wordt opgelost ten minste 0,01, bij voorkeur ten minste 0,05 gew.$ van het geschikte polymeer. Het maximale polymeer-gehalte wordt door het vloeivermogen van het verkregen mengsel bepaald en is van het molecuulgewicht van het betreffende polymeer af- 10 hankelijk. Indien een mengsel ontstaat dat kan vloeien beïnvloeden grote concentraties aan polymeer de doelmatigheid van de werkwijze niet nadelig. In de praktijk komen bij voorkeur concentraties tussen 0,01 en 20, in het bijzonder 0,05 tot 10 gew.% van het polymeer in het mengsel in aanmerking.

15 Voor het verder verbeteren van het aspect van het gerede poedervormige wasmiddel kan men aan het mengsel van water en poly-vinylalcohol of polyvinylpyrrolidon waarin het optische bleekmiddel wordt opgelost of gedispergeerd daarnaast nog polyethyleengly-colen, ethyleenoxy- en/of. propyleenoxygroepen bevattende oppervlak- 20 te-actieve verbindingen en/of celluloseethers toevoegen. In het bijzonder met de volgende verbindingen bereikt men een vergroting van de werking: a) Polyethyleenglycolen, bij voorkeur met een molecuulgewicht van 100 tot 10.000, 25 b) cellulosethers zoals bijvoorbeeld hydroxypropylcellylose, me-thylc ellulose, carboxymethylc ellulose, methylhydroxypropylcellulose, enz.

c) Copolymeren van polyethyleenoxide en polypropyleenoxide met de formule HO (C^O) χ- (C^gO) y- (C^O) %Έ., 30 waarin het ethyleenoxide-gehalte (x + z) 10 tot 85 gew.% en het propyleenoxide-gehalte (y) 15 tot 90 gew.$ is. Het molecuulgewicht van dergelijke polymeren ligt tussen 2.000 en 20.000.

d) Geethoxyleerde alifatische alcoholen met de formule Η(Ο-Η,Ο) -OH d *f a 35 waarin a een getal tussen 10 en 200, in het bijzonder tussen 30 en 100 en R een alkylgroep met 12 - -20' koolstofatomen, een alkenyl-groep met 12 - 18 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voorstellen.

e) Geethoxyleerde alkylfenolen met de formule 3t waarin R' een alkylgroep met 6 - 18 koolstofatomen, Z een waterstofatoom, een bO groep met de formule -SO^M’ of -PO^M', M’ een waterstofatoom, een 7909158 5 alkalimetaal- of ammoniumion en b een getal tussen 6 en 30 voorstellen.

Betrokken op de/het in het water bevattende mengsel aanwezige polyvinylalcohol en/of polyvinylpyrrolidon en/of de mengsels 5 daarvan worden de vermelde facultatieve bestanddelen bij voorkeur in een enkelvoudige tot vijftig-voudige, in het bijzonder enkelvoudige tot twintig-voudige, bijvoorbeeld enkelvoudige tot tienvoudige hoeveelheid toegevoegd.

Het oplossen of het verdelen van het optische bleekmiddel 10 in het uit water en de vermelde polymeren bestaande medium kan bijvoorbeeld bij kamertemperatuur worden uitgevoerd. In het algemeen is het echter doelmatig het mengsel te verwarmen, bijvoorbeeld op een temperatuur tussen 30 en 100°G, .bij voorkeur tussen kO en 80°C, in het bijzonder tussen 60 en 80°C. Op deze wijze bereikt men in het 15 algemeen een sneller of beter oplossen of verdelen van het optische bleekmiddel in het mengsel.

Indien bij het mengen van het optische bleekmiddel met de polymeeroplossing of -dispersie een dispersie ontstaat, hetgeen in de meeste gevallen optreedt, kan het ook doelmatig zijn de'dispersie 20 te onderwerpen aan een nat maalproces voor het bereiken van een zo fijn mogelijke verdeling van het optische bleekmiddel in het dis-persiemedium. Het malen kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd door toevoegen van glazen kogels aan de dispersie en deze in een kogelmolen te malen. De temperatuur bij het malen kan tussen kamertemperatuur 25 en het kookpunt van de dispersie liggen, bijvoorbeeld tussen 20 en 80°C. De tijd van het malen kan afhankelijk van de gewenste fijnheid van de dispersie tot enige uren zijn, bijvoorbeeld 1 tot 10 uren.

De hoeveelheid van het op te lossen optische bleekmiddel 30 wordt door de in het gerede poedervormige wasmiddel gewenste hoeveelheid bepaald. Deze hoeveelheid kan bijvoorbeeld tussen 0,001 en 10 gew.# liggen, bij voorkeur tussen 0,01 en 5 gew·#, in het bijzonder tussen 0,05 en 2 gew.#. Bijzonder goede resultaten worden met een hoeveelheid van 0,1 tot 0·,5 gew.Sé verkregen.

35 gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het gebruikte polymeer of het polymeermengsel in de oplossing in water of de water bevattende dispersie of in het daaruit verkregen gedroogde optisch bleekmiddel bevattende preparaat kan binnen brede grenzen variëren en wordt door het gebruikte optische bleekmiddel en de kO aard van het (de) gebruikte polymeer (polymeren) bepaald. Bijvoor- 7909158 ' ‘ . 6 — 9 beeld kan de gewichtsverhouding van het, optische bleekmiddel tot het polymeer ongeveer 9 ? 1 tot 1 : 10 zijn. Indien polyvinylalco-hol wordt gebruikt is de gewichtsverhouding bij voorkeur 80 : 20 tot ^0 : 50, in het bijzonder ongeveer 70 : 30. Indien polyvinyl-5 pyrrolidon wordt gebruikt wordt een gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het polymeer van bijvoorbeeld tussen 1 : 1 en 1 : 10 toegepast, bij voorkeur ongeveer 1 : 9·

Bij voorkeur worden volgens de werkwijze van de uitvinding de optische bleekmiddelen met de formules k en 5 gebruikt, waarin 10 M’ een waterstof-, natrium- of kaliumatoom voorstelt.

De opname van het opgeloste of gedispergeerde optische bleekmiddel in het wasmiddel kan volgens de uitvinding worden uitgevoerd door toevoegen van de oplossing of de dispersie van het optische bleekmiddel (verkregen op de beschreven wijze) aan het suspen-15 deringsprodukt van het poedervormige wasmiddel (mengsel van de gebruikelijke componenten van poedervormige wasmiddelen) en drogen van het op deze wijze verkregen optisch bleekmiddel bevattende suspen-deringsprodukt. Dit droogproces kan op gebruikelijke wijze worden uitgevoerd· Indien het suspenderingsprodukt componenten bevat die 20 bij betrekkelijk hoge temperaturen niet stabiel zijn (bijvoorbeeld bepaalde oppervlakte-actieve verbindingen zoals de oppervlakte-ac-tieve verbindingen die ethyleenoxidegroepen bevatten) wordt het suspenderingsprodukt bij een lage temperatuur gedroogd, bijvoorbeeld beneden 50°C. Gewoonlijk wordt het droogproces echter bij be-25 trekkelijk hoge temperaturen, bijvoorbeeld tot 300°C, uitgevoerd, bijvoorbeeld door gebruikelijk sproeidrogen of drogen in een ge-fluïdiseerd bed.

De oplossing of dispersie van het optische bleekmiddel kan echter ook op het reeds (bijvoorbeeld door sproeidrogen in een 30 sproeitoren) gedroogde poedervormige wasmiddel worden gesproeid of gespoten, zoals bij de gebruikelijke bereiding van poedervormige wasmiddelen eventueel met thermisch niet-stabiele componenten, zoals bijvoorbeeld met bepaalde ethyleenoxidegroepep bevattende niet-ionische oppervlakte-actieve verbindingen wordt uitgevoerd. In de 35 praktijk is deze werkwijze zeer belangrijk. Men kan de oplossing of dispersie van het optische bleekmiddel echter ook met geschikte was-middelcomponenten, die gewoonlijk pas aan het einde van het berei-dingsproces aan het voor het overige gerede poedervormige wasmiddel worden toegevoegd (bijvoorbeeld met natriumperboraat, bleekmiddelen ifO zoals chloor vrijmakende verbindingen, enzymen, parfums, enz.), 7909158 7 mengen en dit mengsel aan het reeds aanwezige restpoeder toevoegen.

Belangrijk voor het gelukken van deze uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding is dat het optische bleekmiddel in het beschreven mengsel is opgelost of fijn gedispergeerd. De 5 beste resultaten verkrijgt men indien het optische bleekmiddel in het geschikte medium wordt opgelost of zeer fijn wordt gedispergeerd (bijvoorbeeld door extra malen).

Een tweede mogelijkheid voor de opname van het (de) optische bleekmiddel (optische bleekmiddelen) in het poedervormige wasmiddel 10 volgens de werkwijze van de uitvinding is dat men de oplossing of dispersie in water van het optische bleekmiddel en het polymeer tot een fijn poeder droogt, het poeder in water suspendeert en de verkregen suspensie aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt en mengt en het verkregen produkt op gebruikelij-15 ke wijze, bijvoorbeeld zoals is beschreven, droogt.

Deze tweede mogelijkheid is bijzonder doelmatig indien het optische bleekmiddel in de oplossing of dispersie van het polymeer in water niet oplosbaar is en slechts een dispersie ontstaat. In een dergelijk geval kan door de tussentijdse droging van de verkre-20 gen dispersie van het optische bleekmiddel een verdere verbetering van het aspect van het poedervormige wasmiddel worden bereikt. Zoals reeds is vermeld is een nat maalproces van de dispersie die het optische bleekmiddel en de (het) polymeren (polymeer) bevat alvorens te worden gedroogd in sommige gevallen doelmatig.

25 Het drogen van de oplossingen van het optische bleekmiddel en vooral van de dispersies van het optische bleekmiddel kan volgens gebruikelijke methoden worden uitgevoerd. Zo kan men de laatstgenoemde eenvoudig in een droogstoof, bijvoorbeeld bij temperaturen tussen 40 en 100°C, bij voorkeur tussen 50 en 8o°C, drogen en het 50 verkregen droge produkt tot een fijn poeder malen. Het is echter doelmatig de dispersie van het optische bleekmiddel in een sproei-toren met verhitte lucht te drogen, waarbij een fijn poeder ontstaat. Het poeder dat het optische bleekmiddel en de (het) polymeren (polymeer) bevat wordt voor de opname in het poedervormige was-35 middel in water gesuspendeerd en de verkregen suspensie wordt aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toegevoegd, waarna het verkregen mengsel op gebruikelijke wijze wordt gedroogd, bijvoorbeeld eveneens door sproeidrogen.

Ben ander voordeel van de beschreven tweede mogelijkheid hO van de werkwijze volgens de uitvinding is dat het door drogen van 7909158 è δ de dispersie die het optische bleekmiddel bevat verkregen poeder (poedervormig preparaat van het optische bleekmiddel) zonder problemen betrekkelijk lange tijd kan worden opgeslagen zonder dat een verkleuring of een andere vermindering van de kwaliteit van het op-3 tische bleekmiddel optreedt* Het op deze wijze verkregen preparaat kan derhalve ook als handelsvorm van het betreffende optische bleekmiddel worden gebruikt. De opname in het peedervormige wasmiddel kan onafhankelijk van de plaats van de bereiding van het preparaat op elke willekeurige plaats worden uitgevoerd.

10 Indien men in tegenstelling met de beschreven mogelijkheden volgens de uitvinding het (de) geschikte polymeer (polymeren) en het optische bleekmiddel, zonder het optische bleekmiddel in de po-lymeeroplossing of -dispersie in water op te lossen of te disperge-ren, gescheiden aan het poedervormige wasmiddel toevoegt, wordt de 15 gewenste verbetering van het aspect niet bereikt (zie ook de voorbeelden) . Indien echter het poedervormige wasmiddel volgens de werkwijze van de uitvinding is bereid treedt verrassenderwijze ook bij opslag van het poedervormige wasmiddel geen verslechtering van het aspect op, hoewel dit op grond van de aanwezigheid van grote hoe-20 veelheden elektrolyt en op grond van de daarmede gepaard gaande "uitzoutingswerking" op het optische bleekmiddel is te verwachten.

De werkwijze volgens de uitvinding kan voor de opname van de optische bleekmiddelen in elke willekeurige poedervormige was-middel-samenstelling worden toegepast. Dergelijke samenstellingen 25 bevatten bij voorkeur de bekende mengsels van wasactieve produkten zoals bijvoorbeeld zeep in de vorm van snijsels en poeders, synthetische produkten, oplosbare zouten van sulfonzuur-half-esters van hogere vetalcoholen, hogere en/of door alkylgroepen veelvoudig gesubstitueerde arylsulfonzuren, sulfocarbonzuuresters van middelma-30 tige tot hogere alcoholen, vetzuuracylaminoalkyl- of -aminoaryl-glycerol-sulfonaten, fosforzuuresters van vetalcoholen, niet-ioni-sche tensiden, enz. Als basis-componenten voor dergelijke poedervormige wasmiddelen, zogenaamde "builders".komen bijvoorbeeld alkalipoly- en -polymetafosfaten, alkalipyrofosfaten of aluminium-35 silicaten, alkalimetaalzouten van carboxymethylcellulose en andere "soil-redeposition-inhibitoren",' voorts alkalimetaal- en aardalka-limetaalsilicaten, alkalimetaalcarbonaten, alkalimetaalsulfaten, alkalimetaalboraten, alkalimetaalperboraten, alkalimetaalpercarno-naten, nitrilotriazijnzuur, ethyleendiaminotetraazijnzuur, schuim-40 stabilisatoren zoals alkanolamiden van hogere vetzuren in aanmer- 7909158 9 * king. Voorts kunnen in de wasmiddelen bijvoorbeeld aanwezig zijn: bleekmiddelen zoals chlooraf;plitsende verbindingen, antistatisch makende middelen, terugvettende middelen ter bescherming van de huid zoals lanoline, enzymen, antimicrobica, parfums, kleurstoffen 5 en bleek-activatoren zoals tetraacetylethyleendiamine of tetraace-tylglycotaril. Voorbeelden van geschikte wasmiddelen zijn in de voorbeelden vermeld.

Indien de optische bleekmiddelen met de formule 1 volgens de werkwijze van de uitvinding in een poedervormig wasmiddel worden 10 opgenomen, wordt ten minste een stabilisering van het aspect van het poedervormige wasmiddel bereikt, dat wil zeggen dat het opti- even sche bleekmiddel bevattende poedervormige wasmiddel ten minste een/ wit uiterlijk heeft als het poedervormige wasmiddel zonder optisch bleekmiddel. De veelvuldig waargenomen vergroening of vergeling van 15 liet wasmiddel door het toevoegen van een gebruikelijk optisch bleekmiddel kan op deze wijze worden vermeden. In het algemeen wordt volgens de werkwijze van de uitvinding echter een verbetering van het aspect van het poedervormige wasmiddel bereikt, dat wil zeggen dat het optische bleekmiddel bevattende poedervormige wasmiddel e'en 20 witter uiterlijk heeft dan het poedervormige wasmiddel zonder het optische bleekmiddel.

De volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen poedervormige wasmiddelen zijn uitstekend geschikt voor het wassen van textielmaterialen, waarbij een goed effect van de optische bleking 25 op de gewassen substraten wordt bereikt.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op de water bevattende, éen of meer optische bleekmiddelen met de formule 1, een in water zwelbare polyvinylalcohol of polyvinylpyrrolidon en eventueel polyethyleenglycolen, ethyleenoxy- en/of propyleenoxy-30 groepen bevattende tensiden en/of celluloseether bevattende oplossingen of dispersies die volgens de werkwijze van de uitvinding in poedervormige wasmiddelen kunnen worden opgenomen. De samenstelling en de bereiding van deze oplossingen of dispersies alsmede de uitvoeringsvormen van deze oplossingen of dispersies die de voorkeur 35 verdienen blijken uit de onderhavige beschrijving van de werkwijze volgens de uitvinding.

Voorts heeft de uitvinding betrekking op de uit de vermelde oplossingen en vooral dispersies van de optische bleekmiddelen door drogen verkregen preparaten van de optische bleekmiddelen die uit kO een of meer optische bleekmiddelen met de formule 1, een polyvinyl- 7909158 . - 10 -- alcohol of polyvinylpyrrolidon en eventueel polyethyleenglycolen, ethyleenoxy- en/of propyleenoxygroepen bevattende tensiden en/of cellulose-ethers bestaan·

Bij voorkeur bestaan deze droge preparaten van de optische 5 bleekmiddelen uit éen of meer optische bleekmiddelen met de formule 1 en een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 80 - 100 % en een viscositeit van 3 - 66 cP of een polyvinylpyrrolidon met een molecuulgewicht van 10,000 tot 360.000, waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het polymeer bij voorkeur 10 9 ί 1 tot 1 } 10 is, bij gebruik van polyvinylalcohol in het bij zonder 80 : 20 tot 40 : 50, vooral ongeveer 70 : 30, bij gebruik van polyvinylpyrrolidon in het bijzonder 1 : 1 tot 1 : 10.

Het verdient in het bijzonder de voorkeur dat een dergelijk preparaat naast het optische bleekmiddel een polyvinylalcohol met 15 een hydrolysegraad van 90 - 100 % en een visocositeit van 3 - 10 cP bevat.

Optische bleekmiddelen die in de vermelde preparaten bij voorkeur worden gebruikt zijn de optische bleekmiddelen met de formule 5i in hetbijzonder met de formule k en mengsels van de opti-20 sche bleekmiddelen met de formules k en 5·

De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de werkwijze volgens de uitvinding alsmede van de volgens de werkwijze van de uitvinding gebruikte oplossingen of dispersies van optische bleekmiddelen en van de daaruit verkregen gedroogde preparaten van 25 optische bleekmiddelen.

Voorbeeld I

kO mg van het optische bleekmiddel met de formule ^waarin M' een natriumatoom voorstelt,werden in een mengsel van 0,2 g polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 98 % en een viscositeit van 30 k cP en 20 ml ionenvrij gemaakt water bij 60°C gesuspendeerd. De verkregen suspensie werd bij kamertemperatuur met 20 g van een wasmiddel met de volgende samenstelling: 7909158 11 * 17,5 gew.fi alkylarylsulfonaat 3.7 gew.# vetalcoholsulfaat 2.7 gew.# cocos-vetzuurmonoethanolamide 39,0 gew.# natriumtripolyfosfaat 5 4 gew.% natriumsilicaat 2 gew.fi magnesiumsilicaat 1 gew.fi carboxymethylcellulose 0,5 gew.# natrium-ethyleendiaminetetraacetaat 6.7 gew.fi water 10 ad 100 gew.fi natriumsulfaat in 20 ml ionenvrij gemaakt water tot een homogeen suspenderingspro-dukt geroerd. Het verkregen suspenderingsprodukt werd in een porse-leinschaal gebracht en daarin uitgestreken en in een vacuum-droog-stoof bij 30°C onder een verminderde druk van 100 mm kwik 12 uren 15 gedroogd, daarna met een spatel losgemaakt en vervolgens 8 uren bij 30°C onder een verminderde druk van 200 mm kwik verder gedroogd. Bet wasmiddel werd vervolgens door een zeef met een maaswijdte van 0,8 mm gedrukt, waaronder een andere zeef met een maaswijdte van 0,315 mm. werd gehouden. Op deze zeef bleef een ongeveer gelijk kor-20 relig poeder achter, dat voor de beoordeling van het aspect werd gebruikt. Op deze wijze verkreeg men een poedervormig wasmiddel met een aantrekkelijk wit aspect.

Voorbeeld II

30 mg van het optische bleekmiddel met de formule 5* waarin 25 M* een kaluimatoom voorstelt,werden in een mengsel van 0,8 g poly-vinylalcohol met een hydrolysegraad van 98 fé en een viscositeit van 4 cP en 20 ml ionenvrij gemaakt water opgelost. De verkregen oplossing werd zoals in voorbeeld I met de wasmiddelsamenstelling tot een homogeen suspenderingsprodukt verwerkt en gedroogd. Men verkreeg een 30 poedervormig wasmiddel met een aantrekkelijk wit aspect.

Voorbeeld III

30 mg van het optische bleekmiddel met de formule 5, waarin M* een kaliumatoom voorstelt, werden in een mengsel van 20 mg poly-vinylalcohol met een hydrolysegraad van 97 tot 99 % en een viscosi-35 teit van 5 cP, 100 mg polyethyleenglycol 4000 (molecuulgewicht ongeveer 4000) en 20 ml water opgelost, De verkregen oplossing werd zoals in voorbeeld I met de wasmiddelsamenstelling tot een suspenderingsprodukt verwerkt en gedroogd, ^en verkreeg op deze wijze een poedervormig wasmiddel met een aantrekkelijk wit aspect.

40 Het drogen van het suspenderingsprodukt kon ook door ge- 7909158 r' • *6 ' 12 bruikelijk sproeidrogen worden uitgevoerd.

Voorbeeld IV

30 mg van het optische bleekmiddel met de formule 5^waarin M’ een kaliumatöom voorstelt, werden in een mengsel van 1 g poly-5 vinylpyrrolidon K25 (molecuulgewicht ongeveer 24.000) en 20 ml water opgelost. 20 g van de in voorbeeld I vermelde wasmiddelsamen-stelling werden met de verkregen oplossing van het optische bleekmiddel tot een suspenderingsprodukt gemengd, dat op gebruikelijke wijze werd gedroogd en in fijn verdeelde vorm werd gebracht. Men 10 verkreeg op deze wijze een poedervormig wasmiddel met een zuiver wit aspect.

Voorbeeld V

30 mg van het optische bleekmiddel met de formule 4,waarin M' een kaliumatoom voorstelt,werden bij 80°C in een mengsel van 15 200 mg polyvinylpyrrolidon K25 (molecuulgewicht ongeveer 24.000) en 20 ml water opgelost. De verkregen oplossing werd met 20 g van de in voorbeeld I beschreven wasmiddelsamenstelling tot een suspenderingsprodukt geroerd en het suspenderingsprodukt werd op gebruikelijke wijze gedroogd en in fijn verdeelde vorm gebracht. Men ver-20 kreeg op deze wijze een poedervormig wasmiddel met een zuiver wit aspect.

Door gebruik van 1000 mg polyvinylpyrrolidon K25 verkreeg men een soortgelijk resultaat.

Voorbeeld VI

25 'Door volgens voorbeeld V te werk te gaan, waarbij echter in plaats van 200 mg polyvinylpyrrolidon K25 1000 mg polyethyleen-glycol 400 (molecuulgewicht ongeveer 400) werden gebruikt verkreeg men eveneens een poedervormig wasmiddel met een aantrekkelijk wit aspect.

30 Vergelijkend voorbeeld A

30 mg van het optische bleekmiddel met de formule 4, waarin M’ een natriumatoom voorstelt, werden bij 20°C in 20 ml ionenvrij water geroerd dat ongeveer 1 g van een wasmiddel met de in voorbeeld I vermelde samenstelling bevatte. Daarna werd nog een verde-35 re hoeveelheid van. 19 g van het wasmiddel toegevoegd en gemengd totdat een homogeen suspenderingsprodukt was verkregen.

Het verkregen suspenderingsprodukt werd in een porseleinen schaal uitgestreken en in een vacuum-droogstoof bij 80°C onder een druk van 400 mm kwik 4 uren gedroogd, met een spatel losgemaakt en 40 vervolgens 3 uren bij ongeveer 80°C onder een druk van 250 mm kwik /909158 * 13 . v verder gedroogd*

Het in fijn verdeelde vorm brengen en de beoordeling van bet aspect werd zoals in voorbeeld I uitgevoerd. Men verkreeg op deze wijze een poedervormig wasmiddel met een onaantrekkelijk groenachtig 5 aspect, dat slechter was dan dat van het wasmiddel zonder optisch bleekmiddel.

Door het optische bleekmiddel met de formule k door het optische bleekmiddel met de formule 5 waarin M' een kaliumatoom voorstelt te vervangen en door voor het overige volgens dezelfde werk-10 wijze te werk te gaan verkreeg men eveneens een groenachtig poedervormig wasmiddel.

Vergelijkend voorbeeld B

Door aan het volgens het vergelijkende voorbeeld A verkregen, het optische bleekmiddel met de formule k waarin M’ een na-15 triumatoom voorstede of het optische bleekmiddel met de formule 5 waarin M’ een kaliumatoom voorstelde bevattende suspenderingsprodukt voor de droging daarvan nog 0,2 g polyvinylalcohol (viscositeit k cP; hydrolysegraad 98 %) toe te voegen, te drogen en vervolgens zoals in het vergelijkende voorbeeld A is beschreven in fijn ver-20 deelde vorm te brengen verkreeg men een poedervormig wasmiddel met een aspect dat ongeveer even onaantrekkelijk was als dat van het vergelijkende voorbeeld A.

Het onderhavige voorbeeld toont aan dat het niet voldoende is de volgens de werkwijze van de uitvinding gebruikte polymeren 25 aan het wasmiddel toe te voegen, maar dat het optische bleekmiddel te voren in een geschikt medium moet worden opgelost. Naderhand oplossen in het wasmiddel zelf is blijkbaar niet mogelijk.

Voorbeeld VII

Een suspensie van 50 g van het optische bleekmiddel met de 30 formule 5>waarin M' een natriumatoom voorstelt, in 75 ml water werd in een oplossing van 21 g polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 98 % en een viscositeit van 4 cP in 100 ml water gedispergeerd.

Aan de dispersie werden 250 g glasparels met een diameter van 1 mm toegevoegd, waarna 5 uren bij 50°C in een kogelmolen werd gemalen.

35 Na verwijderen van de glasparels werd de dispersie door sproeidro-gen met verhitte lucht gedroogd. Men verkreeg een zuiver wit poeder.

Het drogen kon ook in een droogstoof bij 50°C en vervolgens pulveriseren van het gedroogde preparaat van het optische bleekmiddel worden uitgevoerd.

kO Voor de opname van het op deze wijze verkregen poedervor- 7909158 t 14 mige preparaat van het optische bleekmiddel in een poedervormig wasmiddel werden 70 mg van het gedroogde, polyvinylalcohol bevattende poedervormige preparaat van het optische bleekmiddel in water gesuspendeerd en de verkregen suspensie werd aan 25 g van een 5 wasmiddel met de in voorbeeld I vermelde samenstelling in 25 ml water toegevoegd. Het verkregen suspenderingsprodukt kon of volgens de in voorbeeld I vermelde methode óf in een sproeitoren met verhitte lucht worden gedroogd. Men verkreeg in beide gevallen een poedervormig wasmiddel met een zuiver wit aspect dat ook bij 10 opslag in vochtige lucht het zuiver witte aspect behield, 7909158

Claims

1. Werkwijze voor de bereiding van eén of meer optische bleekmiddelen met de formule 1 of 2 waarin een waterstof- of chlooratoom en M een waterstofatoom, een alkalimetaal-, ammonium-5 of aminezoution voorstellen, bevattende poedervormige wasmiddelen met een gestabiliseerd of verbeterd aspect, met het kenmerk, dat men de optische bleekmiddelen eerst in een mengsel van water en een in water oplosbare of zwelbare polyvinylalcohol of een in water oplosbaar of zwelbaar polyvinylpyrrolidon, dat eventueel 10 nog polyethyleenglycolen, ethyleenoxy- en/of propyleenoxygroepen bevattende tensiden en/of celluloseëthers kan bevatten, oplost of dispergeert en de op deze wijze verkregen oplossing of dispersie aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt en het verkregen mengsel droogt of eventueel na toevoegen van 15 andere componenten van poedervormige wasmiddelen op een gedroogd poeder van een ruw wasmiddel spuit of sproeit of de oplossing of dispersie die het optische bleekmiddel bevat tot een poeder droogt, het verkregen poeder in water suspendeert en de verkregen suspensie aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toe-20 voegt en het verkregen mengsel vervolgens droogt*

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de oplossing of dispersie die het optische bleekmiddel bevat direkt aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt en het verkregen mengsel vervolgens droogt, 25 bij voorkeur door sproeidrogen, of het verkregen mengsel eventueel na toevoeging van andere componenten van poedervormige wasmiddelen op een gedroogd poeder van een ruw wasmiddel spuit of sproeit. 3* Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de oplossing of dispersie die het optische bleek-30 middel bevat droogt en het verkregen fijne poeder dat het optische bleekmiddel bevat in water suspendeert en de verkregen suspensie aan het suspenderingsprodukt van het poedervormige wasmiddel toevoegt en het verkregen mengsel droogt.

4. Werkwijze volgens conclusie 3» met het ken-35 merk, dat men het drogen van de oplossing of dispersie die het optische bleekmiddel bevat door sproeidrogen met verhitte lucht uitvoert.

5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men de dispersie die het optische bleekmiddel 40 bevat voor de opname in het suspenderingsprodukt van het wasmiddel 7909158 16 ' i of vóór de droging daarvan aan een nat maalproces onderwerpt.

6. Werkwijze volgens conclusie 5» met het kenmerk, dat men het natte maalproces in een kogelmolen hij een temperatuur tussen kamertemperatuur en het kookpunt van de disper-5 sie, bij voorkeur tussen 20 en 80°C, uitvoert. 7» Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men het optische bleekmiddel in een mengsel van water en een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 8o - 100 % en een viscositeit tussen 3 en 66 cP of een polyvinylpyrrolidon 10 met een molecuulgewicht van 10.000 tot 360.000 oplost of disper-geert.

8. Werkwijze volgens conclusies 1-7» met het kenmerk, dat men het mengsel van water en het polymeer ten minste 0,01 gew.?£ van het polymeer doet bevatten. 15 9· Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men een verhouding van het optische bleekmiddel tot het polymeer in de oplossing of dispersie in water of in het daaruit verkregen gedroogde poeder van het optische bleekmiddel en het polymeer van 9 : 1- tot 1 : 10 toepast. 20 10, Werkwijze volgens conclusie 9, met het ken merk, dat men een verhouding van het optische bleekmiddel tot de polyvinylalcohol van 80 : 20 tot 40 : 50, bij voorkeur ongeveer 70 : 30 toepast.

11. Werkwijze volgens conclusie 9» met het ken-25 m e r k, dat men een verhouding van het optische bleekmiddel tot het polyvinylpyrrolidon van 1 : 1 tot 1 : 10 toepast.

12. Werkwijze volgens conclusies 1-11, met het kenmerk, dat men het mengsel van water en polyvinylalcohol of polyvinylpyrrolidon waarin het optische bleekmiddel wordt opge- 30 lost of gedispergeerd, nog een polyethyleenglycol, ethyleenoxy- en/of propyleenoxygroepen bevattende tensiden en/of celluloseethers doet bevatten, bij voorkeur een polyethyleenglycol met een mole- . cuulgewicht tussen 100 en 10.000, celluloseethers, copolymeren van polyethyleenoxide en polypropyleenoxide met een molecuulgewicht 35 van 2.000 tot 20.000 met de formule HO(C2V)x“(C3H60)y"CC2V)zH waarin het ethyleenoxide-gehalte (x + z) 10-85 gew.$ en het pro-pyleenoxide-gehalte (y) 15 - 90 gew.$ is, geëthoxyleerde alcoholen met de formule

40 H(C2H^0)a--0R 7909158 waarin a een getal tussen 10 en 200, in het bijzonder tussen 30 en 100 en R een alkylgroep met 12 - 20 koolstofatomen, een alkenyl-groep met 12-18 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voorstellen of geëthoxyleerde alkylfenolen met de formule 3 waarin S' een al-5 kylgroep met 6 — 18 koolstofatomen, Z een waterstofatoom, een groep met de formule -50,M' of een groep met de formule -P0,M', M' een 5 5 waterstofatoom, een alkalimetaal- of ammoniumion en b een getal tussen 6 en 30 voorstellen.

13· Werkwijze volgens conclusie 12, met het ken- 10 merk, dat men de verkregen oplossing of dispersie voor de opname in het poedervormige wasmiddel droogt.

14. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de oplossing of dispersie die het optische bleekmiddel bevat aan het suspenderingsprodukt van het wasmiddel toe-15 voegt en het verkregen mengsel vervolgens droogt, bij voorkeur door sproeidrogen.

15· Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men het oplossen of het dispergeren van het optische bleekmiddel in het water bevattende mengsel van polymeren 20 door verwarming versnelt, bij voorkeur door verwarmen op ^0 - 80°C, in het bijzonder 60 - 8o°C.

16. Werkwijze volgens conclusies 1 - 10, 1*f en 15, met het kenmerk, dat men als polymeer een polyvinylalcohol gebruikt, bij voorkeur met een hydrolysegraad van 90 - 100 % en 25 een viscositeit van 3-10 cP.

17· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als optisch bleekmiddel een optisch bleekmiddel met de formule b gebruikt waarin Mr een waterstof-, natrium- of kaliumatoom voorstelt.

18. Werkwijze volgens conclusie 1, met het ken merk, dat men als optisch bleekmiddel een optisch bleekmiddel met de formule 5 gebruikt waarin M' een waterstof-, natrium- of kaliumatoom voorstelt.

19· Oplossing of dispersie van een optisch bleekmiddel in 35 water,bevattend een optisch bleekmiddel met de formule 1 of de formule 2, waarin R^ een waterstof- of chlooratoom en M een waterstofatoom, een alkalimetaal-, ammonium- of aminezoution voorstellen, een in water zwelbare polyvinylalcohol of een in water zwel-baar polyvinylpyrrolidon en eventueel polyethyleenglycolen, ethy-bO leenoxy- en/of propyleenoxygroepen bevattende tensiden en/of cel- 7909158 * . 18 ' luloseethers.

20. Oplossing of dispersie volgens conclusie 19, bevattend een optisch bleekmiddel met de formule 1 of 2, een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 80 - 100 % en een viscositeit van 3 - 5 66 cP of een polyvinylpyrrolidon met een molecuulgewicht van 10.000 tot 36Ο.ΟΟΟ, waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het polymeer bij voorkeur 9 : 1 tot 1 : 10 is.

21. Oplossing of dispersie volgens conclusie 20, bevattend een optisch bleekmiddel met de formule 1 of 2 en een polyvinylalco- 10 hol, waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot de polyvinylalcohol 80 : 20 tot 40 : 50, bij voorkeur ongeveer 70 : 30 is.

22. Oplossing of dispersie volgens conclusie 20, bevattend een optisch bleekmiddel met de formule 1 of 2 en een polyvinyl- 15 pyrrolidon waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het polyvinylpyrrolidon 1 s 1 tot 1 : 10 is.

23. Oplossing of dispersie volgens conclusies 19 - 22, gekenmerkt, doo r-dat de oplossing of de dispersie ten minste 0,01 gew.$ van het polymeer bevat.

24. Oplossing of dispersie volgens conclusie 20, 21 of 23, gekenmerkt, doordat de oplossing of dispersie als polyvinylalcohol een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 90 -100 % en een viscositeit van 3 - 10 cP bevat.

25· Oplossing of dispersie volgens conclusies 19 - 24, 25 gekenmerkt, doordat de oplossing of dispersie naast het optische bleekmiddel en polyvinylalcohol of polyvinylpyrrolidon nog een polyethyleenglycol, ethyleenoxy- en/of propyleenoxy-groepen bevattende tensiden en/of celluloseethers, bij voorkeur een polyethyleenglycol met een molecuulgewicht tussen 100 en 10.000, cellulose-30 ethers, copolymeren van polyethyleenoxide en polypropyleenoxide met een molecuulgewicht van 2.000 tot 20.000 met de formule H0(C2H40)x“"(C3H60)y"(C2H40)ZH waarin het ethyleenoxidegehalte (x + z) 10 - 85 gew.$ en het pro-pyleenoxidegehalte (y) 15 - 90 gew.# is, geethoxyleerde alcoholen 35 met de formule η(ο2η^ο)&-OR waarin a een getal tussen 10 en 200, in het bijzonder tussen 30 en 100 en R een alkylgroep met 12 - 20 koolstofatomen, een alkenyl-groep met 12 - 18 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voorstellen 40 of geethoxyleerde alkylfenolen met de formule 3» waarin R’ een al- 7909158 * kylgroep met 6 - 18 koolstofatomen, Z een waterstofatoom, een groep met de formule -SO^M1 of een groep met de formule -PO^M’, M' een waterstofatoom, een alkalimetaal- of ammoniumion en b een getal tussen 6 en 30 voorstellen, bevat.

26. Oplossing of dispersie volgens conclusie 19» ge kenmerkt, doordat de oplossing of dispersie als optisch bleekmiddel een optisch bleekmiddel met de formule ^ bevat waarin M1 een waterstof-, natrium- of kaliumatoom voorstelt.

27. Oplossing of dispersie volgens conclusie 19, g e -10 kenmerkt, doordat de oplossing of dispersie als optisch bleekmiddel een optisch bleekmiddel met de formule 5 bevat waarin M’ een waterstof-, natrium- of kaliumatoom voorstelt.

28. Optisch bleekmiddel bevattend preparaat bestaande uit een optisch bleekmiddel met de formule 1 of de formule 2 waarin

15 R-j een waterstof- of chlooratoom en M een waterstofatoom, een alkalimetaal-, ammonium- of aminezoution voorstellen, een polyvinyl-alcohol of polyvinylpyrrolidon en eventueel polyethyleenglycolen, ethyleenoxy- en/of propyleenoxygroepen bevattende tensiden en/of celluloseethers. 20 29· Preparaat volgens conclusie 28, bestaande uit een op tisch bleekmiddel met de formule 1 of 2 en een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 80 - 100 % en een viscositeit van 3 - 66 cP of een polyvinylpyrrolidon met een molecuulgewicht van 10.000 tot 36Ο.ΟΟΟ, waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel 23 tot het polymeer bij voorkeur 9 ï 1 tot 1 : 10 is.

30· Preparaat volgens conclusie 29, bestaande uit een optisch bleekmiddel met de formule 1 of 2 en een polyvinylalcohol, waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot de polyvinylalcohol 80 : 20 tot ^0 : 50, bij voorkeur ongeveer 70 : 30 30 is.

31. Preparaat volgens conclusie 29, bestaande uit een optisch bleekmiddel met de formule 1 of 2 en een polyvinylpyrrolidon waarbij de gewichtsverhouding van het optische bleekmiddel tot het polyvinylpyrrolidon 1:1 tot 1 : 10 is.

32. Preparaat volgens conclusie 29 of 30, geken merkt, doordat het preparaat als polyvinylalcohol een polyvinylalcohol met een hydrolysegraad van 90 - 100 % en een viscositeit van 3 - 100 cP bevat.

33· Preparaat volgens conclusie 28, bestaande uit een op-Α·0 tisch bleekmiddel met de formule 1 of 2, een polyvinylalcohol of 7909158 " 20 & een polyvinylpyrrolidon en een polyethyleenglycol met een mole-cuulgewicht tussen 100 en 10.000, een celluloseether, een copoly-meer van polyethyleenoxide en polypropyleenoxide met een molecuul-gewicht van 2.000 tot 20.000 met de formule

5 B(<!A0)X- (°3H6°)y— <eA0)zH waarin het ethyleenoxidegehalte (x + z) 10 - 85 gew.# en het pno-pyleenoxidegehalte (y) 15 - 90 gew.$ is, een geithoxyleerde alcohol met*de formule H(C2Hif0)a'_0B 10 waarin a een getal tussen 10 en 200, in het bijzonder tussen 30 en 100, en R een alkylgroep met 12 - 20 koolstofatomen, een alkenyl-groep met 12 - 18 koolstofatomen of een fenylalkylgroep voorstellen en/of een geethoxyleerde alkylfenol met de formule 3 waarin R' een alkylgroep met 6 — 18 koolstofatomen, Z een waterstofatoom, een 15 groep met de formule -SO^M’ of een groep met de formule -PO^M’, M' een waterstofatoom, een alkalimetaal- of ammoniumion en b een getal tussen 6 en 30 voorstellen.

34. Preparaat volgens conclusie 28, gekenmerkt, doordat het preparaat als optisch bleekmiddel een optisch bleek-20 middel met de formule 4 bevat waarin M' een waterstof-, natrium-of kaliumatoom voorstelt.

35· Preparaat volgens conclusie 28, gekenmerkt, doordat het preparaat als optisch bleekmiddel een optisch bleekmiddel met de formule 5 bevat, waarin M’ een waterstof-, natrium- of 25 kaliumatoom voorstelt. *#*#*#* 7909158 Λ ” JL_ Ο H^CH-O-N^YY R> 5^Γ ΧνΛ^ JL N so3m so3m ^ 3. R ~^^yo(CHzCHzO)hZ _4_ S03M/ S03m' SOjM' 7909158