NL7907478A - Niet waterige secondaire cel. - Google Patents

Niet waterige secondaire cel. Download PDF

Info

Publication number
NL7907478A
NL7907478A NL7907478A NL7907478A NL7907478A NL 7907478 A NL7907478 A NL 7907478A NL 7907478 A NL7907478 A NL 7907478A NL 7907478 A NL7907478 A NL 7907478A NL 7907478 A NL7907478 A NL 7907478A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
positive electrode
aqueous secondary
secondary cell
cell
cell according
Prior art date
Application number
NL7907478A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188374C (nl
Original Assignee
Western Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Western Electric Co filed Critical Western Electric Co
Publication of NL7907478A publication Critical patent/NL7907478A/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188374C publication Critical patent/NL188374C/nl

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

» · —
V
VO 8206
Niet waterige secondaire cel.
De uitvinding heeft betrekking op niet waterige secondaire.
cellen.
De laatste jaren is grote belangstelling ontstaan voor niet-waterige secondaire cellen, vanwege de mogelijkheden om cellen te ver— 5 krijgen, die bruikbaar zijn voor kleine elektronische toepassingen, bijv. rekenmachines, gedrukte schakelingen en horloges, welke nadelen van momenteel toegepaste nikkel-cadmiumcellen zoals zelfontlading en een laag voltage missen. Vele materialen zijn als kandidaten voor de elektrodematerialen en dergelijke cellen beschouwd. Klassen van ma— 10 terialen die topochemi'sche reakties ondergaan, zijn mogelijk bruikbaar als actieve positieve elektrodematerialen in secondaire, cellen en hebben derhalve bijzondere aandacht gekregen. Ruwweg is met topochemische reakties een gastheerrooster gemoeid, waarin een gastspecies wordt opgenomen, waarbij het produkt de wezenlijke structurele kenmerken van 15 gastheer behoudt. Wanneer de structurele wijzigingen minimaal zijn, wordt dit proces intercalatie genoemd, en is het waarschijnlijk gemak— kelijk reversibel. Deze reversibiliteit van de interealatiereaktie kan de basis vormen voor een secondaire cel, wanneer de reaktie van het oxydatie-reductietype is.
20 Topochemische reakties van alkalimetalen en verschillende typen overgangsmetaalverbindingen lijken zeer veelbelovende kandidaten voor toepassing in secondaire cellen te zijn. Het gebruik, van gelaagde over— gangsmetaalseleniden en sulfiden als actieve positieve elektrodemateria— len in dergelijke cellen heeft veel aandacht gekregen. Overgangsmetaal— 25 oxyden echter zijn, wanneer andere faktoren gelijk blijven, meer ge wenste elektrodematerialen dan sulfiden en seleniden, omdat zij hogere energiedichtheden per gewichtseenheid en/of volumeeenheid kunnen geven.
Bovendien zijn oxyden minder giftig dan sulfiden en seleniden bij ontleding.
30 De. verschillende overgangsmetaaloxyden zijn voor toepassing als' elektrodematerialen onderzocht. Uit het Amerikaanse octrooischrift \79 0 7 4 78
V
r 2 3.655.585 is bijv. het gebruik van in een primaire cel bekend; door Dampier, Journal of the Electrochemical Society 121, 656 (197*0 werd MoO^ onderzocht en door Ikeda et al., Manganese Dioxide Symposium I, 38¼ (1975)werd MnOg onderzocht.
5 Het gebruik van in een secondaire cel werd vermeld door
Walk en Gore, Electrochemical Society Meeting, Paper Ho.27, Toronto, mei 11-16 (1975). Secondaire cellen waarin VgO^ als positieve elektrode-materiaal wordt gebruikt, hebben echter verscheidene nadelen, bijv. het geringe elektronengeleidingsvermogen van VgO^ en zijn irreversibele 10 reductie bij matige spanningsverschillen. Bovendien treedt tijdens het laden van dergelijke cellen elektrolytoxydatie op.
Volgens de uitvinding wordt een niet-waterige secondaire cel verschaft, omvattende een negatieve elektrode van lithiummetaal, een elektrolyt en een positieve elektrode, welke gekenmerkt wordt doordat 15 de positieve elektrode tenminste een vanadiumoxyde bevat met de nomi nale stoechiometrie V0 ; waarbij y groter dan of gelijk aan 0,0 crry en kleiner dan of gelijk aan.ongeveer 0,*+ is.
Men heeft gevonden, dat vanadiumoxyden met de nominale stoechiometrie V02+y; waarbij y groter dan of gelijk aan 0,0 en kleiner dan of 20 gelijk aan ongeveer 0,*J· is, bruikbaar zijn als positieve elektrodema- terialen in niet-waterige cellen, waarbij lithiummetaal als negatieve elektrode worden toegepast. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm heeft het actieve positieve elektrodemateriaal de nominale stoechiometrie VgO^j d,w.z. y is ongeveer 0,1-0,2.
25 De samenstellingen volgens de uitvinding hebben een open struc tuur en omvatten een reeks vanadiumoxyden met nauw verwante "shear" structuren, welke aangetroffen worden tussen de grensstructuren van ongeveer V0g en VO^ Het actieve positieve elektrodemateriaal omvat tenminste een vanadiumoxyde uit het aangegeven samenstellingsgebied.
30 Het elektrisch geleidingsvermogen van de positieve elektrode kan worden verhoogd door een elektrisch geleidend materiaal, zoals grafiet, innig te mengen met het actieve positieve elektrodemateriaal.
De uitvinding wordt aan de hand van de tekening nader toegelicht. Hierin is: 35 figuur 1 een grafiet van het celvoltage voor een cel waarin 'J 790 74 78 { 3 *
Vg0^2 als actieve positieve elektrodemateriaal is toegepast, tegen zowel de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x; ' figuur 2 een grafiet van het celvoltage voor een cel waarin 7^0^ als actieve positieve elektrodemateriaal is toegepast , tegen zowel 5 de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x; figuur 3 een grafiet van het celvoltage voor een cel, waarin 70^(3) als actieve positieve elektrodemateriaal is toegepast, tegen zowel de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x; figuur h een grafiet waarvan het celvoltage voor een cel waarin 10 een mengsel van 7^0^ e& 7^0,., als actieve positieve elektrodemateriaal is toegepast, tegen zowel de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x; figuur 5 een grafiet van het celvoltage voor een cel, waarin 7^0^. als actieve positieve elektrodemateriaal is toegepast, tegen zowel 15 de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x; figuur 6 een grafiet van het celvoltage voor een cel waarin het vanadiumoxyde met de nominale at ooms amenstelling 70^ a^s ac’*:ieve positieve elektrodemateriaal is toegepast, tegen zowel de tijd in uren als het lithiumgehalte, weergegeven door x-2® De roosterstructuren van de vanadiumoxyde tinnen het nominale stoechiometriegebied 70^^; 0 _ y _ 0,¼ kan worden gezien als opgebouwd uit basisblokken van vervormde octaëders. Deze octaëders hebben vanadiumatomen in het centrum en zijn door ribbe- of hoekkoppeling van de zuurstofatomen met ^5 elkaar verbonden. Meerdere verschillende vanadiumoxydefasen zijn in het stoechiometriegebied bekend. De structuren van de fasen in dit stoechio— metriegebied kunnen het best worden beschreven als dubbele "shear" structuren, welke afgeleid zijn van een hypothetisch 70^ met de ReO^ structuur.
De bekende fasen in het stoechiometriegebied zijn 702(B), 7g0^, 7^0^ en 7^0^, hoewel ook andere fasen kunnen bestaan. Leden van deze reeks structuren zijn in detail beschreven in Acta Crystallögraphi-ca 30A, blz. 83*1—837 (1977), Acta Chemica Scandinavica 25, blz. 2675-2687 (1971)5 Chemistry Letters, blz. 1131-1135 (1975) en'Journal of ^ Solid State Chemistry 17, blz. I-U38 (1976) .én in daarin vermelde puhli- !, f 790 7 4 78 i*— v r katies.
Een aantal preparatieve methoden voor de vanadiumoxydeverbin-dingen binnen het omsloten stoechiometriegebied zijn beschreven in bovenstaand vermelde publikaties. Deze methoden omvatten stoechiome-5 trische reakties van VgO^· met geschikte hoeveelheden vanadiummetaal of bij hoge temperaturen onder verminderde druk, reductie bij lagere temperaturen van VgO,- of NH^VO^ met gasvormige reductiemiddelen zoals Hg, Nïï^ of SO^ en thermische ontleding van NH^YO^ in een inerte atmosfeer. Een geprefereerde methode voor de bereiding van VOg (B) is 10 de reductie van met Hg bij 325°C.
Vanadiumoxyden met nominale samenstellingen nabij V^O^, d.w.z. oxyden in het stoechiometriegebied van VOg ^ tot VOg g, kunnen gemakkelijk worden bereid door thermische ontleding, van MH^VO^ met een beheerste snelheid in een inerte atmosfeer (bijv. argon of stikstof) 15 of reducerende atmosfeer (bijv. Hg, HH^ of SOg) bij een temperatuur van ongeveer ^50°C. Het door thermische ontleding van ÏÏH^VO^ bereide VgO^ kan aan een warmtebehandeling bij ongeveer 650°C in een inerte atmosfeer worden onderworpen om het gedrag van de elektrode te modificeren. Warmtebehandelingstijden bedragen typisch 16 uur, hoewel langere 20 tijden bij lagere temperaturen nodig zijn. De exacte oxydesamenstelling van vanadiumoxyden die op deze wijze zijn bereid, kan variëren, maar wordt hier verder weergegeven als VgO^· Cellen, die VgO^ als actieve positieve elektrodemateriaal bevatten, welke bereid zijn zonder warmtebehandeling hebben een hoger vermogen (een lithium per V) dan cellen 25 die bij hogere temperaturen bereid VgO.^ bevatten. De redenen voor het hoger vermogen zijn niet met zekerheid bekend. Men neemt echter aan, dat door thermische ontleding van IH^VO^ bereid VgO^ veel rooster-fouten bevat. Deze fouten kunnen als nucleatieplaatsen voor micro-domeinen dienen van verwante shear-structuren zoals de sterk gelijkende 30 V0g(B)structuur. De vorming van dergelijke microdomeinen in een VgO^^ rooster door verwarming met een elektronenbundel werd waargenomen door Horiuchi, et al., Acta Crystallographica A31, blz. 660-66H (1975)· De aanwezigheid van deze gebieden kan de lithiumionendiffusie in het VgO^ rooster versterken en tot aanzienlijk hogere celvermogens leiden. 35 Lithiumhoudende vanadiumoxyden met de samenstelling Li^VOg \ 790 7478 5 s % kunnen chemisch, worden bereid door behandeling van VOg met n-butyl-lithïum in hexaan. Eenheidscelparameters, vastgesteld met röntgen-poederdiffractiegegevens doen veronderstellen, dat de samenstellingen LixT7gO^ een structuur hebben, die zeer sterk gelijkt op die van het c monocline V>01_, dat bij hoge temperaturen is bereikt, bijv.
' Oio
Vg013: a=H,92 b=3,68 c=10,l4 beta=100,87
Lij.YgO^: a=11,89 b= 3,98 e=10,2U beta=100,37.
Ook doen eenheidcelparameters, bepaald uit rontgenpoeder-diffraetiegegevens denken, dat de structuur van lithiumhoudend VOg(B) 10 sterk lijkt op die van de moederverbinding V0g(B), bijv.
702(B) a=12,03 b=3,693 c= 6,k2 beta=106,6
Lig ^V02(B) a=12,03 b=U,0 c=6,U2 beta=106,6
Cellen kunnen op een wijze die gelijk is aan bekende methoden worden vervaardigd, waarbij de positieve elektrode welke vanadiumoxyde 15 of vanadiumoxyden als actief materiaal bevat, zich op een afstand be vindt van een geschikte negatieve elektrode, waarbij beide elektroden in wederzijds contact staan met een elektrisch geleidende niet-waterige elektrolyt De elektrolyt is bij voorkeur niet-reactief ten opzichte van materialen van de positieve en negatieve elektrode. Geschikte elek-20 trolyten zijn lithiumhexafluorarsenaat of perchloraat in propyleen- carbonaat en lithiumtetramethylboor in dioxan. Geschikte stroomcollec-toren staan in contact met de positieve elektrode en de negatieve elektrode en maken mogelijk, dat een elektrische stroom door een externe kringloop wordt afgevoerd.
25 De cellen kunnen zowel in geladen als ongeladen toestand worden" vervaardigd. Bij vervaardiging in geladen toestand, kunnen het vanadiumoxyde of de oxyden zoals bovenstaand beschreven, worden bereid en di-rekt als positief elektrodemateriaal worden toegepast. Het gebruik, van Li^VOg^y als positief elektrodemateriaal maakt de vervaardiging van 30 de cel in ongeladen toestand mogelijk.
Het is gewenst, dat de positieve elektrode zijn elektrisch, ge-leidingsvermogen in alle ladingstoestanden behoudt. Het geleidingsver-mogen van ΒίχΥ^0^ ^ neemt af met toenemende waarden voor x.Terwijl het geleidingsvermogen van VgO ^ ^ als geperst poeder in de orde van grootte 35 van 10^ (ohm-em}~^ bedraagt, is dat van Li^YgO^ ongeveer drie grote orden kleiner.
790 74 78
P
6
Deze weerstandstoename resulteert overeenkomstig in verhoogde dissipa-tieve verliezen en verminderde lithiumionendiffusie in het VgO^ rooster. Het gelei dings vermogen kan echter worden verhoogd door een elektrisch geleidend, maar chemisch niet reactief materiaal, zoals grafiet, 5 aan de positieve elektrode toe te voegen. Voor de minder geleidende oxyden, bijv. V)OQ, dat een geleidingsvermogen als geperst poeder in ^ y _1 de orde van grootte van 10_ (ohm-cm) heeft, kan een beetje VgO^ aan de positieve elektrode extra of in plaats van grafiet -worden toegevoegd.
10 Het superieure gedrag van vooral VgO^ en VOg(B), vergeleken met VgOj, als actieve positieve elektrodematerialen in niet--waterige secondaire cellen kan aan verschillende faktoren -worden toegeschreven. Afgezien van hun hoge elektronengeleidingsvermogen, geeft de aanwezigheid van meer ribbekoppeling en minder hoekkoppeling van VOg octahedra 15 in de kristalroosters van VgO^ en VOg(B) een hogere weerstand tegen verschuiving ("shearing") van hun roosters.Voorts minimaliseren de waargenomen lagere celpotentialen van ^ en V02(B) de vergelijking' met VgO^ de elektrolytoxydatie bij het laden.
De onderstaand vermelde theoretische vermogens zijn bepaald 2o ’ op basis van een lithiumatoom per vanadiumatoom. Over een periode van verschillende weken werd geen zelf ontlading waargenomen.
Voorbeeld I
In figuur 1 wordt voor een cel waarin VgO^ ^ als actieve positieve elektrodemateriaal en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, 25 het celvoltage in volts tegen zowel de tijd in uren als het lithiumge- halte uitgezet. De positieve elektrode bevatte 8,5 mg VgO^i bereid uit VgO^ en V bij 650°C en werd bij 0,2 mA cyclisch behandeld. De elektrolyt was 1,0 M LiAsFg, opgelost in propyleencarbonaat. Het aantal cycli is aangegeven. Het theoretische celvermogen was ongeveer 2,66 mA"uur.
30 Voorbeeld II
In figuur 2 is voor een cel, waarin V^O^ als actieve positieve elektrodemateriaal en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, het celvoltage in volts tegen zowel de tijd in uren als het lithium-gehalte uitgezet. De positieve elektrode bevatte 7,0 mg V^O^ en 6,8 mg 35 grafiet, dat toegevoegd was om het elektrisch geleidingsvermogen van ί'" 'x.
* o 790 7 478 i 7 41 « de positieve elektrode verhogen. De cel werd hij 0,2 mA cyclisch bedreven. Het aantal cycli is aangegeven. De elektrolyt was 1,0M LiAsJg, opgelost in propyleenearbonaat. Het theoretisch celvermogen bedroeg ongeveer 2,16 mAruur.
5 Voorbeeld III
In figuur 3 is voor een cel, waarin V02(Bl als actieve positieve elektrodemateriaal en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, het celvoltage in volts tegen zowel de tijd in uren als het lithium-gehalte uitgezet. De cel bevatte 111·, 7 mg VO^iB) en werd bij 0,2 mA ^ cyclisch bedreven. Het aantal cycli is aangegeven. De elektrolyt was 1,0 M LiClO^ in propyleenearbonaat. Het theoretisch celvermogen bedroeg ongeveer U,75 mAruur.
Voorbeeld IV
In figuur if- is voor een cel, waarin een inert mengsel van VgO^3 en V^O^ als actieve positieve elektrodemateriaal en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, het celvoltage in volts tegen zowel'1' de tijd in uren als het lithiumgehalte uitgezet.De cel bevatte een totaal van 2,2 mg VgO^^ en 10,9 mg V^O^. De cel werd bij 0,2 mA cyclisch, bedreven. Het aantal cycli is aangegeven. De elektrolyt was LiAsFg 20 in propeencarbonaat. Het theoretisch celvermogen was ongeveer 3,99 mAruur.
Voorbeeld V
In figuur 5 is voor een cel, waarin V^O^ als actieve positieve elektrodemateriaal en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, 25 het celvoltage in volts tegen .zowel de tijd in uren als het lithiumge— halte uitgezet. De positieve elektrode bevatte 2,52 mg V^O^ en 17,5 mg grafiet. De elektrolyt was 1,0 M LiAsFg in propyleenearbonaat. De cel werd bij 0,1 mA cyclisch bedreven. Het aantal cycli, is aangegeven Het theoretisch celvermogen was ongeveer 0,77 mAruur.
30 Voorbeeld VI
In figuur 6 is voor een cel, waarin als actieve positieve elektrodemateriaal vanadiumoxyde met nominale samenstelling VQg 122, bereid door beheerste thermische ontleding van üfïï^VO^, en een lithiumnegatieve elektrode zijn toegepast, en het celvoltage in volts tegen 35 zowel de tijd in uren als het lithiumgehalte uitgezet. De kathode be— 790 7 4 78 * 8 vatte 7,95 mg VO^ en 7,95 mg grafiet. De elektrolyt was 1,0 M LiAsFg in propyleencartionaat. De cel werd bij 0,2 mA cyclisch bedreven. Het aantal cycli is aangegeven. Het theoretisch celvermogen was ongeveer 2,51 mAjuur.
~\ ) \ 79 0 7 4 78

Claims (7)

  1. 9 '
  2. 1. Niet-waterige secondaire cel, omvattende een negatieve elektrode van lithiummetaal, een elektrolyt en een positieve elektrode, met het kenmerk, dat de positieve elektrode tenminste een vanadiumoxyde 5 met de nominale stoechiometrie bevat, waarbij y groter dan of gelijk aan 0 en kleiner dan of gelijk aan ongeveer 0,b is.
  3. 2. Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het vanadiumoxyde bestaat uit tenminste een verbinding uit de groep V02(B), V^Op en VgO^. 10 3· Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de positieve elektrode voorts een elektrisch geleidend materiaal omvat. h. Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de positieve elektrode een elektrisch geleidingsvermogen 15 van tenminste 10(ohm-cm) heeft.
  4. 5. Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 2 of ^ met het kenmerk, dat de elektrolyt lithiumhexafluorarsenaat in propyleen-carbonaat omvat.
  5. 6. Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 1, met het 20 kenmerk, dat het vanadiumoxyde de nominale stoechiometrie VOg heeft, waarbij y grot er dan of gelijk aan 0,1' en kleiner dan of gelijk aan 0,2 is.
  6. 7· Niet-waterige secondaire cel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het vanadiumoxyde een structuur heeft, die verkregen wordt 25 bij thermische ontleding van ammoniummetavanadaat in een inerte of reducerende atmosfeer bij een temperatuur van ongeveer ^50°C.
  7. 8. Niet waterige secondaire cel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de structuur van het vanadiumoxyde verder gemodificeerd wordt door een warmtebehandeling bij temperaturen 30 van ongeveer 650°C of lager. Q 790 74 78 \
NLAANVRAGE7907478,A 1978-10-10 1979-10-09 Niet-waterige secundaire cel. NL188374C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/950,130 US4228226A (en) 1978-10-10 1978-10-10 Nonaqueous secondary cell using vanadium oxide positive electrode
US95013078 1978-10-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL7907478A true NL7907478A (nl) 1980-04-14
NL188374C NL188374C (nl) 1992-06-01

Family

ID=25490000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7907478,A NL188374C (nl) 1978-10-10 1979-10-09 Niet-waterige secundaire cel.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4228226A (nl)
JP (1) JPS5553077A (nl)
BE (1) BE879278A (nl)
CA (1) CA1122271A (nl)
CH (1) CH647100A5 (nl)
DE (1) DE2940556A1 (nl)
FR (1) FR2438919A1 (nl)
GB (1) GB2033138B (nl)
IT (1) IT1121049B (nl)
NL (1) NL188374C (nl)
SE (1) SE446791B (nl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017400B1 (en) * 1979-04-05 1984-05-30 United Kingdom Atomic Energy Authority Electrochemical cell and method of making ion conductors for said cell
US4310609A (en) * 1979-12-17 1982-01-12 Wilson Greatbatch Ltd. Metal oxide composite cathode material for high energy density batteries
WO1982001442A1 (en) * 1980-10-22 1982-04-29 Singh Pritam Lithium batteries
JPS57152671A (en) * 1981-03-18 1982-09-21 Sanyo Electric Co Ltd Chargeable organic electrolyte battery
US4542083A (en) * 1982-06-01 1985-09-17 At&T Bell Laboratories Nonaqueous cell using mixed metal oxide positive electrode
FR2527842B1 (fr) * 1982-06-01 1992-02-07 Western Electric Co Element de pile ou d'accumulateur non aqueux utilisant une electrode positive en oxydes metalliques melanges
GB8329701D0 (en) * 1983-11-07 1983-12-07 Secr Defence Electrochemical cell structures
JPS60212959A (ja) * 1984-04-06 1985-10-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質２次電池
FR2563206B1 (fr) * 1984-04-24 1986-06-13 Elf Aquitaine Nouveau procede de synthese de l'oxyde de vanadium
US4675260A (en) * 1984-11-12 1987-06-23 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Lithium battery including vanadium pentoxide base amorphous cathode active material
US4770960A (en) * 1986-04-30 1988-09-13 Sony Corporation Organic electrolyte cell
US4786499A (en) * 1987-11-01 1988-11-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Lithium electrochemical cell including aprotic solvent-dialkyl carbonate solvent mixture
US4965150A (en) * 1988-09-08 1990-10-23 Moli Energy Limited Preparation of VO2 (B) and a non-aqueous secondary cell using VO2
JPH0744043B2 (ja) * 1988-10-21 1995-05-15 松下電器産業株式会社 リチウム二次電池
US4925752A (en) * 1989-03-03 1990-05-15 Fauteux Denis G Solid state electrochemical cell having porous cathode current collector
US4925751A (en) * 1989-04-26 1990-05-15 Shackle Dale R High power solid state electrochemical laminar cell
AU665575B2 (en) 1991-09-30 1996-01-11 Wilson Greatbatch Ltd. Autoclavable electrochemical cell
US5180642A (en) * 1992-02-24 1993-01-19 Medtronic, Inc. Electrochemical cells with end-of-service indicator
US5338625A (en) * 1992-07-29 1994-08-16 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Thin film battery and method for making same
GB2269265B (en) * 1992-08-01 1995-10-11 Atomic Energy Authority Uk Electrochemical cell
GB9216393D0 (en) * 1992-08-01 1992-09-16 Atomic Energy Authority Uk Electrochemical cell
DE69418933T2 (de) * 1993-03-16 2000-01-13 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Elektrode für eine wiederaufladbare Batterie mit nichtwässrigem Elektrolyten und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5576120A (en) * 1994-01-19 1996-11-19 Saidi M Yazid Solid secondary lithium cell based on Lix V5 O13 cathode material
US5419890A (en) * 1994-01-19 1995-05-30 Valence Technology, Inc. Use of organic solvents in the synthesis of V6 O13+x [0<x≦2]
US5482697A (en) * 1994-01-19 1996-01-09 Valence Technology, Inc. Method of making V6 O13+x [0<X≦2.0]
US5443809A (en) * 1994-05-24 1995-08-22 Valence Technology, Inc. Manufacture of cathode materials by the decomposition of ammonium metal oxides in a fluidized bed
US5851696A (en) * 1996-01-29 1998-12-22 Valence Technology, Inc. Rechargeable lithium battery
US6051339A (en) * 1998-05-26 2000-04-18 Rentech, Inc. Lithiated polyvanadate cathodes and batteries containing such cathodes
KR100433626B1 (ko) * 2001-11-28 2004-06-02 한국전자통신연구원 비정질 바나듐 산화물의 합성 방법과 이를 포함하는 리튬이차전지 및 그 제조방법
US6916579B2 (en) * 2002-05-30 2005-07-12 Enerl Battery Company Cathode material for lithium battery
JP5391934B2 (ja) * 2009-09-01 2014-01-15 株式会社豊田中央研究所 二次電池及び正極の製造方法
CN116875311B (zh) * 2023-07-19 2024-06-14 常熟理工学院 一种镧锶钒酸盐基红发光材料及其制备方法、应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3655583A (en) * 1968-07-30 1972-04-11 Sumitomo Chemical Co Vanadye compound having cyclic hydrocarbon substituent and polymerization catalyst containing said compound
US3655585A (en) * 1969-08-28 1972-04-11 Mallory & Co Inc P R Method of preparing cathodic electrodes
CA981329A (en) * 1971-11-01 1976-01-06 Arabinda N. Dey Electrochemical cell with cathode of vanadium pentoxide
JPS555034B2 (nl) * 1972-04-25 1980-02-02
US4198476A (en) * 1978-09-08 1980-04-15 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Nonaqueous secondary cell using metal oxide electrodes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5553077A (en) 1980-04-18
GB2033138B (en) 1983-02-02
DE2940556C2 (nl) 1988-09-08
SE446791B (sv) 1986-10-06
SE7908061L (sv) 1980-04-11
IT7968966A0 (it) 1979-10-09
CA1122271A (en) 1982-04-20
JPS63902B2 (nl) 1988-01-09
FR2438919B1 (nl) 1982-04-16
BE879278A (fr) 1980-02-01
DE2940556A1 (de) 1980-08-28
GB2033138A (en) 1980-05-14
US4228226A (en) 1980-10-14
FR2438919A1 (fr) 1980-05-09
IT1121049B (it) 1986-03-26
NL188374C (nl) 1992-06-01
CH647100A5 (de) 1984-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7907478A (nl) Niet waterige secondaire cel.
JP3445654B2 (ja) 電気化学電池およびそのカソード
CA2099504C (en) Rechargeable battery including a li___ mn_0_ cathode and a carbon anode
US5516340A (en) Process for making a metal oxide composite cathode material for high energy density batteries
EP0630065A1 (en) Preparation of silver vanadium oxide cathodes
EP0000197A1 (en) Rechargeable non-aqueous cell with a chalcogenide-containing electrode, a method for preparing the chalcogenide compound and a method for the preparation of the cell
US6210836B1 (en) Lithium secondary battery
JPH0845510A (ja) 電気化学電池、カソード物質およびその製造方法
AU676067B2 (en) Preparation of silver vanadium oxide cathodes using Ag(O) and V2O5 as starting materials
JPH0616419B2 (ja) 複合電極を有する電気化学的発電装置
DE3884572T2 (de) Überladeschutz für nichtwässrige Sekundärbatterien.
JPS5949673B2 (ja) 軽金属より成る陰極、非水性電解液および陽極を有する電池
JPH09194214A (ja) 酸化リチウムマンガン化合物及び調製方法
US4710439A (en) Secondary lithium battery including a lithium molybdate cathode
KR101875785B1 (ko) 마그네슘 이차전지용 양극소재 및 이의 제조방법
WO2020203652A1 (ja) リチウム複合酸化物、二次電池用電極活物質、二次電池、およびリチウム複合酸化物の製造方法
US4934922A (en) Cathode-active materials for secondary batteries
Manickam et al. Lithium intercalation cells LiMn2O4/LiTi2O4 without metallic lithium
Fuentes et al. Electrochemical lithium insertion in some nickel, zinc and cadmium vanadates
Rao et al. The Li/TiS2 cell with LiSCN electrolyte
US4192912A (en) Cells having cathodes with thiocyanogen-containing cathode-active materials
Bonino et al. Lithium copper molybdate and lithium—copper Tungstate organic solvent batteries
KR101847985B1 (ko) 이차전지의 제조방법
JPH09293515A (ja) 電極材料ならびにリチウム二次電池
Poris et al. Nitrite Molten Salt for use in Intermediate Temperature Lithium Cells

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee