NL1008469C2 - Waterige dispersies van een polymeer. - Google Patents
Waterige dispersies van een polymeer. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1008469C2 NL1008469C2 NL1008469A NL1008469A NL1008469C2 NL 1008469 C2 NL1008469 C2 NL 1008469C2 NL 1008469 A NL1008469 A NL 1008469A NL 1008469 A NL1008469 A NL 1008469A NL 1008469 C2 NL1008469 C2 NL 1008469C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- monomer units
- aqueous dispersion
- dispersion according
- mza
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- 1 - PN 9565 WATERIGE DISPERSIES VAN EEN POLYMEER 5
De uitvinding heeft betrekking op een waterige dispersie van een polymeer, welk polymeer is verkregen door een uitgangspolymeer dat monomeer-10 eenheden maleïnezuuranhydride en vinylaromatische monomeereenheden bevat aan een imidiseringsreactie te onderwerpen. De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze om de dispersie te bereiden, op het gebruik van de dispersie in een samenstelling voor 15 papersizing, en op het gebruik van de samenstelling voor papersizing voor de productie van papier.
Waterige dispersies van een polymeer, welk polymeer is verkregen door een uitgangspolymeer dat monomeereenheden maleïnezuuranhydride en vinyl-20 aromatische monomeereenheden aan een imidiseringsreactie te onderwerpen zijn bekend uit DT-OS-1720746. Het polymeer in de bekende dispersies is verkregen uit een copolymeer van styreen en maleïnezuuranhydride, en bevat nadat het aan de imidiseringsreactie is 25 onderworpen geen of nagenoeg geen monomeereenheden maleïnezuuranhydride meer.
Een nadeel van de bekende dispersies is dat gebruik van deze dispersies in een samenstelling voor papersizing niet leidt tot een samenstelling voor 30 papersizing die de eigenschap van papier om water te absorberen voldoende vermindert, en verder resulteert gebruik van deze samenstelling voor papersizing niet tot papier met goede ink-jet printeigenschappen zoals bijvoorbeeld wicking, bleeding en zwartheid. De 35 uitvinding beoogt een dispersie te verschaffen die genoemde nadelen niet bezit.
Verrassenderwijs wordt dit doel bereikt doordat het uitgangspolymeer 18-50 mol% monomeereenheden maleïnezuuranhydride en 50-82 mol% 1008469 - 2 - vinylaromatische monomeereenheden bevat en de imidiseringsreactie zodanig is uitgevoerd dat ten hoogste 75% van de monomeereenheden / maleïnezuuranhydride geïmidiseerd is.
5 De dispersie volgens de uitvinding kan zeer wel worden toegepast om een samenstelling voor papersizing te verkrijgen die de eigenschap van papier om water te absorberen voldoende vermindert, en bovendien resulteert gebruik van deze samenstelling in 10 papier met goede ink-jet printeigenschappen. De samenstellingen voor papersizing volgens de uitvinding zijn bijzonder geschikt voor oppervlaktesizing. Een samenstelling voor papersizing die de dispersie volgens de uitvinding bevat vertoont ook een goed schuimgedrag, : 15 dat wil zeggen, dat er weinig schuimvorming optreedt tijdens het gebruik van de samenstelling.
Opgemerkt wordt dat uit het Duitse octrooischrift DE-A-4342157 ook een waterige dispersie bekend is met goede eigenschappen voor gebruik in 20 samenstellingen voor papersizing. De uit dat octrooischrift bekende dispersie wordt bereid door monomeereenheden MZA in een styreen-maleïnezuuranhydride copolymeer (SMA), voor tenminste 90% te imidiseren met een mengsel dat verschillende 25 amines, aminoalcohol en een vluchtig organisch zuur bevat. Dit mengsel is volgens de beschrijvingsinleiding van genoemd octrooischrift nodig, om de dispersie goede papersizing-eigenschappen te geven. Nadeel van deze bekende dispersies is, dat er relatief veel 30 verschillende en vrij specifieke chemicaliën nodig zijn voor de bereiding ervan, en dat er zeer specifieke eisen zijn voor wat betreft de samenstelling.
Onder dispersie wordt hier verstaan een continue vloeistoffase met discrete polymeerdeeltjes.
35 In een voorkeursuitvoering van de dispersie volgens de uitvinding is van het uitgangspolymeer 50-70% van de monomeereenheden maleïnezuuranhydride I 10 OW 69 - 3 - geïraidiseerd.
Het uitgangspolymeer waarmee de dispersie wordt bereid bevat monomeereenheden MZA en vinylaromatische monomeereenheden. Geschikte 5 vinylaromatische monomeereenheden zijn bijvoorbeeld styreen en alfa-methylstyreen. Bij voorkeur bevat het uitgangspolymeer monomeereenheden styreen.
Een copolymeer bevattende vinylaromatische monomeereenheden en monomeereenheden MZA kan met behulp 10 van de bekende werkwijzen worden bereid, zoals bijvoorbeeld met behulp van de werkwijze beschreven voor de bereiding van een copolymeer van monomeereenheden MZA en styreen, door Hanson en Zimmerman, Ind. Eng. Chem., vol. 49, nr 11 (1957) 15 p.1803-1807.
Bij voorkeur bevat het uitgangspolymeer 22-36 mol% monomeereenheden maleïnezuuranhydride en 64-78 mol% monomeereenheden styreen. Het molgewicht van het uitgangspolymeer kan tussen ruime grenzen variëren. Bij 20 voorkeur heeft een uitgangspolymeer een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht tussen de 50.000 en 180.000 kg/kmol.
In een mogelijke werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie volgens de uitvinding wordt 25 het uitgangspolymeer samen met een waterige oplossing van NH3 of een amine in een autoclaaf gebracht, waarbij de temperatuur tenminste 95°C bedraagt, de molaire verhouding van monomeereenheden maleïnezuuranhydride (MZA) en NHj, of MZA en amine, ligt tussen de 1:0,8 en 30 1:5 en waarbij de druk zo hoog is dat de waterige oplossing niet gaat koken. De tijd die nodig is om de MZA-monomeereenheden in het uitgangspolymeer voor niet meer dan 75% te imidiseren is afhankelijk van de gekozen temperatuur, de reactor, de 35 uitgangshoeveelheden en dergelijke, en kan eenvoudig experimenteel bepaald worden. De imidiseringsreactie kan worden gestopt of althans sterk vertraagd worden 7 0 0 8469 - 4 - door de temperatuur te verlagen tot beneden 95°C.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze ligt de temperatuur tussen de 100 en 130°C omdat bij deze temperatuur een qua eigenschappen en 5 samenstelling zeer goed gedefinieerde dispersie met een ' hoge reproduceerbaarheid verkregen kan worden. De molaire verhouding van monomeereenheden maleïnezuuranhydride (MZA) en NH3 of MZA en amine, ligt bij voorkeur tussen de 1:1,5 en 1: 2,5. Bij voorkeur 10 wordt ammoniak of een alifatisch amine gebruikt, welk alifatisch amine een primair amine is. Voorbeelden van geschikte amines zijn butylamine en stearylamine.
Aan het reactiemengsel wordt bij voorkeur een emulgator toegevoegd. Toevoeging van een emulgator 15 bevordert de vorming van de dispersie volgens de = uitvinding.
Geschikte emulgatoren zijn bijvoorbeeld het natriumzout van alkyl-(C10-Cl3)benzeensulfonzuur, stearyldimethylbenzylammoniumchloride en ethyleenoxide-20 propyleenoxide-copolymeren.
De dispersie volgens de uitvinding is zeer geschikt om deel uit te maken van samenstellingen voor papersizing. Samenstellingen voor papersizing bevatten naast een dispersie volgens de uitvinding één of meer 25 van de gebruikelijke toeslagstoffen. Bij voorkeur wordt zetmeel als een toeslagstof gebruikt. De hoeveelheid dispersie die de samenstelling bevat, is zo groot dat de hoeveelheid polymeer, dat wil zeggen het drooggewicht aan polymeerdeeltjes in de dispersie, 30 bijvoorbeeld tussen de 0.2 en 10 gew.% ligt, betrokken op het drooggewicht aan de overige gebruikelijke toeslagstoffen. Bij voorkeur bevat een samenstelling voor papersizing tussen de 2 en 6 gew.% drooggewicht aan polymeerdeeltjes, betrokken op het drooggewicht aan 35 zetmeel. Een samenstelling kan bijvoorbeeld worden I bereid door aan een oplossing van de overige toeslagstoffen in water, een bepaalde hoeveelheid van 1008469 - 5 - de dispersie volgens de uitvinding toe te voegen.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van voorbeelden, echter zonder daartoe beperkt te zijn.
5
VOORBEELDEN en VERGELIJKENDE EXPERIMENTEN
Bereiding van dispersies
Een aantal dispersies werd bereid door 3.0 kg 10 van een SMA-polymeer bestaand uit 26 gew.% monoraeereenheden MZA en 74 gew.% monomeereenheden styreen (SMA sz26080, met een oplosviscositeit 0.35 dl/g (0.2 g SMA per dl tetra-hydrofuraan (THF), 25°C), geleverd door DSM uit Nederland) met een oplossing van 15 NHj in gedemineraliseerd water in een autoclaaf van 10 liter te brengen. De autoclaaf was voorzien van een roerder en van middelen om tijdens de reactie monsters uit de reactor te nemen. De druk in de autoclaaf werd vervolgens met behulp van N2 opgevoerd tot 6 bar. Er 20 werd geroerd met een snelheid van 210-215 omwentelingen per minuut. De autoclaaf werd verwarmd met een snelheid van 4°/min tot de gewenste reactietemperatuur was bereikt. Daarbij liep de druk op. Na een bepaalde tijd werd de imidiseringsreactie gestopt door de 25 reactietemperatuur tot 50eC te verlagen. In Tabel 1 staan de gebruikte hoeveelheden uitgangsstof en overige reactieparameters voor een aantal dispersies volgens de uitvinding. Met de reactietijd wordt aangegeven de tijd die is verlopen tussen het bereiken van de 30 reactietemperatuur en het moment van aanvangen met koelen.
1 0 0 34 69 d ra i ra 07 Μ to σι Η ra d 07 •Η Ö — Ε ·Η ον <Λ ιη σ> -η Μ — ιη νο___οο χ Μ 4-ΐ Lj in Η 3 ίο . ® 2 X) Γ- ο ^ ^2 *__γΗ γΗ ^ ϋ <λ° r- |> Γ- 3 .
m ο οο > > £ 07 Ο ^ ' ' ' 07 07 π ^ i 2 2 °μο7 ra —S_—__d_d___d_ ^ H u o
07 ω (N
(¾ . — 07 ω <u r-i Λ a
-Η 07 α ^ rO
d -Η ο 07 4J > ι 7 ^ ^ Ί· ra ö ο¥ „ ·Η Μ (Ν CN (ύ 07 ra m ffi γΗ · * jj jj > ΟΙ 2 *—' rH_Η___rH JO r—ί ra w d λ ö ra ra η οι ra οι dp! n «Μ Ή 07 ·Η 07 Ο
07 ^ Μ d ω 4J
n S -η pi 07 η ο) ïï ra ο ei ι Λ .? Η Λ OJ σ* ^ -Η = 07 Ο ^ ο Ο Ο Η Μ 4-7 07 Κ £ 07 · · 07 07 ra d a —' > οι οι οι ra-nra ------η ra >
U d U
Ο , ·Η 07 C
4-7 (U ε ft 07 •Η τ4 ω 07 07 Π _ -Η ö υ d ö 07 d ö ί 'Ü ra ·η -Η ο m m 'Ö ^ ^ 0) ·Η ε 07 07 Γ" u 2 η .. χ u ±j ·— Γ-» η ra λ νο φ ———--—---Ο > 07 . U Ο Λ 1 4J >07 07 , . or ö m Λ ' ' ^ Ο) -η αι ® 2 L d u -η U ;" ο 07 ra ω -Η 3! u jü ra u g U ft M jj -H 07 ra ε 3 o O O m y a m o) 07 d o \p r' ISm fi H- 4J. 44__H-H___d_ 5 j!l ” 07 07 M d > rara o) * ε M 07
07 \ ra rH
Φ ö M ^ 07 >! rj
ü g HH
d 0) 07 -07
r—l ·Η -H ft -H
_j 07 rara ra
07 u n w U
X) 07 07 07 Φ S-< ft ft -ft X 0 rara h ra "frt O -H -H 07 *h * g tl > ί q q i > ί q ί * * 1/7 0
rH
1 o 0 84 6 9 '1 - 7 -
Dispersies I en II in de Voorbeelden van Tabel 1 zijn dispersies volgens de uitvinding. De dispersie in het Vergelijkende Experiment, dispersie A, is een dispersie volgens de stand der techniek.
5 Uit Tabel 1 blijkt dat de imidiseringsgraad hoger wordt naarmate de imidiseringsreactie is uitgevoerd bij een hogere reactietemperatuur en/of een langere reactietijd.
10 Bepaling van de imidiseringsgraad.
De imidiseringsgraad van de waterige dispersies werd gemeten met behulp van Fourier Transform Infrarood Spectroscopie (FTIR). Er werd gebruik gemaakt van een Perkin Elmer spectrum 2000 15 spectrofotometer of een Perkin Elmer 1760 FTIR spectrofotometer. De waterige dispersies zijn rechtstreeks gemeten, gebruikmakend van een vloeistof Attenuated Total Reflection (ATR)-cel (venster:ZnSe, invalshoek 45°). De spectra zijn opgenomen met de 20 standaard parameterinstellingen: resolutie: 4 cm'1 data-interval: 1 cm'1 gain: 1 golflengte: 4000-400 cm'1 25 Er werd een achtergrondspectrum van water opgenomen met dezelfde cel en onder dezelfde condities. Dit achtergrondspectrum werd van de overige spectra "afgetrokken" (gecompenseerd op het piekmaximum van het watersignaal (rond 163 0 cm'1)) om zo de storende invloed 30 van water op het voor deze metingen meest relevante gebied (tussen 1800 en 1100 cm'1) te verminderen. Er werd naar absorpties gekeken veroorzaakt door: - aromaatring (rond 1493 cm'1) - c=0-groep van imidegroep (rond 1712 cm*1) 35 - C-N-rekvibraties van imidegroep (rond 1183 cm'1) (wordt ook amide III genoemd) - C=0 van carboxylaatgroep (rond 1555cm _1) en 10084 es - 8 - - C-N rekvibratie van primair amide (rond 1405 cm'1) .
Door de verklaring welke vibraties van de moleculen verantwoordelijk zijn voor de verschillende 5 absorptiebanden ligt ondubbelzinnig vast welke absorptiebanden gemeten dienen te worden.
De absorpties van de aromaatring van de polymeerhoofdketen ( rond 1493 cm'1) veranderen bij toenemende reactietijd niet als gevolg van de 10 imidiseringsreactie. De absorpties veroorzaakt door imide-monomeereenheden daarentegen nemen toe in relatieve grootte en de absorpties veroorzaakt door de ammoniazouten van amidzuur-groepen nemen af in relatieve grootte, bij toenemende reactietijd.
15 Amidzuur-groepen ontstaan uit de maleïnezuuranhydride-monomeereenheden, waarvan de anhydride-ring zich in een basische oplossing van NH3 opent, en waarbij een primair amide en een zuurgroep ontstaan, die samen amidezuur worden genoemd. In basisch milieu doneert de zuurgroep 20 van het amidzuur een proton aan ammoniak, waardoor er een ammoniazout van de amidzuurgroep ontstaat. Alle monomeereenheden MZA in het uitgangspolymeer ondergaan dus een verandering tijdens de bereiding van de dispersies.
25 Om het percentage MZA-monomeereenheden dat in imide-monomeereenheden is omgezet te kunnen kwantificeren, werden de piekhoogtes van de genoemde absorptiebanden gemeten op hun maximum, en werden als referentiemonsters gebruikt een waterige 30 ammoniakoplossing van SMA (26 mol% MZA, 74 mol% styreen, molverhouding NH3: MZA= 3:1, aangemaakt bij 50°C, geen imide-monomeereenheden) en een geïmidiseerd SMA-poeder. Het geïmidiseerde SMA-poeder werd bereid door 2 g SMA (28 gew.% MZA; 72 gew.% styreen-35 monomeereenheden, molgewicht 110.000 kg/kmol) met 0,50 g ureum te mengen in een dubbelschroefs mini-extruder bij 240°C gedurende 5 minuten, met een toerental van 1 A Π P /l £ Of - 9 - 100 rotaties per minuut. De glasovergangstemperatuur van het geïmidiseerde SMA-poeder bedroeg 193°C.
Van het geïmidiseerde SMA-polymeer werd via een KBr-plaatje een IR-spectrum opgenomen op een Perkin 5 Elmer Paragon 1600 infraroodspectrofotometer. Uit de afwezigheid van absorptiepieken veroorzaakt door anhydride-groepen werd afgeleid dat het SMA volledig geïmidiseerd was. Het IR-spectrum van de oplossing werd op dezelfde manier gemeten als de spectra van de 10 dispersies. De absorpties van het geïmidiseerde SMA-poeder zijn omgerekend naar 26 gew.% MZA- en 76 gew.% styreen-monomeereenheden.
De imidiseringsgraad werd berekend door achtereenvolgens een aantal stappen te doorlopen. Eerst 15 werd de hoogte van de absorptie gemeten in het piekmaximum bij 1712 cm'1, 1555 cm'1, 1405 cm'1 en 1183 cm'1, respectievelijk, gedeeld door de piekhoogte van de absorptie bij 1493 cm'1, uit hetzelfde spectrum. Voor de SMA-oplossing en het geïmidiseerde SMA-poeder werden op 20 dezelfde wijze relatieve piekhoogstes bepaald.
Vervolgens werden de relatieve piekhoogtes van de dispersies gedeeld door de relatieve piekhoogtes van de referenties bij de betreffende golflengte. Daarna werden de zo verkregen getallen gerelateerd aan de 25 piekhoogtes bij 1555 en 1405 cm*1 afgetrokken van 1, en vervolgens vermenigvuldigd met 100%, en de zo verkregen getallen gerelateerd aan de piekhoogtes bij 1183 en 1712 cm*1 werden vermenigvuldigd met 100%. Van de vier verkregen waarden werden het gemiddelde berekend. De 30 gemiddelde waarde geeft het imidiseringspercentage aan, dat wil zeggen, het percentage MZA monomeereenheden van de oorspronkelijk aanwezige MZA-monomeereenheden dat is geïmidiseerd.
100 84 6 & - 10 -
Gebruik van dispersies in samenstellingen voor papersizing
Samenstellingen voor papersizing.
5 Samenstellingen voor papersizing werden bereid door achtereenvolgens 10 gew.% zetmeel, betrokken op de hoeveelheid gedemineraliseerd water, in gedemineraliseerd water op te lossen, en aan de zo ontstane oplossing een dispersie zoals beschreven in 10 Tabel 1, toe te voegen, zodanig dat de hoeveelheid van het polymeer (in droge toestand) 4 gew.% van de hoeveelheid zetmeel (in droge toestand) bedroeg. Er werden proeven uitgevoerd met twee verschillende soorten zetmeel: Amylis 108 (geleverd door Roquette uit 15 Frankrijk), welk zetmeel een geoxideerd aardappelzetmeel is, en met SEP, een estergemodificeerd aardappelzetmeel. Er werd 20 g van de samenstelling voor papersizing per m2 papier aangebracht, hetgeen overeenkomt met 2 g/mz aan polymeer en zetmeel, met 20 behulp van een size-press. Een size-press omvat twee rollen die tegen elkaar aan liggen. Tussen de rollen, boven het contactgebied van de rollen, bevindt zich een soort sleuf, omdat de rollen alleen op het breedste punt elkaar aanraken. In die sleuf, aan de bovenzijde 25 tussen de twee rollen, wordt de samenstelling voor papersizing aangebracht. Om de samenstelling voor papersizing op papier aan te brengen, werd een blad papier tussen de twee rollen doorgehaald, waarbij het blad dus eerst de samenstelling voor papersizing 30 doorging en daarna tussen de twee rollen werd doorgehaald. Als papier werd een houtvrij basispapier gebruikt, dat intern gesized was met alkeen-keteen-dimeer (AKD) , en een CobbS0-waarde van 30 g/m2 had.
35 Meten van papiereigenschappen * Het vermogen van papier om water te | absorberen werd gemeten volgens DIN EN 20535, en 1008469 - 11 - uitgedrukt als de Cobb60-waarde, in g/m2. De Cobb60-waarde moet voor goede resultaten met wateroplosbare inkt relatief laag zijn. De printeigenschappen zoals wicking, bleeding en zwartheid werden bepaald met 5 behulp van een Hewlett-Packard (HP) 560 ink-jet- printer, volgens de HP testscriteria voor een HP 560 printer (te verkrijgen bij Hewlett Packard), waarbij de inkt wateroplosbare inkt was, geschikt voor een HP inkjet-printer van het gebruikte type. De 10 printeigenschap "wicking" is een maat voor de scherpte van de randen van op papier gedrukte tekens, en "bleeding" is een maat voor het uitlopen van de tekens (dat wil zeggen, van de inkt waarmee de tekens op het papier worden gedrukt). Bij gebruik van verschillende 15 kleuren inkt in aangrenzende vlakken kan "bleeding" leiden tot het vermengen van kleuren op de grenzen van verschillende kleurvlakken. Nog een criterium is de zwartheid van tekens, die met een roet-bevattende zwarte inkt, of met een combinatie van verschillende 20 kleuren inkt, welke combinatie voor het oog zwart is, op een met de samenstelling voor papersizing behandeld blad papier zijn gedrukt. In het algemeen wordt een diep zwarte kleur van de tekens geprefereerd boven een minder zwarte of zelfs grijze kleur.
25 1008469 p 0 jj > 0
P |.· - --------. - -, ---,- I - U
<0 , <D Ό I m p Φ jl 0
Η · 01 H ^ CN CN 4J
Ό I X N n cn mm cn jj T3 i, · · · ' · 0 » -H H Η Η Η Η Η H t> 01 0 0 P · Λ X) •HPi 4-> -H ^ NO) H rQ 00 H 03 . ΙΛ C" 00 •H Jj (QËOH O OO O jj w -U £ O · · · x
Plld N U Η Η Η HH H d
Φ > -H
Pi ® <d Λ * 0
Pi 51 4J
- G M
Μ Η ·Η id Ο Ό 3
Ο H 0 N
>©0 υ o
Λ h ^ II
P ld _J29__>Q *Q -A P P P £> Φ H 5 -u 0) 0
P P « e O
H ‘H G s M
'φ Φ ^ H
4J f> 0 " ’d 0 η Φ '“t *h 'd -3 ω g £ ΐ -s--s—a_ _sl_ g _s—a_ _u_ „ g> I “ I Ü ·°->! id ΙΛ C *U Q) g 3 ® " s C S 2 λ δ 2i £00 fj N ,Q ^ ^ <U jj ^ id in C1 O Οι ι/ι ιη η φ m οι h Cn pj ^ ï> H ï U - IN CN r}i Pi CN CN <# d dl Hl
0 Pi Pi PüH
O) o S4 J2 ·* υ x d N ^ cd -H ^ H Μ H 01 2 - W ^ M MH rt! ld HH C 0 O cd Μ λ* dj ld Ή s, rt^fd 00 0 00 0 W i| Q. t^j -Η -Η -Η Ό *H *H _«H m . ωοΌ ra ra ω M rara m 0 n "i 1 q ° M MM M 0 MM MPiUd fNJijH0 00 0 0 00 0 W .* irt
η H iJ Pi Pi Pi U O. Pi Pi H . S
nj Ό ram ra -h ram ra O dw 1 id ,, Ή Ή -Η ·Η Ή -Η -Η -Η _Ω η, V Η X Ό Ό Ό ·Η Ό Ό Ό β *3 Ο Η Ο Ό Πη mw0 ΌΌΡΌ Ο Ό Ό -D Ό Η "£ν jj £<gcn G G G G e G G G G Ν
^ .H w 0000 0 0000 S H
dm -U 4-) ε JJ 01 4J 4-> ε -I-1 Η π .J
Scj Co 4J4J-H4J μ 4-i 4-> ·η 4-> h G ^ jJnjO 0 ld M ld 0 0 0 M 0 q\ «d Q, Ή ^^0^ 4-1 > > 0 > G II j_) 00P0 ra 00P00 tj H " 2 H Irt -H W " W H >>
in h 0101 oi ffi Dl Oi ..S
φο>ι. ΡΡΌβ Pi dPi-Opim-T, o5 rrt ε P ·Η -Η β -H w d -Η -Η Pi -Η 0 Jj „ * w <ί 0 Η Η 0 Η Μ 0 Η Η 0 (Η ·Η λ
Ό ΗΗ^ίΗ ΌΗΗ^ΙΗΜ g,.H
•Η 0 0 -r 0 Η 0 0 τ 0 Μ υ η
μ Η 0 4J4J-H4J H0 4J4J-H4J0i|'P
00 ra ra η ω φφμμημΡι ^ η 0Λ dd0d 0XJdP0ö0niü
m εΜ 0000 ε μ 0 0 o 0 HOW
η 4-) ο ε ε μ ε 4.ιοεεΜε,α* ^ 00 0000 000000 *1
Η ν >1 1 cn I cn I >1 I to I ν I ί>Μ c/i I e/ι I >1 I co II ^ J
ιη ο ιη Η Η
η ι 1 η Λ Ρ A Ρ Q
- 13 -
Uit Tabel 2 blijkt dat gebruik van samenstellingen die een dispersie volgens de uitvinding bevatten resulteert in papier met een lagere Cobb60- waarde en betere printeigenschappen dan papier dat met een samenstelling 5 voor papersizing is behandeld die een dispersie volgens de stand der techniek bevatte.
1 n 0 RA R .Q
Claims (10)
- 2. Waterige dispersie volgens conclusie 1, met het 15 kenmerk dat van het uitgangspolymeer 50-70% van de monomeereenheden maleïnezuuranhydride geïmidiseerd is.
- 3. Waterige dispersie volgens een der conclusies 1 of 2, met het kenmerk dat het uitgangspolymeer een 20 polymeer is bevattende monomeereenheden maleïnezuuranhydride en monomeereenheden styreen.
- 4. Waterige dispersie volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het uitgangspolymeer 22-36 mol% monomeereenheden maleïnezuuranhydride en 64-78 25 mol% monomeereenheden styreen bevat.
- 5. Waterige dispersie volgens een der conclusies 3 of 4, met het kenmerk dat het uitgangspolymeer een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht tussen de 50.000 en 180.000 kg/kmol heeft.
- 6. Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie volgens een der conclusies 1-5, waarbij het uitgangspolymeer samen met een waterige oplossing van NH3 of een amine in een autoclaaf wordt gebracht met het kenmerk dat de temperatuur 35 tenminste 95°C bedraagt, de molaire verhouding van monomeereenheden maleïnezuuranhydride (MZA) en NH3 of MZA en amine, ligt tussen de 1:0,8 en 1:5 en de 1008469 - 15 - druk zo hoog is dat de waterige oplossing niet gaat koken.
- 7. Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie volgens conclusie 6, met het kenmerk dat 5 de temperatuur tussen de 100 en 130°C ligt.
- 8. Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie volgens een der conclusies 6 of 7, met het kenmerk dat de molaire verhouding van monomeereenheden maleïnezuuranhydride (MZA) en NH3 10 of MZA en amine, ligt tussen de 1:1,5 en 1: 2,5.
- 9. Samenstelling voor papersizing, bevattende een waterige dispersie volgens een der conclusies 1-5, en een of meer van de gebruikelijke toeslagstoffen.
- 10. Samenstelling voor papersizing volgens conclusie 9, met het kenmerk dat de samenstelling zetmeel bevat en tussen de 2 en 6 gew.%, betrokken op het zetmeel, aan polymeerdeeltjes.
- 11. Gebruik van de samenstelling voor papersizing 20 volgens een der conclusies 9-10 voor de bereiding van papier. 10084 69 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDS0NDER20EK VAN INTERNATIONAAL TYPE lOENTIFIKATIE VAN DE NATIONALE AANVRAGE KenmerK van ao aanvrager ol van de gemaenugce 1 9565NL ! ______I Nederlandse aanvrage nr. inaieorigsdaajm 1008469 4 maart 1998 Ingeroepen voorrangsaaajm Aanvrager (Naam) DSM N.V. Oa&rm van net verzoek voor een onderzoek van intemaaonaai type Ooor ae Insanae voor Intemauonaai Onderzoek (ISA) aan nat verzoek voor een onoerzoeK van internaDonaaJ type tie gekend nr. SN 31100 NL j I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verscnillenoe classificaties, alle dassifieaoesymbolen opgeven) Volgens de Intemaoonaie classificatie (IRC) Int. Cl.6: C 08 F 8/32, D 21 H 21/16 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _Ongekochte minimum documentatie_I Classificatiesysteem _Classificatiesvmoolen_-_1 Int. Cl.6 C 03 F, D 21 H Onoerzocnte andere aocumemaoe dan ao minimum documentatie voor zover dergetijke documenten in de onderzochte gebieden lijn I opgenomen j } i ! t i • I * III. I_; GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (oomerXtngen oo aanvullingsolad) i "^^2 ' ——— - ; IIV.'_ GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (cpmerxmgen op aanvullingsoiad) "om PC7,lS~201(aiC= :9¾
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1008469A NL1008469C2 (nl) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | Waterige dispersies van een polymeer. |
AT99909400T ATE268341T1 (de) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Wässerige dispersionen von polymeren |
AU28606/99A AU2860699A (en) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Aqueous dispersion of a polymer |
DE69917754T DE69917754D1 (de) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Wässerige dispersionen von polymeren |
EP99909400A EP1060197B1 (en) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Aqueous dispersion of a polymer |
JP2000534580A JP2002505351A (ja) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | ポリマーの水性分散物 |
BR9908462-7A BR9908462A (pt) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Dispersão aquosa de um polìmero |
PCT/NL1999/000112 WO1999045039A1 (en) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Aqueous dispersion of a polymer |
ARP990100916A AR018307A1 (es) | 1998-03-04 | 1999-03-04 | Una dispersion acuosa de un polimero, proceso para la preparacion de la misma, una composicion de apresto de papel que contiene a dicha dispersion y su uso en la produccion de papel |
US09/654,502 US6407197B1 (en) | 1998-03-04 | 2000-09-01 | Aqueous dispersion of a polymer |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1008469 | 1998-03-04 | ||
NL1008469A NL1008469C2 (nl) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | Waterige dispersies van een polymeer. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1008469C2 true NL1008469C2 (nl) | 1999-09-07 |
Family
ID=19766649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1008469A NL1008469C2 (nl) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | Waterige dispersies van een polymeer. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1060197B1 (nl) |
JP (1) | JP2002505351A (nl) |
AR (1) | AR018307A1 (nl) |
AT (1) | ATE268341T1 (nl) |
AU (1) | AU2860699A (nl) |
BR (1) | BR9908462A (nl) |
DE (1) | DE69917754D1 (nl) |
NL (1) | NL1008469C2 (nl) |
WO (1) | WO1999045039A1 (nl) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL1018764C1 (nl) * | 2001-08-15 | 2003-02-18 | Dsm Nv | Waterige oplossing, dispersie of suspensie van een polymeer dat imide-monomeereenheden bevat en een glasovergangstemperatuur heeft kleiner of gelijk aan 10 C. |
FI118091B (fi) * | 2001-10-03 | 2007-06-29 | Ciba Sc Holding Ag | Uusi päällystyspastakoostumus |
EP1405865A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-04-07 | DSM IP Assets B.V. | Process for preparing a polymer dispersion |
EP1454925A1 (en) * | 2003-03-04 | 2004-09-08 | DSM IP Assets B.V. | Process for preparing an aqueous polymer dispersion, so prepared dispersions and their use |
EP1422248A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-05-26 | Raisio Chemicals Ltd. | A plastic pigment comprising an aqueous dispersion of styrene maleimine acid anhydride particles |
US20060009573A1 (en) | 2002-10-04 | 2006-01-12 | Henk Jan Frans Van Den Abbeele | Aqueous polymer dispersion, preparation and use thereof |
US8859641B2 (en) | 2006-07-31 | 2014-10-14 | Topchim N.V. | Particle in the shape of an encapsulated droplet and process for making such a particle |
WO2011098574A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Topchim N.V. | Aqueous polymer dispersion containing dispersed nano-particles and method of making the same |
EP2545102B1 (en) | 2010-03-09 | 2014-12-31 | Topchim N.V. | A heat sealable substrate and a process for making the same |
BR112013018084A2 (pt) | 2011-01-21 | 2020-10-27 | Stellenbosch University | método de produção de um composto polimérico e método para a separação de espécies iônicas |
US9422376B2 (en) * | 2013-09-16 | 2016-08-23 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Amine treated maleic anhydride polymers, compositions and applications thereof |
JP2018534415A (ja) | 2015-11-19 | 2018-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | スチレン−マレイン酸樹脂のアンモニア系イミド含有樹脂カット |
BR112018077036B1 (pt) * | 2016-06-22 | 2023-03-07 | Performance Biofilaments Inc | Método de produção de um material celulósico de superfície modificada |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2369380A1 (fr) * | 1976-11-01 | 1978-05-26 | Ciba Geigy Ag | Procede pour l'encollage en surface du papier avec des polymeres d'anhydride maleique |
JPS60243102A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂の製造法 |
DE3430802A1 (de) * | 1984-08-22 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahen zur herstellung von maleinimidhaltigen polymeren |
DE3819968A1 (de) * | 1987-12-05 | 1989-06-15 | Leuna Werke Veb | Lp 87 111 - verfahren zur herstellung eines oberflaechenleimungsmittels |
DE4112535A1 (de) * | 1991-04-17 | 1992-10-22 | Inst Technologie Der Polymere | Verfahren zur herstellung von maleinimid-copolymeren |
WO1993017050A1 (en) * | 1992-02-19 | 1993-09-02 | Dsm N.V. | Process for the production of a copolymer containing vinylaromatic units and maleimide units |
DE4342157A1 (de) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Leuna Werke Gmbh | Kationische Papierleimungsmittel |
EP0728767A1 (en) * | 1995-02-27 | 1996-08-28 | Dsm N.V. | Process for the imidisation of an SMA polymer |
-
1998
- 1998-03-04 NL NL1008469A patent/NL1008469C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-03-03 AU AU28606/99A patent/AU2860699A/en not_active Abandoned
- 1999-03-03 BR BR9908462-7A patent/BR9908462A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-03 JP JP2000534580A patent/JP2002505351A/ja active Pending
- 1999-03-03 EP EP99909400A patent/EP1060197B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-03 WO PCT/NL1999/000112 patent/WO1999045039A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-03 DE DE69917754T patent/DE69917754D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-03 AT AT99909400T patent/ATE268341T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-04 AR ARP990100916A patent/AR018307A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2369380A1 (fr) * | 1976-11-01 | 1978-05-26 | Ciba Geigy Ag | Procede pour l'encollage en surface du papier avec des polymeres d'anhydride maleique |
JPS60243102A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂の製造法 |
DE3430802A1 (de) * | 1984-08-22 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahen zur herstellung von maleinimidhaltigen polymeren |
DE3819968A1 (de) * | 1987-12-05 | 1989-06-15 | Leuna Werke Veb | Lp 87 111 - verfahren zur herstellung eines oberflaechenleimungsmittels |
DE4112535A1 (de) * | 1991-04-17 | 1992-10-22 | Inst Technologie Der Polymere | Verfahren zur herstellung von maleinimid-copolymeren |
WO1993017050A1 (en) * | 1992-02-19 | 1993-09-02 | Dsm N.V. | Process for the production of a copolymer containing vinylaromatic units and maleimide units |
DE4342157A1 (de) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Leuna Werke Gmbh | Kationische Papierleimungsmittel |
EP0728767A1 (en) * | 1995-02-27 | 1996-08-28 | Dsm N.V. | Process for the imidisation of an SMA polymer |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 105, no. 2, July 1986, Columbus, Ohio, US; abstract no. 7345m, page 37; column 2; XP002083281 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1060197B1 (en) | 2004-06-02 |
BR9908462A (pt) | 2000-11-14 |
JP2002505351A (ja) | 2002-02-19 |
DE69917754D1 (de) | 2004-07-08 |
AR018307A1 (es) | 2001-11-14 |
EP1060197A1 (en) | 2000-12-20 |
WO1999045039A1 (en) | 1999-09-10 |
AU2860699A (en) | 1999-09-20 |
ATE268341T1 (de) | 2004-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL1008469C2 (nl) | Waterige dispersies van een polymeer. | |
JP4009425B2 (ja) | シート表面処理剤およびインクジェット方式印刷用紙 | |
JP4995831B2 (ja) | 高印刷濃度を有する紙基材 | |
CA2710804C (en) | A paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle | |
US10590604B2 (en) | Polymer product in particle form and its use | |
JP5136862B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤、製紙用表面サイズ剤を含有する塗工液ならびにこれらを用いて得られる紙 | |
US7812089B2 (en) | Aqueous polymer dispersion, preparation and use thereof | |
US6407197B1 (en) | Aqueous dispersion of a polymer | |
RU2647308C2 (ru) | Способ производства меловальной композиции, меловальная композиция и ее применение | |
CN103946252B (zh) | 在造纸中作为添加剂的包含乙烯胺的共聚物微粒 | |
JP2000045197A (ja) | 製紙用表面塗工剤および表面塗工紙 | |
Sharma et al. | Synergetic effect of cationic starch (ether/ester) and Pluronics for improving inkjet printing quality of office papers | |
EP2637874A1 (en) | Use of composition for improving inkjet printing properties and an inkjet recording sheet | |
NL1010757C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een polymeerdispersie. | |
JP3982103B2 (ja) | インクジェット方式印刷用紙の表面処理剤およびインクジェット方式印刷用紙 | |
JP2002079742A (ja) | シ−ト表面処理剤及びインクジェット方式記録媒体 | |
Saraiva et al. | A NEW APPROACH FOR THE MODIFICATION OF PAPER SURFACE PROPERTIES BY POLYOXOMETALATES | |
JP5658448B2 (ja) | 顔料塗工液用添加剤、顔料塗工液、及び印刷用塗工紙 | |
Jian-Feng et al. | Preparation of self-emulsifying styrene acrylate emulsion used to improve the printability of decorative base paper | |
JPH0118196B2 (nl) | ||
JPH11200290A (ja) | 成紙の表面塗工剤およびその用途 | |
ZA200503058B (en) | Aqueous polymer dispersion, preparation and use thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20021001 |