JPS60243102A - 熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS60243102A JPS60243102A JP9957784A JP9957784A JPS60243102A JP S60243102 A JPS60243102 A JP S60243102A JP 9957784 A JP9957784 A JP 9957784A JP 9957784 A JP9957784 A JP 9957784A JP S60243102 A JPS60243102 A JP S60243102A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- copolymer
- ammonia
- weight
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本＠明はイミド基を有する熱可塑性ｍ脂の製造法、更に
詳しくはゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族ビ
ニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物基水物これらと
共重合可能なビニル単量体を重合させた共１合体を溶剤
の存在下にアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応
させた後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除去した耐
熱安定性、成形性および色調の優れたイミド基を有する
熱可塑性Ｗ脂の製造法に関する。
詳しくはゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族ビ
ニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物基水物これらと
共重合可能なビニル単量体を重合させた共１合体を溶剤
の存在下にアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応
させた後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除去した耐
熱安定性、成形性および色調の優れたイミド基を有する
熱可塑性Ｗ脂の製造法に関する。
従来の技術 ０
従米から不飽和ジカルぎン酸無水物共重合体を水性懸濁
状態でアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させ
イミド基を有する熱可塑性樹脂を製造する方法（Ｕ、Ｓ
、 Ｐａｔｅｎｔ ３，８４０，４９９ ｍＵ、Ｂ−Ｐ
ａｔｅｎｔ ３ｅ９９８＋９０７ ）は知られている。
状態でアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させ
イミド基を有する熱可塑性樹脂を製造する方法（Ｕ、Ｓ
、 Ｐａｔｅｎｔ ３，８４０，４９９ ｍＵ、Ｂ−Ｐ
ａｔｅｎｔ ３ｅ９９８＋９０７ ）は知られている。
またアクリル酸共重合体を溶剤非存在下でアンモニア又
は第１級アミンと脱揮装置付押出機中で反応させてイミ
ド基を有する熱可塑性樹脂を製造する方法（特開昭５２
−６３９８９）も知られている。しかしながらこれらい
ずれの方法においても前者の場合はジカルボン酸無水物
基か、後者の場合はアクリル酸基が十分にイミド化され
す、得られる＠ＭＦＩは耐熱安定性に劣りまた色調が変
化するという欠点があった。
は第１級アミンと脱揮装置付押出機中で反応させてイミ
ド基を有する熱可塑性樹脂を製造する方法（特開昭５２
−６３９８９）も知られている。しかしながらこれらい
ずれの方法においても前者の場合はジカルボン酸無水物
基か、後者の場合はアクリル酸基が十分にイミド化され
す、得られる＠ＭＦＩは耐熱安定性に劣りまた色調が変
化するという欠点があった。
問題点を解決するための手段
本発明者はこれら欠点を改良すべく鋭意検討を行なった
結果、不飽和ジカルボン酸無水物共重合体を溶剤の存在
下にアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させた
後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除去することによ
り、未反応のジカルボン酸無水物基の少ない耐熱安定性
、色調に優れかつ成形時の流動性にも優れたイミド基を
有する熱可塑性ＩＭ脂を得ることに始めて成功したもの
である。
結果、不飽和ジカルボン酸無水物共重合体を溶剤の存在
下にアンモニアおよび／又は第１級アミンと反応させた
後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除去することによ
り、未反応のジカルボン酸無水物基の少ない耐熱安定性
、色調に優れかつ成形時の流動性にも優れたイミド基を
有する熱可塑性ＩＭ脂を得ることに始めて成功したもの
である。
すなわち、本発明はゴム状重合体θ〜４０重量部忙芳香
族ビニル単量体５０〜９ＯＮｔ％、不飽和ジカルボン酸
無水物５〜５０重蓋％およびこれらと共重合可能なビニ
ル単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物６０〜１
００！を部を重合させた共重合体を溶剤の存在下にアン
モニアおよび／又は第１級アミンと５０〜３５０℃の温
度で接触させた後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除
去することを特徴とするイミド基を有する熱可塑性樹脂
の製造法を要旨とする。
族ビニル単量体５０〜９ＯＮｔ％、不飽和ジカルボン酸
無水物５〜５０重蓋％およびこれらと共重合可能なビニ
ル単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物６０〜１
００！を部を重合させた共重合体を溶剤の存在下にアン
モニアおよび／又は第１級アミンと５０〜３５０℃の温
度で接触させた後、脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除
去することを特徴とするイミド基を有する熱可塑性樹脂
の製造法を要旨とする。
本発明においてゴム状重合体の例としてブタジェン重合
体、ブタジェンとこれと共重合可能なビニル単葉体との
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、ブタジェンと芳香族ビニ
ルとのブロック共重合体、アクリル酸エステル重合体お
よびアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビニル単
量体との共１合体等が挙げられる。またゴム状重合体含
有量はイミド化前の共重合体を基準に０〜４０重蓋％の
範囲で選択することが出来る。ゴム状重合体は存在させ
なくでも良いが、耐衝撃性を要求される場合には４０３
ｆｔ％までの範囲で存在させることが好ましい。しかし
４０ｊ￥奮％を越えると最終的に得られる熱可塑性樹脂
の耐熱性および成形加工性が悪くなり好ましくない。
体、ブタジェンとこれと共重合可能なビニル単葉体との
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、ブタジェンと芳香族ビニ
ルとのブロック共重合体、アクリル酸エステル重合体お
よびアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビニル単
量体との共１合体等が挙げられる。またゴム状重合体含
有量はイミド化前の共重合体を基準に０〜４０重蓋％の
範囲で選択することが出来る。ゴム状重合体は存在させ
なくでも良いが、耐衝撃性を要求される場合には４０３
ｆｔ％までの範囲で存在させることが好ましい。しかし
４０ｊ￥奮％を越えると最終的に得られる熱可塑性樹脂
の耐熱性および成形加工性が悪くなり好ましくない。
本発明において共重合させる単量体は芳香族ビニル単量
体５０〜９０重蓋％、不飽和ジカルボン酸無水物５〜５
０重蓋％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜
３０重量％からなる混合物であり、芳香族ビニル単量体
が５０重量紮未満であると芳香族ビニル化合物の特徴、
特にスチレンの場合、成形性および寸法安定性が失なわ
れる。また不飽和ジカルボン酸無水物が５重量％未満で
は耐熱性が十分でなく、５０重量％を越えると共重合体
がもろくなりそして成形性が著しく悪くなる。
体５０〜９０重蓋％、不飽和ジカルボン酸無水物５〜５
０重蓋％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜
３０重量％からなる混合物であり、芳香族ビニル単量体
が５０重量紮未満であると芳香族ビニル化合物の特徴、
特にスチレンの場合、成形性および寸法安定性が失なわ
れる。また不飽和ジカルボン酸無水物が５重量％未満で
は耐熱性が十分でなく、５０重量％を越えると共重合体
がもろくなりそして成形性が著しく悪くなる。
本発明における芳香族ビニル単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置
換単量体であり、これらの中でスチレン、α−メチルス
チレンが特に好ましい。不飽和ジカルがノ酸無水物とし
テハマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置
換単量体であり、これらの中でスチレン、α−メチルス
チレンが特に好ましい。不飽和ジカルがノ酸無水物とし
テハマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸。
アコニット酸等の無水物があり、マレイｙ＠無水物が特
に好ましい。またこれらと共ｌ°合可能なビニル単量体
としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メ
チルアクリル酸エステル、エチルアクリル階エステル、
プφルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量
体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸
エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸
、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル
数子ミド、メタクリル藪アミド、アセナフチレンおよび
Ｎ−ビニルカルバゾール等がある。
に好ましい。またこれらと共ｌ°合可能なビニル単量体
としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メ
チルアクリル酸エステル、エチルアクリル階エステル、
プφルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量
体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸
エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸
、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル
数子ミド、メタクリル藪アミド、アセナフチレンおよび
Ｎ−ビニルカルバゾール等がある。
本発明のイミド化反応に用いるアンモニアや第１級アミ
ンは無水又は水溶液のいずれの状態であっても良く、ま
たｉ４１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−ゾロビルアミン、 １ｓ６− ゾロビルアミン
、ブチルアミン。
ンは無水又は水溶液のいずれの状態であっても良く、ま
たｉ４１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−ゾロビルアミン、 １ｓ６− ゾロビルアミン
、ブチルアミン。
ペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルア
ミン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルア
ミン、アニリ／、トリルアミン、す７チルアミン等の芳
香族アミンおよびクロル又はクロム置換芳香族アミンが
挙げられ、これらの中でアニリンが特に好ましい。
ミン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルア
ミン、アニリ／、トリルアミン、す７チルアミン等の芳
香族アミンおよびクロル又はクロム置換芳香族アミンが
挙げられ、これらの中でアニリンが特に好ましい。
本発明の方法において共重合体のイミド化反応は溶剤の
存在下にアンモニア帖ｊび／ １７ ｉｔ ！■Ｒアミ
ンと５０〜３５０℃の温度で接触させることにより行わ
れる。本発明においては、この接触の後、脱揮装置付押
出機に導入する。押出機に導入する前の溶剤中でのイミ
ド化反応は完結させてもよいが反応に長時間費するので
経揖的ではなく、必らずしも完結させることは必要でな
い。共重合体を押出機に導入する前の溶剤中でのアンモ
ニアおよび／又は第１級アミンとの反応においてジカル
？ン酸無水物共重合体の酸無水物基の大部分がイミド基
に変換していても、あるいは反応中間体である酸アミド
基の状態であってもよい。この場合、押出機内において
溶剤除去と同時にイミド化反応が完結する。
存在下にアンモニア帖ｊび／ １７ ｉｔ ！■Ｒアミ
ンと５０〜３５０℃の温度で接触させることにより行わ
れる。本発明においては、この接触の後、脱揮装置付押
出機に導入する。押出機に導入する前の溶剤中でのイミ
ド化反応は完結させてもよいが反応に長時間費するので
経揖的ではなく、必らずしも完結させることは必要でな
い。共重合体を押出機に導入する前の溶剤中でのアンモ
ニアおよび／又は第１級アミンとの反応においてジカル
？ン酸無水物共重合体の酸無水物基の大部分がイミド基
に変換していても、あるいは反応中間体である酸アミド
基の状態であってもよい。この場合、押出機内において
溶剤除去と同時にイミド化反応が完結する。
またイミド化反応に触媒を存在させてもよく、通常第３
級アミンが好ましく用いられる。
級アミンが好ましく用いられる。
イミド化反応の温度は約５０〜３５０℃であり、好まし
くは８０〜３００’Ｃである。５０’Ｃ未満の場合には
反応速度が遅く反応に長時間を要し実用的でない。一方
３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性低
下をきたし好ましくない。またこの反応に用いる溶剤の
例としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ベンゼン。
くは８０〜３００’Ｃである。５０’Ｃ未満の場合には
反応速度が遅く反応に長時間を要し実用的でない。一方
３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性低
下をきたし好ましくない。またこの反応に用いる溶剤の
例としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ベンゼン。
トルエン、キシレン、クロロベンゼン叫カ挙’／ｊ’ら
れる。
れる。
イミド化反応および溶剤除去のために用いる説ｒ′４装
ｆ＆旬押出慎としては１段又は多段ベント付−軸押出機
や同方向又は異方向スクリュー回転の１段又は多段ぺ／
ト付二軸押出機がある。
ｆ＆旬押出慎としては１段又は多段ベント付−軸押出機
や同方向又は異方向スクリュー回転の１段又は多段ぺ／
ト付二軸押出機がある。
これら脱揮装置付押出機にはストランド式フラッシュ乾
燥機やニーダ−等を付設することも勿論可ｔ！ｔである
。押出機のシリンダ一温度は５０〜４００℃で運転する
のが好ましい。
燥機やニーダ−等を付設することも勿論可ｔ！ｔである
。押出機のシリンダ一温度は５０〜４００℃で運転する
のが好ましい。
また、必要により共重合体溶液を脱揮装置付押出機に供
給する前に該溶液中の溶剤の一部を攪拌薄膜式蒸発装置
等によって除去、＃動することもできる。
給する前に該溶液中の溶剤の一部を攪拌薄膜式蒸発装置
等によって除去、＃動することもできる。
以上に説明した方法により製造されるヅカルがン酸無水
物共重合体のイミド化共重合体は高い熱変形温度を保持
しつつ、水又は熱に対しても高度の安定性を有し、かつ
成形性および色調においても優れたものである。
物共重合体のイミド化共重合体は高い熱変形温度を保持
しつつ、水又は熱に対しても高度の安定性を有し、かつ
成形性および色調においても優れたものである。
このようにして得られるイミド化共重合体はスチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ４１１ｊｋ）、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹＆）、アクリロニトリルーブタジエンースチレ／−α
−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリ
ル糸ゴムースチレン共重合体、アクリロニトリル−エチ
レン−プロピレン系ゴムースチレ／共ｘ合体＊スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレー
ト−ブタジェン−スチレン共重合体、芳香族ポリカーボ
ネート、芳香族ポリエステル、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニｖｙサルファイド、ポリアミド、ポ’Ｊ
ウレタン等と混合することも出来る。これらの中で特に
ＡＢ８１１脂とは良く相溶し、その混合物はガヂス等の
繊維、無機充填剤２着色剤、滞電防止剤等を添加するこ
ともできる。
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ４１１ｊｋ）、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ
樹＆）、アクリロニトリルーブタジエンースチレ／−α
−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリ
ル糸ゴムースチレン共重合体、アクリロニトリル−エチ
レン−プロピレン系ゴムースチレ／共ｘ合体＊スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレー
ト−ブタジェン−スチレン共重合体、芳香族ポリカーボ
ネート、芳香族ポリエステル、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニｖｙサルファイド、ポリアミド、ポ’Ｊ
ウレタン等と混合することも出来る。これらの中で特に
ＡＢ８１１脂とは良く相溶し、その混合物はガヂス等の
繊維、無機充填剤２着色剤、滞電防止剤等を添加するこ
ともできる。
以下実施例で説明するが、都および％は特記のない限り
いずれも重量基準で表わした。
いずれも重量基準で表わした。
実施例１
攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルイソブチルケト／３０部、小片状に切断したポリブ
タジェン（旭化成社製、ジエンＮＦＳ５Ｒ）１５部を仕
込み、系内な窒素ガスで置換した後、室温で一昼夜攪拌
しゴムを溶解させた。温度を８０℃とした後、無水マレ
イン［４０部とペンゾイルノや−オキサイド０．０９部
、アゾビスインブチロニトリル０．０９部をメチルイソ
ブチルケトン２５０ ｍＫｆ／ｊ！解した溶液を８時間
で連続的に添加した。添加後さらに４時間温度を８０℃
に保った。粘調な反応液の一部をサンプリングしてガス
クロマトグラフィーにより未反応単量体の定量を行ない
重合率を測定した結果、スチレン９６％、無水マレイン
酸９９．５％であった。この重合液を１２０”ＣＫ加熱
しアニリン３７部、トリエチルアミン１部を加えた後、
更に１４０℃まで加熱し、この温度で４時間保った。反
応液をギヤポンプにより３段ベント付−軸押出機に定量
フィードし、反応の完結および溶剤等の揮発分の除去を
行ない、そしてペレット化した。シリンダー温度はフィ
ード部から吐出部まで１４０℃〜２８０℃まで温度分布
を持たせた。なおペントロでの真空度はそれぞれ第一段
ペントロ２００ｍＨ／、第二段ペントロ１０（１＋ｏｎ
Ｈ／、第三段ペントロで８０ｍＨＪ’であった。また得
られたペレット化物中の残メチルイソブチルケトンは０
．１％であり、酸無水物基のイミド基への転化率はＣ−
Ｃ−１３部分析より９８％であった。このようにして得
られたイミド化共重合体５０ｓとスチレン系樹脂（電気
化学社ＭＨ８−３００）５０部をトリステアリルフォス
ファイト１部およびオクタデシル３−（３５−ジターシ
ャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト０．３部と共にブレンドし、これを１段ペント付押出
機で押出し、ペレット化した。このベレット化物を射出
成形機により成形してその物性を測定し第１表に示した
。
チルイソブチルケト／３０部、小片状に切断したポリブ
タジェン（旭化成社製、ジエンＮＦＳ５Ｒ）１５部を仕
込み、系内な窒素ガスで置換した後、室温で一昼夜攪拌
しゴムを溶解させた。温度を８０℃とした後、無水マレ
イン［４０部とペンゾイルノや−オキサイド０．０９部
、アゾビスインブチロニトリル０．０９部をメチルイソ
ブチルケトン２５０ ｍＫｆ／ｊ！解した溶液を８時間
で連続的に添加した。添加後さらに４時間温度を８０℃
に保った。粘調な反応液の一部をサンプリングしてガス
クロマトグラフィーにより未反応単量体の定量を行ない
重合率を測定した結果、スチレン９６％、無水マレイン
酸９９．５％であった。この重合液を１２０”ＣＫ加熱
しアニリン３７部、トリエチルアミン１部を加えた後、
更に１４０℃まで加熱し、この温度で４時間保った。反
応液をギヤポンプにより３段ベント付−軸押出機に定量
フィードし、反応の完結および溶剤等の揮発分の除去を
行ない、そしてペレット化した。シリンダー温度はフィ
ード部から吐出部まで１４０℃〜２８０℃まで温度分布
を持たせた。なおペントロでの真空度はそれぞれ第一段
ペントロ２００ｍＨ／、第二段ペントロ１０（１＋ｏｎ
Ｈ／、第三段ペントロで８０ｍＨＪ’であった。また得
られたペレット化物中の残メチルイソブチルケトンは０
．１％であり、酸無水物基のイミド基への転化率はＣ−
Ｃ−１３部分析より９８％であった。このようにして得
られたイミド化共重合体５０ｓとスチレン系樹脂（電気
化学社ＭＨ８−３００）５０部をトリステアリルフォス
ファイト１部およびオクタデシル３−（３５−ジターシ
ャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト０．３部と共にブレンドし、これを１段ペント付押出
機で押出し、ペレット化した。このベレット化物を射出
成形機により成形してその物性を測定し第１表に示した
。
実施例２
アニリンおよびトリエチルアミンを８０℃で添加し、こ
れを１２０℃に昇温し４時間保った以外は実施例１と全
く同じ操作を行なった。これにより得られたイミド化共
重合体の酸無水物基からイミド基への転化率は９７％で
あった。
れを１２０℃に昇温し４時間保った以外は実施例１と全
く同じ操作を行なった。これにより得られたイミド化共
重合体の酸無水物基からイミド基への転化率は９７％で
あった。
このイミド化共重合体を実施例１と同様にブレンドし、
その物性を測定し結果を第１表に示した。
その物性を測定し結果を第１表に示した。
比較例
アニリンおよびトリエチルアミン添加前、すなわちポリ
ブタジェン存在下でスチレン、無水マレイン酸グラフト
共重合は実施例１と同様に行なった。この時の１合率は
スチレン９６％、無水マレイン酸９９％であった。この
ようにして得られた粘稠な共重合体溶液を激しく攪拌し
た大過剰のメタノール中に注ぎ無水マレイ／＃１共重合
体を析出させ、濾過、乾燥し白色の粉末を得た。この粉
末にアユ１フフ３フ部を含浸させ、３段ベント付押出機
で押出しなからイミド化反応を行なわせた。この時のシ
リンダ一温度、および各ベントロの真空度は実施例１に
合せた。
ブタジェン存在下でスチレン、無水マレイン酸グラフト
共重合は実施例１と同様に行なった。この時の１合率は
スチレン９６％、無水マレイン酸９９％であった。この
ようにして得られた粘稠な共重合体溶液を激しく攪拌し
た大過剰のメタノール中に注ぎ無水マレイ／＃１共重合
体を析出させ、濾過、乾燥し白色の粉末を得た。この粉
末にアユ１フフ３フ部を含浸させ、３段ベント付押出機
で押出しなからイミド化反応を行なわせた。この時のシ
リンダ一温度、および各ベントロの真空度は実施例１に
合せた。
なお押出機のモーターにかかる負荷は実施例ＩＫ比較し
て太きかった。得られたイミド化共重合体の酸無水物基
からイミド基への転化率は６５％と実施例１，２に比較
して著しく低い値が得られた。このイミド化共重合体を
実施例１と同様にスチレン系樹脂および添加剤と同割付
でブレンドし、その物性を測定し結果を第１表に示した
。
て太きかった。得られたイミド化共重合体の酸無水物基
からイミド基への転化率は６５％と実施例１，２に比較
して著しく低い値が得られた。このイミド化共重合体を
実施例１と同様にスチレン系樹脂および添加剤と同割付
でブレンドし、その物性を測定し結果を第１表に示した
。
第１表より本発明の製造法により得られた熱可塑性樹脂
は特に熱安定性、耐熱水性、色調および成形性において
比較例に比べて著しい向上が認められる。
は特に熱安定性、耐熱水性、色調および成形性において
比較例に比べて著しい向上が認められる。
なお物性測定は下記の方法によった。
］１） 熱安定性・・・屋素気流５０ ｃｃ／分、昇温
速度１０℃／分の条件で熱天秤分析 におけるム合体の重量減少が１ ％の場合の温度を示す。
速度１０℃／分の条件で熱天秤分析 におけるム合体の重量減少が１ ％の場合の温度を示す。
（２）耐熱水性・・・ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じたノ
ツチ付アイゾント試鉄片を１００℃ の熱水中に７２時間浸漬後測定 したｋｍ値の（５）に対する保持率 を示した。
ツチ付アイゾント試鉄片を１００℃ の熱水中に７２時間浸漬後測定 したｋｍ値の（５）に対する保持率 を示した。
（３） 耐熱性ｖｓｐ（ビカット軟化点）・・・荷重５
＃、ＡＳＴＭ Ｄ−１５２３ に準じた。
＃、ＡＳＴＭ Ｄ−１５２３ に準じた。
（４） 色 調・・・成形物を１２０℃中のオープンに
５時間数ｔｔｉ後、目視により判 定した。
５時間数ｔｔｉ後、目視により判 定した。
（５）衝撃強度・・・ノツチ付アイゾツト衝撃強度、Ａ
ＳＴＭＤ−２５６に準じた。
ＳＴＭＤ−２５６に準じた。
（６） 流動性ＭＦＩ（メルト７０−インデックス）・
・・温度２７０℃、荷重５館。
・・温度２７０℃、荷重５館。
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じ
た。
特許出願人 電気化学工業株式会社
Claims (1)
- ゴム状重合体０〜４０重量部に芳香族ビニル単量体５０
〜９０重量％、不飽和ジカルゲン酸無水物５〜５０重量
％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜３０重
量％からなる単量体混合物６０〜１００！ｉ部を重合さ
せた共重合体を溶剤の存在下にアンモニアおよび／又は
第１級アミンと５０〜３５０℃の温度で接触させた彼、
脱揮装置付押出機を用いて溶剤を除去することを特徴と
するイミド基を有する熱可塑性樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9957784A JPS60243102A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9957784A JPS60243102A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60243102A true JPS60243102A (ja) | 1985-12-03 |
Family
ID=14250956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9957784A Expired - Lifetime JPS60243102A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60243102A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994476A (en) * | 1984-10-31 | 1991-02-19 | Bristol-Myers Company | Dihydropyridin-3,5-dicarboxylates incorporating aryloxypropanolamine moieties |
| EP0924225A1 (en) * | 1997-12-22 | 1999-06-23 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions |
| NL1008469C2 (nl) * | 1998-03-04 | 1999-09-07 | Dsm Nv | Waterige dispersies van een polymeer. |
| US6407197B1 (en) | 1998-03-04 | 2002-06-18 | Dsm N.V. | Aqueous dispersion of a polymer |
| EP1813629A1 (de) * | 2006-01-25 | 2007-08-01 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer stabilen, aconitsäurehaltigen wässrigen Copolymerisatdispersion |
| WO2016039284A1 (ja) * | 2014-09-09 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| US9428619B2 (en) | 2007-12-28 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
| WO2020256018A1 (ja) * | 2019-06-18 | 2020-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴムの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180506A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 樹脂の連続的変性方法 |
| JPS58217522A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Toray Ind Inc | マレイミド系共重合体の製造方法 |
-
1984
- 1984-05-17 JP JP9957784A patent/JPS60243102A/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180506A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 樹脂の連続的変性方法 |
| JPS58217522A (ja) * | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Toray Ind Inc | マレイミド系共重合体の製造方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994476A (en) * | 1984-10-31 | 1991-02-19 | Bristol-Myers Company | Dihydropyridin-3,5-dicarboxylates incorporating aryloxypropanolamine moieties |
| EP0924225A1 (en) * | 1997-12-22 | 1999-06-23 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions |
| NL1008469C2 (nl) * | 1998-03-04 | 1999-09-07 | Dsm Nv | Waterige dispersies van een polymeer. |
| WO1999045039A1 (en) * | 1998-03-04 | 1999-09-10 | Dsm N.V. | Aqueous dispersion of a polymer |
| US6407197B1 (en) | 1998-03-04 | 2002-06-18 | Dsm N.V. | Aqueous dispersion of a polymer |
| WO2007085564A1 (de) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer stabilen, aconitsäurehaltigen wässrigen copolymerisatdispersion |
| EP1813629A1 (de) * | 2006-01-25 | 2007-08-01 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer stabilen, aconitsäurehaltigen wässrigen Copolymerisatdispersion |
| US9428619B2 (en) | 2007-12-28 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
| WO2016039284A1 (ja) * | 2014-09-09 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| RU2654009C1 (ru) * | 2014-09-09 | 2018-05-15 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Способ получения полимера сопряженного диена |
| US10246525B2 (en) | 2014-09-09 | 2019-04-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing conjugated diene polymer |
| WO2020256018A1 (ja) * | 2019-06-18 | 2020-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴムの製造方法 |
| JP2020203993A (ja) * | 2019-06-18 | 2020-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴムの製造方法 |
| CN113993677A (zh) * | 2019-06-18 | 2022-01-28 | 日本瑞翁株式会社 | 丙烯酸橡胶的制造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4404322A (en) | Heat resistant resin composition | |
| JPS6126936B2 (ja) | ||
| US4608414A (en) | Thermoplastic resin composition containing an imide polymer and graft copolymer | |
| JP3936422B2 (ja) | ゴム変性ポリマー組成物 | |
| JPS60243102A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| JPS628456B2 (ja) | ||
| US4504625A (en) | Thermoplastic resin composition containing iminated copolymer | |
| US4591619A (en) | Process for producing an iminated copolymer | |
| US4451617A (en) | Miscible polyblend and molded article produced therefrom | |
| JPS63165451A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4743646A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| JPH0721009B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPH0635525B2 (ja) | 耐変色性樹脂組成物 | |
| JP2656803B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3252981B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6047045A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0122844B2 (ja) | ||
| JPH0627235B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS60155216A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPS6222806A (ja) | 艶消し熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPS61200107A (ja) | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH10168258A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0262585B2 (ja) | ||
| KR960006627B1 (ko) | 내열성 및 내충격성이 향상된 열가소성 수지조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |