MXPA99011206A - Sistemas de elastomero de poliurea con adhesion mejorada a sustratos - Google Patents
Sistemas de elastomero de poliurea con adhesion mejorada a sustratosInfo
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Abstract
Es un sistema de elastómero de poliurea que comprende:un apresto que comprende un producto de reacción de:un isocianato emulsificable en agua, y un compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofòbico;un elastómero de poliurea que comprende un producto de reacción de:un cuasiprepolìmero de un isocianato, y un material que contiene hidrógeno activo;por lo menos una resina de amina;y por lo menos un expansor de cadena terminado en amina.
Description
SISTEMAS DE ELASTOMERO DE POLIUREA CON ADHESIÓN MEJORADA A SUSTRATOS
Campo de la Invención ~ La invención se refiere a elastómeros de poliurea alifáticos y aromáticos y procesos para elaborar los mismos y, en una aspecto, de manera más particular se refiere a' métodos y composiciones para hacer elastómeros de poliurea a r omáticos y alifáticos que tienen adhesión mej"orada a sustratos húmedos por medio de la ut i ización de un apresto de poliuretano especial quej^ puede penetrar el sustrato. Los sistemas de poliurea pueden aplicarse por medio de aspersión, calafateo de dos partes, vaciado, cepillado u otro mé todo. ~ Antecedentes de la Invención Los sistemas de elastómero de aspersión se reconocen de manera común como materiales ^ de revestimie to con sistemas de elastómero de poliurea de aspersión de isocianato aromático y alifático que son parti cü larmente útiles cuando se emplean en esta capacidad. Esta tecnología de dos componentes se basa en un cua s i -pr ep r epol íme r o de isdcianato y un correactivo de amina, con frecuencia una mezcla de resina de amina. Se conoce además el uso de revestimientos de - elastómero de poliurea por aspersión como forros sobre el interior de carros de ferrocarril y sobre superficies tales como concreto, madera, etc. Tales revestimientos deben ser altamente concordante con la superficie rociada y debe tener una excelente adhesión a la superficie durante la vida útil del revestimiento. Las regulaciones ambientales cada vez más estrictas continúan reduciendo las emisiones de compuestos orgánicos volátiles (VOC) durante la aplicación de tales revestimientos. Esos revestimientos han forzado a que los r~e cubrimientos _ten<gan mayores contenidos sólidos y menores de — solvente y/o que sean sistemas completamente a base de agua. El siguiente extracto de G. H. Brevoort, "Current Trends and Issues in Railcar Painting and Lining'd Journal of Protective Coatings and Linings, Diciembre 1991, es instructivo. "Sin lugar a dudas, la fuerza impulsora en la ,-década pasada para desarrollar revestimientos protectores mejorados con más alto contenido de sólidos y forros con VOCs reducidos ha surgido a p a t ir de The Clean Air y sus enmiendas. "Algunos eneficios residuales resultantes del uso de revestimientos concordantes con VOC con mayor contenido de sólidos y forros. Por ejemplo, el número de litros requerido es menor, lo que resulta en menor número de recipientes para el embarque, manejo, apertura, aplicación y eliminación. En tanto que el precio por litro es mayor, el contenido por recipiente es mayor y de esta manera se requieren menos litros. Se empaca, embarca y emite una menor cantidad de solvente. Con frecuencia, el costo -del material real para un trabajo es reducido con productos de mayor contenido de sólidos concentrados. De manera más importante, muchos en la industria, incluyendo los usuarios individuales, -se están volviendo más conscientes con respecto al medio ambiente. "No es fácil formular revestimientos y f o rd os concordantes con VOC, con mayor contenido de ^sólidos y forros. Los solventes no se eliminan ni "reemplazan con más sólidos. Entre los problemas encontrados son los de mantener la suspensión de 1 o s productos mezclados (sin sedimentación) , manteniendo sus características de aplicación y manejo, produciendo revestimientos con la habilidad para que cuenten con tiempos de secado y r e v_e sti iento adecuados para el uso práctico. La nivelación de la película de revestimiento ap Id cada para crear un^a apariencia uniforme ha sido particularmente difícil de lograr." Una ventaja de la tecnología de poliurea por aspersión es que no se observa espumación incluso si el sistema de elastómero se aplica a un susdrato húmedo. Sin embargo, la humedad actúa como una barrera ~~ para la adhesión me rá nica/química. Existen isocianatos emulsificables con agua comercialmente disponibles u t di izados como aprestos de sustrato para sistemas de elastómero por aspersión. Para sustratos húmedos, estos aprestos tienen propiedades de penetración escasas, dando una escasa adhesión del sistema de revestimiento de elastómero y la posible espumación. Por lo tanto ex is te una continua necesidad de -desarrollar nuevos sistemas para solucionar" los diversos requerimientos de revestimiento _ de poliurea por aspersi ó~n . Varios sistemas de poliurea conocidos se han empleado los cuales se dirigen a algunos de estos parámetros.
Por ejemplo, la atente Norteamericana No. 5,266,671 para Dudley J7 Primeaux, II de Huntsman P e tr ochemical Corporati od describe un elastómero de poliurea de aspersión que exhibe resistencia mejorada a la abrasión. El elastómero incluye un isocianato, un poliol de polioxialquileno terminado en amina, un extensor de cadena, y un material de relleno dimensionado químicamente. El isocianato es de preferencia un cua s i -p r ep o 1 í me r o de - un isocianato y un" material seleccionado a partir de uno del poliol, una p o 1 i ox i a 1 qu i 1 enami na de . alto peso molecular ^o una combinación de los mismos. Un método para hacer un elastómero de p o li urea por aspersión que es sustancialmente resistente a la abrasión^está descrito también. Los elastómeros de poliurea por aspersión hechos a partir del componente (A) y un componente
(B) , donde el componente (A) tiene un cuasi- pre'políméro hecho a partir de un isocianato y un , material de revestimiento de -hidrógeno activo, tal como poli-oxi al quilenpoliamina, se describen en la Patente Norteamericana No. 5,442,034 para Dudley J. Primeaux, II de _ Huntsman P e t r o chemi c a 1 Corporation. El componente (B) incluye una resina de amina tal como un p_o liol de polioxialquileno terminado en amina que puede ser el mismo o diferente a partir de poliamina de p o 1 i ox i a 1 qui 1 eno del cua s i -p r epo 1 ime r o . La viscosidad del componente (A) se reduce mediante la inclusión de un carbonato de alquileno orgánico, tal como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno, carbonato de dimetilo y similares. El carbonato de alquileno sirve también como un compatibilizador entre los dos componentes, dando por tanto una mezcla me y> rada del sistema.
Descripción de la Invencxón Por consiguiente, es un objeto de la presiente invención proporcionar un sistema de elastómero de poliurea, el cual puede aplicarse por medio de aspersión o de otra forma, que puede ap I carse directamente a un sustrato húmedo con poca o ninguna espumación. Es otro objeto _d e la presente invención proporcionar un sistema de elastómero de poliurea q u e_ tiene una ex celent l adhesión a un sustrato sobre el cual se aplica,- incluso, si el sustrato está húmedo .
Otro objeto de la invención es proporcionar un sistema de elastómero de poliurea donde el elastómero de. poliurea pueda aplicarse sobre un apresto incluso cuando el apresto no está completamente curado. Para llevar a cabo estos y otros objetos de -la invención, se proporciona, en una forma, un sistema de elastómero de poliurea que tiene un apresto, donde el apresto contiene un isocianato emulsificable en agua, y un compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico. El sistema emplea también un elastómero de poliurea que contiene un c u a"s i-prepolímero de un isocianato, y un material que" contiene hidrógeno jctivo; por lo menos una re sd na de amina; y por__lo menos un es p"a n s o r e cadena terminado en amina. Se ha descrito que mediante la utilización de un isocianato emulsificable en agua y mediante el _uso de aceite de r i_c ino en vez de agua, un sistema primario con buena penetración al sustrato húmedo puede lograrse. Incluso antes de curar el a p r"e sto, un sistema de elastómero de poliurea por aspersión de rápido curado, puede aplicarse, dando por tanto un sistema de elastómero completo con ex c"e lente adhesión a sustratos húmedos. De hecho, el "apresto puede ser revestido de manera inmediata con el elastómero de _?poliurea por aspersión. Cualquier humedad residual no provocaría problemas d e = spumación con el elastómero de poliurea por as pe r s i ó n . "" En una modalidad, el apresto está preparado de manera que un exceso de grupos de isocianato estaría presente. Esto permitiría un enlace químico real entre el apresto y el elastómero de poliurea por aspersión. Sin estar ligados por teoría particular alguna, el aceite de ricino parece permitir que el isocianato penetre a través de humedad dentro del sustrato antes del curado . - La parte del elastómero por aspersión de poliurea del sistema, " n una modalidad de la invención, puede prepararse mediante mezclado de un "componente de isocianato con un componente de mezcla de resina, una mezcla de polioxialq u i len diaminas y/o triaminas ~~ y expansores de cadenas terminados en amina, en el equipo de aspersión de mezcla por colisión a alta presión y puede aplicarse directamente a un sustrato con apresto. El sistema de elastómero de poliurea de la invención se espera que tenga excelente flexibilidad y alargamiento. La resistencia a la abrasión y el impacto superior también son ventajas anticipadas del sistema. Los sistemas de elastómero por aspersión de poliurea de esta _ invención no contienen solventes y por lo tanto pocos o ninguno de_ los VOCs. Se considera por tanto que los sistemas son 100% de _ sólidos para cumplir con los r e qd erimientos VOC. ~ L ó*s sistemas de aspersión de poliurea curan ráp damente incluso bajo condiciones de temperatura ambiente bajas. Su rápida reactividad p e rmite de manera adicional el revestimiento uniforme y la acumulaci6~n de películas sobre los su sd ratos texturizados. Los sistemas de poliurea se ¿mantienen además flexibles durante las costuras por soldadura sin agrietamiento. Los sustratos para los cuales son adecuados los sistemas de elastómeros de poliurea de —1 a invención incluyen, pero sin limitarse a, concreto, madera, metal, asfalto, yeso, loseta, mortero, lechada de cemento, ladrillo y similar, en resumen, cualquier superficie porosa dura.
Ap resto El apresto de esta invención se produce mediante la combinación o mezclado de un compuesto que_ contiene hidroxilo primario con un isocianato. En.una modalidad de la invención, la relación de volumen del isocianato emulsificable en agua al compuesto que contiene -hidroxilo primario varía desde aproximadamente 1.5:1 hasta aproximadamente 1 : 1~.5 , de preferencia desde aproximadamente 1.25:1 ha s~t a aproximadamente 1:1.5, donde una relación de volumen de aproximadamente 1:1 es la más preferida. Después de _que se mezclan los dos componentes, puede haber una ligera reacción exotérmica conforme los ^grupos hidroxilo junto con las"" estructuras de compuesto que contienen hidroxilo reaccionan con los grupos -NCO del isocianato. Como se observó, en una modalidad de la invención, un exceso de los grupos isocianato en el apresto se prefiere para permitir el enlace _ qu í*"mico entre el _ apresto y el sustrato. Es evidente que el producto de reacción del compuesto que" contiene hidroxilo_ primario y el isocianato emú 1 s i f i can t e soluble en la gua es un poliuretano. Los compuestos "que contienen hidroxilo primario irire luyen, pero no están limitados a, aceite de ricino, y copolímeros de etileno y butileno que tienen uno o dos grupos hidroxilo. Los^ ejemplos de estos últimos incluyen, pero no están limitados a polímeros KRATON LIQUID™ L-1203 y L-2203, los cuales están disponibles de Shell Chemical Company. El polímero L-1203 es un mono-ol de— baja viscosidad que es un polímero de p o li (etilen/butileno) que contiene un grupo hidroxilo primario alifático terminal en un extremo. L-2203 es un polímero de "diol" que contiene dos grupos de extremo hidroxilo primarios alifáticos terminales ?con una estructura de p o 1 i (etilen/butileno) . El aceite de ricino, en una modalidad no limitante, se considera que contiene moléculas entre aproxima damente 250 y 4,000 de peso molecular promedio (100 a 2,000 de peso e qui valente promedio) . Se ha descubierto qu e_ los p o Id oles y otros materiales con funcionalidad más a 1 ta no funcionan tan "bien como el aceite de ricino o los copolímero de p o 1 i ( e t i 1 eno /bu t i 1 eno ) qu e^" tienen solamente uno o dos grupos hidroxilo. El compuesto que contiene hidroxilo debe ser hidrofóbico, de manera que f un cione bien en las aplicaciones húmedas. Los polioles en base a poliéter convencionales tenderían a extraer la humedad desde el sustrato húmedo. I s"o cianatos emulsificables en agua adecuados en el apresto incluyen, aunque no están limitados a diisocianato RUBINATE® 9259, el cual es un diisocianato de difenilmetano emulsificable en agua con una funcionalidad promedio de 2.7. Este es un isocianato polimérico (MDI) que ha sido modificado químicamente para ser fácilmente dispersable en agua sin el uso de agentes tensioactivos. Por lo tanto, los isocianatos emú 1 s i f idab 1 e s en agua adecuados son aquellos que tienen por lo menos un cfr upo isocianato y que han sido modificados químicamente para ser fácilmente dispersables en agua _sin el uso de agentes t e ns ioactivos. Se apreciará también que en una modalidad de da invención se anticipa una ausencia de agua en "el apresto, parte del agua podría incluirse en ^el apresto dentro del alcance de esta invención. La formulación de apresto está explícitamente a u ss nte de un expansor- de cadena terminado en ami n a . El sistema de apresto de la invención puede incorporarse también con ingredientes opcionales. El carbonato de propileno JEFFSOL™PC, disponible de Huntsman P e t r o chemi ca 1 Corporation, puede usarse también para ayudar a reducir la v i se osidad del sistema de apresto para penetración mejorada. "Para aplicaciones a baja temperatura, or" ejemplo revestimientos o reparaciones del piso de -un congelador, un catalizador podría emplearse también para ayudar a promover la reacción, tal como JEFFACAT™DME , dimetiletanolamina disponible de Huntsmán Pe t r oche i cal Corporation, u otros catalizadores de poliuretano con encionales conocidos .
E 1 as tornero de Poliurea por Aspersión El sistema de elastómero de poliurea por aspersión alifático y/o aromático de la presente invención incluye típicamente un isocianato," el cual puede ser un isocianato alifático o aromático. Los isocianatos alifáticos adecuados sorí" conocidos por aquel d° s con experiencia en la técnica. Por tanto, como ejemplo, los isocianatos alifáticos pueden ser del tipo descrito en la Patente Norteamericana No. 4,748,192, incorporada aquí para referencia. En consecuencia, son diisocianatos típicamente alifáticos, y de manera más particular son la forma trimerizada o biurética de un diisocianato alifático, tal como diisocianato de hexametileno; o el monómero bifuncional del diisocianato de tetraalquil xileno, tal como el diisocianato de tratrametil xileno. El diisocianato de ciclohexano también está considerado como un isocianato alifático. Otros poliisocianatos _ alifáticos útiles se describen en la Patente Norteamericana No. 4,705,814, incorporados ^también para referencia. Estos incluyen diisocianatos alifáticos, por ejemplo, diisocianatos jie alquileno con 4 a 12 átomos de .carbono en el- radical alquileno, tales como diisocianato de 1 , 12 - do de cano y diisocianato de — 1 , 4 - t e t r ame t i 1 eno . Se describen también los diisocianatos cicloalifáticos, tales como diisocianato de 1,3- y 1 , 4 - ci clohexano así como cualquier mezcla deseada de esos isómeros; l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (diisocianato de isoforona) ; diisocianato de di ci cl ohexi 1 -me taño de 4,4'-, 2 , 2"" - y 2,4'-, así como las mezclas de isómero correspondientes y similares. Los isocianatos aromáticos también pueden emplearse. Los poliisocianatos aromáticos adecuados incluyen, aunque no están necesariamente limitados a diisocianatos de m-fenileno; diisocianato de p-fenileno; diisocianato de po time ti len polifenileno; diisocianato " de polimetilen polifenile n? ; diisocianato de 2,4-tolueno; diisocianato de 2,6-tolueno; diisocianato d e _ dianisidina; diisocianato de bitolineno; diisocianato de 1,4-naftaleno; diisocianato de 4, 47 -difenileno y similares. Los diisocianatos a 1 i f á t i co s / a r o á t i co s adecuados incluyen, aunque no "están necesariamente .limitados a diiso-cianato de 1,3-xilileno; bis (4-isocianatofenil)metano; j is(3,metil-4-isocianatofenil)metano; y diisocianato 4 , 4 ' - di f eni lp r opano . Los isocianatos antes mencionados pueden utilizarse solos o en combinación. En una modalidad preferida de la invención, se prefieren los isocianatos a r onáticos . En la práctica dd la presente invención se espera que el isocianato se haga reaccionar por lo me no s parcialmente con ün material que contienen hidrógeno activo en la mayoría de los casos para formar ün cuasl-prepolimero, aunque esto no es un requerimiento absoluto. Un cua s i -p r ep r o 1 í me r o es altamente preferido para_ mantener la relación de volumen 1:1 con respecto al desarrollo de las propiedades de elastómero. Si un cua s i -pr epol i me r o de ^viscosidad relativamente alta se emplea, puede utilizarse un carbonato de alquileno como un diluyente de reactivo que reduce la viscosidad del cuasi-prepolímero . Los materiales que contienen hidrógeno activo pueden incluir, "aunque no necesariamente están limitados a polioles, p o 1 i ox i a 1 qui 1 en amina de alto peso molecular, iambién se describen en la presente como poliéteres terminados en amina, o una combinación de los mismos. Los polioles incluyen, aunque no están limitados a, polioles de poliéter, dioles de p o di éster, trioles, tet ro les, etc., que tienen un p e so equivalente de po r__ lo menos aproximadamente 500", y de preferencia de por lo menos ap oximadame te 1,000 hasta aproximadamente 3,000. Esos polioles de poliéter en base a iniciadores trihídricos de aproximadamente 4,000 de peso molecular " y superiores son especialmente preferidos. Los poliéteres pueden prepararse a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de óxido de propileno, óxido de butileno y/u óxido de etileno. Otros polioles de alto peso molecular que pueden ser útiles en esta invención son poliésteres de cauchos terminados en hidroxilo, por ejemplo, polibutadieno terminado en hidroxilo. Los cuasi- prépolímeros terminados en hidróxido de polioles e isocianato también son útiles en esta invención. Se prefieren especialmente los polioles de poliéter terminados en amina, que incluyen polioles de poliéter terminados en amina primarios y secundarios de un peso molecular promedio de más de 1500 que tienen de aproximadamente 2 hasta a p ro ximadamente 6 de func ionalidad, de preferencia desde aproximadamente 2 iasta aproximadamente 3, y un peso equivalente de amina desde a roximadamente 750 hasta aproximadamente 4,000. Las mezclas de poliéteres terminados en amina se pueden usar. En una modalidad preferida, los poliéteres terminados en amina tienen un peso molecular promedio de por lo ; menos 2500. Esos materiales pueden hacerse mediante varios métodos conocidos en la técnica. Las resinas de poliéter terminadas en amina útiles en esta i vención, por ejemplo, son resinas de poliéter hechas a partir de un iniciador apropiado para el cual los óxidos de -alquileno "reducidos, tales como óxido de etileno, ó x id o de pdD pileno, óxido de butileno o mezclas de 1 o SL- mismos., se agregan con el poliol terminado en hidroxilo resultante que—entonces es combinado con aminas. Cuando se usan dos o más óxidos, pueden es t~a r presentes como mezclas aleatorias o como bloques de. uno o del o t r.o poliéter. En la etapa de combinación con amina, es altamente deseable que los. grupos hidroxilo terminales en el poliol sean esencialmente grupos hidroxilo secundarios para facilidad de la combinación con las aminas. Normalmente, la etapa de- comb i na c i ón con aminas no reemplaza completamente todos los grupos hidroxilo. Sin embargo, la mayoría de los grupos hidroxilo son reemplazados mediante grupos amina. Por lo tanto, en una "modalidad preferida, las resdnas de poliéter terminadas en amina útiles en esta invención tienen." más del 50% de sus hidrógenos activos en la forma de hidrógenos de amina. Si se usa el óxido de etileno, es deseable bloquear el poliol terminado en hidroxilo con una pequeña cantidad de óxido de alquileno superior para asegurar que los grupos hidroxilo terminales son esencialmente grupos hidroxilo secundarios. Los" polioles así "preparados son combinados con aminas de manera reductiva a través de. técnicas conocidas, por ejemplo _ como se describe en la Patente Norteamericana No. 3,654,370, el contenido de "-la cual se incorpora a la presente para r e fe rencia . En la práctica de esta invención, se puede usar un poliol terminado en amina de alto peso molecular individual. Asimismo, las mezclas de polioles terminados en amina de alto peso molecular, tales como las mezclas de materiales di- y trifuncionales y/o materiales de composición qu ímica d if érente o de yi itérente peso molecular, también pueden utilizarse^. Asimismo, los -poliéteres terminados en amina de alto peso molecular o simplemente aminas de =poliéter se incluyen dentro del alcance de la i n Ve nción y pueden utilizarse solos o en combinación con los polioles antes mencionados. El t é rmino "peso molecular elevado" se pretende que incluya aminas de poliéter que tienen peso molecular de por lo menos 2000. Particularmente preferidos son las series JEFFAMINE® de aminas de poliéter disponibles de Huntsman Pe t r ochemi cal Corporation; estas incluyen JEFFAMINE D-2000, JEFFAMINE D-4000, JEFFAMINE T-3000 Y JEFAMINE T-5000.
Como se estableció, el sistema de e 1 a"s torneros de poliurea por aspersión de esta i n v_e nción puede incluir un carbonato de alquileno orgánico, como se define en la Patente No tt eamericana No. 5,442,034 incorporada a la p r e_s ente para referencia. Como se observa en la p r es ente, en una modalidad particular de la invención, los carboñatos de alquileno se s e ie ccionan preferiblemente a partir del grupo de carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno y carbonato de dimetilo. Se apreciará que en una modalidad de esta invención, la porción del sistema de elastómero de poliurea por aspersión que contiene el cuasi-prepolí me ró de un isoc ia nato y un material que contiene hidrógeno activo está denominado como el componente (A) considerando que la porción del sistema de elastómero de poliurea por aspersión que c o n t i en e la resina d_e amina puede ser referido como el componente (B) "en una modalidad de esta invención, la proporción del carbonato de alquileno en el componente (A) varía desde a p f*o ximadamente 1 hasta aproximadamente 20%, de preferencia desde aprox imadámente 5 hasta 15 por ciento. Esos porcentajes se basan en 100 partes por_ volumen en el componente (A) . El uso de carbonato de alquileno _reduce la viscosidad del sistema, particularmente el componente (A) reside en el mismo antes del mezclado. El carbonato de alquileno permite también reactividades efectivas más bajas en sistemas Üe elastómero de poliurea por aspersión, pr op edades mejoradas y c a r_a cterísticas de superficie (capacidad de flujo) y adhesión mejorada a la superficie sobre las que se rocía el elastómero. Los sistemas de elastómero de poliurea pueden incluir también extensores de cadena terminados en amina en la formulación, que pueden colocarse preferiblemen e dentro del componente (B) . Los extensores de cadena adecuados incluyen, pero no están necesariamente limitados a aquellos extensores de cadena de amina alifática y cicloalifática mencionados en las Patentes Norteamericanas Nos. _5 , 162 , 388 y 5,480,955, incorporadas a la presente para referencia. Los expansores de cadena de diamma aromáticos pueden ser útiles" también, tales como aquellos descritos en la Patente Norteamericana No. 5,317,076 incorporada a la presente para referencia. En una modalidad de la invención, se prefieren los expansor s de cadena aromáticos. La cantidad de extensor de cadena terminado en amina en el sis, tema de elastómero de poliurea por -aspersión total de esta invención puede variar desde aproximadamente 10 pbw hasta aproximadamente 2275 pbw en una modalidad; de preferencia desde a p r_-o ximadamente 10 pbw hasta aproximadamente 20d pbw; y de manera_ más preferible, desde aproximadame te 12.5 pbw hasta a roximadamente 20d>b . Se ha descubier t.o además que el sistema de elastómero por aspersión de poliurea completo incluye también "la aplicación con cepillo del apresto así como la aplicación por aspersión del mismo. Como se observó, el apresto se aplica al sustrato primero, aunq u e_ no es necesario que el apresto cure por completo, o incluso que cure mucho antes de que la formulac ló n de elastómero de p o li urea se rocíe sobre el apresto. De hecho, la formulación de poliurea puede ser rociada inmediatamente después de que se aplica. el apresto. Sin embargo, debe observarse que la i n vd nción no está limitada al uso de elastómeros de poliurea que son ap Id cados mediante aspersión.
Por ejemplo, los elastómeros de poliurea pueden aplicarse como parte de un sistema de calafateo de dos partes o un sistema de vaciado u otro sistema dentro del alcance de esta invención. — Otros ingred le ntes de formulación convencionales pueden formarse en los elastómeros de poliurea por aspersión de esta invención, tales como, por ejemplo, esta ilizadores de espuma, también conocidos como" aceites de silicón o emulsificantes. Los estabilizadores de espuma pueden ser un silano _o siloxano orgánico. Por ejemplo, se pueden utilizar compuestos que tengan 1 a ~f órmul a : RSi [O- (R2SiO) n- (oxialquilen) mR] 3 donde R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 á t dmos de carbono; n es un número entero de 4 a 8 ; m es un número entero de 20 a 40; y los grupos oxialquileno son derivados a partir de óxido de propileno y óxido de etileno. Véase, por ejemplo, la" Patente Norteamericana No. 3,194,773, incorporada aquí para referencia. Los pigmentos, por ejemplo el dióxido de titanio, pueden incorporarse en el sistema de elastómero para impartir propiedades de color al elastómero. Típicamente, tales pigmentos se agregan con la resina de amina, por ejemplo, en el componente (B) . Los materiales de refuerzo, si se desea, útiles en la práctica de la invención son conocidos por aquellos_ con experiencia en la técnica. Por ejemplo, lad fibras de vidrio molidas o trituradas, fibras de carbono molidas o trituradas y/o las fibras de mineral son útiles. En una modalidad de la invención, los siguientes rangos amplios y preferidos para los componentes esenciales del elastómero de poliurea p o r_ aspersión se pueden utilizar. Todas las proporciones a continuación están expresadas como pbw .
Proporciones Proporciones Proporciones
* C o mp o n e n t e Amplias preferidas Más preferidas
Cuasi-prepolímero, pbw 30-70 40-60 - 45-55
Mezcla de resina de 70-30 60-40 55-45 amina , pbw Expansor de cadena de 20 -"45 20-40 25-40 amina La curación posterior del elastómero de poliurea es opcional. La p o s t - cur a c i ó n mejorará algunas propiedades elastoméricas, tales como la flexión por _calor. El empleo del post-curado depende de las propiedades deseadas del producto final. El componente (A) y el componente (B) del sistema de elastómero de poliurea por aspersión de la " presente se combinan o mezclan bajo alta p r es ion; de manera más preferible, se mezclan por impacto directamente en_el equipo de aspersión a alta presión por sí mismo. En particular, una primera y segunda corriente presurizada de componentes, tales como los componentes (A) y (B) respecti amente, son suministradas mediante cámaras separadas del abastecedor y son impactadas o colapsadas una contra otra a alta velocidad para efectuar un mezclado estrecho de los componentes y por tanto la formulación del sistema de e 1 a~s tornero, que se recubre después sobre el sustrato deseado por medio de pistola de aspersión . En una modalidad de la invención, la relación volumétrica "del componente (A) al componentes (B) es por lo general de aproximadamente 30 hasta 70 por ciento hasta aproximadamente 70 a 30 por ciento. De preferencia, el componente (A) y el componente (B) se„ emplean en una relación vol métrica:!. De manera ventajosa, los componentes del sistema de poliurea por aspersión reaccionan para formar el eláTstómero de poliurea sin la ayuda de un catalizador . Se proporcionan los siguientes ejemplos p a r_a ilustrar adicionalmente las modalidades preferidas de la presente invención, aunque no deben considerarse como limitantes de la invención en sentido alguno.
Procedimiento General para Elastómero de Aspersión de Poliurea Los elastómeros de aspersión de poliurea se -preparan a partir del mezclado por impacto a a 1 ta presión y alta -temperatura de una mezcla de resina y un componente de isocianato. El componente de isocianato es típicamente un cuasi-p r e"p olímero de isocianato de un diisocianato de metileno modificado y un poliol de poliéter de a 1 tjo peso molecular (ya ..sea un diol o un triol) . P u e;d en mezclarse otros monómeros de isocianato- así como diluyentes de reactivo. La mezcla de resina es sim lemente una me zc la de diaminas de polioxialquileno y/o t r laminas y extensores de cadena aromáticos terminados en amina. Los pigmentos, promotores de _ adhesión (alcoxi silanos funcionales) , estabilizadores UV y an t i o i dan t e s , así como aditivos de dispersión también pueden incluirse.
Información de Apresto Isocianato Emulsificable en Agua El producto PBA 2259 (referido ahora como RUBINATE® 9259 de ICI P o 1 yur e t hane s ) es un diisocianato de difenilmetano emulsificable que ha sido modificado químic amente para -ser fácilmente dispersable en agua. Las propiedades típicas son como siguen : Peso e_quivalente de isocianato 142 Contenido NCO. % _ 29.5 Funcionalidad 2.7 Gravedad específica a 25°C 1.24.
Aceite de Ricino ~ El aceite de ricino #1 se. obtuvo a partir de ""United Catalysts Inc. Este producto es el triéster de glicerilo de ácido ricinoleico (también conocido como ácido hidroxioleico o ácido 12 -h idroxi-cis-9-octadecenoico) , sin calidad USP. Las" propiedades típicas son como sigue:
Valor hidroxilo, mg KOH/gm 164 "* Gravedad específica a 25°C 0.959 Las aplicaciones típicas para el aceite de ricino son en tintes, pigmentos y colorantes, lubricantes y penetrantes y plastificadores de revestimiento .
Preparación de Apresto Para los ejemplos descritos en la presente, se preparó el sistema de apresto como s i gu e: volúmenes iguales de RUBINATE 9259 y Aceite de Ricino #1 se mezcla r^p n durante aproximadamente 2 minutos. El resultado fue un líquido turbio. Después de a roximadamente 15 minutos, resultó un líquido color ámbar transparente. Después de 30 minutos, se observó una ligera reacción exotérmica y la mezcla empezó a incrementar en viscosidad. Para esos Ejemplos, se preparó el apresto y =Te aplicó el sustrato en un lapso de 5 a 10 minutos. Para propósitos de simplicidad, el apresto de los Ejemplos será referido como "Apresto A", será preparado como se describió antes y en el Ejemplo" 1. En cada Ejemplo, el apresto fue aplicado condrocha al sustrato.
d9
En la aplicación práctica comercial, el apresto se podría aplicar utilizando un equipo de aspersión de componentes diversos en una relación de i : 1 , RUBINATE 9259:Aceite de Ricino #1.
Sistemas de Elastómero de Poliurea por Aspersión En cada Ejemplo, se uso un elastómero de p o li urea por aspersión para evaluar el efecto del a p te sto sobre la adhesión al sustrato. Se evaluaron un elastómero de poliurea aromático por aspersión y uno alifático. Los sistemas se describen a continuación en la Tabla A. Todas las proporciones están expresadas como pbw.
Tabla A Elastómeros de Poliurea por Aspersión Aspersión por Aspersión de poliurea poiiurea Sistema A Sistema B
Cuasi-prepolímero de isocianato Aromático Alifático RUBINATE® 9015 100 m-TMXDI® 50 JEFFAMINE® D-2000 50 Mezclas de resina JEFFAMINE D-2000 70 41.2 JEFFAMINE T-5000 27.5 ETHACURE® 100 30 Amine XT A110 22.3 TiPure® R-900 4.0 Procesamiento INDEX 1.05 1.05 Relación en volumen Iso/Res 1.00 1.00
Tiempo de gel "efectivo", seg. 2.0 6.0 Propiedades Físicas de Elastómero Resistencia a la tensión, kg/cm2 169.77 72.76 Alargamiento, % 230 565 Resistencia al desgaste 77 56.87 Newton/min Dureza de Shore D 48 42 100% Módulo kg/cm2 115.64 49.91 300% Módulo kg/cm2 57.99
Para el propósito de esta descripción, estas formulas estarán referidas como "Sistema de A s pe rsión de Poliurea " para la formación en base a Isocianato aromático, y "Sistema de Aspersión de Poliurea B" para la for mu lación en base a i s o"c ianato alifático.
Equipo de Aspersión Para la aplicación del sistema de elastómero "de poliurea por aspersión, se utilizaron GÜSMER Marksman® y un H-2000 (H-3500. grado superior) , equipados con pistolas de aspersión de mezcla por impacto de la serie GUSMER GX-7 400. El procesamiento del sistema se efectuó a una presión externa de 210.9 kg/cm2 (3000 psi) , temperatura de línea de 71.1c (160°F) y producción de sistema de aproximadamente 4 k g / min (9.0 lbs/min) (4.84 lts/min) (1.1 gals/min) .
E j emplo 1 """ Las cantidades _d e volúmenes iguales de RUBINATE® 9259 y Aceite de Ricino fl.se mezclaron durante aproximadamente 30 segundos utilizando una e s p"á"tula de madera. Este sistemas de apresto se aplicó d es pues mediante brocha a muestras de c o n"c reto seco y "húmedo". Para "el concreto "húmedo", se sumergió una muestra de concreto seco en a"gua durante 24 horas. Después de aproximadame n te 30 minutos, el apresto se volvió 1 i ge ramente pegajoso. Tanto para el concreto seco corrió" para el "húmedo", el apresto mostró excelente penetración en el sustrato. Se observó muy poca espumación después de I hora en la muestra de concreto "húmedo". Después de 24 horas, el apresto estuvo libre de adherencia. Las muestras con apresto de concreto se recubrieron después con el elastómero de -poliurea por aspersión aromática, "Sistema de A s p_e rsión de Poliurea A", mencionado previamente, a run espesor de aproximadamente 16.51 mm (65 mils) . No se observó espumación evidente en el elastómero de poliurea por aspersión. Utilizando un Elcometer y "Fu'e rza de Arranque de
Recubrimiento Utilizando Pruebas de Adhesión Portátiles" ASTM D-4541, se determinó la adhesión de revestimiento al sustrato. Los resultados se dan en la Tabla I.
Tabla I Ejemplo I - Aplicación del Sustrato de la Invención al Concreto Concreto seco, Kg/cm2 63.27 (900) Falla 100% Falla de Sustrato de Concreto
Concreto húmedo kg/cm2 " 24.60 (350) Falda 100% Falla de Sustrato de Concreto Es decir, la falla no se debe a la falla de - adhesión, sino a ."fallas estructu ales del c o rrc reto.
E j emp los II y III Los siguientes Ejemplos usaron el mismo apresto que el Ejemplo d (Apresto A) . El apresto f u e"~" aplicado con brocha a las muestras de concreto. Antes de cualquier tratamiento, las muestran de concreto. fueron limpiadas por a s pe rsión de arena para remover cualquier polvo y s u cd edad que pueda esta r__ presente. Las muestras de concreto fueron "sumergidas en agua durante un p e tí odo de 24 horas p a r a_ las muestras de con cr eto "húmedas". Para el concreto "húmedo", las muestras de concreto fueron colocadas en agua en reposo después de la aplica cl ón del apresto y/o el elastómero de poliurea por aspersión durante un p e rd odo de 24 horas "antes de la prueba de adhesión. Para esos Ejemplos, se aplicó el "Sistema de Aspersión de Poliurea A" 16.51 mm (65 mid) de espesor en tiempos variables después de la aplicación del apresto a- los sustratos de concreto. "Esos tiempos variaron desde inmediatamente después de que_ se aplicó el apresto hasta 15 minutos, 30 minutos, 1 hora y 24 horas.
No se observó espumación del sistema de elastómero de _ poliurea aromático cuando se aplicó a cualquiera de las muestras de concreto "húmedas".
Los- valores de adhesión Elcometer se dan en la Tabla II .
Tabla II Aplicación del Sistema de la Invención al Concreto
A resto/E I ast ó mero Ejemplo II Ejemplo ill Concreto Seco Concreto Húmedo
Sin efecto 27.79 kg/cm2(310 psi) 14.06 kg/cm2(<200psi)
Aplicación Inmediata de 70.3 kg/cm2(>1 OOOpsi) 28.12 kg/cm2(400 psi) elastómero Espera de 15 minutos 70.3 kg/cm2(>1000psi) 28.82 kg/cm2(410 psi)
Espera de 30 minutos 65.73 kg/cm2(935 psi) 29.87 kg/cm (425 psi)
Espera de 1 hora 54.48 kg/cm2(775 psi) 32.33 kg/cm2(460 psi)
Espera de 24 horas 56.24 kg/cm2(800 psi) 31.63 kg/cm (450 psi)
Se observó una falla de s,us trato del 100% en todas las muestras excepto p a ra el concreto sin apresto "húmedo". Para esta muestra, el agua formó una barrera para la adhesión mecánica.
Ejemplos IV y V Se usó el mismo procedimiento en los Ejemplos II y III que en los Ejemplos IV y V, excepto que se utilizó un Glas-Crete® Cement Board de 1.27 cm (0.5") en lugar del concreto. Además de la" adhesión Elcometer, se ejecutaron además pruebas de adherencia 90°. No se observó e s pjumación~en el "Sistema de Aspersión de Poliurea A" cuando se aplicó a cualquiera de las muestras G 1 a"s -Crete Cement Board "húmedas". Este sistema de elastómero de poliurea por aspersión aromático se aplicó aproximadamente a 16.51 mm (65 mils) de espesor. Los valores de adhesión se dan en la Tabla III .
Tabla III Aplicación del Sistema de la Invención a Glas -Crete Ejemplo IV Ejemplo V Glas-Crete Seco Glas-Crete Húmedo
Apresto/ Elastómero Elcometer 90° adherencia Elcometer 90° adherencia
Ningfuno 22.84 1.08 newton/mm 0 kg/cm2 0.31 kg/cm2 (6.2 pli) (0 psi) newton/mm (325ps¡) (1.8 pli) Aplicación 29.52 2.73„newton/mm 10.54 0.96 inmediata de kg/cm2 (15.6 pli) kg/cm2 newton/mm elastómero (420ps¡) (150ps¡) (5.5 pli) Espera 15 min. 29.87 3.02 newton/mm 11.95 0.59 kg/cm2 { 17.3 p I i ) kg/cm2 newton/mm (425psi) (170psi) (3.4pli)
Espera 30 min. 22.84 2.25 newton/mm 10.54 1.08 kg/cm2 (12.9 pli) kg/cm2 newton/mm (325psi) (150psi) (6.2pii)
Espera 1 hora. 27.41 6.1 newton/mm 12.65 0.82 kg/cm2 (35.3 p l i ) kg/cm2 newton/mm (390psi) (180ps¡) (4.7pli)
Espera 24 horas 27.41 1.9 newton/mm 12.65 0.84 kg/cm2 (11.3pli) kg/cm2 newton/mm (390psi) (180psi) (4.8pli)
Se dbservó falla del sustrato del 100% en todas las" muestras excepto para Glas-Crete cement board sin" apresto "húmedo". Los valores de adhesión a n te riores se determinaron 24 horas después de que se "había aplicado la poliurea. Por tanto, la poliurea puede aplicarse inmediatamente al apresto sin un periodo de curado p a r^a el apresto y logr ad buena adhesión. Además, se " uestra que el apresto no mejora la adhesión para el sustrato húmedo, así como para un sustrato seco.
Ejemplo VI Ei siguiente Ejemplo VI utilizó el mismo sistema de apresto descrito en los Ejemplos I, II, III, IV y V. Para este Ejemplo, se utilizaron Paneles metálicos QD-36 Q. Después de la aplicación del apresto al sustrato, transcurrió un p e ri odo de 30 minutos antes de la aplicación del "Sistema de Aspersión de Poliurea A". Este sistema de -elastómero se aplicó a un espesor .promedio de 4. Er7 mm (18 mils) . El apresto se aplicó mediante brocha. Para las muestras metálicas húmedas, se aplicó agua mediante brocha de manera que una película "de agua estuvo presente sobre la s upe rficie metálica. Tanto Elcometer como " los valores de adhesión 90° de coherencia se dan en 1 a Tabla IV.
Tabla IV Aplicación del Sistema de la Invención a Metal
Sustrato, metal Elcometer 90° de adherencia
Seco, uniforme, sin 7.03 kg/cm2 0.175 newton/mm apre'sto (<100ps¡) (<1.0 pl i) Seco, uniforme, con 14.06 kg/cm2 2.1 newton/mm apresto (200 psi) (12.0 pli)
Seco, limpiado por 42.18 kg/cm2 2.17 newton/mm aspersión de arena, sin (600 psi) (12.4 pli) apresto Seco, limpiado por 70.3 kg/cm2 5.19 newton/mm aspersión, con apresto (1000 psi) (29.7 pli)
Húmedo, limpiado por 7.03 kg/cm2 0.175 newton/mm aspersión de arena, sin (100 psi) (<1.0 pli) apresto Húmedo, limpiado con 70.3 kg/cm2 5.65 newton/mm aspersión de arena, con (1000 psi) (32.3 pli) apresto
Para los paneles Q limpiados por aspersión de arena, con apresto, tanto secos como húmedos, la falla de cohesión se observó en el sistema de elast óme r o .
Ejemplo VII El Ejemplo VII ".utilizó el mismo sistema apresto que los Ejemplos"anteriores . En el Ejemplo Vil, el apresto se aplicó con brocha a aluminio limpiado por aspersión de arena y material Marcite® (utilizado en la fabricación de albercas) . Estas muestras con apresto fueron r e cd biertas con el "Sistema de Aspersión de Poliurea B", el- sistema de elastómero" de poliurea por aspersión alifático ^después de una espera de 30 JJminutos. No se observó espumación, formación de ampolla o -deslaminación en ed "Sistema" de A s p e rsión de Poliurea B'd después de la aplicación al apresto. Se observó excelente adhesión a los sustratos de manera que la falla " cohesiva se obs'edvó "en el elastómero sobre la muestra metálica y se observó la falla de cohesión en el elastómero sobre. la muestra Marcite. Es decir, el elastómero por^ sí" mismo se separa antes de la falla de adhesión del sustrato. - - . " -A " partir de los resultados presentados anteriormente, puede obs rvarse que el sistema de e lad tornero de poliurea" por aspersión de esta i n ve nción encuentra utilidad en mejorar - la adhesión a sustratos "húmedos, aunque también mejora la adhesión a s u_s tratos secos. El sistema roporciona revestimientos de elastómero de p o li urea rápidamente para incrementar el tiempo de e s p"e ra ya que el elastómero, de aspersión de poliurea puede aplicarse inmediatamente después de qu ey se__aplicó el apresto". Como se observó, también se _ puede utilizar otras técnicas para la aplicación de una poliurea. Se pueden hacer muchas modificaciones en el =proceso de esta invención sin apartarse del espíritu y alcance de la misma que están definidos solamente en las reivindicaciones anexas. Por ejernplo, alguien con experiencia en la técnica pu de descubrir que _ cierta combinación o proporción de ingredientes puede dar un apresto o un elastómero de poliurea, o una combinación de los, mismos con ventajas particulares, o que ciertas composiciones de aceite de r i cl no / i s o c i an a t o funcionales o proporciones son mejores que otras en la mejora de la adhesión.
GLOSARIO Amina XT A110 Diamina cicloalifática de desarrollo de peso molecular de 194 de Hustsman Petrochemical Corporition utilizada como un expansor de cadena; utilizada en la Patente Norteamericana No. 5,442,034, incorporada para referencia a la presente. ETHACURE® 100 Extensor de cadena de d ietiltol uendiam ina disponible de Albemarle™ Corporation, anteriormente Ethyl Corp.
JEFFAMINE® D-2000 Polioxipropilen diamina de peso molecular 2000 disponible de Huntsman Petrochemical Corporation. JEFFAMINE® T-5000 Una polioxipropilentriamina de peso molecular 5000 disponible de Huntsman Petrochemical Corporation. m-TMXDI® Diisocianato de m-tetrametilxileno de Cytec Industries (American Cyanamid) RUBINATE® 9015 Un cuasi-prepolímero de isocianato en base a uretonimina modificada MDI y un poliol de poiiéter de alto peso molecular. Este producto tiene un contenido de isocianato de 15.5%, tiene un contenido de 2,4'-isoméro de menos de 10% y está disponible de ICI Polyurethanes. RUBINATE® 9259 Diisocianato de difenilmetano emulsificable con agua disponible de ICI Polyurethanes.
Claims (20)
1. Sistema de elastómero de poliurea que comprende: un apresto que comprende un producto de reacción de: un isocianato emulsifica le en agua, y un compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico; un elas t_ómero de poliurea que comprende un producto de reacción de: un cuasi-prepolímero de un isocianato, y un material que contiene hidrógeno activo; por lo menos una resina de amina; y por lo menos un expansor de cadena terminado en amina.
2. Sistema de éd astómero de poliurea de a c lie rdo con la reivindicación 1, en donde el apresto, la relación de volumen de isocianato emu s i f i c ab 1 e con agua a compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico " varía desde aproximadamente 1.5:1 hasta aproximadamente 1:1.5.
3. Sistema de elastómero de poliurea de a c ule rdo con la reivindicación 1, en donde el a p dest o comprende de manera adicional carbonato de prop ileno. _^_
4. Sistema de elastómero de poliurea de a c ue rdo con la reivindicación 1, en donde el e 1 a"s tornero de poliurea de la resina de amina es un p o li ol de polioxialquileno terminado en amina.
5. Sistema de elastómero de poliurea de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el cua s i -pr epol íme r o del elastómero de poliurea el isocianato de selecciona a partir del "grupo de isocianatos que consisten de isocianatos alifáticos seleccionados a partir del grupo que consiste de diisocianato de hexametileno; un monómero bifuncional de diisocianato de tetraalquil xileno; diisocianato de ciclohexano; diisocianato de 1,12-dodecano; diisocianato de 1,4-tetrametileno; diisocianato de isoforona; y diisocianato de diciclohexil-metano; isocianatos aromáticos seleccionados a partir del grupo que consiste de diisocianato de m-fenileno; diisocianato de p-fe ni leño; diisocianato de polime ti len polifenileno; diisocianato de 2,4-tolueno; diisocinato de 2, 6-tolueno; diisocianato d e dianisidina; diisocianato de bitolineno; diisocianato de 1,4-naftaleno; y diisocianato de 4 , 4 ' -di feni 1 eno y diisocianatos alifáticos/ aromáticos" seleccionados" a partir del grupo que consiste de diisocianato de 1,3-xilileno; b i s ( -i s o_c ianatofenil) metano; " j í s (3,metil-4-isocianato-f e nd l)metano; y diisocianato 4,4'-difenilpropano y mezdlas de los mismos.
6. Elastómero dé* poliurea de acuerdo con la "reivindicación 1, en donde el elastómero de poliurea, el expansor de^cadena terminado en amina se selecciona a partir del grupo que consiste de un expansor de cadena de diamina ad ifático, cicloalifático o aromático.
7. Elastómero de poliurea de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico se sel e"c ciona "a partir del grupo que consiste de aceite de ricino, y c polímeros de etileno y butileno c u"yos copolímeros tienen de 1 a 2 grupos de hidroxilo primarios. ~~
8. Método para la aplicación de un revestimiento de elastómero de poliurea sobre un sustrato que comprende^ aplicar un apresto al sustrato, donde el apresto comprende un producto de __reacción de: un isocianato emulsificable en agua, y un compuesto — que contiene hidroxilo primario hidrofóbico; aplicar un elastómero de poliurea sobre el su s.t rato que sostiene el apresto, eh donde el elástómero de poliurea está formulado a partir de: un cua s i -pr epol í me r o de un isocianato, y un material que contiene hidrógeno activo; por lo menos una"resina de amina; y por lo menos un expansor de cadena terminado en amina.
.-- 9. Método de acuerdo con la reivindicación 8, que comprende además humedecer el sustrato con agua" antes de aplicar el apresto.
. 10. Método de acuerdo con la rei indicación 8, en donde la aplicación del elas"tornero de poliurea sobre el sustrato ocurre antes de que se cure el apresto.
11. Método de acuerdo con la reivindicación 8, en donde- el sustrato se selecciona a partir -del grupo consiste de concreto, madera, metal, asfalto, yeso, loseta, mortero, argamasa y ladrillo.
12. Método "de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la aplicación del apresto, la relación de volumen de isocianato emulsificable en agua a" compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico varía desde aproximadamente 1.5:1 a aproximadamente 1:1.5.
13. Método de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la aplicación del apresto, proporciona un carbonato de propileno en el ápresto.
14. Método jde acuerdo con la reivindicación 8, en donde la aplicación de elastómero de poliurea, en el elastómero de poliurea, la resina de- amina es un poliol de polioxialquileno terminado en amina.
15. Método de acuerdo con la. reivindicación 8, en do nde la aplicación del elastómero de poliurea, en el elastómero de poliurea, el isocianato se selecciona a partir-del grupo de isocianatos que consisten de isocianatos alifáticos seleccionados del grupo que consiste de diisocianato de hexametileno; un monómero bifuncional de diisocianato de tetralquil xileno; diisocianato de ciclohexano; diisocianato de 1,12- dodecano; diisocianato de 1,4-tetrametileno; diisocianato de isoforona; y diisocianato de - di ci cl ohexi lme taño ; isocianatos aromáticos seleccionados a partir del grupo que consiste de diisocianato de ¡p-fenileno; diisocianato de p - fenileno; diisocianato de poli etilen polifenileno; diisocianato de 2,4-tolueno; diisocinato de 2,6-tolueno; diisocianato de dianisidina; diisocianato de bitolineno; diisocianato de 1,4-naf ta leño; y diisocianato de 4 , 4 ' - di f en i 1 eno y diisocianatos alifáticos/aromáticos seleccionados a partir del grupo que consiste de diisocianato de 1, 3-xilileno; his (4- isocianatofenil) metano; ¿>ís (3,metil-4- isocdanatofenil) metano; y diisocianato 4,4'- di f e ni lp r opa no y mezclas de los mismos.
16. Método de ~ acuerdo con la reivindicación 8, en donde el elastómero de poliurea, 'en el elas t_ómero de poliurea, el expansor de cadena terminado en amina se selecciona a partir del .grupo que consiste de un expansor de cadena "zde di amina alifático cicloalifático o aromático.
17. Método ~de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la aplicación del apresto, el compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico se selecciona a partir del grupo que consiste de aceite de ricino, y c o polímeros de etileno y butileno cuyos copp íme r o s tienen de 1 a 2 grupos hidroxilo primario s .
18. Método para aplicar un revestimiento de elastómero de poliurea sobre un sustrato húmedo qued comprende: aplicar jn apresto al sustrato humedecido con agua, en donde el apresto se prepara a partir de: un" isocianato emulsificable en —agua, y compuesto -que contiene hidroxilo primario hidrofóbico; en donde la relación en volumen del isócianato emulsificable en agua al compuesto que contiene hidroxilo primario hidrofóbico en el . apresto varía desde aproximadamente 1.5:1 a aproximadamente 1:1.5; aplicar un elastómero n de poliurea sobre el sus tr ato «gu e sostiene ¿el apresto, donde el ela tómero de poliurea está formulado a partir. de: un " cua s i -p r epol íme r o de un isocianato, y un material que contiene hidrógeno activo; por lo me n"o s una resina de amina; y por lo menos un e x pj= sor de cadena terminado en amina.
19. Método de acuerdo con la reivindicación 18, en donde la aplicación del elastómero de poliurea sobre el sustrato ocurre antes de que el apresto se cure.
20. Método de acuerdo con la reivindicación 18, en donde el sustrato se selecciona a partir del grupo que consiste de concreto, madera, metal," asfalto, yeso, loseta, mortero, argamasa y ladrillo.
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