MXPA99005079A - Composiciones liquidas que contienen sales de acetonitrilo de n-alquilamonio - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:invención provee composiciones liquidas de limpieza o blanqueado que contienen compuestos que tienen la estructura de la fórmula 1 (Ver Fórmula) donde A es un anillo saturado formado por cincoátomos, además delátomo NI, los cincoátomos del anillo saturado son cuatroátomos de carbono y un heteroátomo, el R1 substituto se enlaza alátomo N, de la estructura de la fórmula 1 incluyendo, ya sea a) un alquilo o alquilo alcoxilatado C1-24, donde el alcoxi es C2-4, (b) un cicloalquilo C4-24, (c) un alcarilo C7-24, (d) un alcoxi o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido, donde la unidad alcoxi es C2-4, 0 (e) -CR2R3CN donde R2 y R3 son cada H, un alquilo, cicloalquilo o alcarilo C1-24, o un alcoxilo o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido donde la unidad alcoxi es C2-4, y donde Y es generalmente un contraión aniónico y Z se encuentra en el rango de 0 a 10;además, pueden agregarse materiales adjuntos que se encuentran comúnmente en las composiciones líquidas de limpieza y blanqueado.

Description

COMPOSICIONES LIQUIDAS QUE CONTIENEN SALES DE ACETONITRILO DE N-ALQUILAMONIO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere en general a compuestos de acetonitrilo N-alquilamonio en una matriz líquida, y particularmente a composiciones líquidas que contienen una fuente de oxígeno activo útil en aplicaciones como blanqueador y limpieza. Esta solicitud es una continuación en parte del número de serie 08/475.292, del 7 de Junio de 1995, titulada "N-ALKYL AMMONIUM ACETONITRILE BLEACH ACTIVATORS," de los inventores Arbogast y otros, de asignación común con la presente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos de peroxi son agentes blanqueadores efectivos, y las composiciones que incluyen compuestos de mono- o di-peroxiácido son útiles para limpieza industrial o del hogar u operaciones de lavado. Por ejemplo, la patente de Estados Unidos 3,996,152, del 7 de Diciembre de 1976, de los inventores Edwards y otros, describe composiciones blanqueadoras que incluyen compuestos de peroxígeno como ácido diperacelaico y ácido diperisoctálico.

Los peroxiácidos (también conocidos como "perecidos") han sido preparados típicamente por la reacción de ácidos carboxilicos con peróxido de hidrógeno en presencia de ácido sulfúrico. Por ejemplo la patente de Estados Unidos 4,337,213, de los inventores Marynowski y otros, del 29 de Junio de 1982, describe un método para hacer diperoxiácidos en el cual se puede lograr un alto rendimiento de sólidos. Sin embargo, los productos blanqueadores que contienen compuestos de peroxiácido tienden a perder actividad blanqueadora durante el almacenamiento, debido a la descomposición del peroxiácido. La inestabilidad relativa del peroxiácido puede presentar un problema de estabilidad en almacenamiento para composiciones que consisten de o incluyen peroxiácidos. Un método para el problema de actividad blanqueadora reducida de composiciones de peroxiácido ha sido incluir activadores de peroxiácidos. La patente de Estados Unidos 4,772,290 del 20 de Septiembre de 1988, de los inventores Mitchell y otros, y la patente de Estados Unidos 4,900,469, del 13 de Febrero de 1990, de los inventores Farr y otros, ambas de las cuales son de asignación común con la presente, describen activadores de blanqueador orgánicos estables suspendidos en una matriz líquida de peróxido de hidrogeno. La patente de Estados Unidos 4,915,863, del 10 de Abril de 1980 de los inventores Aoyagi y otros, describe compuestos que se dice que son precursores de perecido que tienen porciones nitrilo. La patente de Estados Unidos 5.236.616, del 17 de Agosto de 1993 de los inventores Oakes y otros, describe compuestos que se dice que son precursores cationicós de peroxiácido que tienen porciones nitrilo. Estos activadores que contienen nitrilo no contienen un grupo residual, como los que se encuentran en activadores de blanqueador tipo éster, pero en cambio incluyen un grupo de amonio cuaternario que se sugiere como activador del nitrilo y se dice que generan, con la hidrólisis en presencia del peróxido de hidrogeno, un ácido peroxihimídico como especie blanqueadora. Los activadores de Aoyagi y otros, incluyen un anillo aromático, el cual tiende a provocar amarillamiento de telas. La solicitud de patente alemana DE OS 44312 12, del 7 de Marzo de 1996, describe la producción de glicinonitrilos cuaternizados en forma de soluciones acuosas estables. En la solicitud original con número de serie 08/475,292, el metil sulfato de acetonitrilo de N-metilmorfolíneo ("MMA") se nota como siendo de especial interés. El MMA es útil como un activador en aplicaciones blanqueadoras cuando se combina con una fuente de oxígeno activo. Estos compuestos y los relacionados, sin embargo, pueden ser incorporados en formulaciones líquidas, con y sin una fuente de oxígeno activo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee composiciones líquidas de limpieza o blanqueadoras que constan de compuestos que tienen la estructura de formula I FORMULA I En donde A es un anillo saturado formado por cinco átomos además del átomo Ni, los cinco átomos de anillo saturado siendo cuatro átomos de carbono y un heteroátomo, el substituyente R-\ enlazado al átomo Ni de la estructura de la formula I que incluye ya sea (a) un alquilo de C1-24 o alquilo alcoxilado en donde el alcoxi es de C2-4, (b) un cicloalquilo de C4-24, (c) un alcarilo de C7-24, (d) un alcoxi o alcohol alcoxilado repetido o no repetido, en donde la unidad alcoxi es C2-4,o (e) -CR2R3C=N en donde R2 y R3 son cada una H, un alquilo de C1-24, ciclo alquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, los substituyentes R2 y R3 son cada uno H, un alquilo de C1-24. ciclo alquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, y en donde Y es generalmente un contraión aniónico y Z está en la escala de 0 a 10. Los compuestos de formula I tienen un átomo de nitrógeno cuaternario (Ni), que requiere la presencia de al menos un contraión (Y) para ser asociado con el mismo. Los contraiones para las sales de la invención incluyen tanto aniones orgánicos e inorgánicos, preferiblemente alquilsulfato, especialmente metilsulfato, sulfato o bisulfato, dosilato y mesilato, y cloruro, bromuro, y nitrato. Especialmente preferidos son metil sulfato, sulfato, bisulfato, tosilato, y mezclas de los mismos, que han sido descubiertos que resultan en propiedades sorpresivamente ventajosas para los compuestos novedosos de formula I. Adicionalmente, aunque Y ha sido indicada en la formula I como siendo monovalente, de hecho, puede ser multivalente. Como ejemplo, cuando Y es sulfato el contraión es divalente. De acuerdo con esto, estas sales de la invención están particularmente bien adecuadas para composiciones blanqueadoras y de limpieza. Los compuestos nuevos con la estructura de formula I son particularmente útiles cuando se formulan como composiciones que incluyen una fuente de oxígeno activo, y esas composiciones proveen excelente blanqueador en soluciones alcalinas. Las modalidades preferidas de la invención incluyen alquilos inferiores substituidos en el N-i, por ejemplo acetonitrilo de N-metilo morfolíneo, acetonitrilo de N-butil morfolíneo, los cuales se ilustran por la formula II (con "n" preferiblemente siendo de 0 a 24 y en donde "Y" es uno de los contraiones descritos anteriormente).

FORMULA II ZhfeO Una modalidad particularmente preferida de la invención son composiciones líquidas que contienen sales de metilsulfato de acetonitrilo de N-metilmorfolíneo, sulfato, bisultato, (algunas veces designadas como, respectivamente, "MMAMS," "MMAS" o "MMABS," en donde "n" de la formula II es 0), o mezclas de los mismos, los cuales tienen estabilidad excelente y que muestran excelente rendimiento blanqueador y de limpieza cuando se formulan con una fuente de oxígeno activo en agua de lavado alcalina. Las sales de tosilato también son preferidas y serian designadas como "MMATS." Cuando se formulan con una fuente de oxígeno activo, las composiciones de la invención son útiles como productos de lavado y limpieza del hogar, como aditivos blanqueadores, detergentes, impulsores de detergencia, detergentes con blanqueador, blanqueadores, auxiliares de blanqueador, detergentes para lavado de vajillas, removedores de manchas de superficie y de moho, y productos de tratamiento de manchas como removedores de manchas, auxiliares de lavado de prelavado y pre enjuague. Entre las ventajas derivadas de las composiciones de la invención están limpieza mejorada, remoción de manchas, remoción de puntos, blanqueamiento y abrillantamiento de los artículos tratados.

BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La figura 1 muestra una gráfica que describe el rendimiento de una modalidad preferida de la invención formulada como un limpiador de superficie dura en varios pHs.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Los compuestos novedosos utilizados en la invención incluyen ciertos nitrilos que tienen la estructura ilustrada por la formula I. El átomo Ni del compuesto de formula I es parte de un anillo saturado, ilustrado por "A" en la formula I.

FORMULA I Este anillo saturado del cual Ni es una parte tiene cinco átomos además de Ni, con al menos un heteroátomo estando en el anillo saturado además del N-i, preferiblemente en donde el heteroátomo del anillo es un átomo de oxigeno o un átomo de azufre. El átomo Ni mostrado en la formula I es N-acetonitrilo substituido y también cuaternizado. Sin estar adherido por la teoría, se cree que la naturaleza desprendedora de electrón del nitrógeno cuaternario puede incrementarse siendo parte de un anillo saturado, eterocílico y puede también funcionar para mejorar el carácter hidrofílico del oxidante. Un substituyente Ri estará adherido al átomo Ni de la estructura de fórmula I y adicionalmente una porción nitrilo (-CR2R3C=N) está adherida al átomo Ni, en donde R2 y R3 son cada una H, un alquilo de C?-24, cicloalquilo, o alquilarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4- El substituyente Ri puede ser un alquilo o alquilo alcoxilatado de C1-24 en donde el alcoxi es C2-4, un cicloalquilo de C4-24, un alquilarilo de C7-24, un alcoxi o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido, en donde la unidad alcoxi es C2-4, e ilustrativos de tales grupos son, por ejemplo, (CH2 -CH-O)j or (CH2 ~CH-O)r-(CH2 CH-OH) CH, CH, CH, En donde j=1 a 24. El substituyente Ri puede también ser otro -CR2R3C=N, y nuevamente R2 y R3 son cada uno H, un alquilo de C-?-24, cicloalquilo, o alquilarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilatado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4. e ilustrativos de tales grupos son : (CH2 -CH-O)j or (CH2 -CH-O)j-(CH2 CH-OH) CH l3, C ^HA i,3 C ^Hi A3, En donde j=1 a 24. Las modalidades de activo particularmente preferidas se ilustran por la fórmula II (en donde "Y" es como se describió anteriormente y "n" es 0 a 24). FORMULA II Los derivados nuevos utilizados en las composiciones líquidas de la invención incluyen intermediarios peroxiimidicos que se cree se forman de los nitrilos nuevos en presencia de una fuente de oxígeno activo. Así formados, los derivados peroxiimidicos serian típicamente intermediarios de corta vida formados in situ cuando los nitrilos de la invención interactúan con una fuente de peróxido de hidrógeno y en donde la porción nitrilo reactiva forma un ácido peroxiimidico. Sin embargo, tales derivados peroxiimidicos pueden ser también ser preparados in situ por analogía a síntesis conocida en la técnica. 1.- CONTRAIONES Debido a que los compuestos de la invención están típicamente cuatemizados, incluirán al menos un contraión (designado como "Y"), seleccionado de un amplia variedad de contraiónes aniónicos, especialmente alquilsulfato (por ejemplo, metilsulfato), sulfato o bisulfato, o mezclas de los mismos, mesilato y tosilato. En la solicitud original copendiente de la cual ésta es una continuación en parte, los compuestos de acetonitrilo de N-alquil amonio se describen como incluyendo típicamente tal amplia variedad de contraiones como cloruro, bromuro, nitrato, sulfato de alquilo, y similares. Ahí, por ejemplo, la modalidad preferida se describió como metil sulfato de acetonitrilo de N-metil amonio. Además, en la presente invención de sal de sulfato o de bisulfato puede ser producida a partir de MMA calentada y acidificada (como metil sulfato). Sin embargo, las sales de sulfato y bisulfato parecen existir en un equilibrio, la predominancia de uno sobre el otro depende del pH. Tres sales preferidas se ilustran por las fórmulas IIIA, IIIB y MIC.

FORMULA III MÍA IIIB S04 MMABS M AS IIIC /— \ ,CH3 O ? N °O3S-H ^ -CH3 / C?2CN M ATS 2.- COMPOSICIONES BLANQUEADORAS Y LIMPIADORAS Las composiciones blanqueadoras y limpiadoras de la invención incluyen las sales de nitilo de la fórmula I como activador, junto con una fuente de oxígeno activo. La fuente de peróxido u oxígeno activo para composiciones de la invención puede seleccionarse más preferiblemente de peróxido de hidrógeno, ácido de Caro (ácido peroximonosulfurico), y después, como oxidantes suspendidos en partículas, las sales de metal alcalino y metal terreo alcalino de aductos de percarbonato, perborato, persilicato y peróxido de hidrógeno. Ejemplos de formulaciones de peróxido de hidrógeno adecuadas para utilizarse en la presente incluyen aquellas descritas en Mitchell y otros, patente de Estados Unidos 4,900,468, patente de Estados Unidos 5,180,514, Farr y otros y Baker y otros patente de Estados Unidos 4,764,302, todas las cuales de asignación común e incorporadas a la presente por referencia. Cuando percarbonato de sodio, perborato de sodio mono- y tetrahidrato, son utilizados en formulaciones acuosas, es más preferible suspenderlas en tales formulaciones acuosas junto con estabilizadores. Ilustrativos de este sistema son Peterson y otros, de la patente de Estados Unidos 5,464,552, las solicitudes de patentes Europeas publicadas EP 294 904 y EP 293 040, incorporadas a la presente por referencia. Otras fuentes de peroxígeno pueden ser posibles, como monopersulfatos y monoperfosfatos, o sus formas acuosas equivalentes, como ácido monopersulfurico, conocido en le medio como ácido de Caro o Caroate®, un producto de BASF AG, Alemania; y oxidantes escasamente solubles, como peróxidos terreo alcalinos, por ejemplo, Gray y otros, de las patentes de Estados Unidos 4,891 ,147 y 5,019,189, ambas de las cuales se incorporan a la presente por referencia. Alternativamente, las formulaciones de la invención pueden ser esencialmente no acuosas. Estas formulaciones no acuosas tendrán un líquido no acuoso como la fase continua, como agente tensioactivo no iónico, o solventes orgánicos no acuosos como éteres glicol, hidrocarburos, ácidos, alcoholes, y similares. Una formulación no acuosa se esperaría que sea químicamente muy estable porque los activadores de blanqueo como MMA son menos propensos a ser hidrolizados en la matriz no acuosa continua. Las formulaciones no acuosas ilustrativas se describen en Peterson y otros, patente de Estados Unidos 4,874,537, y Van Buskirk y otros, patente de Estados Unidos 5,415,796, ambas de las cuales se incorporan a la presente por referencia. La escala de peróxido a activador se determina preferiblemente como una relación molar de peróxido a activador. Por tanto, la escala de peróxido a cada activador es una relación molar de 0.1:1 a 100:1 , más preferiblemente de 1:1 a 10:1 y más preferiblemente de 2:1 a 8:1. Esta composición de activador de perácido/peróxido debería proveer de 0.5 a 100 ppm de O.A., más preferiblemente de 1 a 50 ppm de O. A. de perecido (oxígeno activo), y más preferiblemente de 1 a 20 ppm O.A.de perecido, el medio acuoso para aplicaciones de lavado típicas. Las formulaciones diseñadas para limpieza de superficies duras tendrán típicamente más activador de perácido/peróxido proveyendo de 0.5 a 500,000 ppm de O.A., más preferiblemente de 1 a 20,000 ppm de O.A. de perecido, y más preferiblemente de 1 a 10,000 ppm de O.A. de perecido. Sin embargo, una de las ventajas de los compuestos de MMA de la invención es que aquellos probados han sido descubiertos como oxidativamente estables cuando se formulan con peróxido de hidrógeno, preferiblemente a un pH bajo. Esto permite una mayor flexibilidad cuando se formulan productos líquidos debido a que los compuestos de MMA no necesitan estar necesariamente mantenidos aparte de la fuente de oxígeno activo.

Las composiciones de la invención se ha descubieto que proveen beneficios superiores de blanqueado (limpieza y remoción de manchas) sobre manchas comunes de lavado y del hogar. 3. SISTEMAS DE SUMINISTRO Las composiciones líquidas de la invención pueden tomar muchas formas deseables. Por ejemplo, sin limitación, estas incluyen macroemulsiones, microemulsiones, líquidos estructurados, cristales líquidos, sistemas vesiculares, sistemas laminados, suspensiones, dispersiones, geles, y pastas. Estos sistemas líquidos pueden ser claros o transparentes (como las microemulsiones) a opacos. Estos sistemas líquidos pueden ser ya sea líquidos limpiadores en donde los compuestos de la invención están presentes como activos potencialmente antimicrobiales, o, en donde una fuente de peroxígeno (oxígeno activo) está presente, como un líquido blanqueador, así como detergentes y blanqueadores de detergentes. Pueden también ser ya sea sistemas unitarios, o suministros múltiples, como, por ejemplo, un contenedor de dos cámaras, una cámara conteniendo el compuesto de acetonitrilo de N-alquilamonio de la invención con una fuente de oxígeno activo, mientras que el otro contiene una solución que incluye activos sensibles a la oxidación, por ejemplo, enzimas y agentes blanqueadores fluorescentes. Un ejemplo de un contenedor que puede co-surtir estas dos composiciones líquidas diferentes se encuentra en Beacham y otros, la patente de E.U.A. 4,585,150, incorporada a la presente por referencia, y un ejemplo de un sistema en donde se describe un suministro doble, con una parte conteniendo una formulación oxidante líquida, la otra, un líquido con materiales que son sensibles a la oxidación, se encuentra en las solicitudes co-pendientes de Choy y otros, con Nos. de serie 08/605,822, y 08/605,824, ambas del 23 de Febrero de 1996, y ambas tituladas "Composition and Apparatus for Surface Cleaning", de asignación común, incorporadas a la presente por referencia. En el caso de formas más viscosas, como geles, mantillos o pastas, la fase continua pueden ser agentes tensioactivos no iónicos, y se ilustran por Kaufmann y otros, patentes de E.U.A. 4,743,394 y 5,362,413, ambas de las cuales se incorporan a la presente por referencia. Las composiciones líquidas de esta invención contienen frecuentemente cantidades variantes de agentes tensioactivos, que pueden actuar como un ingrediente activo de limpieza, pero también para ayudar a dispersar materiales escasamente solubles en la fase líquida, o los cuales pueden servir como la fase continua en una composición esencialmente no acuosa. 4. AGENTES TENSIOACTIVOS Los agentes tensioactivos con los cuales las composiciones de activadores y oxígeno activo pueden ser combinadas o añadidas inlcuyen alcoholes etoxilados lineales, como aquellos vendidos por Shell Chemical Company bajo el nombre comercial Neodol. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados pueden incluir otros alcoholes etoxilados lineales con una longitud promedio de 6 a 16 átomos de carbono y con un promedio de 2 a 20 moles de óxido de etileno por mole de alcohol; los alcoholes lineales y ramificados, primarios y secundarios, etoxilados, propoxilados, con una longitud promedio de 6 a 16 átomos de carbono y con un promedio de 0-10 moles de óxido de etileno y de 1 a 10 moles de óxido de propileno por mol de alcohol; alcoholes lineales y ramificados alquilfenoxi (polietoxi), conocidos de otro modo como alquilfenoles etoxilados, con una longitud de cadena promedio de 8 a 16 átomos de carbono y con un promedio de 1.5 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol; y mezclas de los mismos. Shell Chemical, Huntsman Chemical y Union Carbide están entre los numerosos productores de esos agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos no iónicos adicionalmente adecuados pueden incluir esteres de ácido polioxietilencarboxílico, esteres de glicerol de ácido graso, alcanolamidas de ácido graso etoxilado, y ácido graso, ciertos copolímeros de bloque de óxido de propileno y óxido de etileno, y polímeros de bloque u óxido de propileno y óxido de etileno con diamina de etileno propoxilada. También incluidos están agentes tensioactivos semipolares no iónicos como óxidos de amina (como Ammonyx de Stepan y Barlox de Lonza), óxidos de fosfina, sulfóxidos y sus derivados etoxilados. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden también ser adecuados. Ejemplos de tales agentes tensioactivos aniónicos pueden incluir las sales de amonio, amonio substituido (por ejemplo, mono- di-, y trietanolamonio), de metal alcalino y de metal terreo alcalino de ácidos grasos de C6-C20 y ácidos rosino, sulfonatos de alquilbencen lineales y ramificados, sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de alquilo, sulfonatos alcano, sulfonatos de alfa olefina, sulfonatos de hidroxialcano, sulfatos de monoglicérido de ácido graso, sulfatos de éter de alquilglicerilo, sarcosinatos de acilo y N-metiltauridos de acilo. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados pueden incluir los compuestos de amonio cuaternario en los cuales típicamente uno de los grupos encadenados al átomo de nitrógeno es un grupo alquilo de C12-C18 y los otros tres grupos son grupos alquilo de cadena corta los cuales pueden tener substituyentes inertes como grupos fenilo. Los agentes tensioactivos anfotéricos y switeriónicos adecuados que contienen un grupo aniónico solubilizante de agua, un grupo catiónico o un grupo orgánico hidrofóbico incluyen ácidos aminocarboxílicos y sus sales, ácidos aminodicarboxílicos y sus sales, alquilbetaínas, alquilaminopropilbetaínas, sulfobetaínas, derivados de alquilimidazolinio, ciertos compuestos de amonio cuaternario, ciertos compuestos de fosfonio cuaternario y ciertos compuestos de sulfonio terciario. Estos y otros tipos de agentes tensioactivos se ilustran en McCutcheon's Emulsifiers and Deterqents (1994) y Kirk-Othmer Encvclopedia of Chemical Technology 3rd Vol. 22, "Surfactants", pp. 332-432 (1983), ambos de los cuales se incorporan a la presente por referencia.

Otros adyuvantes detergentes comunes pueden ser añadidos si se desea un producto blanqueador detergente o blanqueador; Ver 6 enseguida.

. FUENTE DE ÁCIDO/ALCALI Las composiciones de la invención cuando se combinan con una fuente de oxígeno activo, funcionan preferiblemente para blanquear mejor a un pH neutral a alcalino, pero se autoestabilizan mejor en un pH acídico. Por tanto, las composiciones de la invención incluyen preferiblemente una fuente de protones como un "sumidero de ácido". Esto se puede lograr teniendo un mineral o ácido orgánico presente. Estos incluyen, pero no están limitados a, ácidos minerales seleccionados de ácidos fosfórico, sulfúrico, clorhídrico, nítrico, carbónico, bórico, sulfámico, sulfuroso y mezclas de los mismos; un ácido orgánico seleccionado de ácidos acético, hidroxiacético (glicólico), cítrico, succínico, maléico, benzoico, oxálico, y mezclas de los mismos. También puede ser posible utilizar las formas acídicas de materiales vistos ordinariamente como hidrotropos, como ácido toluensulfónico, ácido xilensulfónico, ácido cúmen sulfónico, y similares; y agentes tensioactivos, como ácido alquilbenzen sulfónico (también conocido como HLAS), ilustrativo del cual es el ácido dodecil benzen sulfónico (ver Choy y otros, patentes de Estados Unidos 4,759,867, 4,804,491 y 4,895,669, incorporadas a la presente por referencia). Sin embargo, las composiciones de la invención también se pueden ajustar de pH para una variedad de aplicaciones, como cuando se utilizan como un removedor de moho u otro tipo de mancha. Cuando la composición está lista para utilizarse como un aditivo de lavado, es especialmente ventajoso tener una cantidad de regulador de detergencia alcalino presente suficiente para mantener un pH más alto que 6.0, más preferiblemente en la escala de 8.5 a 10.5 para un blanqueo más efectivo, cuando la formulación líquida se surte dentro de un sistema de lavado acuoso. Como un limpiador de superficie dura, por otro lado, puede ser útil co-dispensar el regulador de detergencia alcalino en una composición aparte, preferiblemente líquida. Estos reguladores de pH alcalinos, incluyen, pero no están limitados a, hidróxidos de metal alcalino (sodio, litio, potasio), hidróxido de amonio, ortho-, meta- y pirofosfatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, tetraboratos (penta-y decahidratos), de metal alcalino, carbonatos de amonio y de metal alcalino, carbamatos de amonio y de metal alcalino (ver Garabedian, Jr., y otros, patentes de Estados Unidos 5,523,024, 5,468,423, 5,437,807 y 5,252,245, todas incorporadas a la presente por referencia), poliacrilatos de amonio y de metal alcalino, succinatos de amonio y de metal alcalino, maleatos de amonio y de metal alcalino y bases conjugadas adicionales de ácidos orgánicos débiles, como aquellos mencionados aquí anteriormente. Además, se incluyen bases orgánicas, como, sin limitación, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina hidroxiamina, metilamina, dimetilamina y trimetilamina. Por otro lado, los limpiadores acídicos de superficies duras son ciertamente bien conocidos y preferidos para utilizarse como limpiadores de baño. Estos tipos de limpiadores por lo tanto están acidificados con el tipo de ácidos descritos aquí anteriormente. 6. ADYUVANTES FUNCIONALES/ESTÉTICOS ADICIONALES Otros adyuvantes (útiles en aplicaciones de limpieza y lavado) se incluyen opcionalmente en las composiciones de la invención. Las tintas incluyen antraquinona y tintas azules similares. También se pueden utilizar pigmentos. Los colorantes monastrales también son posibles para inclusión. Los abrillantadores o blanqueadores, como abrillantadores de estilbeno, estireno, y estiriinaftaleno (agentes blanqueadores fluorescentes), pueden ser incluidos. Las fragancias utilizadas para objetos estéticos están disponibles comercialmente de Quest, Sozio, Firmenich, Dragoco, Bush Broke and Alien, Norda, International Flavors and Fragrances y Givaudon. Los estabilizadores incluyen sales hidratadas, como sulfato de magnesio, y ácido bórico. En algunas de las composiciones de la presente, los adyuvantes incluyen (y son especialmente preferidos) un agente quelatador o secuestrante, más preferiblemente, un amino polifosfato. Estos agentes quelatadores ayudan a mantener la estabilidad de la solución de los activadores de sal y la fuente de oxígeno activo con el fin de lograr un rendimiento óptimo. De este modo, ellos actúan para quelatar iones de metal pesado, los cuales provocan la descomposición catalizada de los ácidos peroxiimídicos (que se cree) formados in situ, aunque ésta es una teoría no adherente para su acción y no limitante. El agente quelatador se selecciona de un número de agentes conocidos que son efectivos para quelatar iones de metal pesado. El agente quelatador debe ser resistente a hidrólisis y oxidación rápida por oxidantes. Preferiblemente, debe tener una constante de disociación de ácido (pKa) de 1-9, indicando que se disasocia a pH's bajos para mejorar la adhesión a cationes de metal. Las cantidades aceptables del agente quelatador (opcional) están en la escala de 0-1 ,000, más preferiblemente 5-500, más preferiblemente 10-100 ppm de agente quelatador, en el líquido de lavado. Como un limpiador de superficie dura, sin embargo, se prefiere añadir cantidades del agente quelatador de 0-100,000, más preferiblemente 5-50,000, y más preferiblemente 10-10,000 ppm de agente quelatador. El agente quelatador más preferido es un aminopolifosfato, que está disponible comercialmente bajo la marca comercial Dequest de Monsanto Company. Ejemplos de los mismos son Dequest 2000, 2041 y 2060. (ver Bossu patente de Estados Unidos 4,473,507, columna 12 renglón 63 a la columna 13, renglón 22, incorporada la presente por referencia). Un polifosfonato, como Dequest 2010, también es adecuado para utilizarse. Otros agentes quelatadores, como ácido etilendiamintetraacetico (EDTA) y ácido nitrilotriacetico (NTA) pueden también ser adecuados para utilizarse. Aún otros nuevos agentes quelatadores preferidos son nuevos propilendiaminatetraacetatos, como Hampshire 1 ,3 PDTA, de W.R. Grace, y Chel DTPA 100#F, de Ciba Geigy A.G. Las mezclas de los mencionados anteriormente pueden ser adecuadas. Los adyuvantes deseables adicionales son enzimas (aunque se puede preferir también incluir un estabilizador de enzimas). Las proteasas son una clase especialmente preferida de enzimas. Se seleccionan preferiblemente de proteasas alcalinas. El termino "alcalina", se refiere al pH al cual la actividad de la enzima es óptima. Las proteasas alcalinas están disponibles de una amplia variedad de fuentes, y se producen típicamente a partir de varios microorganismos (por ejemplo Bacillus subtilisis). Los ejemplos típicos de proteasas alcalinas incluyen Maxatasa y Maxacal de International BioSynthetics. La Alcalasa, Savinasa, y Esperaza, todas disponibles de Novo Nordisk A/S. Ver también Stanislowski y otros, patente de Estados Unidos 4,511 ,490, incorporada a la presente por referencia. Enzimas adicionales adecuadas son amilasas, las cuales son enzimas hidrolizadoras de carbohidrato. También se prefiere incluir mezclas de amilasas y proteasas, las amilasas adecuadas incluyen Rapidasa, de Société Rapidase, Milezime de Miles Laboratory, y Maxamil de International BioSynthetics. Incluso otras enzimas adecuadas son lipasas, como las descritas en la patente de E.U.A. 4,479,881 , de Tai, la patente de E.U.A. 4,443,355 de Murata y otros, la patente de E.U.A. 4,435,307 de Murata y otros, la patente E.U.A. 4,435,307 de Barsbergaard y otros, y la patente 3,983,082, de Ohya y otros incorparadas a la presente por referencia.

Aún otras enzimas adecuadas son celulasas, como aquellas descritas en Silver, patente de Estados Unidos 3,950,277, Thom y otros, patente de Estados Unidos 4,707,291, y Wiersema y otros, patentes de Estados Unidos 5,296,161 y 5,030,240, y Poulose y otros, patente de Estados Unidos 5, 108,457, incorporada a la presente por referencia. La enzima hidrolítica debe estar presente en una cantidad de 0.01-5%, más preferiblemente de 0.01-3%, y más preferiblemente 0.1-2% en peso del detergente. Las mezclas de cualquiera de las hidrolazas antes mencionadas son deseables, especialmente mezclas de proteasa/amilasa. Algunos de los adyuvantes, como agentes blanqueadores fluorescentes, enzimas y pigmentos, son sensibles a oxidantes, y por tanto, pueden necesitar ser co-surtidas en una formulación líquida aparte. Por otro lado, existen métodos de encapsulación y otros aditivos protectores disponibles para estos materiales sensibles, como, por ejemplo, de Coyne y otros, patentes de Estados Unidos 4,863,626, 5,093,021 y 5,225,102 y DeLeeuw y otros, patentes de Estados Unidos 5,254,287 y 5,167,854, incorporadaa a la presente por referencia. En algunas de las modalidades de esta invención, como cuando la ejecución del suministro es una suministro múltiple de formulaciones líquidas, puede haber necesidad de un modificador de viscosidad/fase. Tales materiales ilustrativos incluyen alcanolaminas, especialmente trietanolamina, y una amplia variedad de polímeros, incluyendo polímeros solubles en agua a mezclables en agua, como polietilen glicol, alcohol polivinílico acetato de polivinilo, ácido poliacrílico, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido metacrílico, y las sales de los mismos. Otros polímeros incluyen almidón, goma de xantán, goma arábica y otros polímeros que ocurren naturalmente. Los sistemas no acuosos, por otro lado, pueden ser engrosados con sílices, como xerogels y sílices ahumadas y precipitadas, como Cab-O-Sil. Los agentes antirredeposición, como carboxi metilcelulosa, son potencialmente deseables. Los impulsadores de espuma, como agentes tensioactivos aniónicos adecuados, pueden ser adecuados para inclusión en la presente. Además, en el caso de espumamiento en exceso resultante a partir del uso de ciertos agentes tensioactivos, serían deseables agentes antiespuma, como polisiloxanos alquilados, por ejemplo dimetilpolisiloxano. En ciertos limpiadores de superficies duras, es deseable incorporar una fuente de materia en partícula para actuar como abrasivos. Los abrasivos son adyuvantes deseables para limpieza de manchas especialmente persistentes. Los abrasivos se pueden seleccionar de una amplia variedad de materiales en partículas, incluyendo, pero no limitados a, carbonato de calcio, esferas de vidrio, esferas de polímero, perlita, arena de sílice y varios otros abrasivos en partículas, ¡nsolubles, inorgánicos, también son posibles, como cuarzo, pumita, feldespato, trípoli y fosfato de calcio. Ver Brodbeck y otros patente de Estados Unidos 5,529,711 , y Choy y otros, patentes de Estados Unidos 5,554,321 y 5,470,499, todas las cuales se incorporan a la presente por referencia. Otros tipos de abrasivos incluyen materiales solubles en agua presentes en una cantidad tal como para exceder su solubilidad en agua, dejando una porción de los mismos sin disolver. Estos tipos de materiales incluyen bicarbonatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, boratos de metal alcalino, particularmente tetraborato, decahidrato (bórax) y pentahidrato de sodio (ver la solicitud de patente de Estados Unidos No. de serie 08/718,059, del 17 de Septiembre de 1996, titulada "Cleaner with Water Soluble Abrasive", incorporada a la presente por referencia). 7. MEDIO LIQUIDO Conforme la cantidad correcta de ingredientes activos son dosificados, los compuestos de la invención se combinan con un medio líquido, más preferiblemente, un líquido inerte, no reactivo. Hablando en general, este líquido no reactivo es principalmente agua, o agua combinada con solventes, o solventes no acuosos. Para experimentos a nivel de laboratorio, se prefiere utilizar agua deionizada, aunque en la fabricación a gran escala de las composiciones líquidas de la invención, esto puede no ser necesario. Los solventes se pueden elegir de cualesquier solventes orgánicos o inorgánicos. Algunos solventes orgánicos preferidos son aquéllos con una presión de vapor de al menos 0.001 mm Hg a 25°C y solubles al grado de al menos 1 g/100 mi de agua. Los solventes orgánicos utilizados en la invención se seleccionan preferiblemente de alcanol de C-?-6, éter alquilen glicólico de C3- 24, y mezclas de los mismos. Sin embargo, otros solventes orgánicos menos solubles o dispersibles en agua pueden también ser utilizados. El alcanol se puede seleccionar de metanol, etanol, N-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, sus varios isómeros posicionales, y mezclas de los antes mencionados. También es posible utilizar además de, o en lugar de, dichos alcanoles, los dioles como metileno, etileno, propileno y butilenglicoles, y mezclas de los mismos. Otros solventes, como aminas, cetonas, éteres, esteres, ácidos carboxílicos, aceites, hidrocarburos y haliduros pueden ser utilizados solos, o en mezclas de los mismos. En el caso de ciertas aminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, etc. tales solventes también se consideran reguladores de pH (como se describe además anteriormente en 6). Por tanto, es posible que, en ciertos casos, estas aminas puedan ser bifuncionales en la presente. Otros ejemplos de solventes se pueden encontrar en Kirk-Othmer, Encvclopedia of Chemical Technology 3rd. Vol. 21 , pp. 377-401 (1983), incorporado a la presente por referencia. En donde la formulación es una no acuosa, los agentes tensioactivos no iónicos líquidos, como se mencionó previamente, pueden ser utilizados para proveer la fase continua. Adicionalmente, un ácido orgánico o inorgánico, como aquéllos enlistados anteriormente en 5, podrían ser utilizados como la fase continua. 8. APLICACIONES a. Productos de lavado: las composiciones de la invención son útiles como o en productos de lavado, como aditivos blanqueadores, detergentes, impulsores de detergencia, detergentes con blanqueador, blanqueadores, auxiliares de blanqueador, y removedores de manchas. Entre las ventajas derivadas de las composiciones de la invención están limpieza mejorada, remoción de manchas, remoción de puntos, blanqueamiento y abrillantamiento de artículos tratados. Beneficios adicionales del uso de las composiciones de la invención incluyen depuración de colorante libre durante el lavado para evitar la transferencia de colorantes entre prendas (algunas veces conocido como inhibición de transferencia de tinta). b. Limpiadores de superficie: otras aplicaciones del producto incluyen productos de limpieza del hogar, como limpiadores de superficies duras a ser disueltas en agua antes de utilizarse. Los limpiadores de superficies ilustrativos son limpiadores de azulejos y sedimentos, baños (pisos, retretes, y mostradores) y cocina (piso, fregadero, y mostradores). Adicionalmente, los productos de cocina como detergentes para lavado de trastes con blanqueador o almohadillas con blanqueador para limpieza y tallado están contempladas. Entre los beneficios que se obtienen del uso de las composiciones de la invención en tales aplicaciones se encuentran la remoción de manchas y salpicaduras, y una limpieza general mejorada de la superficie tratada para eliminar las manchas de comida, herrumbre, moho, mugre y otras manchas típicas que se encuentran en tales superficies. En el área de limpieza de superficie dura, se ha encontrado que la presente invención se beneficia de condiciones más acídicas (es decir, pH más bajo) que las que se encuentran en las fórmulas de lavandería. Estos pH pueden ser de alrededor de 0 a aproximadamente 8, preferiblemente entre aproximadamente 2 y 7.5. En estos niveles de pH más bajo, el grado de blanqueado (cuando el limpiador de superficie dura esta formulado tanto con el compuesto de MMA como con una fuente de oxigeno activo) parece que se mejora. En una modalidad preferida de un surtidor de un limpiador de superficie dura, como en una fórmula de producto de lavandería, se prefiere un contenedor/surtidor de doble cámara. Una cámara contiene una solución de H2O2/MMA en un pH acídico. La otra cámara contiene agentes para ajustar el pH a un nivel óptimo, llamado, agente regulador de pH alcalino y opcionalmente, un agente tensioactivo. Puede incluirse otros agentes para un rendimiento de limpieza mejorado (espesadores, agentes quelatadores, mejoradores de detergencia, etc.) o de atractivo estético (tintes, colorante, fragancias). El surtidor preferido es un rociador con disparador, que debe mezclar las dos soluciones/fluidos desde las dos cámaras antes de surtir las soluciones combinadas como rocío. Esto puede lograrse mediante una cámara de mezclado o dirigiendo dos flujos de fluidos hacia un punto objetivo común mediante un desviador u otro medio de redirección. El agente o agentes tensioactivos que se utilizan en la otra cámara puede eligirse a partir de una diversa variedad descrita anteriormente en 4. Además, es común incluir en los limpiadores de superficie dura por lo menos un solvente para mejorar más el rendimiento de limpieza y para dispersar los materiales hidrofóbicos o de baja solubilidad en el limpiador líquido. Las fragancias y colorantes como se proveen en 6 también son deseables. Los agentes reguladores de pH elegidos de los diversos materiales ácidos/alcalinos descritos en 5 son deseables, así como los agentes espesadores que permiten que los líquidos mezclados se adhieran a las superficies verticales, tales como coloides (arcillas, alumina, sílice) o agentes tensioactivos, agentes tensioactivos/mezclas de solventes o polímeros. El efecto espesante puede crearse in situ mientras los dos flujos de líquido se mezclan en la boquilla u otro orificio de surtido, o existe previamente en forma espesada. La relación molar de oxigeno activo: MMA difiere en concentración en las fórmulas de productos para lavandería en donde frecuentemente se presenta una cantidad total mayor. Por ejemplo, la relación molar puede variar de alrededor de 100:1 a aproximadamente 1 :10, muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , mucho muy preferiblemente de alrededor de 5:1 a aproximadamente 1 :1 H O2:MMA. Además, las aplicaciones de productos que no son para el hogar se contemplan donde un nivel efectivo de oxigeno activo generado in situ para tratar el agua es útil. Los aditivos para albercas y spas son ilustrativos de dichas aplicaciones, así como limpiadores para eliminar manchas en la superficie del concreto exterior, estuco, tablas de forro, madera y plástico. Las ventajas de un producto líquido de limpieza o para lavandería son muy evidentes. Primero, los compuestos de MMA son estables en peróxido de hidrógeno, permitiendo una versatilidad en la fórmula. Puede formularse un contenedor sencillo o un contenedor surtidor dual o múltiple. Los consumidores gustan enormemente de los productos de limpieza y lavandería líquidos y es conveniente para el formulador del producto ofrecer productos líquidos como una alternativa o producto preferido por el consumidor. En los productos de lavandería, el producto líquido es deseable para eliminar salpicadura o dirigir a manchas en telas y prendas de vestir manchadas. Algunos aspectos de la invención se ilustrarán ahora mediante los siguientes ejemplos. Se comprenderá que estos ejemplos tienen la intensión de ilustrar y no de limitar la invención.

EXPERIMENTOS EJEMPLO 1 En general, los compuestos de acetonitrilo N-cuaternario se preparan fácilmente a partir de los precursores N-acetonitrilo empleando halogenuros de alquilo y utilizando los alcances sintéticos bien conocidos, tales como los que se describen en Menschutkin, Z. Physik. Chem., 5,589 (1890) y Z. Physik. Chem., 6,41 (1890); Abraham, Progr. Phys, Org. Chem,., 11 ,1 (1974); y Arnett, J. Am. Chem. Soc, 102, 5892 (1980). En la solicitud de patente alemana DE OS 44 312 12, publicada el 7 de marzo de 1996, se describen más métodos y en la que se presenta de manera concurrente y la solicitud copendiente con el número de serie , de los inventores James E. Deline y otros, titulada "Process for Preparing N-Alkyl Ammonium Acetonitrile Compounds" (número de caso: 0409.073E.U.A de JSS) ambas se incorporan en este documento por referencia. Los compuestos que tienen la estructura de fórmula I tienen un anillo saturado formado por una pluralidad de átomos que varían ampliamente entre 3 y 9, aunque preferiblemente contienen 6 átomos, incluyen el átomo N-i. La preparación de estos compuestos comenzará de manera conveniente con un compuesto que ya tenga el anillo formado. Por ejemplo, algunas preparaciones de nitrilos de la invención descritos anteriormente en este documento comenzarán con una morfolina (véase, por ejemplo, la estructura de la fórmula II). El aziridinio es un ejemplo de un anillo de tres miembros, por ejemplo, N-metilacetonitrilaziridinio, como un ejemplo de anillos de cuatro miembros está el azetidinio, por ejemplo N-etil-N-metilacetonitrilazetidinio, como ejemplo de anillos de cinco miembros está el pirrilodina, por ejemplo N-butilacetonitrilpirrilidinio, como ejemplo de anillos de seis miembros, además de la morfolina, está el piperidinio, por ejemplo acetonitrilpiperidinio, como un ejemplo de anillos de siete miembros está la homopiperidinio, como ejemplo de anillos de ocho miembros está el tropano, por ejemplo N-metilacetonitrilo-8-azabiciclo[3.2]octano, y , como ejemplo de anillos de nueve miembros está el octahidroindil, por ejemplo, N-metilacetonitriloctahidroindolinio. De manera más particular, en el método preferido de preparación una amina adecuada se reactiva con un monoaldehído o un dialdehído en un medio acuoso (paso A) seguido por una cuaternización subsecuente (paso B) con un agente alquilatador. En el paso A, la reacción es preferiblemente en un margen de pH de alrededor de 8 a 14, o el valor de pH se mantiene a no menos de dos en el paso B. De esta manera, una amina con la fórmula se reactiva en el paso A con un monoaldehído o dialdehído R6-CHO o OHC-R5-CHO, donde R5 es un enlace químico o un puente alquileno Ci a Ce, o un puente oxialquileno, y R6 espera por H o C1-20 alquilo, y con cianido de hidrógeno o un cianido de metal alcalino en un medio acuoso. El paso B es la cuaternización con un agente alquilatador R1-X en un medio acuoso sin aislar el producto intermedio del paso A. En el paso A, los cianohidrinos, por ejemplo, formaldehído de cianoidrino, pueden formarse como subproductos a partir del aldehido, que se está usando, y el cianido de hidrógeno. Estos cianohidrinos no reaccionan más con el agente alquilatador en el paso B, por lo que es posible el desdoblamiento renovado de los cianohidrinos en aldehidos y cianido de hidrógeno en el producto final. Sin el procedimiento de conformidad con la invención, el paso B usualmente se realiza de tal manera que, como resultado de la hidrólisis del agente alquilatador agregado, el valor pH de la mezcla de reacción difiere de la región alcalina o neutral en la región enormemente acídica, lo cual aumenta el tiempo de reacción. La protonación de la amina del átomo de nitrógeno del glicinonitrilo, que aún no se ha cuaternizado, se queda (en la competencia con la alquilatación) iniciando desde un cierto valor pH por lo que, al final de la adición del agente alquilatador, no se realiza ninguna reacción más del glicinonitrilo. El glicinonitrilo no cuaternizado en el producto final también puede representar una fuente no deseada de cianido de hidrógeno.

El paso A genera especialmente buenos resultados si se utiliza un margen de pH de 9 a 13 o, especialmente, de 10 a 12. En éste margen de pH, el cianonidrino que se forma se presenta en un equilibrio con el aldehido y el cianido de hidrógeno por lo que los aductos que se volvieron a formar pueden reaccionar para completar la amina y proporcionar glicinonitrilo. Si uno también utiliza un exceso de amina que tenga entre 2 y 20 % molar ó, especialmente cerca de 3 a 10% molar ó, de manera más particular, aproximadamente de 4 a 7 % molar, basado en la cantidad que se utiliza de cianido de hidrógeno o cianido de metal alcalino, entonces se logra una supresión incluso mayor cianido de hidrógeno y componentes ancilarios que liberan cianida de hidrógeno en el producto final. En el paso B se generan especialmente buenos resultados si los valores de pH no se reducen por debajo del 2.5 y, especialmente que no sean menores de 3. Un margen óptimo de pH para la cuaternización del paso B es de 2.5 a 5 o, especialmente, de 3 a 4. También se usa en exceso un agente alquilatador que tiene entre 10 y 40 % molar o, especialmente, entre 15 y 25 % molar basados en la cantidad de amina que se utiliza en el paso A, después se logra una supresión aun mayor de cianido de hidrógeno y componentes subsidiarios, que liberan cianido de hidrógeno en el producto final. Una vez que los nitrilos se preparan en forma cuaternizada, la formación de la forma de bisulfato o sulfato preferida preferiblemente se realiza calentando una forma de sulfatoalquilo en una solución acusa acida.

Por ejemplo una temperatura elevada adecuada es de alrededor de 40°C a aproximadamente 150°C, muy preferiblemente de alrededor de 70°C a aproximadamente 110°C. La solución acuosa acida puede tener un pH en el margen de alrededor de -1 a 6, muy preferiblemente de 0 a 3, calentando durante un periodo de alrededor de 1 a 50 horas. Los aspectos de la invención ahora se ilustraran con los siguientes ejemplos. Se comprenderá que estos ejemplos tienen la intención de ilustrar y no delimitar la invención.

EJEMPLO 2 Fórmulas concentradas aditivas para lavandería La tabla 1 describe los márgenes preferidos, muy preferidos y mucho muy preferidos para un aditivo concentrado para lavandería que estaría dentro del alcance de ésta invención: CUADRO 1 1Compuesto de la invención, preferiblemente MMAMS, MMAS, MMABS o MMATS. 2Pudeden ser ácidos a alcalinos, dependiendo del pH de la fórmula resultante de otros ingredientes. En general, es deseable obtener, para una estabilidad de almacenamiento químico óptimo, un producto final con un pH de -1 a 5, muy preferiblemente de 0 a 2 y mucho muy preferiblemente de 0 a 1. Se usan los ácidos y las bases descritas anteriormente en 5. En los siguientes ejemplos, aplican las mismas notas al pie y no se repetirán. En el siguiente ejemplo se describe un sistema de surtido dual como el que se analizó en 3, arriba, que estará dentro de la invención.

EJEMPLO 3 Aditivo concentrado para lavandería en dos partes (botella de doble cámara) Parte A (primera cámara) Parte B (segunda cámara) En el sistema anterior, la parte A y la parte B se almacenarán en compartimientos o cámaras separadas para evitar que se mezclen (contaminación cruzada o una reacción prematura) al momento de su uso, el usuario combinará preferiblemente porciones ¡guales (o, en una modalidad alternativa, en un margen fijo) la parte A y la parte B (por ejemplo, midiendo las dos fórmulas líquidas) y se vertirán, por ejemplo, midiendo las dos fórmulas líquidas y las vertirá, por ejemplo, en una lavadora. Los ingredientes se colocarán en la parte A o la parte B adecuada para lograr una estabilidad de almacenamiento físico y químico óptimo, y una estabilidad de ingrediente individual. Además, mediante el almacenamiento separado en un sistema de surtido múltiple, los materiales sensibles a la oxidación, como las proteasas alcalinas, pueden almacenarse en un ambiente alcalino, mientras los ingredientes ácido-estables, como el peróxido de hidrógeno y los compuestos de MMA, pueden almacenarse en un ambiente acídico. Finalmente, como la combinación de compuesto MMA/peróxido de hidrógeno funciona mejor en un ambiente alcalino, al surtir en una lavadora alcalina, las mejores condiciones de rendimiento se lograrán hasta surtirlo. En el siguiente ejemplo, se describe una fórmula aditiva concentrada para lavandería que está dentro del alcance de la invención.

EJEMPLO 4 Aditivo concentrado para lavandería ' Material no disponible comercialmente actualmente En el siguiente ejemplo, se describe un aditivo concentrado para lavandería en dos partes preferido que está dentro de la invención.

EJEMPLO 5 Aditivo concentrado para lavandería en dos partes Parte A Parte B En los ejemplos del 6 al 8 a continuación, se crearon fórmulas limpiadoras ejemplares de superficie dura de doble cámara y se probó su rendimiento de remoción de manchas comparado con una macha de moho de laboratorio (Aspergillus niger). La mancha se aplicó a losetas sin vidriar (losetas de cerámica no vidriada para simular esencialmente la lechada del baño). Un colorímetro Minolta se utilizó para determinar el rendimiento de limpieza. Para calibrar el colorímetro, se utilizó una loseta limpia, y después se hizo la lectura a la loseta con la mancha. Entonces, después de que se aplicó la composición de limpieza de la invención, el colorímetro leyó las losetas, y la lectura indicaría el porcentaje de remoción de la mancha en diversos intervalos de tiempo. En los ejemplos, el nivel de pH varió para comparar el rendimiento en diversos niveles de pH. La parte A contenía el compuesto de MMA, peróxido de hidrógeno y un agente regulador de pH. La parte B contenía un material alcalino.

EJEMPLO 6-8 Se probó el rendimiento de remoción de machas para las fórmulas de los ejemplos del 6 al 8 como se describió anteriormente. Se encontró que, a un pH más bajo, la fórmula (en dosis iguales de ingrediente activo, es decir una relación molar 3:1 de H2O2: MMAMS) presentó un mejor rendimiento de remoción de manchas con un pH más bajo. Esto se describe gráficamente en la figura 1 , en la que el eje Y es el porcentaje de remoción de manchas, el eje X es el tiempo en segundos. Los datos que se describen se han ajustado para una emoción de manchas del 100% enfocándose en el área donde se aplicó la fórmula blanqueadora de la invención. También debe entenderse que aunque la invención se ha descrito anteriormente junto con las modalidades específicas preferidas, la descripción y los ejemplos tiene la intención de ilustrar y no limitar el alcance de la invención, lo que se define en las reivindicaciones anexas.

Claims (29)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición líquida de limpieza que incluye un compuesto con la estructura de la fórmula I FORMULA I caracterizada además porque A es un anillo saturado formado por 5 átomos además de un átomo Ni, los cinco anillos saturados de átomos, siendo 4 átomos de carbono y un heteroátomo, el Ri substituto se enlaza al átomo Ni de la estructura de la fórmula I incluyendo ya sea (a) un alquilo o alquiloalcoxilatado C?-24 donde el alcoxi es C2-4 (b) un cicloalquilo C4-24, (c) un alquilaril C -24, (d) un alcoxi repetido o no repetido o un alcohol alcoxilatado, donde la unidad alcoxi es C2-4 o (e) -CR2R3C=N donde R2 y R3 cada uno es H, un alquilo C?-24, cicloalquilo o alquilaril, o un alcoxil repetido o no repetido o un alcohol alcoxilatado donde la unidad alcoxi es C2-4, los substitutos R2 y R3 cada uno es H, un alquilo C1-24, cicloalquilo, o alquilaril, o un alcoxi repetido o no repetido o alcohol alcoxilatado donde la unidad alcoxi es C2-4, y donde Y es un contraión aniónico y Z está en el margen de 0 a 10.

2.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho líquido incluye un líquido no reactivo inerte.

3.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho líquido se elige de agua, solventes orgánicos y mezclas de éstos.

4.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque Ri es un alquilo más bajo.

5.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque Ri es metil.

6.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque R2 y R3 son ambos hidrógeno.

7.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el heteroátomo es oxígeno o sulfuro.

8.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el heteroátomo es oxígeno.

9.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el contraión puede ser un alquilsulfato, bisulfato, sulfato, tosilato o mezclas de éstos.

10.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho líquido consta de un líquido no acuoso.

11.- La composición líquida de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el líquido no acuoso mencionado consta de agentes tensioactivos no iónicos líquidos, solventes orgánicos, o mezclas de éstos.

12.- Una composición líquida blanqueadora, que consta de: un compuesto que tiene la estructura de la fórmula I FORMULA I A IS ® CR2R3C=N • Y°.ZH20 caracterizada además porque A es un anillo saturado formado por cinco átomos además del átomo N-i, los cinco átomos del anillo saturado son cuatro átomos de carbono y un heteroátomo, el substituto Ri se enlaza al átomo Ni de la estructura de la fórmula I incluyendo ya sea (a) un alquilo C-?-24 o alquilo alcoxilatado donde el alcoxi es C2-4, (b) un cicloalquilo C4-24, (c) un alcaril C7-24, (d) un alcoxi repetido o no repetido o un alcohol alcoxilatado, donde la unidad alcohol alcoxi es C2-4, o (e) -CR2R3C=N donde R2 y R3 cada uno es H, un alquilo C?-24, cicloalquilo, o alcaril o un alcoxil repetido o no repetido o alcohol alcoxilatado, donde la unidad alcoxi es C2-4, el R2 y R3. substitutos son cada uno H, un alquil C?-24, cicloalquil, o alcaril, o un alcohol alcoxil repetido o no repetido o alcohol alcoxilatado donde la unidad alcoxi es C2-4, y caracterizada además porque Y es un contraión aniónico; y una fuente de oxígeno activo.

13.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque incluye un agente quelatador.

14.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque incluye uno o más agentes abrillantadores y un agente blanqueador.

15.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque incluye por lo menos una enzima.

16.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque Ri del compuesto de la fórmula 1 es un alquilo más bajo.

17.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el Ri del compuesto de la fórmula I es metil.

18.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque R2 y R3 del compuesto de la fórmula I ambos son hidrógenos.

19.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque el heteroátomo del compuesto de la fórmula I es oxígeno.

20.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque el contraión del compuesto de la fórmula I es un alquilsulfato, bisulfato, sulfato, tosilato o mezcla de éstos.

21.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque la fuente de oxígeno activo se elige desde el grupo que consta de peróxido de hidrógeno, ácido de Caro (ácido peroximonosulf úrico) y entonces, como oxidantes de partículas suspendidas, las sales de metales alcalinotérreos de percarbonato, perborato, persilicato, aductos de peróxido de hidrógeno y mezclas de éstos.

22.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizada además porque la fuente de oxígeno activo es peróxido de hidrógeno.

23.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque la composición líquida blanqueadora se surte en un contenedor de cámara doble.

24.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque el compuesto de la fórmula I y fuente mencionada de oxígeno activo se surten en una primera cámara.

25.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque el compuesto de la fórmula I y dicha fuente de oxígeno activo se surten en cámaras separadas.

26.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque la primera cámara contiene un material regulador de pH.

27.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque el material regulador de pH mencionado consta de un ácido.

28.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada además porque el pH de la composición total varía de 0 a 10.

29.- La composición líquida blanqueadora de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque una segunda cámara contiene un material alcalino.