MXPA98003173A

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Publication number: MXPA98003173A
Application number: MXPA/A/1998/003173A
Authority: MX
Filing date: 1998-04-23
Publication date: 1999-01-15

Description

COMPOSICIÓN PULVERULENTA QUE SE PUEDE VOLVER A DISPERSAR EN AGUA. DE POLÍMEROS FORMADORES DE PELÍCULAS. PREPARADA A PARTIR DE MONÓMEROS ETILENICAMENTE INSATURADOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con polvos que se pueden volver a dispersar en agua, de polímeros formadores de película, preparados a partir de monómeros etilénicamente insaturados, con un proceso para preparar los mismos y con su uso. Los polvos que se pueden volver a dispersar obtenidos al rociar y secar dispersiones de polímeros acrílicos formadores de película, y especialmente dispersiones de polímeros de esteres de vinilo ya son conocidos . Los polímeros formadores de película preparados a partir de monómeros etilénicamente insaturados con frecuencia se utilizan como adyuvantes en composiciones aglutinantes hidráulicas inorgánicas para mejorar su uso y sus propiedades después de endurecimiento, tales como adhesión a diversos sustratos, hermeticidad a fugas, flexibilidad y propiedades mecánicas . Los polvos que se pueden volver a dispersar tienen la ventaja, en comparación con las dispersiones acuosas, de que se pueden premezclar con cemento en forma de composiciones pulverulentas listas para utilizarse las cuales son utilizables, por ejemplo, para la fabricación de morteros y concretos diseñados para fijación a materiales de construcción, o para la fabricación de morteros adhesivos o para la producción de revestimientos protectores y decorativos para el interior o exterior de edificios. Para tener éxito en la obtención de polvos que no se aglomeren durante el almacenamiento a través del efecto de la presión y la temperatura y los cuales se puedan volver a dispersar satisfactoriamente en agua, es habitual agregar cantidades relativamente grandes de sustancias inertes y de coloides protectores para las mismas . Por lo tanto, ya se ha propuesto agregar a las dispersiones, antes de la aspersión, productos de condensación de melamina/formaldehído/sulfonato (US-A-3784648) o de naftaleno/formaldehído/sulfonato (DE-A-3143070) y/o copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo (EP-078449) . La patente francesa FR-A-2, 245, 723 se relaciona con una preparación estable y dispersable en agua secada por congelación, que contiene un polvo de un látex de polímero y un agente dispersante soluble en agua el cual es un sacárido. El objetivo de la presente invención es proporcionar una composición pulverulenta nueva la cual sea completa o casi completamente redispersable en agua, basada en un polímero formador de película preparado a partir de monómeros etilénicamente insaturados . Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un polvo redispersable del tipo anterior el cual sea estable al almacenamiento sin aglomeración. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso para preparar los polvos del tipo anterior a partir de los látex del polímero formador de película. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un polvo redispersable del tipo anterior el cual, en forma de polvo o después de la redispersión, cuando sea apropiado, en agua en forma de un pseudolátex, sea utilizable en todos los campos de comunicación de los látex para producir revestimientos (en particular pinturas, composición de revestimiento de papel) o composiciones adhesivas (en particular adhesivos sensibles a la presión, adhesivos para azulejos) . Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un polvo redispersable del tipo anterior (o el pseudolátex derivado del mismo) para el propósito, más especialmente, de uso como aditivos a aglutinantes hidráulicos del tipo de mortero o concreto. Estos y otros objetivos se obtienen por la presente invención la cual se relaciona, en efecto, con una composición pulverulenta redispersable en agua que comprende: un polvo de por lo menos un polímero formador de película insoluble en agua preparado a partir de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, por lo menos un tensioactivo no iónico que se elige de derivados polioxialquilenados, por lo menos un compuesto soluble en agua que se elige de polielectrolitos que pertenecen a la familia de poliácidos débiles. El objetivo de la invención, además, es un proceso para preparar tales composiciones, que consiste en: eliminar el agua de una emulsión acuosa que contiene el polímero formador de película insoluble en agua, preparado por polimerización en emulsión acuosa y que contiene por lo menos un tensioactivo no iónico, por lo menos un compuesto soluble en agua y, cuando sea apropiado, por lo menos un tensioactivo adicional o un agente antiformación de torta, y rociar el residuo seco a un polvo de tamaño de partícula deseado. Las composiciones de acuerdo con la invención tienen la ventaja de redispersarse simultáneamente en agua, para proporcionar una emulsión que nuevamente tiene un tamaño de partícula cercano al de la emulsión inicial. Otras ventajas y características de la invención se volverán evidentes más claramente al de la lectura de la descripción y los ejemplos que siguen.

En primer lugar, la invención se relaciona con una composición pulverulenta redispersable en agua, que comprende: un polvo de por lo menos un polímero formador de película insoluble en agua preparado a partir de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, por lo menos un tensioactivo no iónico que se elige de derivados polioxialquilenados, por lo menos un compuesto soluble en agua que se elige de polielectrolitos que pertenecen a la familia de poliácidos débiles. Los polímeros formadores de película insolubles en agua se preparan a partir de monómeros etilénicamente insaturados, en particular del tipo de vinilo y/o acrilato. Los polímeros formadores de película insolubles en agua de manera preferible son homopolímeros de vinilo o acrilato, o acetato de vinilo, estireno/butadieno, estireno/acrilato, acrilato y copolímeros de estireno/butadieno/acrilato. Preferiblemente, los polímeros formadores de película tienen una temperatura de transición vitrea de entre aproximadamente -20 °C y +50 °C, preferiblemente entre 0°C y 40 °C. Estos polímeros se pueden preparar de una manera conocida per se, por polimerización en emulsión de monómeros etilénicamente insaturados utilizando iniciadores de polimerización y en presencia de agentes emulsificantes y/o dispersantes estándar. El contenido de polímero en la emulsión generalmente se encuentra entre 30 y 70% en peso, y más específicamente entre 35 y 65% en peso. Como monómeros, se pueden mencionar éteres vinilo, y más especialmente acetato de vinilo; acrilatos y metacrilatos de alquilo en los cuales el grupo alquilo contiene de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, acrilatos y metacrilatos de metilo, etilo, n-butilo y 2-etilhexilo; y monómeros vinilaromáticos, especialmente estireno. Estos monómeros pueden copoli erizar entre sí o con otros monómeros etilénicamente insaturados. Como ejemplos no limitantes de monómeros los cuales pueden ser copolimerizados con acetato de vinilo y/o esteres acrílicos y/o estireno, se pueden mencionar etileno y olefinas tales como isobuteno, los esteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos saturados, ramificados o no ramificados que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, tales como propionato de vinilo, "Versatate" (marca comercial registrada de esteres de ácidos ramificados de , pivaloato y laurato; los esteres de ácidos mono o dicarboxílicos insaturados que poseen 3 a 6 átomos de carbono con alcandés que poseen 1 a 10 átomos de carbono tales como maleatos y fumaratos de metilo, etilo, butilo y etilhexilo; monómeros vinilaromáticos tales como metilestirenos y viniltoluenos,- haluros de vinilo tales como cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, y diolefinas, especialmente butadieno.

La polimerización por emulsión de los monómeros se lleva a cabo en presencia de un emulsificante y un iniciador de polimerización . Los monómeros utilizados se pueden introducir como una mezcla o por separado y simultáneamente en el medio de reacción, ya sea todos a la vez antes de iniciar la polimerización, o durante la polimerización, en fracciones sucesivas o de manera continua. Como agente emulsificante, generalmente se utilizan los agentes aniónicos tradicionales, representados en particular por sales de ácido graso, sulfatos de alquilo, alquilsulfonatos, sulfatos de alquilarilo, alquilarilsulfonatos, sulfatos de arilo, arilsulfonatos, sulfosuccinatos, fosfatos de alquilo de metales alcalinos y sales de ácido abiético, hidrogenadas o de alguna otra manera. Estos se utilizan en las proporciones desde 0.01 hasta 5% en peso en relación al peso total de los monómeros. El iniciador de polimerización de emulsión, el cual es soluble en agua, está representado más especialmente por hidroperóxidos tales como peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de diisopropilbenceno e hidroperóxido de paramentano, y por persulfatos tales como persulfato de sodio, persulfato de potasio y persulfato de amonio. Se utilizan cantidades entre 0.05 y 2% en peso en relación al peso total de los monómeros. Estos iniciadores opcionalmente se utilizan en combinación con un agente reductor tal como bisulfito de sodio o formaldehído bisulfito de sodio, polietilenaminas, azúcares, específicamente dextrosa o sacarosa y sales metálicas. Las cantidades del agente reductor utilizados varían desde 0 hasta 3% en peso en relación al peso total de los monómeros . 5 La temperatura de reacción, la cual es dependiente del iniciador utilizado, generalmente está entre 0 y 100 °C, y preferiblemente entre 30 y 70 °C. Es posible utilizar un agente de transferencia en proporciones que varían desde 0 hasta 3% en peso en relación al 0 monómero o monómeros, que se eligen generalmente de mercaptanos tales como N-dodecilmercaptano y ter-dodecilmercaptano; ciclo exeno; e hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, bromoformo y tetracloruro de carbono. Se permite que se ajuste la proporción de polímero injertado y la longitud de las cadenas moleculares insertadas . Se agrega al medio de reacción ya sea antes de la polimerización o durante la polimerización. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el polímero formador de película de la composición de acuerdo con a invención tiene una superficie la cual está solo ligeramente carboxilada, y por lo tanto tiene un nivel bajo de acidez superficial . Por lo tanto, preferiblemente tiene un nivel de acidez superficial no mayor de 100 microequivalentes de funciones -COOH por gramo de polímero, preferiblemente no mayor de 50 microequivalentes de funciones -COOH por gramo de polímero.

Las composiciones pulverulentas de acuerdo con la invención comprenden, además, por lo menos un tensioactivo no iónico que se elige de derivados polioxialquilenados. Más específicamente, se pueden mencionar: - alcoholes grasos etoxilados o etoxi/propoxilados triglicéridos etoxilados o etoxi/propoxilados ácidos grasos etoxilados o etoxi/propoxilados esteres de sorbitán etoxilados o etoxi/propoxilados aminas grasas etoxiladas o etoxi/propoxiladas - bis (1-feniletil) fenoles etoxilados o etoxi/propoxilados t r i s ( 1 - f eni 1 e t i 1 ) f enol e s etoxilados o etoxi/propoxilados alquilfenoles etoxilados o etoxi/propoxilados El número de unidades oxietileno (OE) y/u oxipropileno (OP) en estos tensioactivos no iónicos habitualmente varía de 2 a 100, dependiente del HLB (balance hidrofílico/lipofílico) deseado. Más especialmente, el número de unidades OE y/o OP se encuentra entre 2 y 50. Preferiblemente, el número de unidades OE y/u OP está entre 10 y 50. Los alcoholes grasos etoxilados o etoxi/propoxilados generalmente comprenden desde 6 a 22 átomos de carbono, las unidades OE y OP se excluyen de estas cantidades. Preferiblemente, estas unidades son unidades etoxi. Los triglicéridos etoxilados o etoxi/propoxilados pueden ser triglicéridos de origen vegetal o animal (tal como grasa, cerdo, aceite de nuez molida, aceite de mantequilla, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de oliva, aceite de pescado, aceite de palma, aceite de uva-pepita, aceite de frijol de soya, aceite de ricino, aceite de colza, aceite de copra, aceite de coco) , y preferiblemente está etoxilado. Los ácidos grasos etoxilados o etoxi/propoxilados son esteres de ácidos grasos (tales como, por ejemplo, ácido oleico, ácido esteárico) y preferiblemente están etoxilados. Los esteres de sorbitán etoxilados o etoxi/propoxilados son esteres de sorbitol ciclados de ácido graso que comprenden de 10 a 20 átomos de carbono, tales como ácido láurico, ácido esteárico o ácido oleico y preferiblemente están etoxilados. El término triglicérido etoxilado se aplica, en la presente invención, tanto a los productos obtenidos por etoxilación de un triglicérido con óxido de etileno, como a aquéllos obtenidos por transesteri icación de un triglicérido con un polietilenglicol. Similarmente, el término ácido graso etoxilado incluye tanto a productos obtenidos por etoxilación de un ácido graso con óxido de etileno, como a aquéllos obtenidos por transesterificación de un ácido graso con un polietilenglicol. Las aminas grasas etoxiladas o etoxi/propoxiladas generalmente tienen de 10 a 22 átomos de carbono, excluyendo las unidades OE y OP de estas cantidades, y preferiblemente están etoxilados.

Los alquilfenoles etoxilados o etoxi/propoxilados generalmente tienen 1 ó 2 grupos alquilo lineales o ramificados que tienen 4 a 12 átomos de carbono. Como un ejemplo, se pueden mencionar en particular grupos octilo, nonilo o dodecilo. Como ejemplos de tensioactivos no iónicos de los alquilfenoles etoxilados o etoxi/propoxilados, bis(l-feniletil) fenoles etoxilados y tris (1-feniletil) fenoles etoxilados o etoxi/propoxilados, se pueden mencionar, en particular, bis (1-fen?letil) fenol etoxilado con 5 unidades OE, bis (1-feniletil) fenol etoxilado con 10 unidades OE, trisd-feniletil) fenol etoxilado con 16 unidades OE, tris(l-feniletil) fenol etoxilado con 20 unidades OE, tris(l-feniletil) fenol etoxilado con 25 unidades OE, trisd-feniletil) fenol etoxilado con 40 unidades OE, trisd-feniletil) fenoles etoxi/propoxilados con 25 unidades OE + OP, nonilfenol etoxilado con 2 unidades OE, nonilfenol etoxilado con 4 unidades OE, nonilfenol etoxilado con 6 unidades OE, nonilfenol etoxilado con 9 unidades OE, nonilfenol etoxi/propoxilados con 25 unidades OE + OP, nonilfenol etoxi/propoxilados con 30 unidades OE + OP, nonilfenol etoxi/propoxilados con 40 unidades OE + OP, nonilfenol etoxi/propoxilados con 55 unidades OE + OP y nonilfenol etoxi/propoxilados con 80 unidades OE + OP. Las composiciones pulverulentas de acuerdo con la invención comprenden, además, por lo menos un compuesto soluble en agua que se elige de polielectrolitos que pertenecen a la familia de poliácidos débiles. Se entiende que en un poliácido débil significa poliácidos que tienen una pKa de entre 3 y 6. Más específicamente, este compuesto es un sólido. De acuerdo con una modalidad particular de la invención, este compuesto soluble en agua se elige de polielectrolitos de una naturaleza orgánica, que se origina de la polimerización de monómeros los cuales tienen la siguiente fórmula general: fórmula en la cual, los radicales Ri, los cuales pueden ser idénticos o diferentes, representan H, CH3, C02H o (CH2)nC02H con n = 0 a 4. Como ejemplos no limitantes, se pueden mencionar los ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, itacónico y crotónico. Los copolímeros obtenidos de los monómeros correspondientes a la fórmula general anterior y aquéllos obtenidos utilizando estos monómeros y otros monómeros, especialmente derivados de vinilo tales como alcoholes de vinilo y amidas de vinilo tales como vinilpirrolidona, también son adecuados para la invención. También se pueden mencionar los copolímeros obtenidos de alquilviniléter y ácido maleico, así como aquéllos obtenidos de vinilestireno y ácido maleico los cuales se describen en particular, en la enciclopedia Kirk-Othmer intitulada "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - volumen 18 -3a edición - Wiley interscience publication - 1982. Los polímeros peptídicos derivados de la policondensación de aminoácidos, en particular de ácidos aspártico y glutámico o a partir de precursores de los diaminoácidos, también son adecuados para la invención. Estos polímeros pueden ser homopolímeros derivados de ácido aspártico o glutámico, o copolímeros derivados de ácido aspártico y ácido glutámico en cualquier proporción o copolímeros derivados de ácido aspártico y/o glutámico y otros aminoácidos. Entre los aminoácidos los cuales pueden ser copolimerizados, se pueden mencionar glicina, alanina, leucina, isoleucina, fenilalanina, metionina, histidina, prolina, lisina, serina, treonina, cisteína, etc. Los polielectrolitos preferidos tienen grados de polimerización bajo. El peso promedio de masa molecular de los polielectrolitos es, más específicamente menor de 20,000 g/mol. Preferiblemente está entre 1000 y 5000 g/mol.

Naturalmente, es completamente posible considerar el uso de estos tipos diferentes de compuestos solubles en agua, en combinación. Las composiciones pulverulentas de la presente invención pueden contener, además, un tensioactivo iónico adicional . Los tensioactivos iónicos adicionales pueden ser, más especialmente, tensioactivos anfotéricos, alquilbetaínas, alquildimetilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilamidopropildimetilbetaínas, alquiltrimetilsulfobetaínas, derivados de imidazolina tales como alquilanfoacetatos, alquilanf odíacetatos, alquilanf opropionatos, a 1 qu i 1 an f o d i p r op i on a t o s , a 1 qu i 1 s u 1 t a í na s o alquilamidopropilhidroxisultaínas, y los productos de condensación de los ácidos grasos e hidrolizados de proteína, los derivados anfotéricos de alquilpoliaminas tales como Amphionic XLMR vendido por Rhóne-Poulenc y Ampholac 7T/XMR y Ampholac 7C/XM vendidos por Berol Nobel . Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender, además, por lo menos un tensioactivo aniónico adicional. Por lo tanto, es posible utilizar sales solubles en agua de sulfatos de alquilo y/o sulfatos de alquiléter, alquilisetionatos y alquiltauridas o sus sales, carboxilatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo o succinamatos de alquilo, alquilsarcosinatos, los derivados de alquilo de hidrolizados de proteína, acilaspartatos y esteres de fosfato de alquilo y/o éter de alquilo y/o éter de alquilarilo. En general, el catión es un metal alcalino o metal alcalinotérreo, tal como sodio, potasio, litio o magnesio, o un grupo amonio NR4+, con los radicales R, los cuales pueden ser idénticos o diferentes, que representa un radical alquilo sustituido o alterado con un átomo de oxígeno o nitrógeno. Es posible agregar a la composición pulverulenta de acuerdo con la invención, cualquier aditivo estándar, en base al campo de aplicación de las composiciones. En las composiciones pulverulentas de acuerdo con la invención, el contenido de polvo del polímero formador de película ventajosamente está entre 40 y 90 partes en peso en la composición pulverulenta. De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el contenido de polímero formador de película es de por lo menos 70 partes en peso. La cantidad de tensioactivo no iónico varía en general, entre 0.2 y 30 partes en peso en la composición pulverulenta. Preferiblemente, este contenido está entre 1 y 20 partes en peso, de manera más preferible aún entre 2 y 10 partes. En general, la cantidad de compuesto soluble en agua varía entre 7 y 50 partes en peso en la composición pulverulenta. De acuerdo con una variante preferida, esta cantidad está entre 8 y 25 partes en peso.

La proporción en peso de las concentraciones entre el tensioactivo no iónico y el compuesto soluble en agua, en general está entre 30:70 y 10:90. En el caso en el que la composición pulverulenta de la invención comprenda por lo menos un tensioactivo adicional, la proporción en peso de las concentraciones entre el tensioactivo no iónico y los tensioactivos adicionales en general está entre y 10. La composición de acuerdo con la invención puede comprender, además, por lo menos un material de relleno mineral que tiene un tamaño de partícula de menos de 10 µm, aproximadamente, preferiblemente menos de 3 µm. Como material de relleno mineral se recomienda utilizar un material de relleno que se elige, en particular, de carbonato de calcio, caolín, sulfato de bario, óxido de titanio, talco, alúmina hidratada, bentonita y sulfoluminato de calcio (blanco satín) y sílice. La presencia de materiales de relleno minerales favorece la preparación en polvo y su estabilidad al almacenamiento evitando la agregación en polvo, es decir, la formación de tortas del mismo. Este material de relleno mineral se puede agregar directamente a la composición pulverulenta, o puede surgir del proceso para preparar la composición. La cantidad de material de relleno mineral puede estar entre 0.5 y 60, preferiblemente entre 10 y 20 partes en peso por 100 partes de polvo de polímero formador de película insoluble en agua. Las composiciones pulverulentas obtenidas son estables al almacenamiento; se pueden redispersar fácilmente en agua, en forma de un pseudolátex, y se utilizan directamente en forma de polvo o en forma de un pseudolátex en todos los campos conocidos de aplicación de los látex. Ahora se describirá el proceso para preparar la composición pulverulenta. Como se establece antes, el proceso consiste en: eliminar el agua de una emulsión acuosa que consiste de un polímero formador de película insoluble en agua preparado por polimerización de emulsión acuosa y que contiene por lo menos un tensioactivo no iónico, por lo menos un compuesto soluble en agua y, cuando sea apropiado, por lo menos un tensioactivo adicional o un agente antiformación de torta, y en rociado, secar el residuo hasta un polvo de tamaño de partícula deseado. Naturalmente, en el caso en el que se utilizan aditivos estándar, se pueden agregar durante la formación de la emulsión. El proceso comienza desde una emulsión acuosa del polvo del polímero formador de película insoluble en agua, obtenido por polimerización de emulsión como se define antes. A este tipo de emulsión se le denomina comúnmente como látex.

A esta emulsión acuosa se le agregan los demás componentes de la composición pulverulenta: tensioactivo no iónico, compuesto soluble en agua, cuando sea apropiado, el tensioactivo adicional y/o el agente antiformación de torta. El contenido respectivo de los diversos constituyentes se eligen de manera que las composiciones pulverulentas secas tengan la composición definida previamente. Preferiblemente, el proceso inicia desde una emulsión que tiene un extracto seco (polímero formador de película + tensioactivo no iónico + compuesto soluble en agua + tensioactivo adicional + agente antiformación de torta) de entre 10 y 70% en peso, de manera aún más preferible, entre 40 y 60% en peso. Posteriormente se elimina el agua de esta emulsión y el producto obtenido se rocía con el fin de obtener un polvo. Las etapas de remoción de agua de la emulsión de látex y de obtención de un polvo pueden ser separadas o concomitantes. Por lo tanto, es posible utilizar un proceso de congelación, seguido por una etapa de sublimación, o de liofilización, de secado o de secado por atomización (secado por aspersión) . El proceso preferido es secado por atomización, puesto que permite que el polvo tenga el tamaño de partícula deseado para ser obtenido directamente sin incluir necesariamente la etapa de triturado. El tamaño de partícula del polvo generalmente es menor de 500 µm.

El secado por atomización se puede llevar a cabo de la manera habitual en cualquier aparato conocido, tal como, por ejemplo, una torre de atomización que combina la aspersión, llevada a cabo por medio de una boquilla o un impulsor centrífugo, con una corriente de gas caliente. La temperatura de flujo de entrada del gas caliente (generalmente aire) y el calor de la columna preferiblemente están entre 100 y 115 °C, y la temperatura de flujo de salida preferiblemente está entre 55 y 65 °C. Se puede agregar material de relleno mineral a la emulsión acuosa del polímero inicial. También se puede introducir la totalidad o parte del material de relleno mineral durante la etapa de aspersión en el proceso de secado por atomización. Finalmente, es posible agregar el material de relleno mineral directamente a la composición pulverulenta final. En la mayor parte de los casos, las composiciones pulverulentas de acuerdo con la invención son completamente redispersables en agua a temperatura ambiente por agitación simple. Se entiende que completamente redispersable se refiere a un polvo de acuerdo con la invención, el cual, después de la adición de una cantidad adecuada de agua, permite que se tenga un pseudolátex, cuyo tamaño de partícula es sustancialmente idéntico al tamaño de las partículas de látex presentes en la emulsión inicial .

La invención también se relaciona con el pseudolátex obtenido por redispersión en agua de una composición pulverulenta como se define antes. Finalmente, la invención se relaciona con el uso de composiciones pulverulentas descritas antes en la industria de la construcción, aditivos para mezclas de aglutinantes hidráulicos inorgánicos para la producción de los revestimientos protectores y decorativos, morteros adhesivos y cementos adhesivos diseñados para fijar azulejos y cubiertas para piso. Demuestran ser especialmente útiles para la preparación de productos en polvo listos para usarse, basados en cemento y también en argamaza. Las composiciones pulverulentas de la invención, o los pseudolátex derivados del mismo, son utilizables, además, en todos los demás campos de aplicación de los látex, más especialmente en el campo de los adhesivos, revestimiento de papel y de pinturas. Las composiciones pulverulentas de acuerdo con la invención pueden contener, además, aditivos estándar, especialmente biocidas, microbioestáticos, bacteriostáticos y antiespumas de silicona y orgánicas. Los ejemplos los cuales siguen ilustran la invención, sin embargo, sin limitar su alcance.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Se prepara la siguiente emulsión en un mezclador: Composición % en peso látex de estireno/butadieno (*) 80 nonilfenoletoxilado con 10 unidades OE (**) 1.2 ácido poliacrílico (***) (PM = 2000) 8.8 agua 10 (*) El látex de estireno/butadieno tiene un extracto seco de 50% en peso. Se obtiene por polimerización de emulsión de una mezcla de 58% en peso de estireno y 42% en peso de butadieno. El tamaño de partícula promedio de las partículas de polímero medidas utilizando un granulómetro BrookhavenHR es de 0.12 µm. Su superficie está sólo ligeramente carboxilada (tiene una carga superficial igual a 30 microequivalentes de funciones de -COOH/g de polímero. (**) El nonilfenol etoxilado es vendido por Rhóne-Poulenc bajo el nombre SoprophorMR BC10. (***) El ácido poliacrílico es vendido por la compañía Aldrich. Se atomiza 1 kg de esta emulsión bajo las condiciones estándar de una columna de atomización tipo NIROMR (115°C en la entrada y 60 °C en la salida) . La emulsión es coatomizada en presencia de una dispersión de caolín de manera que la cantidad de caolín en el producto final es de 12% en peso. El producto final toma la forma de un polvo que se puede verter constituido de partículas más o menos esféricas que tienen las siguientes características : el tamaño de las partículas está entre 10 y 100 µm, el extracto seco de polvo es de 99%, - la composición en peso del polvo seco es como sigue: látex de estireno/butadieno 70% nonilfenoletoxilado 2% ácido poliacrílico 15% caolín 12% agua 1% El producto atomizado se redispersa espontáneamente en agua a temperatura ambiente. El tamaño promedio de las partículas de la emulsión obtenida medido utilizando el granulómetro de BrookhavenMR es de 0.13 µm.

EJEMPLO 2 Se prepara en un mezclador la siguiente emulsión: Composición % en peso látex de estireno/butadieno 80 nonilfenol etoxilado con 30 unidades OE (*) 1.2 ácido poliacrílico (PM = 2000) 8.8 agua 10 (*) El nonilfenoletoxilado es vendido por Rhóne-Poulenc . Los otros constituyentes son los mismos que en el Ejemplo 1. La mezcla se atomiza utilizando un dispositivo BUCHIMR con una temperatura de entrada de 110 °C y una temperatura de salida de 70 °C. El polvo obtenido después de atomización muestra dispersión espontánea en agua. El pseudolátex obtenido tiene un tamaño de partícula idéntico al del látex inicial .

EJEMPLO 3 Se prepara en un mezclador la siguiente emulsión: Composición % en peso látex de estireno/butadieno 80 nonilfenol etoxilado con 10 unidades OE 1.2 ácido poliacrílico {*) (PM = 5000) 17.6 agua 1.2 (*) El ácido poliacrílico es vendido por la compañía Aldrich y está en solución a una concentración de 50% en peso en agua. Los otros constituyentes son los mismos que en el Ejemplo 1. Esta mezcla se atomiza utilizando un dispositivo BUCHIMR con una temperatura de entrada de 110 °C y una temperatura de salida de 70°C. El polvo obtenido después de atomización muestra dispersión espontánea en agua. El pseudolátex obtenido tiene un tamaño de partícula idéntico al del látex inicial.

EJEMPLO 4 Se prepara en un mezclador la siguiente emulsión: Composición % en peso látex de estireno/butadieno 82 nonilfenol etoxilado con 10 unidades OE 1.2 ácido poliitacónico (*) (PM = 2000) 8.8 agua 10 (*) El ácido poliitacónico es vendido por Rhóne- Poulenc . Los otros constituyentes son los mismos que en el Ejemplo 1. Esta mezcla se atomiza de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se obtiene un polvo el cual se redispersa espontáneamente en agua. El pseudolátex obtenido tiene un tamaño de partícula equivalente al del látex inicial. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición pulverulenta redispersable en agua, caracterizada porque comprende: - un polvo de por lo menos un polímero formador de película, insoluble en agua, preparado desde por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, por lo menos un tensioactivo no iónico elegido de los derivados polioxialquilenados, - por lo menos un compuesto soluble en agua que se elige de polielectrolitos que pertenecen a la familia de poliácidos que tienen una pKa de entre 3 y 6.

2. La composición pulverulenta de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque el polímero formador de película insoluble en agua se elige de homopolímeros de vinilo o acrilato, y acetato de vinilo, copolímeros de estireno/butadieno, estireno/acrilato, acrilato y estireno/butadieno/acrilato .

3. La composición pulverulenta de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque el polímero formador de película insoluble en agua tiene un nivel de acidez superficial de no mayor de 100 microequivalentes de funciones -COOH por gramo de polímero.

4. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 3, caracterizado porque el tensioactivo no iónico se elige de: alcoholes grasos etoxilados o etoxi/propoxilados - triglicéridos etoxilados o etoxi/propoxilados ácidos grasos etoxilados o etoxi/propoxilados esteres de sorbitán etoxilados o etoxi/propoxilados aminas grasas etoxiladas o etoxi/propoxiladas - bis (l-feniletil) fenoles etoxilados o etoxi/propoxilados t r i s ( 1 - f en i 1 e t i 1 ) f enol e s etoxilados o etoxi/propoxilados alquilfenoles etoxilados o etoxi/propoxilados

5. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el compuesto soluble en agua se elige de polielectrolitos que pertenecen a la familia de poliácidos que tienen una pKa de entre 3 y 6, de una naturaleza orgánica que se origina de la polimerización de monómeros los cuales tienen la siguiente fórmula general : Ri R* con los radicales Ri( los cuales pueden ser idénticos o diferentes, representan H, CH3, C02H o (CH2)nC02H con n = 0 a 4.

6. La composición pulverulenta de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque los polielectrolitos tienen un peso promedio de masa molecular de menos 20,000 g/mol.

7. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además, por lo menos un tensioactivo iónico adicional .

8. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el contenido de polvo del polímero formador de película está entre 40 y 90 partes en peso por 100 partes en peso de la composición pulverulenta.

9. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de tensioactivo no iónico varía entre 1 y 20 partes en peso por 100 partes en peso de la composición pulverulenta.

10. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la cantidad de compuesto soluble en agua varía entre 7 y 50 partes en peso por 100 partes en peso de la composición pulverulenta .

11. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizada porque la proporción en peso de las concentraciones entre el tensioactivo no iónico y los tensioactivos adicionales está entre 5 y 10.

12. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la proporción en peso de las concentraciones entre el tensioactivo no iónico y el compuesto soluble en agua está entre 30:70 y 10:90.

13. La composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, además, un material de relleno mineral en polvo de tamaño de partícula menor de 10 µm, preferiblemente menor de 3 µm.

14. Un proceso para preparar la composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque: - se elimina agua de una emulsión acuosa que consiste de un polímero formador de película insoluble en agua preparado por polimerización en emulsión acuosa y que contiene por lo menos un tensioactivo no iónico, por lo menos un compuesto soluble en agua y, cuando sea apropiado, por lo menos un tensioactivo adicional o un agente antiformación de torta, y el residuo seco se rocía hasta un polvo de tamaño de partícula deseado.

15. El proceso de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque la emulsión acuosa tiene un extracto seco de entre 30 y 70% en peso.

16. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 y 15, caracterizado porque el proceso elegido es el proceso de secado por aspersión.

17. El proceso de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizado porque la totalidad o parte del material de relleno mineral se agrega en la etapa de aspersión.

18. El pseudolátex obtenido por redispersión en agua de la composición pulverulenta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.

19. El uso de los pseudolátex, definido de conformidad con la reivindicación 18, y las composiciones pulverulentas definidas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 13, caracterizados porque se utilizan como aditivos para aglutinantes hidráulicos, adhesivos, composiciones para revestimiento de papel y pinturas.